JPH08253680A - 芳香族ポリエーテルスルホン溶液組成物およびフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 芳香族ポリエーテルスルホンフィルムを溶液
流延法により製造する際、支持基板からの流延フィルム
の剥離性を向上し、光学等方性、均質性に優れた芳香族
ポリエーテルスルホンフィルムの製造方法を提供する。 【構成】 １，３−ジオキソランを主体とする溶媒を含
む芳香族ポリエーテルスルホン溶液組成物中に、水およ
び／または低級脂肪族アルコールを少量含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリエーテルス
ルホンフィルムの溶液組成物、およびそれから得られる
芳香族ポリエーテルスルホンフィルムの製造方法に関す
る。さらに詳しくは、表示素子などの光学用途あるいは
電気・電子機器用途に有用な芳香族ポリエーテルスルホ
ンフィルムを溶液流延法（キャスティング法）により連
続製膜する際に、半乾燥状態にある流延フィルムを支持
基板から剥離する際の剥離性に優れ、表面性、透明性、
光学均質性の良好な芳香族ポリエーテルスルホンフィル
ムを与える安定な溶液組成物、およびそれを用いた該フ
ィルムの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶表示装置が消費電力が少な
く、かつ画像品質に優れている点から注目を浴び実用化
が進められている。これらの液晶表示装置においては、
偏光板、保護層、位相差板および電極基板などに高分子
フイルムが使用されている。その内、高分子電極基板す
なわちプラスチック基板は、液晶表示装置の軽薄化のた
めに従来のガラス基板の代わり用いられるもので、透過
する偏光を液晶層に正確に伝えるために極めて高い光学
等方性と均質性が求められる。さらに透明電極の製膜や
配向膜形成など加工時に加わる熱に耐えるだけの耐熱性
が求められる。そのために未延伸のポリカーボネートフ
イルム、ポリアリレートフイルムなどが用いられ、耐熱
性の観点からは芳香族ポリエーテルスルホンからなるフ
イルムも極めて優れた特性を示すことから有望視されて
いる［高瀬純治、「電極基板フイルムの最近の開発動
向」、高分子学会 高分子エレクトロニックス研究会要
旨集ｐ２０（１９９３年１１月１１日；於上智大
学）］。しかしながら、芳香族ポリエーテルスルホンは
芳香族基を分子内に含むために分極率が高く、従ってわ
ずかな分子配向によっても芳香族ポリエ−テルスルホン
フイルムに光学異方性を生じる欠点を有している。かか
る観点から、分子配向を極力抑え、光学等方性に優れた
芳香族ポリエーテルスルホンフイルムを製膜する技術の
開発が重要な課題となっている。

【０００３】一方、位相差フイルムは、ＳＴＮ型液晶表
示素子やＴＮ型液晶表示素子において画像の視認性を向
上させるために用いられるものであり、液晶層を透過し
た楕円偏光を直線偏光に変換する役割を担っている。こ
れらの素材として主として一軸延伸したポリカーボネー
トフイルムやポリビニルアルコールフイルムが用いられ
ている。最近高速応答性液晶デイスプレーの画像視認性
の向上の要請から、高速液晶層と一致した位相差（リタ
デーション）の波長分散性を有する位相差フイルムが求
められ、芳香族ポリエーテルスルホンフイルムが有望視
されている［村山昭夫、庄子雅人、近藤進、長谷川誠、
「単純マトリクスＳＴＮ−ＬＣＤの光学設計」、高分子
学会、第２回ポリマー材料フオーラム、ｐ２６７（１９
９３年１２月１，２日、於東京・国立教育会館）］。先
に述べたように、芳香族ポリエーテルスルホンは芳香族
基を分子内に含むために分極率が高く、フイルムを一軸
延伸して分子配向することにより光学異方性が得られや
すい。そのために位相差フイルムに要求される位相差を
わずかな延伸で得られる点が有利であるが、その反面、
光学的に均質な配向フイルムを得ることが難しい。かか
る配向フイルムを得るためには、未延伸フイルム（原反
フィルム）の段階で光学的に高度に等方性を有するフイ
ルムを用いる必要がある。

【０００４】一般に芳香族ポリエーテルスルホンフィル
ムは溶融押し出し方法、特にＴダイ法により製膜され
る。Ｔダイ法はプラスチックフィルムの製膜方法として
広く用いられているが、高粘度の融液を押し出すため
に、高分子鎖が配向しやすくさらには膜内に応力歪が残
りやすいため、光学等方性や均質性が得難い。溶融粘度
を下げるには、プラスチックの分子量を下げる、あるい
は製膜温度を上げることが必要であるが、分子量を下げ
るとフイルムの力学特性が低下し、また製膜温度を上げ
ると熱劣化や着色を誘発しやすくなる。また、Ｔダイか
ら押し出した融液を直接急速冷却するためにＴダイによ
る筋、いわゆるダイラインが発生しやすく高度な表面性
を有するフイルムが得難い［高瀬純治、「電極基板フイ
ルムの最近の開発動向」、高分子学会 高分子エレクト
ロニックス研究会要旨集ｐ２０（１９９３年１１月１１
日；於上智大学）］。液晶表示装置に用いられるフイル
ムに要求される表面性、光学均質性はかなり厳しい。例
えば、プラスチック基板に対しては、表面厚み斑±５μ
ｍ以下、位相差１０ｎｍ以下、光学軸配向±１０＃以下
が要求され、位相差フイルム用原反フイルムには、表面
厚み斑２μｍ以下、位相差３０ｎｍ以下、光学軸配向±
１°以下が要求される。ここで光学軸配向とは、フィル
ム面内で屈折率が最大となる方向、すなわち遅相軸の向
きを表す。このような厳しい要求を溶融押し出し法によ
り達成することは困難であるのが実状である。

