JPH0768722A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 中間層と両外面層との少なくとも３層の構成
を有し、中間層が（Ａ）プロピレン及び／又はブテン−
１成分含有率が５０重量％以上の非晶質ポリオレフィン
２０〜１００重量％と結晶性ポリプロピレン８０〜０重
量％とを含有してなる樹脂組成物からなる層であり、両
外面層が（Ｂ）ポリオレフィンとスチレン系熱可塑性エ
ラストマーとを含有してなる樹脂組成物からなる層であ
ることを特徴とする積層体。 【効果】 落下衝撃強度、ヒートシール性、衛生性に優
れ、柔軟性に富んでおり、各種包装容器特に血小板保存
バッグとして好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は落下衝撃強度、ヒートシ
ール性、衛生性等に優れ、かつ柔軟性に富んでなる積層
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、食品包装、医療器具、工業資
材等の分野において透明性、機械的強度に優れ、且つ柔
軟性に優れた材料として軟質ポリ塩化ビニルフィルムが
広く用いられてきた。また、柔軟性、透明性、衛生性等
の点からエチレン・酢酸ビニル共重合体、超低密度ポリ
エチレン等のフィルムが様々な用途で使われてきてい
る。

【０００３】しかしながら、軟質ポリ塩化ビニルフィル
ムは可塑剤を大量に含有しているために医療器具等に用
いる場合衛生性に問題があった。また、廃棄時の燃焼の
際に炉を腐蝕するという理由から国内あるいは国外にお
いて軟質ポリ塩化ビニルフィルムに代わる素材が求めら
れるようになってきた。さらに、落下衝撃強度が不足す
るため、その不足を補うべく、どうしても厚くせざるを
得ず、そのため透明性等の悪影響がさけられなかった。
一方、上記軟質塩化ビニルフィルムに似た軟質フィルム
としてはエチレン・酢酸ビニル共重合体、超低密度ポリ
エチレン等を主体としたものがあるが、これら軟質フィ
ルムは厚くすると透明性、光沢等の点で劣るので、薄く
せざるを得ず、そうすると落下衝撃強度等の強度が維持
できないという問題点があった。また、耐熱性を必要と
する血小板保存バッグ等の耐熱材料としては使用しにく
いという問題点もあった。

【０００４】こうした点を改良するものとして、非晶質
ポリオレフィン、または該非晶質ポリオレフィンと結晶
性ポリプロピレンを所定比率で配合してなる中間層と結
晶性ポリプロピレンからなる両外面層とを有する３層積
層フィルムが特開平５−７７３７１号として提案され、
包装フィルム、メディカル用途フィルム等として好適に
用いられることが知られている。しかし乍ら、このフィ
ルムは落下衝撃強度が不足するため、水物包装、重量物
包装及び輸液バッグ、血液バッグ、血小板保存バッグ等
の医療容器として用いられる場合、輸送等の流通時にお
いて、包装物に亀裂が入ったり、破れたりして内容物が
流出するという問題点があることが解った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記の問題点に鑑み、
本発明は落下衝撃強度に優れ、且つ透明性、光沢、ヒー
トーシール性、柔軟性、衛生性等に優れた積層体の提供
を目的とする。また、本発明は食品包装、繊維包装等の
包装用材料、輸液バッグ、血液バッグ、血小板保存用バ
ッグ等のメディカル材料、ストレッチフィルム、金属保
護フィルム、粘着テープの基材、土木、建築分野におけ
る建材用材料等の各種用途に好ましく使用できる積層体
の提供を目的とする。

