JPH0791217B2 - 光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法 - Google Patents
光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法Info
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- JPH0791217B2 JPH0791217B2 JP63292442A JP29244288A JPH0791217B2 JP H0791217 B2 JPH0791217 B2 JP H0791217B2 JP 63292442 A JP63292442 A JP 63292442A JP 29244288 A JP29244288 A JP 29244288A JP H0791217 B2 JPH0791217 B2 JP H0791217B2
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- phenoxybutanoic
- phenoxybutanoic acid
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、農薬の合成中間体として有用な光学活性な２
−フェノキシブタン酸の製造方法に関する。
−フェノキシブタン酸の製造方法に関する。
フェノキシブタン酸誘導体には生物活性を示す化合物が
多く知られている。例えば特開昭58−113155号、特開昭
58−67653号、特開昭59−29645号公報に示されている２
−フェノキシブタン酸アミド類は、農薬とくに除草剤と
して有用である。
多く知られている。例えば特開昭58−113155号、特開昭
58−67653号、特開昭59−29645号公報に示されている２
−フェノキシブタン酸アミド類は、農薬とくに除草剤と
して有用である。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） ２−フェノキシブタン酸は２位に不斉炭素原子を有し、
光学活性な２−フェノキシブタン酸を製造する方法は、
従来全く知られていない。そこで光学活性なアミン類と
（±）−２−フェノキシブタン酸とのジアステレオマ−
塩による光学分割法を試みた。
光学活性な２−フェノキシブタン酸を製造する方法は、
従来全く知られていない。そこで光学活性なアミン類と
（±）−２−フェノキシブタン酸とのジアステレオマ−
塩による光学分割法を試みた。
しかしながら、この方法で光学純度の高い２−フェノキ
シブタン酸を得るには、数回以上の再結晶を必要とし、
さらにごく限られた条件でしか分割できないなど、操作
上大きな問題があった。さらに用いたラセミ体に対する
光学活性体の回収率も不充分であった。
シブタン酸を得るには、数回以上の再結晶を必要とし、
さらにごく限られた条件でしか分割できないなど、操作
上大きな問題があった。さらに用いたラセミ体に対する
光学活性体の回収率も不充分であった。
従って、このような分割法は少量の場合には適用可能で
あるが、工業的に大量に製造するのにこの方法を適用す
ることは非常に困難であった。
あるが、工業的に大量に製造するのにこの方法を適用す
ることは非常に困難であった。
（課題を解決するための手段） 本発明者等は、工業的に光学活性な２−フェノキシブタ
ン酸の製造法を鋭意研究し、本発明をなすに至った。
ン酸の製造法を鋭意研究し、本発明をなすに至った。
本発明は、式 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表し、Ｍはアルカ
リ金属原子を表す）で示されるＲ−（＋）−２−ハロゲ
ノブタン酸のアルカリ金属塩と 式 （式中、Ｍアルカリ金属原子を表す）で示されるフェノ
ールのアルカリ金属塩とを、双極性非プロトン性溶媒、
又は双極非プロトン性溶媒と非プロトン性溶媒との混合
溶媒中で、20〜50℃で反応させることを特徴とする。
リ金属原子を表す）で示されるＲ−（＋）−２−ハロゲ
ノブタン酸のアルカリ金属塩と 式 （式中、Ｍアルカリ金属原子を表す）で示されるフェノ
ールのアルカリ金属塩とを、双極性非プロトン性溶媒、
又は双極非プロトン性溶媒と非プロトン性溶媒との混合
溶媒中で、20〜50℃で反応させることを特徴とする。
式 で示されるＳ−（−）−２−フェノキシブタン酸の製造
法である。
法である。
上記式（Ｉ）及び式（II）の原料化合物は、各々あらか
じめ別途合成して用いるか、溶媒中で合成してそのまま
用いてもよい。反応は以下のような溶媒中で行われる。
じめ別途合成して用いるか、溶媒中で合成してそのまま
用いてもよい。反応は以下のような溶媒中で行われる。
この反応に用いる溶媒としては、N,N−ジメチルホルム
アミド（DMF）、ジメチルスルホキサイド（DMSO）、1,3
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（DMI）、ヘキサメ
チルホスホリックアミドなどの双極性非プロトン溶媒あ
るいは双極性非プロトン溶媒の場合はベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の非プロトン溶媒との混合溶媒として用