【０００５】このような状況から、高い表面性、光学等
方性、均質性を満たす芳香族ポリエーテルスルホンフィ
ルムの製膜法としては溶液流延法（キャステイング法）
が有力視されている。溶液流延法とは、溶液組成物（ド
ープ）を支持基板上に流延した後、加熱して大部分の溶
媒を除去して自立性のあるフィルムとしてから支持基板
から剥離し、さらに加熱乾燥して残りの溶媒を除去する
フィルム製膜法である。液晶表示装置に用いられるポリ
カーボネートフィルムの製膜法には、現在この溶液流延
法が用いられている。我々は先に、１，３−ジオキソラ
ンからなる芳香族ポリエーテルスルホン溶液組成物が、
溶液流延法による芳香族ポリエーテルスルホンフィルム
の製造に極めて有効であることを見いだし提案したが、
この検討過程で芳香族ポリエーテルスルホンは、ドープ
流延後、加熱して大部分の溶媒を除いた半乾燥状態のフ
ィルムを通常支持基板として用いられる金属板から剥離
する際、密着性が高く剥離性が悪いことが多い。剥離強
度が高いためにかかるフィルムに剥離筋、剥離傷が入っ
たり、フィルムがある一部分で引き延ばされ白化したり
して、液晶表示装置用途に求められる極めて高い光学等
方性、均質性、及び表面性の良好なフィルムを得ること
は極めて困難である。かかる課題を解決する手段として
容易に考えられるのは、ドープにフッ素系、シリコン
系、ステアリン酸系等の離型剤を添加することである。
しかしながらこれらの離型剤はフィルム製膜後もフィル
ム中に残存するため、フィルムのガラス転移点の低下が
避けられない。また離型剤の析出によりフィルムが白化
することがある。さらには離型剤の入ったフィルムを液
晶表示装置用途に用いる場合には、後加工工程における
他部材との接着性の低下が懸念され好ましくない。以上
のことから芳香族ポリエーテルスルホンフィルムの溶液
流延法に関して、フィルム物性は損なうことなく流延フ
ィルムの支持基板からの剥離性を改善する方法が求めら
れていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ポリエーテルスルホンフィルムの溶液流延法におい
て、流延フィルムの支持基板からの剥離性の良好な、従
って表面性、透明性、光学均質性に優れた芳香族ポリエ
ーテルスルホンフイルムを製造する方法を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、１，３−ジオキソラ
ンを主体とする溶媒に、水および／または低級脂肪族ア
ルコールを少量含んだ芳香族ポリエーテルスルホン溶液
組成物を用いると、流延フィルムの支持基板からの剥離
性が良好であり、従って表面性、透明性、光学均質性に
優れた芳香族ポリエーテルスルホンフィルムが得られる
ことを見い出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち本発明は、水および炭素数１〜６
の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族アルコールの少なくと
も１種を１〜１０重量％と、１，３−ジオキソランを主
体とする溶媒９９〜９０重量％とからなる溶媒系１５〜
９０重量部、及び芳香族ポリエーテルスルホン１０重量
部を含有してなる芳香族ポリエーテルスルホン溶液組成
物である。

【０００９】以下に本発明について詳述する。

【００１０】本発明において用いられる芳香族ポリエー
テルスルホンは、骨格に芳香族基がスルホン基およびエ
ーテル基により結合されているものを総称する。例え
ば、下記一般式（１）〜（３）

【００１１】

【化１】 （−Ａｒ¹ −ＳＯ₂ −Ａｒ² −Ｏ−） （１） （−Ａｒ³ −Ｘ−Ａｒ⁴ −Ｏ−Ａｒ⁵ −ＳＯ₂ −Ａｒ⁶ −Ｏ−） （２） （−Ａｒ⁷ −ＳＯ₂ −Ａｒ⁸ −Ｏ−Ａｒ⁹ −Ｏ−） （３） ［式（１）中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は同一または異なる炭
素数６〜１２の芳香族炭化水素基である。式（２）中、
Ａｒ³ 〜Ａｒ⁶ は同一または異なる炭素数６〜１２の芳
香族炭化水素基であり、Ｘは炭素数１〜１５の二価の炭
化水素基である。式（３）中、Ａｒ⁷ 〜Ａｒ⁹ は同一ま
たは異なる炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であ
る。］からなる群より選ばれる少なくとも一種の繰り返
し単位からなる芳香族ポリエーテルスルホンが挙げられ
る。

【００１２】ここで式（１）において好適なＡｒ¹ 、Ａ
ｒ² としては炭素数６〜１２のアリーレン基であり、炭
素数６〜１０のアリーレン基がより好適である。具体的
には、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ジメチル
−ｐ−フェニレン基、テトラメチル−ｐ−フェニレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基などが挙げられる。
Ａｒ¹ 、Ａｒ² がともにｐ−フェニレン基である場合
が、製造面からも有利であり特に好適に用いられる。

【００１３】式（２）において好適なＡｒ³ 〜Ａｒ⁶ と
しては炭素数６〜１２のアリーレン基であり、炭素数６
〜１０のアリーレン基がより好適である。具体的にはｍ
−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ジメチル−ｐ−フ
ェニレン基、テトラメチル−ｐ−フェニレン基、ナフチ
レン基、ビフェニレン基などが挙げられる。好適な例と
してＡｒ³ 〜Ａｒ⁶ がいずれもｐ−フェニレン基が挙げ
られる。また、Ｘは炭素数１〜１５の二価の炭化水素基
であり、炭素数１〜１５の二価の脂肪族炭化水素基、脂
環族炭化水素基、およびアルアルキレン基から選ばれ
る。好適には炭素数１〜１０の二価の脂肪族炭化水素
基、脂環族炭化水素基、アルアルキレン基である。具体
的にはメチレン基、１，１−エチレン基、２，２−プロ
ピレン基、２，２−ブチレン基、４−メチル−２，２−
ペンチレン基などの脂肪族炭化水素基、１，１−シクロ
ヘキシレン基、３，３，５−トリメチル−１，１−シク
ロヘキシレン基などの脂環族炭化水素基、１−フェニル
−１，１−エチレン基、ジフェニルメチレン基などのア
ルアルキレン基が例示できる。これらの中で２，２−プ
ロピレン基がさらにより好適に用いられる。式（２）に
おいて、特に好ましくはＡｒ³ 〜Ａｒ⁶ がいづれもｐ−
フェニレン基であり、かつＸが２，２−プロピレン基で
ある。さらに式（３）において、好適なＡｒ⁷ 、Ａｒ⁸
としては炭素数６〜１２のアリーレン基であり、炭素数
６〜１０のアリーレン基がより好適である。具体的には
ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、ジメチル−ｐ−
フェニレン基、テトラメチル−ｐ−フェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基などが挙げられる。これらの
中でＡｒ⁷ 、Ａｒ⁸ がともにｐ−フェニレン基がさらに
好適に用いられる。また好適なＡｒ⁹ としては炭素数６
〜１２のアリーレン基であり、炭素数６〜１０のアリー
レン基がより好適である。具体的には、ｍ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基
などが挙げられる。これらの中でｐ−フェニレン基、ビ
フェニレン基がさらにより好適である。式（３）におい
て特に好ましくはＡｒ⁷ 、Ａｒ⁸ 、Ａｒ⁹ がいずれもｐ
−フェニレン基である。