【０００６】本発明者らは、これら目的を追求すべく研
究を重ねた結果、特定組成を有する非晶質ポリオレフィ
ン、または該非晶質ポリオレフィンと結晶性ポリプロピ
レンを所定比率で配合してなる層と、ポリオレフィンと
スチレン系熱可塑性エラストマーを主成分としてなる層
とを有する特定構成の３層積層体が、これら目的を満足
することを見出し、ついに本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（１）中間層と両外面層との少なくとも３層の構成を有
し、中間層が（Ａ）プロピレン及び／又はブテン−１成
分含有率が５０重量％以上の非晶質ポリオレフィン２０
〜１００重量％と結晶性ポリプロピレン８０〜０重量％
とを含有してなる樹脂組成物からなる層であり、両外面
層が（Ｂ）ポリオレフィンとスチレン系熱可塑性エラス
トマーとを含有してなる樹脂組成物からなる層であるこ
とを特徴とする積層体、並びに（２）中間層と両外面層
との少なくとも３層の構成を有し、中間層が（Ａ）プロ
ピレン及び／又はブテン−１成分含有率が５０重量％以
上の非晶質ポリオレフィン２０〜１００重量％と結晶質
ポリプロピレン８０〜０重量％とを含有してなる樹脂組
成物からなる層であり、両外面層が（Ｂ）プロピレン系
樹脂とスチレン系熱可塑性エラストマーとを含有してな
る樹脂組成物からなる層であることを特徴とする血小板
保存バッグ用積層体に係る。

【０００８】ここで本発明にかかる積層体とは、フィル
ム、シート等のウェブ状に成膜されたものでもよいし、
ブロー容器、深絞りの容器等の如く容器状に成型された
ものでもよく、その形状は任意である。

【０００９】本発明の（Ａ）層に用いられる非晶質ポリ
オレフィンは、プロピレン及び／又はブテン−１の含有
率が５０重量％以上である非晶質のオレフィンポリマー
であればよい。例えば、非晶質のポリプロピレンやポリ
ブテン−１あるいはプロピレンやブテン−１と他のα−
オレフィンとの共重合体を用いることができる。非晶質
ポリオレフィンのプロピレン及び／又はブテン−１成分
含有量が５０重量％未満の場合は、結晶性ポリプロピレ
ンとの相溶性が低下するので好ましくない。

【００１０】上記非晶質ポリオレフィンとは、沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰ｎ−ヘプタンによるソ
ックスレー抽出不溶分が７０重量％以下、好ましくは６
０重量％以下のものである。沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が
７０重量％より大きいと、非晶質部分の比率が少なくな
り得られるフィルムに目的とする充分な柔軟性を付与す
ることができない。

【００１１】また、上記した（Ａ）層の非晶質ポリオレ
フィンは、好ましくは数平均分子量が１，０００〜２０
０，０００、更に好ましくは１，５００〜１００，００
０である。数平均分子量が２００，０００を越えるとフ
ィルム成形が難しく、１，０００未満では機械的強度が
低下する。本発明において、上記非晶質ポリオレフィン
は、１種又は２種以上を組合せて用いることができる。

【００１２】上記非晶質ポリプロピレンとしては、結晶
性ポリプロピレン製造時に副生するアタクチックポリプ
ロピレンを用いてもよいし、原料からこれを目的として
生産して用いてもよい。また、プロピレン又はブテン−
１と他のα−オレフィンとの共重合体は、所定のプロピ
レン又はブテン−１成分を含有するように原料から生産
して用いることができる。

【００１３】また、目的生産する場合、例えば、塩化マ
グネシウムに担持したチタン担持型触媒とトリエチルア
ルミニウムを用いて水素の存在下又は水素の不存在下
で、原料モノマーを重合して得ることができる。原料供
給の安定性及び品質の安定性の観点から、目的生産され
た所定の非晶質ポリオレフィンを使用するのが好まし
い。また、該当する好適な市販品があれば、適宜市販品
を選択して用いることができる。

【００１４】本発明の（Ａ）層の非晶質ポリオレフィン
として、具体的には、上記プロピレン成分含有量等所定
の特性を有するポリプロピレン、プロピレン・エチレン
共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレ
ン・ブテン−１・エチレン三元共重合体、プロピレン・
ヘキセン−１・オクテン−１三元共重合体、プロピレン
・ヘキセン−１・４−メチルペンテン−１三元共重合体
等のプロピレン成分が主成分である非晶質ポリオレフィ
ンが挙げられる。