いることができる。
アミド（DMF）、ジメチルスルホキサイド（DMSO）、1,3
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（DMI）、ヘキサメ
チルホスホリックアミドなどの双極性非プロトン溶媒あ
るいは双極性非プロトン溶媒の場合はベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の非プロトン溶媒との混合溶媒として用
いることができる。
溶媒量としては、基質１重量部に対し、単独溶媒の場合
は１〜10重量部の溶媒を用い、混合溶媒の場合は、双極
性非プロトン溶媒を0.3〜５重量部と非プロトン性溶媒
１〜10重量部を混合して用いると良好に反応が進行し好
ましい。
は１〜10重量部の溶媒を用い、混合溶媒の場合は、双極
性非プロトン溶媒を0.3〜５重量部と非プロトン性溶媒
１〜10重量部を混合して用いると良好に反応が進行し好
ましい。
反応温度は特に20〜50℃が好ましい。反応時間は特に限
定されないが、溶媒等により異なり、５〜20時間でほぼ
完結する。
定されないが、溶媒等により異なり、５〜20時間でほぼ
完結する。
出発原料は、Ｒ−（＋）−２−ハロゲノブタン酸のアル
カリ金属塩（Ｉ）１当量に対し、フェノールのアルカリ
金属塩（II）0.8〜５当量を用いるとよい。
カリ金属塩（Ｉ）１当量に対し、フェノールのアルカリ
金属塩（II）0.8〜５当量を用いるとよい。
以下に実施例を示し、さらに説明する。
また、ここで用いたＲ−（＋）−２−ハロゲノブタン酸
の光学純度は光学活性を維持したままでメチルエステル
に導き、シフト試薬（ユーロピウム（HFC）３）を用
い、NMRより求めた。さらに得られた２−フェノキシブ
タン酸の光学純度は、あらかじめ光学分割により得られ
た光学純度が100％の標準品の施光度を基に算出した。
の光学純度は光学活性を維持したままでメチルエステル
に導き、シフト試薬（ユーロピウム（HFC）３）を用
い、NMRより求めた。さらに得られた２−フェノキシブ
タン酸の光学純度は、あらかじめ光学分割により得られ
た光学純度が100％の標準品の施光度を基に算出した。
実施例１ DMF中でのＳ−（−）−２−（４−フルオロ
−３−トリフルオロメチル）フェノキシブタン酸の製造 Ｒ−（＋）−２−クロロブタン酸のカリウム塩16.05g
（0.1mol）と、４−フルオロ−３−トリフルオロメチル
フェノールのカリウム塩32.7g（0.15mol）を、60mlのDM
F中に加え、27〜30℃で10時間撹拌した。撹拌終了後、2
N塩酸水溶液でpH1として遊離した油状物をエーテルで抽
出後、エーテル層を飽和重曹水溶液で洗浄した。この飽
和重曹水溶液を2N−塩酸でpH1とし、再び遊離した油状
物をエーテル抽出した。エーテルを無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧留去し、残渣を減圧蒸留して目的物を
得た。
−３−トリフルオロメチル）フェノキシブタン酸の製造 Ｒ−（＋）−２−クロロブタン酸のカリウム塩16.05g
（0.1mol）と、４−フルオロ−３−トリフルオロメチル
フェノールのカリウム塩32.7g（0.15mol）を、60mlのDM
F中に加え、27〜30℃で10時間撹拌した。撹拌終了後、2
N塩酸水溶液でpH1として遊離した油状物をエーテルで抽
出後、エーテル層を飽和重曹水溶液で洗浄した。この飽
和重曹水溶液を2N−塩酸でpH1とし、再び遊離した油状
物をエーテル抽出した。エーテルを無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧留去し、残渣を減圧蒸留して目的物を
得た。
b.p.155〜160℃/4mmHg 収率80％ 用いた光学活性な２−クロロブタン酸の光学純度はee＝
92％、得られたフェノキシブタン酸の光学純度はee＝90
％であった。
92％、得られたフェノキシブタン酸の光学純度はee＝90
％であった。
実施例２ DMI−ベンゼン系でのＳ−（−）−２−（４
−フルオロ−３−トリフルオロメチル）フェノキシブタ
ン酸の合成 Ｒ−（＋）−２−クロロブタン酸のカリウム塩16.05g
（0.1mol）と、４−フルオロ−３−トリフルオロメチル
フェノールのカリウム塩21.8g（0.1mol）を、ベンゼン7
0mlとDMI12mlの混合溶媒中に加え、30℃で８時間撹拌し
た。撹拌終了後、2N塩酸水溶液でpH1とし、さらにベン
ゼン200mlを加え、ベンゼン層を分離後、水洗、ベンゼ
ンを減圧留去し、残渣を減圧蒸留して目的物22gを得
た。収率80％。
−フルオロ−３−トリフルオロメチル）フェノキシブタ
ン酸の合成 Ｒ−（＋）−２−クロロブタン酸のカリウム塩16.05g
（0.1mol）と、４−フルオロ−３−トリフルオロメチル
フェノールのカリウム塩21.8g（0.1mol）を、ベンゼン7
0mlとDMI12mlの混合溶媒中に加え、30℃で８時間撹拌し
た。撹拌終了後、2N塩酸水溶液でpH1とし、さらにベン
ゼン200mlを加え、ベンゼン層を分離後、水洗、ベンゼ