【００１４】本発明に用いられる芳香族ポリエーテルス
ルホンは、上記式（１）〜（３）で表される一種あるい
は二種以上の繰り返し単位からなる、組成物または共重
合体も好適に使用できる。例えば共重合体の場合、式
（１）の繰り返し単位および式（２）の繰り返し単位か
らなる芳香族ポリエーテルスルホン、式（１）の繰り返
し単位および式（３）の繰り返し単位からなる芳香族ポ
リエーテルスルホンが好ましく用いられる。その場合、
式（１）の繰り返し単位と式（２）の繰り返し単位、あ
るいは式（１）の繰り返し単位と式（３）の繰り返し単
位の割合、すなわち共重合組成比（１）／（２）、
（１）／（３）は得られる該芳香族ポリエーテルスルホ
ンの溶解性、耐熱性、製膜したフィルムの物性を鑑みて
決定すればよく特に制限はないが、式（１）の繰り返し
単位を０．１〜９９．９モル％、好ましくは１〜９９モ
ル％含有する芳香族ポリエーテルスルホンが好ましい。

【００１５】以上に述べた芳香族ポリエーテルスルホン
の中でも、入手のしやすさ、耐熱性及び溶解性の点で、
次のタイプのものがより好ましい。すなわち、（ｉ）Ａ
ｒ¹及びＡｒ² がともにｐ−フェニレン基である式
（１）の繰り返し単位が７０〜９０モル％であり、Ａｒ
⁷ 〜Ａｒ⁹ が全てｐ−フェニレン基である式（３）の繰
り返し単位が３０〜１０モル％であるである共重合体、
（ii）Ａｒ³ 〜Ａｒ⁶ が全てｐ−フェニレン基であり、
Ｘがイソプロピリデン基（（ＣＨ₃ ）₂ ＜Ｃ）である式
（２）の繰り返し単位から実質的になる重合体、及び(i
ii) Ａｒ³ 〜Ａｒ⁶が全てｐ−フェニレン基であり、か
つＸがイソプロピリデン基である式（２）の繰り返し単
位が７０モル％以上であり、Ａｒ¹ 、Ａｒ² がともにｐ
−フェニレン基である式（１）の繰り返し単位が３０モ
ル％以下である共重合体である。

【００１６】上記の芳香族ポリエーテルスルホンは公知
の方法で重合できる。例えばアルカリ金属炭酸塩の存在
下、非プロトン性極性溶媒中で水酸基およびハロゲン基
を末端に有するモノマーを重縮合することにより得るこ
とができる。

【００１７】本発明において用いられる芳香族ポリエー
テルスルホンの分子量は、その尺度であるηsp/cで表示
すると０．１〜１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．３〜５．
０ｄＬ／ｇの範囲のものである。ただしこれらの粘度は
０．５ｇ／ｄＬのジオキソラン溶液中、３０℃で測定し
た値である。０．１ｄＬ／ｇより小さいと丈夫なフィル
ムが得られず、また１０ｄＬ／ｇを越えると該ポリマー
が得にくいばかりか溶解性が低下するために好ましくな
い。

【００１８】本発明における溶媒系は、１，３−ジオキ
ソランを主体とする溶媒と、水および／または炭素数１
〜６の脂肪族アルコールとからなる。本発明によれば、
芳香族ポリエーテルスルホン溶液組成物を構成する溶媒
としては、芳香族ポリエーテルスルホンを高濃度に溶解
し、かつ後述する水または炭素数１〜６の脂肪族アルコ
ールと相溶性があること、さらには低沸点溶媒であり、
溶解性、溶液安定性、製膜性の観点から、１，３−ジオ
キソランが優れていることを先に見い出した。本発明に
おける１，３−ジオキソランを主体とする溶媒は、１，
３−ジオキソランを溶媒全体の６０重量％以上、好まし
くは７０重量％以上含有することが好ましく、１，３−
ジオキソラン１００重量％であることがより好ましい。
他の溶媒を使用する場合は特に限定はなく、効果を勘案
して用いればよい。ここでいう効果とは、溶解性や安定
性を犠牲にしない範囲で溶媒を混合することによる、た
とえば溶液流延法により製膜したフイルムの表面性の改
善（レベリング効果）、蒸発速度や系の粘度調節、結晶
化抑制効果などである。これらの効果の度合により混合
する溶媒の種類や添加量を決定すればよく、また混合す
る溶媒として１種または２種以上用いてもかまわない。
好適に用いられる他の溶媒としては１，４−ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル系溶媒、ト
ルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶
媒、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒、エ
チレングリコールジメチルエーテル、メトキシエチルア
セテートなどのエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロ
ホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリク
ロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒が挙
げられる。

【００１９】溶媒量は、上記溶媒系全体量の９９〜９０
重量％、好ましくは９９〜９２重量％、さらに好ましく
は９８．５〜９５重量％である。

【００２０】本発明によれば、芳香族ポリエーテルスル
ホンを溶解した溶液組成物に、水および／または炭素数
１〜６の脂肪族アルコールを少量含有させると、驚くべ
きことに支持基板からの剥離性が著しく向上することを
見い出した。