【００１５】また、上記ブテン−１成分含有量等所定の
特性を有するポリブテン−１、ブテン−１・エチレン共
重合体、ブテン−１・プロピレン共重合体、ブテン−１
・プロピレン・エチレン三元共重合体、ブテン−１・ヘ
キセン−１・オクテン−１三元共重合体、ブテン−１・
ヘキセン−１・４−メチルペンテン−１三元共重合体等
のブテン−１成分が主成分である非晶質ポリオレフィン
も挙げられる。

【００１６】非晶質ポリオレフィンが、プロピレン・エ
チレン共重合体の場合には、エチレン成分含有量が０〜
３０重量％、好ましくは１〜２０重量％のものが望まし
い。エチレン成分含有量が、３０重量％より大きくなる
と、得られるフィルムが柔らかくなりすぎるが、これに
より特に制限を受けるものではない。

【００１７】本発明の（Ａ）層の非晶質ポリオレフィン
がプロピレン・ブテン−１共重合体の場合には、プロピ
レンが主成分の共重合体と、ブテン−１が主成分の共重
合体があるが、いずれも引張伸び、凝集力が大きく、
（Ａ）層の非晶質ポリオレフィンとして好適に用いられ
る。具体的には、例えば、英国のレキセン（Ｒｅｘｅｎ
ｅ）社のレクスタック（ＲＥＸＴＡＣ）等の市販品を用
いることができる。

【００１８】本発明の（Ａ）層に用いられる結晶性ポリ
プロピレンは、押出成形、射出成形、ブロー成形用等と
して通常市販されているポリプロピレンを包含し、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリプロピレン
であり、この場合、プロピレン単独重合体でもよく、ま
た、立体規則性を有するアイソタクチックポリプロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。

【００１９】上記結晶性ポリプロピレンは、市販品を用
いてもよいし、また製造して用いてもよい。結晶性ポリ
プロピレンの製造方法は、特に制限されるものでなく従
来の結晶性ポリプロピレンの製造方法の中から適宜選択
して適用することができる。

【００２０】また、結晶性ポリプロピレンとの共重合体
に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数２〜８の
α−オレフィン、例えば、エチレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１
等が好ましい。これらの中でも、特にエチレン又はブテ
ン−１が適当である。

【００２１】本発明において、上記結晶性ポリプロピレ
ンとして、好ましくは、プロピレン単独重合体、エチレ
ン成分を３０重量％以下、好ましくは１〜２５重量％含
有するプロピレン・エチレンのランダム共重合体又はブ
ロック共重合体、ブテン−１を２０重量％以下含有する
プロピレン・ブテン−１のランダム共重合体又はブロッ
ク共重合体が挙げられる。これらのうち、本発明の樹脂
組成物のフィルムやシート等の用途からエチレン又はブ
テン−１とプロピレンとの共重合体が、特に好ましい。
上記（Ａ）層の結晶性ポリプロピレンは、１種又は２種
以上を組合せて用いることができる。

【００２２】更にまた、本発明における（Ａ）層の非晶
質ポリオレフィン及び／又は結晶性ポリプロピレンとし
ては、変性したものを使用することができる。上記非晶
質ポリオレフィン又は結晶性ポリプロピレンを、例え
ば、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸
及び／又はそれらのエステル、酸無水物、金属塩等のそ
の誘導体、不飽和物のアミド、アミノ化合物、グリシジ
ルメタアクリレート、ヒドロキシメタアクリレート等を
用いて変性して用いることができる。これらの変性物の
うち、無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性され
たものが好適に用いられ、より好適には、無水マレイン
酸により変性されたものが用いられる。

【００２３】本発明において、（Ａ）層の非晶質ポリオ
レフィンと結晶性ポリプロピレンとが配合された樹脂組
成物の調製方法は、特に制限されるものでなく、従来の
ポリプロピレン組成物の製法で慣用されている方法、例
えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等の混練
機、一軸又は二軸押出機等を用いて加熱溶融混練して行
うことができる。