ンを減圧留去し、残渣を減圧蒸留して目的物22gを得
た。収率80％。
用いた光学活性な２−クロロブタン酸の光学純度ee＝98
％、得られたフェノキシブタン酸の光学純度はee＝96％
であった。
％、得られたフェノキシブタン酸の光学純度はee＝96％
であった。
以上の実施例および種々の条件での実施例を表−１にま
とめて示す。
とめて示す。
（発明の効果） 上記実施例から明らかなように、本発明の方法によれば
高収率で、また高い光学純度で目的とする光学活性のフ
ェノキシブタン酸を得ることができる。
高収率で、また高い光学純度で目的とする光学活性のフ
ェノキシブタン酸を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭55−62043（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−17431（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−140632（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】式 （式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表し、Ｍはアルカ
ル金属原子を表す）で示されるＲ−（＋）−２−ハロゲ
ノブタン酸のアルカリ金属塩と 式 （式中、Ｍはアルカリ金属原子を表す）で示されるフェ
ノールのアルカリ金属塩とを、双極性非プロトン性溶
媒、又は双極性非プロトン性溶媒と非プロトン性溶媒と
の混合溶媒中で、20〜50℃で反応させることを特徴とす
る。 式 で示されるＳ−（−）−２−フェノキシブタン酸の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63292442A JPH0791217B2 (ja) | 1988-11-21 | 1988-11-21 | 光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63292442A JPH0791217B2 (ja) | 1988-11-21 | 1988-11-21 | 光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138148A JPH02138148A (ja) | 1990-05-28 |
| JPH0791217B2 true JPH0791217B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=17781848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63292442A Expired - Lifetime JPH0791217B2 (ja) | 1988-11-21 | 1988-11-21 | 光学活性な２−フェノキシブタン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791217B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK2961727T3 (en) * | 2013-02-28 | 2017-03-13 | Pronova Biopharma Norge As | Process for Preparation of 2 - ((5Z, 8Z, 11Z, 14Z, 17Z) -icosa-5,8,11,14,17-pentaenyloxy) -butanoic acid |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2417487C2 (de) * | 1974-04-10 | 1983-01-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Benzyl-phenoxyalkancarbonsäuren, deren Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CA1071233A (en) * | 1975-06-26 | 1980-02-05 | Don R. Baker | Phenoxy alkylamides and their use as miticides |
| JPS5562043A (en) * | 1978-11-01 | 1980-05-10 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of phenoxycarboxylic acid derivative |
-
1988
- 1988-11-21 JP JP63292442A patent/JPH0791217B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02138148A (ja) | 1990-05-28 |
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