【００２１】かかるアルコールとしては、炭素数１〜
６、好ましくは１〜４、より好ましくは２〜４の直鎖
状、あるいは分岐した脂肪族アルコールが好ましい。具
体的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、
ターシャリーブタノールなどが挙げられる。これらのう
ちエタノール、イソプロパノール、ターシャリーブタノ
ールは水とほぼ同等の効果が得られるので好ましい。理
由は明らかでないが溶媒の沸点、すなわち乾燥時の飛び
易さが関係しているものと推測している。また、炭素数
６を超える高級アルコールは、高沸点であるためフィル
ム製膜後も残留しやすくなるので好ましくない。

【００２２】水または炭素数１〜６の脂肪族アルコール
は単独で加えても良いし、２種類以上組み合わせて用い
ても何ら問題はない。

【００２３】水やアルコールの含有量は慎重に選択され
なければならない。これらは芳香族ポリエーテルスルホ
ンに対する溶解性には乏しく、貧溶媒である。従ってあ
まり多く用いることはできず、満足すべき剥離性が得ら
れる最少量とすべきである。一般には溶媒系の全量、す
なわち１，３−ジオキソランを主体とする溶媒と、水お
よび／または該アルコールとの合計量に対して１〜１０
重量％、好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは
１．５〜５重量％である。含有量が１０重量％を超える
と該溶媒のポリマーに対する溶解性、ドープ安定性が低
下するので好ましくなく、１重量％未満では剥離性改善
の効果に乏しくなる。

【００２４】少量の水および／またはアルコールを添加
することにより、流延フィルムの剥離性改善効果以外
の、別の好ましい効果が得られる。それは上記溶液組成
物からの芳香族ポリエーテルスルホンの環状オリゴマー
の析出を促進する効果である。

【００２５】本発明に用いられる芳香族ポリエーテルス
ルホンの中には、重合時に発生する不純物である結晶性
の環状オリゴマーを少量含むものがある。かかる環状オ
リゴマーとして下記の化合物が例示される（環状オリゴ
マーＡと略す）。

【００２６】

【化２】

【００２７】このような化合物は、ポリマーを溶解後に
ドープから徐々に析出してくる。もちろん通常工業的に
採用されているように、ドープ貯蔵槽から製膜ヘッドま
での送液の途中フィルターで濾過して使用するために基
本的には問題はない。しかし、濾過後ドープが滞留しや
すい部分で結晶が析出し、フイルムの透明性を損ねるこ
とが多い。その対策として長期間かけてドープ中の環状
オリゴマーを充分に析出、結晶化させた後、濾別すれば
そのドープの保存安定性が高くなることが提案されてい
る（特開平０５−３２９８５７号公報）。従って工業的
にはドープ調製後にできるだけ速やかに大部分の環状オ
リゴマーを析出させることが重要になる。本発明におけ
る少量の水および／またはアルコールを含む溶液組成物
は、含まない場合と比べ環状オリゴマーの析出速度が速
い。その結果ポリマー溶解後、一定時間経過後に析出し
た結晶を濾別したドープと比較して、本発明の溶液組成
物のほうがオリゴマーの結晶析出による白濁化速度が遅
く、より保存安定性の高いドープとなる。

【００２８】本発明の溶液組成物は、結果としてヘイズ
の低い透明な溶液が得られればいかなる方法で調製して
もよい。あらかじめある溶媒に溶解させた芳香族ポリエ
ーテルスルホン溶液に、水および／または上記アルコー
ルを所定量添加してもよいし、水および／または上記ア
ルコールを含む溶媒に芳香族ポリエーテルスルホンを溶
解させてもよい。ただ先にも述べたように水やアルコー
ルは芳香族ポリエーテルスルホンの貧溶媒であるため、
前者の方法ではポリマーの析出によるドープ白濁の可能
性があり、後者の方法の方が好ましい。

【００２９】本発明における芳香族ポリエーテルスルホ
ンの溶液濃度は、芳香族ポリエーテルスルホンの分子量
に依存するが、芳香族ポリエーテルスルホン１０重量部
に対して溶媒系の全量が１５〜９０重量部、好ましくは
２０〜５０重量部である。溶媒系の全量が９０重量部を
越えると溶液の安定性は問題ないが、芳香族ポリエーテ
ルスルホンの実効濃度が低いために好ましくないばかり
かこの溶液組成物を用いて溶液流延法で製膜した場合、
溶液粘度が低いために外部擾乱が起きやすく表面平滑性
が得られず好ましくない。逆に溶媒系の全量が１５重量
部未満では安定なドープが得られにくい。これらの濃度
は主としてドープの安定性、溶液粘度を勘案して決定さ
れる。

【００３０】本発明においては、上記芳香族ポリエーテ
ルスルホン溶液組成物（ドープ）を支持基板上に流延し
た後、加熱して溶媒を蒸発させることによりフイルムを
得る。工業的連続製膜工程は一般に流延工程、前乾燥工
程、後乾燥工程の３工程からなる。流延工程はドープを
平滑に流延する工程であり、前乾燥工程は流延したドー
プから大部分の溶媒を蒸発除去する工程であり、後乾燥
工程は残りの溶媒を除去する工程である。

【００３１】流延工程では、ダイから押し出す方法、ド
クターブレードによる方法、リバースロールコータによ
る方法等が用いられる。工業的には、ダイからドープを
ベルト状もしくはドラム状の支持基板に連続的に押し出
す方法が最も一般的である。用いられる支持基板として
はガラス基板、ステンレスやフェロタイプ等の金属基
板、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチック基板
などがある。支持基板の材質、表面状態も流延フィルム
の剥離性に大きな影響を与える。例えば表面張力の極め
て低いテフロン等でコーティングされた基板では、剥離
性は良好である。しかしながら高度に表面性、光学均質
性の優れたフィルムを工業的に連続製膜するには、表面
を鏡面仕上げした金属基板が最も一般的に用いられてお
り、本発明はそのような金属基板で効果が認められるも
のである。