【００２４】また、本発明においては、上記（Ａ）層を
構成する樹脂組成物に所望に応じて各種添加剤や充填
剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電
防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、核剤、難燃剤、顔
料又は染料、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー
等を添加することができる。更にまた、その他の熱可塑
性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類等を、必要に応
じて配合することができ、また、これらを架橋配合させ
ることもできる。特に難燃性を付与する際には、水酸化
マグネシウム、マグネシウムの炭酸塩が多層フィルムに
対して、２０〜６０重量部添加されることも可能であ
る。

【００２５】本発明の（Ａ）層の樹脂組成物は、上記非
晶質ポリオレフィン単独、又は上記非晶質ポリオレフィ
ンと結晶性ポリプロピレンとからなり、非晶質ポリオレ
フィンを２０〜１００重量％、好ましくは２５〜１００
重量％となるように配合して得ることができる。非晶質
ポリオレフィンが２０重量％未満では、十分な柔軟性を
得ることができない。

【００２６】本発明の（Ｂ）層に用いられるポリオレフ
ィンとしてはエチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ブテ
ン系樹脂、これらの変性体及びこれらの混合物等を例示
でき、特に制限はない。

【００２７】前記したエチレン系樹脂としては、低密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等
のポリエチレン、及びエチレンを主成分とする共重合
体、すなわち、エチレンとプロピレン、ブテン、ペンテ
ン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等のオレフィン、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステ
ル、及びその金属塩のうちから選ばれた１種又は２種以
上のコモノマーとの共重合体又は多元共重合体が挙げら
れる。もちろん、２種以上の重合体、又は共重合体を混
合使用してもよい。また、（Ａ）層と同様に変性したも
のを使用することもできる。

【００２８】これらのエチレン系樹脂の中では、特に限
定はされないが、積層体全体の柔軟性の点から２３℃で
のショアＤ硬度が５０以下のものが特に好ましい。

【００２９】ショアＤ硬度が５０以下のものとしては、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密
度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチ
レン・アクリル酸エチル共重合体、アイオノマー等が挙
げられる。

【００３０】前記したプロピレン系樹脂としては、特に
制限はないが、一般的には前記（Ａ）層に用いられる結
晶性ポリプロピレンの欄で例示したものと同じものを例
示できる。特に、軟質フィルムの特徴を出すためにはプ
ロピレン系ランダム共重合体を用いるのが好ましいが、
この限りでなく、用途により適宜に選択して用いればよ
い。また蒸気減菌等による熱処理が必要な輸液バッグや
血小板保存バッグ等として用いる時は耐熱性が必要なた
め、例えばホモポリプロピレンか、比較的融点の高いポ
リプロピレン系共重合体を用いることが望ましいが、必
ずしもこれに制限されない。前記した輸液バッグや血小
板保存用バッグが、耐熱性を必要とする理由は、こうし
たバッグは通常、高温（例えば１２１℃程度）の減菌処
理に耐えねばならないからである。このような理由から
も（Ｂ）層に用いられる樹脂組成物のＶＩＣＡＴ軟化点
は、およそ５０℃以上であることが好ましい。それ以下
であると高温減菌時に積層体自体の変形が起こり得るこ
とと、バッグ状にした場合の内面同士の融着が発生する
こともある。但し、上記値はあくまで例示であり場合に
よっては５０℃以下のものでも使用可能である。

【００３１】上記（Ｂ）層のポリオレフィンは、１種又
は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００３２】本発明の（Ｂ）層に用いられているスチレ
ン系熱可塑性エラストマーとしては、特に制限はない
が、中でもスチレン・ジエン系熱可塑性エラストマーを
例示できる。就中、そのブロック共重合体エラストマー
や、ランダム共重合体エラストマーが好ましいものとし
て例示できる。ここでスチレン系成分としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニル
キシレン、ビニルナフタレン、及びこれらの混合物等を
例示でき、ジエン系成分としてはブタジエン、イソプレ
ン、ペンタジエン及びこれらの混合物等を例示できる。