【００３２】一般にドープから透明かつ平滑なフイルム
を製膜するにあたり溶液粘度は極めて重要な因子であ
る。溶液粘度はポリマーの濃度、分子量および溶媒の種
類に依存するが、本発明の溶液組成物の粘度は、５００
〜５０，０００ｃｐｓ、好ましくは７００〜３０，００
０ｃｐｓである。これを越えると溶液の流動性が下がる
ために平滑なフイルムが得られないことがあり好ましく
ない。また、それ未満では流動性が高すぎ、通常キャス
トに用いるＴダイからドープが均一に吐出しにくくなっ
たり、外部擾乱のために表面に乱れが生じ均質・平滑な
フイルムが得られないことがある。水やアルコールを添
加することによる溶液粘度への影響は、添加量が微量な
こともありわずかなものである。

【００３３】上記溶液組成物の流延時の温度は用いる溶
媒によるが、１０〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃の
範囲で行われる。平滑性の優れたフィルムを得るために
はダイから押し出された溶液が支持基板上で流延・平滑
化する必要がある。この際流延温度が高すぎると、平滑
になる前に表面の乾燥・固化が起きることがあるため好
ましくない。また温度が低すぎると、流延溶液が冷却さ
れて粘度が上昇し、平滑性が得られにくいばかりか結露
する場合があるために好ましくない。

【００３４】流延工程から乾燥工程に移る前に、ある程
度の時間乾燥を抑制しドープの流動性を確保することに
より、フィルムの表面性を高度に平滑化（レベリング効
果）することが可能である。

【００３５】前乾燥工程においては、できるだけ短時間
に支持基板上に流延されたドープから大部分の溶媒を蒸
発除去する必要がある。しかしながら、急激な蒸発が起
こると発泡による変形を受けるために、乾燥条件は慎重
に選択すべきである。本発明においては、使用する溶媒
の中で最も低い沸点、好適にはその（沸点−５℃）を上
限とする範囲から乾燥を開始するのがよい。その後、逐
次的あるいは連続的に昇温して乾燥効率をあげるべきで
ある。この工程における最終段階での温度の上限は、１
２０℃、好ましくは１００℃が採用される。この工程で
は、残留溶媒が多い場合は２５重量％も含まれるため
に、それ以上高温にすると発泡が生じるために好ましく
ない。また、必要に応じて風を送ってもよい。その場
合、一般には風速２０ｍ／秒以下、好ましくは１５ｍ／
秒以下の範囲が用いられる。それを越えると風の擾乱の
ために平滑面が得られないために好ましくない。風速は
段階的ないしは連続的に増大させてもよいし、むしろ好
ましい。初期の段階では風の擾乱を避けるために無風で
もよい。

【００３６】この前乾燥工程ではフイルムは基板上にあ
り、工程の最後に基板から剥離される。その際に残留溶
媒量が多いとフイルムが柔らかいために変形が起き、ま
た残留溶媒が少ないと、本発明の溶液組成物からキャス
トした流延フィルムでも、支持基板との密着性が高くな
り剥離性が悪くなるため応力歪、剥離筋、剥離傷が生じ
る。従って残留溶媒量は重要な因子であり、好適には残
留溶媒量５〜２５重量％、さらに好適には７〜２０重量
％の範囲が選択される。金属基板を用いた溶液流延法で
は、一般に製膜開始当初は剥離性良好であるが、剥離を
繰り返すうちに次第に剥離性が低下していくことが多
い。この原因は定かではないが、次第に基板表面に表面
張力の高い金属原子が多く露出してくる、あるいは極微
量のポリマーが表面に付着していき、それがいわば接着
層のように働き始める、などと推定している。この対策
として定期的に基板表面を洗浄する、例えば水で基板面
を拭くなどすれば剥離性は回復させることができるが、
工業的な連続製膜工程では極めてわずらわしい作業であ
り効率的ではない。本発明によれば、そのような作業を
することなく支持基板からの流延フィルムの剥離性を良
好に維持することができる。

【００３７】後乾燥工程においては、基板より剥離した
フイルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、
好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量
％以下にする必要がある。残留溶媒が多いと経時的に変
形が起こったり、後加工工程で熱が加わると寸法変化、
いわゆる熱収縮が起こるためである。一般に後乾燥工程
は、工業的にはピンテンター方式あるいはロール懸垂方
式等でフイルムを搬送しながら乾燥する方法が採られる
が、これらの方法では乾燥途中でフィルムに様々な力が
加わる。従って液晶表示装置用途等、光学的に高度な均
質性が求められるフィルムの製膜では乾燥温度はフィル
ムの変形が生じない範囲から選択することが望ましい。
一般には、用いる芳香族ポリエーテルスルホンのガラス
転移温度をＴｇ（℃）とするとき、（Ｔｇ−１２０℃）
〜Ｔｇの範囲、好ましくは（Ｔｇ−１００℃）〜（Ｔｇ
−１０℃）の範囲が選ばれる。Ｔｇを超えるとフイルム
の熱変形が起こることがあり好ましくなく、（Ｔｇ−１
２０℃）より低いと乾燥速度が著しく遅くなるために好
ましくない。熱変形は残留溶媒が少なくなるにつれて起
きにくくなる。従って、該範囲内で初期に低温で、その
後段階的ないしは連続的に昇温する方法をとることが好
ましい。この後乾燥工程においては前乾燥工程と同様に
送風してもよい。またフィルム搬送速度は特に限定はな
いが一般には、０．５〜１５ｍ／分、好ましくは１〜１
０ｍ／分の範囲で行われる。

【００３８】本発明において、上記芳香族ポリエーテル
スルホンフィルムを製造する際には、空気雰囲気中で行
ってもよいし、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲
気中で乾燥を実施してもよい。１，３−ジオキソラン等
の可燃性の溶媒を使用する場合は、蒸発により溶媒ガス
濃度が高いため、該溶媒の爆発限界を考慮した安全性の
面からこの不活性ガス雰囲気中での乾燥方法が好まし
い。この場合、溶媒のガス濃度は３ｖｏｌ％以上が望ま
しい。また不活性ガス雰囲気中の酸素濃度は１０ｖｏｌ
％以下が望ましい。

【００３９】本発明によって得られるフィルムの厚み
は、１０〜３００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍの
範囲である。特に液晶表示装置を構成するプラスチック
基板、位相差フィルム用原反フィルムには５０〜２００
μｍの厚みが好んで用いられる。これより厚いと残留溶
媒を除去することが困難であり、これより薄いと厚み斑
を抑制することが困難である。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、１，３−ジオキソラン
を主体とする溶媒を含む芳香族ポリエーテルスルホン溶
液組成物中に、水および／または低級脂肪族アルコール
を少量含有することにより、溶液流延法において支持基
板からの流延フィルムの剥離性を向上することができ
る。従って透明で平滑な芳香族ポリエーテルスルホンフ
ィルムを連続的に製造するのに非常に有利である。

【００４１】また、少量の水および／または上記アルコ
ールを含有することで、かかる溶液組成物中の不純物で
ある環状オリゴマーを短時間で析出させ、濾過により除
去できるために、長期保存できる安定性の高いドープを
得ることができる。

【００４２】得られるフィルムは剥離傷、剥離筋などの
ない良好な表面性、位相差が小さく、位相差及び遅相軸
のバラツキの少ない光学等方性及び均質性を有してお
り、液晶表示等に用いられる光学用フィルム、特に位相
差フィルム、プラスチック基板等に有用である。

【００４３】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳述する。ただ
し本発明はこれに限定されるものではない。なお実施例
で行った測定項目は以下の方法で測定した。

【００４４】溶液粘度：東京計器（株）製Ｂ型粘度計Ｂ
Ｈ型を使用し、３０℃で測定した。 ガラス転移温度：ＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製 ２９
２０型ＤＳＣを使用し、昇温速度は２０℃／分で測定し
た。 フィルム膜厚：アンリツ（株）製触針式膜厚計を使用し
た。 光線透過率：島津製作所（株）製紫外可視分光器（ＵＶ
−２４０）を使用した。 ヘイズ値：日本電色工業（株）製自動デジタルヘイズメ
ータ−ＵＤＨ−２０Ｄを使用した。 位相差および遅相軸：自動複屈折計ＫＯＢＵＲＡ−２１
ＡＤＨ（ＫＳシステムズ（株）製）を使用した。 残留溶媒の定量：窒素雰囲気中で２００℃で１６時間加
熱し、その前後の重量測定により求めた。

【００４５】［実施例１］水を２重量％含む１，３−ジ
オキソラン溶媒３０重量部に対して、前記式（２）中の
Ａｒ³ 〜Ａｒ⁶ がいずれもｐ−フェニレン基であり、Ｘ
が２，２−プロピレン基である繰り返し単位から主とし
てなる芳香族ポリエーテルスルホン［ηsp/c＝０．５０
ｄＬ／ｇ（０．５ｇ／ｄＬジオキソラン中、３０℃）、
ガラス転移点＝１９３℃］１０重量部を５０℃で撹拌し
ながら溶解して、透明で粘ちょうなドープを得た。この
ドープの３０℃における溶液粘度は３．５×１０³ ｃｐ
ｓであった。このドープを密閉容器中、５０℃で一晩放
置すると環状オリゴマーＡの析出によりドープが白濁し
た。この結晶を孔径５μｍのフィルターを用いて濾別
後、ドープをドクターブレードを用いてフェロタイプ基
板上に流延した。この基板は新品のフェロタイプ板を十
分に洗浄、乾燥したものである。引き続き６５℃で１０
分、９０℃で１０分間加熱乾燥してからフィルムを基板
から剥離した。剥離性は極めてよく、フィルム表面に剥
離傷、剥離筋等は見られなかった。なおこの剥離時点で
のフィルム中の残留溶媒量は１５．９％、膜厚は１１０
μｍであった。同一基板を用いて同様の操作により製膜
を繰り返し、得られる各フィルムの表面に剥離傷、剥離
筋などが付くことなく剥離可能な回数を調べることで剥
離性を評価することにして、この場合引き続いて５回製
膜を繰り返したが、各フィルムの基板からの剥離性は変
化することなくいずれも良好であった。

【００４６】［実施例２］エタノールを３重量％含む
１，３−ジオキソラン溶媒３０重量部に対して実施例１
で用いた芳香族ポリエーテルスルホン１０重量部を５０
℃で撹拌しながら溶解して、透明で粘ちょうなドープを
得た。このドープの３０℃における溶液粘度は２．７×
１０³ ｃｐｓであった。実施例１と同様に濾過後製膜し
て剥離性を調べたが、６回製膜を繰り返していずれもフ
ィルムの剥離性は良好であった。

【００４７】［実施例３］イソプロパノールを２重量％
含む１，３−ジオキソランとイソプロパノールの混合溶
媒３０重量部に対して実施例１で用いた芳香族ポリエー
テルスルホン１０重量部を５０℃で撹拌しながら溶解し
て、透明で粘ちょうなドープを得た。このドープの３０
℃における溶液粘度は３．０×１０³ ｃｐｓであった。
実施例１と同様に濾過後製膜して剥離性を調べたが、６
回製膜を繰り返していずれもフィルムの剥離性は良好で
あった。

【００４８】［比較例１］１，３−ジオキソラン３０重
量部に対して実施例１で用いた芳香族ポリエーテルスル
ホン１０重量部を５０℃で撹拌しながら溶解して、透明
で粘ちょうなドープを得た。このドープの３０℃におけ
る溶液粘度は３．２×１０³ ｃｐｓであった。実施例１
と同様に濾過後製膜してフィルムの剥離性を調べたとこ
ろ、２回目までは剥離性良好であったが、３回目からは
剥離強度が高くなり、フィルム表面に多数の剥離筋が見
られた。

【００４９】［比較例２］水を０．５重量％含む１，３
−ジオキソラン溶媒３０重量部に対して実施例１で用い
た芳香族ポリエーテルスルホン１０重量部を５０℃で撹
拌しながら溶解して、透明で粘ちょうなドープを得た。
このドープの３０℃における溶液粘度は３．１×１０³
ｃｐｓであった。実施例１と同様に濾過後製膜して剥離
性を調べたところ、２回目までは剥離性良好であった
が、３回目からは剥離強度が高くなり、フィルム表面に
多数の剥離筋が見られた。