【００３３】これら、スチレン系熱可塑性エラストマー
の代表例としてはポリブタジエンブロックセグメントと
スチレン系化合物・ブタジエン共重合体ブロックセグメ
ントとからなる水添ジエン系重合体、ポリイソプレンブ
ロックセグメントとスチレン系化合物・イソプレン共重
合体ブロックセグメントとからなる水添ジエン系重合
体、スチレン系化合物を主体とする重合体ブロックと共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックとからなる
ブロック共重合体、スチレン系化合物と共役ジエン化合
物とのランダム共重合体の水素添加物、及びスチレン系
化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックとからなるブロック共重合
体の水素添加物が挙げられる。

【００３４】本発明の積層体が輸液バッグ、または血小
板保存バッグに使用される場合は特にスチレン・水添ブ
タジエンのランダム共重合体、ポリスチレンブロックと
水添ビニルポリイソプレンブロックのブロック共重合
体、ポリスチレンブロックとビニルポリイソプレンブロ
ックのブロック共重合体が良好であり、スチレン系成分
の含有量が５〜４０重量％が良好である。スチレン系成
分の含有量が４０重量％より多いと樹脂硬度が高くなり
すぎ積層体自体の衝撃強度が不足する傾向にある。スチ
レン系成分の含有量が５重量％より少ないと、積層体表
面のブロッキング性が悪化し、また耐熱性も劣る傾向に
ある。但し、これらの傾向は重合体の分子量とも密接に
関係していて一概に特定することはできず、例えばスチ
レン含有量が多くても重合体の分子量が低ければ耐熱性
が劣り、スチレン含有量が少なくても重合体の分子量が
高ければ耐熱性に優れることも事実である。従って、上
記で挙げた値（スチレンの含有量が５〜４０重量％）
は、あくまでも目安であり、本発明はこれらの値に限定
されるものではない。

【００３５】上記（Ｂ）層のスチレン系熱可塑性エラス
トマーは、１種又は２種以上を組合わせて用いることが
できる。

【００３６】本発明の（Ｂ）層において、ポリオレフィ
ンとスチレン系熱可塑性エラストマーとの混合比率は、
特に制限はなく、例えば前者が１０〜７０重量％、好ま
しくは２０〜６０重量％、後者が９０〜３０重量％、好
ましくは８０〜４０重量％を挙げることができ、前者が
７０重量％を越えると衝撃強度が不足する傾向にあり、
１０重量％未満では積層体表面のブロッキング性が悪化
し易くなる。但し、これらの値はあくまで目安で用途に
よっては上記範囲を逸脱しても使用可能である。

【００３７】この際、血小板保存バッグとして用いる場
合は、上記記載のポリオレフィンが前述したプロピレン
系樹脂に置き換えられるのみで、その混合比率等につい
ても同様である。

【００３８】更に、第三成分として該バッグの性質を著
しく阻害しない範囲で、前述（Ｂ）層に用いるポリオレ
フィンとして例示したエチレン系樹脂、ブテン系樹脂、
その他の熱可塑性樹脂を加えることは一向にさしつかえ
ない。好ましいものとしては、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチ
レン・メタクリル酸共重合体等を例示でき、これらは積
層体の高周波シール性をより高めるという効果もある。

【００３９】これら（Ｂ）層を構成する樹脂組成物に所
望に応じて各種添加剤や充填剤、例えば、耐熱安定剤、
酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキン
グ防止剤、核剤、難燃剤、顔料又は染料、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウ
ム、マイカ、タルク、クレー等を添加することができ
る。更に又、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラスト
マー、ゴム類等を必要に応じて配合することができ、ま
たこれらを架橋配合させることもできる。

【００４０】しかし乍ら、医薬品容器や血小板保存バッ
グとして用いる場合等は両外面層からのこれらの成分の
溶出が考えられるので、あまり添加剤、充填剤等は用い
ないのが好ましく、用いる場合も必要最小限にとどめた
い。

【００４１】本発明の積層体は、上記した（Ａ）層及び
（Ｂ）層を、通常、交互に積層して構成され、積層する
（Ａ）層及び（Ｂ）層の積層数は特に制限されないが、
少なくとも３層から構成され、例えば（Ｂ）／（Ａ）／
（Ｂ）や（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）のよ
うな積層組合わせで積層体を構成することができる。