【００５０】［比較例３］エタノールを１２重量％含む
１，３−ジオキソラン溶媒３０重量部に対して実施例１
で用いた芳香族ポリエーテルスルホン１０重量部を５０
℃で撹拌しながら溶解させたが、溶解性が悪く白濁した
ドープしか得られなかった。

【００５１】［実施例４］水を３重量％含む１，３−ジ
オキソラン溶媒２５重量部に対して、前記式（１）中の
Ａｒ¹ 、Ａｒ² がともにｐ−フェニレン基である繰り返
し単位が２４モル％、前記式（２）中のＡｒ³ 〜Ａｒ⁶
がいずれもｐ−フェニレン基であり、Ｘが２，２−プロ
ピレン基である繰り返し単位が７６モル％からなる芳香
族ポリエーテルスルホン［ηsp/c＝０．４２ｄＬ／ｇ
（０．５ｇ／ｄＬジオキソラン中、３０℃）、ガラス転
移点＝１９６℃］１０重量部を５０℃で撹拌しながら溶
解して、透明で粘ちょうなドープを得た。このドープの
３０℃における溶液粘度は３．４×１０³ ｃｐｓであっ
た。このドープを密閉容器中５０℃で一晩放置すると環
状オリゴマーＡの析出によりドープが白濁したが、実施
例１ほど析出物は多くなかった。結晶を孔径５μｍのフ
ィルターを用いて濾別後、ドープをドクターブレードを
用いてフェロタイプ基板上に流延した。この基板は新品
のフェロタイプ板を十分に洗浄、乾燥したものである。
引き続き６５℃で１０分、９０℃で１０分間加熱乾燥し
てからフィルムを基板から剥離した。剥離性は極めてよ
く、フィルム表面に剥離傷、剥離筋等は見られなかっ
た。なおこの剥離時点でのフィルム中の残留溶媒量は１
５．５％、膜厚は１０８μｍであった。同一基板を用い
て同様の操作を行い、フィルム製膜を５回繰り返した
が、フィルムの基板からの剥離性は変化することなくい
ずれも良好であった。

【００５２】［比較例４］１，３−ジオキソラン２５重
量部に対して実施例４で用いた芳香族ポリエーテルスル
ホン１０重量部を５０℃で撹拌しながら溶解して、透明
で粘ちょうなドープを得た。このドープの３０℃におけ
る溶液粘度は３．３×１０³ ｃｐｓであった。実施例４
と同様に濾過後製膜してフィルムの剥離性を調べたとこ
ろ２回目までは剥離性良好であったが、３回目からは剥
離強度が高くなり、フィルム表面に多数の剥離筋が見ら
れた。

【００５３】［実施例５］水を３重量％含む１，３−ジ
オキソラン溶媒２３重量部に対して、前記式（１）中の
Ａｒ¹ 、Ａｒ² がともにｐ−フェニレン基である繰り返
し単位が７８モル％、前記式（３）中のＡｒ⁷ Ａｒ⁸ お
よびＡｒ⁹ が全てｐ−フェニレン基である繰り返し単位
が２２モル％からなる芳香族ポリエーテルスルホン［η
sp/c＝０３３ｄＬ／ｇ（０．５ｇ／ｄＬジオキソラン
中、３０℃）、ガラス転移点＝２２３℃］１０重量部を
５０℃で撹拌しながら溶解して、透明で粘ちょうなドー
プを得た。このドープの３０℃における溶液粘度は２．
９×１０³ ｃｐｓであった。このドープは室温下密閉状
態で１週間放置しても変化は見られなかった。孔径５μ
ｍのフィルターを用いて濾過した後、ドープをドクター
ブレードを用いてフェロタイプ基板上に流延した。この
基板は新品のフェロタイプ板を十分に洗浄、乾燥したも
のである。引き続き６５℃で１０分、９０℃で１０分間
加熱乾燥してからフィルムを基板から剥離した。剥離性
は極めてよく、フィルム表面に剥離傷、剥離筋等は見ら
れなかった。なおこの剥離時点でのフィルム中の残留溶
媒量は１５．４％、膜厚は１０８μｍであった。同一基
板を用いて同様の操作を行い製膜をさらに５回繰り返し
たが、剥離性は変化することなくいずれも良好であっ
た。

【００５４】［比較例５］１，３−ジオキソラン２３重
量部に対して実施例５で用いた芳香族ポリエーテルスル
ホン１０重量部を５０℃で撹拌しながら溶解して、透明
で粘ちょうなドープを得た。このドープの３０℃におけ
る溶液粘度は２．８×１０³ ｃｐｓであった。

【００５５】実施例５と同様に濾過後製膜して剥離性を
調べたところ１回目は剥離性良好であったが、２回目か
らは剥離強度が高くなり、フィルム表面に多数の剥離筋
が見られた。

【００５６】以上の実施例１〜５及び比較例１〜５の結
果を表１にまとめた。ここで剥離回数とはフィルム表面
に剥離傷、剥離筋などが付くことなくスムーズに剥離で
きた回数の上限を示す。表１から明らかなように、適正
量の水、エタノールおよびイソプロパノールを添加する
と基板からの剥離性が著しく向上した。

【００５７】

【表１】

【００５８】Ａ：実施例１で用いた芳香族ポリエーテル
スルホン（前記式（２）） Ｂ：実施例４で用いた芳香族ポリエーテルスルホン（前
記式（１）／（２）＝２４／７６） Ｃ：実施例５で用いた芳香族ポリエーテルスルホン（前
記式（１）／（３）＝７８／２２））

【００５９】［実施例６、比較例６］ポリマー、濃度が
同じである実施例１のドープ（２重量％の水を含む１，
３−ジオキソラン溶液、以下Ｄと略記）と比較例１のド
ープ（１，３−ジオキソラン溶液、以下Ｅと略記）につ
いて、結晶析出速度及び濾過後のドープ安定性を比較し
た。溶解直後の両者のドープを光路長１ｃｍのセルに入
れて測定したヘイズ値は、０．５％（Ｄ）、０．３％
（Ｅ）であった。このドープを１８時間、５０℃で保存
したところどちらも白色沈澱が析出したが、外見から明
らかにＤのほうが析出量が多かった。これらを孔径０．
５μｍのフイルターを用いて濾過した結果、濾液のヘイ
ズ値はいずれも０．１％であった。しかしながら、さら
に濾液を２日間、室温に放置した結果、ドープ（Ｅ）か
ら出発した濾液のヘイズ値は３４％であったのに対し
て、ドープ（Ｄ）から出発した濾液のヘイズ値は０．１
％であり変化が認められなかった。