【００４２】本発明において、（Ａ）層は積層体全体に
柔軟性を付与することに寄与するとともに、結晶性ポリ
プロピレンを含有することで積層体の耐熱性及び腰の強
さも出すことができる。但し、使用する非晶質ポリオレ
フィンは表面粘着性が強く、特に低分子量であると表面
粘着性が著しいので注意を要する。

【００４３】一方、（Ｂ）層は積層体の落下衝撃強度、
柔軟性及びヒートシール性、必要ならば耐熱性に寄与す
るため、両面の外層を構成するようにし、（Ａ）層は内
層側を構成することで、表面粘着性がなく柔軟な積層体
とすることができる。

【００４４】また、本発明の積層体は、（Ａ）層及び
（Ｂ）層の中間に他の熱可塑性樹脂層、例えばガスバリ
ヤーを付与するためナイロン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体けん化物、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン等
を樹脂層として設けてもよく、樹脂の種類については自
由である。

【００４５】これら第三の樹脂層を（Ｃ）とするとその
構成としては（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｃ）／
（Ｂ）、（Ｂ）／（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）等を例示で
き、このように本発明においては中間層と両外面層との
間に第三の樹脂層が入ることは一向に差し支えない。

【００４６】本発明において、積層体及び積層体を構成
する各層の厚さは、特に制限されるものではなく、任意
に選択することができる。通常は、積層体全体の厚さを
約５０〜１５００μｍ、各層の厚さを約２〜１０００μ
ｍの範囲に形成する。また、（Ａ）層と（Ｂ）層との厚
みの比率も、特に制限されるものではないが、好ましく
は、上記のように（Ａ）層は積層体の柔軟性に寄与し、
（Ｂ）層は表面粘着性防止機能を果たすため、積層体を
構成する各（Ａ）層の厚さを総合計した（Ａ）層の総計
厚みが、積層体厚さの２０〜９９％、更に好ましくは３
０〜９５％となるように構成する。

【００４７】具体的に記述すると、輸液バッグ、血液バ
ッグ等の医療容器として用いられる場合には、各層の厚
み構成比は、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）の構成として、１
／５０／１〜５／１／５程度を例示できる。（Ｂ）層が
１／５０／１の比率より低い場合は衝撃強度が不足し易
い傾向があり、５／１／５の比率よりも高い場合は
（Ａ）層樹脂の特徴である柔軟性が失われてしまう恐れ
もある。但し、用途によっては上記値をはずれても使用
可能である。

【００４８】また、血小板保存バッグとして用いられる
場合には各層の厚み構成比は、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）
の構成として、１／１０／１〜５／１／５程度を例示で
き、（Ｂ）層の厚みが１／１０／１の比率より低い場合
は衝撃強度が不足し易い傾向にあり、５／１／５の比率
より高い場合は（Ａ）層樹脂の特徴である柔軟性と経済
性が失われてしまう恐れもある。但し、バッグの処理工
程のいかん等によっては上記値をはずれても使用可能で
ある。

【００４９】血小板保存の際に好ましい特性として、血
小板の代謝のためにバッグ自体の酸素透過性が高いこ
と、さらにはバッグ内部に発生する炭酸ガスを排出すべ
く炭酸ガスの透過性が高いことがある。

【００５０】また、さらに採血した血液を各成分に分離
させるために、血液の入ったバッグ自体を遠心分離にか
ける工程があるので、その際にバッグ自体が著しい変形
あるいは破袋しないことが必要である。

【００５１】これらのことを解決するための総厚みとし
ては４００〜２００μｍが良好で、２００μｍより薄く
ては遠心分離の際の破袋の可能性があり４００μｍより
厚くては経済性、ガス透過の面から不利である可能性が
強い。但し、これらの処理工程等を考慮すれば、上記値
をはずれても使用可能である。