【００６０】［実施例７］実施例１で用いた芳香族ポリ
エーテルスルホン溶液を用いて連続製膜を行った。キャ
スティング装置は、ろ過工程を経てドープをダイからベ
ルトへ押し出し、ベルトが４段階に区分された前乾燥炉
に接続されている方式を採用した。ベルトは表面を鏡面
仕上げした金属基板からなり、その長さは１８ｍであ
る。また、後乾燥炉は６室に区分されたロール懸垂方式
の炉を採用した。この長さは１２０ｍである。ベルトの
搬送速度を１ｍ／分、流延フィルム幅を５０ｃｍに設定
した。この装置を用いて流延した後、前乾燥炉の温度を
段階的に、４５℃（無風）、６５℃（風速１ｍ／秒）、
９０℃（風速５ｍ／秒）に昇温し、最後に４０℃にして
冷却した。そして残留溶媒量が１２重量％の自立性のあ
るフィルムにした。この段階でベルトからフィルムを剥
離して後乾燥炉に送った。このときの該ベルトからの流
延フィルム（残留溶媒量が１２重量％の自立性のあるフ
ィルム）の剥離性は良好であった。

【００６１】後乾燥炉では７０℃、１１０℃、１４５
℃、１６５℃、１７５℃、１８３℃と段階的に昇温して
乾燥フィルムを得た。得られたフィルムは剥離傷、剥離
筋は認められず、表面性に優れたものであった。厚みは
１００±１．１μｍであり、極めて均質であった。フィ
ルム中の残留溶媒量は０．３重量％と極めて微量であ
り、添加した水もほとんど残っていなかった。このフィ
ルムのガラス転移点は１８５℃であった。また５５０ｎ
ｍの波長における光線透過率は８９．２％、ヘイズ値は
０．３％であり光学的に透明であった。波長５９０ｎｍ
における位相差は１０ｎｍ以下であり、またフィルム内
でのバラツキも少なかった。また遅相軸（フィルム面内
で屈折率が最大となる方向）のバラツキも±１０°以下
であり光学的にも均質なフィルムであった。この連続製
膜試験は１６時間連続して行ったが、その間ベルトから
のフィルムの剥離性は良好なままであった。

【００６２】［比較例７］比較例１で用いた芳香族ポリ
エーテルスルホン溶液を用いて連続製膜試験を行った。
実施例７と同じ装置を使い同条件で製膜を行ったが、ド
ープの流延を開始して１時間経過した頃から流延フィル
ムのベルトからの剥離強度が高くなり剥離性が悪化して
いった。最終的に乾燥したフィルムにも次第に剥離傷、
剥離筋が顕著に現れるようになった。

【００６３】［実施例８］実施例５で用いた芳香族ポリ
エーテルスルホン溶液を用いて連続製膜を行った。製膜
装置は実施例９と同じものを使用した。ベルトの搬送速
度を１ｍ／分、流延フィルム幅を５０ｃｍに設定した。
この装置を用いて流延した後、前乾燥炉の温度を段階的
に、４５℃（無風）、６５℃（風速１ｍ／秒）、９０℃
（風速５ｍ／秒）に昇温し、最後に４０℃にして冷却し
た。そして残留溶媒量が１３重量％の自立性のあるフィ
ルムにした。この段階でベルトからフィルムを剥離して
後乾燥炉に送った。このときの該ベルトからの流延フィ
ルム（自立性のある該フィルム）の剥離性は良好であり
の剥離性は良好であり後乾燥炉では７５℃、１１０℃、
１４０℃、１７５℃、１９０℃、２００℃と段階的に昇
温して乾燥フィルムを得た。得られたフィルムは剥離
傷、剥離筋は認められず、表面性に優れたものであっ
た。厚みは１００±１．４μｍであり、極めて均質であ
った。フィルム中の残留溶媒量は０．３重量％と極めて
微量であり、添加した水もほとんど残っていなかった。
このフィルムのガラス転移点は２１６℃であった。また
５５０ｎｍの波長における光線透過率は８８．２％、ヘ
イズ値は０．３％であり光学的に透明であった。波長５
９０ｎｍにおける位相差は１０ｎｍ以下であり、またフ
ィルム内でのバラツキも少なかった。また遅相軸（フィ
ルム面内で屈折率が最大となる方向）のバラツキも±１
０°以下であり光学的にも均質なフィルムであった。こ
の連続製膜試験は１６時間連続して行ったが、その間ベ
ルトからのフィルムの剥離性は良好なままであった。

【００６４】［比較例８］比較例５で用いた芳香族ポリ
エーテルスルホン溶液を用いて連続製膜試験を行った。
実施例８と同じ装置を使い同条件で製膜を行ったが、ド
ープの流延を開始して４０分経過した頃から流延フィル
ムのベルトからの剥離強度が高くなり剥離性が悪化して
いった。最終的に乾燥したフィルムにも次第に剥離傷、
剥離筋が顕著に現れるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/06 Ｃ０８Ｋ 5/06 Ｃ０８Ｌ 71/10 ＬＱＨ Ｃ０８Ｌ 71/10 ＬＱＨ // Ｂ２９Ｋ 81:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水および炭素数１〜６の直鎖状または分
   岐鎖状の脂肪族アルコールの少なくとも１種を１〜１０
   重量％と、１，３−ジオキソランを主体とする溶媒９９
   〜９０重量％とからなる溶媒系１５〜９０重量部、及び
   芳香族ポリエーテルスルホン１０重量部を含有してなる
   芳香族ポリエーテルスルホン溶液組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の溶液組成物を支持基板
   上に流延し、溶媒を含む流延フィルムを加熱して溶媒を
   蒸発させることを特徴とする芳香族ポリエーテルスルホ
   ンフィルムの製造方法。