【００５２】本発明の積層体を血小板保存用バッグとし
て用いるには、酸素透過性及び炭酸ガス透過性が高いこ
とが望ましいことは前記の通りである。実際にはＪＩＳ
−Ｋ−７１２６Ａの差圧法による測定で酸素透過度１．
５（×１０³ ｃｍ³ ／ｍ² ・２４ｈｒ・ａｔｍ）以上、
好ましくは１．８（同）以上、炭酸ガス透過度４．０
（×１０³ ｃｍ³ ／ｍ² ・２４ｈｒ・ａｔｍ）以上、好
ましくは４．５（同）以上程度である。但し、これらの
値はあくまで目安であり、保存日数を考慮すれば、これ
らの値以外でも使用可能である。

【００５３】本発明の積層体、例えばフィルム、シート
等の製法は、特に制限されるものではない。例えば、共
押出積層法、ラミネーション法、ドライラミネーション
法等を用いることができる。これらの内、溶融接着する
共押出積層法が好ましい。具体的には、例えば、積層数
に見合う押出機を用いて溶融押出し、Ｔダイ法又はイン
フレーション法等の公知の方法で溶融状態で積層した
後、冷却又は空冷で冷却する方法を用いて、積層するこ
とができる。

【００５４】本発明の積層体は、印刷性、ラミネート、
粘着剤塗布性を向上させるために表面処理を行うことが
できる。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理、酸処理等が挙げられ、本発明に
おいてはいずれの方法をも用いることができる。連続処
理が可能であり、フィルム、シート等の製造過程の巻取
り工程前に容易に実施可能であることから、プラズマ処
理、火炎処理及びコロナ放電処理が好ましく、これらの
中でも簡便さの点からコロナ放電処理が最も好ましい。
また、本積層体は、ブロッキング性が特に弊害となるよ
うな用途等においては、両面あるいは片面にエンボス加
工等の表面加工を施すこともできる。更に、本積層体を
一軸又は二軸延伸加工、圧空成形、真空成形等に付する
こともできる。

【００５５】本発明の積層体は、上記のように積層、冷
却、固定された後、必要に応じ上記のような処理をした
後、巻取られて次工程、例えば、印刷、ラミネート、粘
着剤塗布、ヒートシール等の二次加工工程を経て目的と
する用途に使用することができる。

【００５６】本発明の積層体は、前述の通りそれ自体で
も、また中間層として第三成分の層を加えても各種用途
に適用可能で有用であるが、更に少なくとも一方の外面
層にポリエステル、ナイロン、塩化ビニリデン、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体けん化物、延伸ポリプロピレン
等適宜の樹脂層を設けたり、これら樹脂からなるフィル
ムとラミネートして、その機械的強度、ガスバリヤー
性、印刷性能等の機能を向上させることもできる。

【００５７】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるも
のではない。

【００５８】なお、本発明の下記実施例において、各検
査項目の測定は下記の方法により行った。

【００５９】（１）引張強伸度 引張試験を、ＪＩＳ−Ｋ−６８７２に準じて行い、
（ｉ）引張強度（ｋｇ／ｃｍ² ）、（ii）引張伸度
（％）の２項目を測定した。

【００６０】（２）ヘイズ（Ｈａｚｅ，％） ＪＩＳ−Ｚ−８７４１により測定した。

【００６１】（３）光沢（Ｇｌｏｓｓ，％） ＪＩＳ−Ｚ−８７４１により測定した。

【００６２】（４）ヤング率（ｋｇ／ｃｍ² ） 引張試験機を用い、サンプル巾２５ｍｍ、チャック間距
離１５０ｍｍ、スピード２０ｍ／ｍｉｎに設定して測定
した。

【００６３】（５）落下衝撃試験 ４００ｃｃの水を被包装体とし、１３ｃｍ×１７ｃｍの
フィルムサンプルの四方を熱シールにより製袋したもの
を、地上から２．５ｍの高さより５回繰り返し落下させ
た時のリークの有無を確認して測定した。但し、この時
サンプルは地面に平行に落下させる。○は５回共リーク
がなかったことを、×は１回でもリークがあったことを
示す。

【００６４】（６）酸素、炭酸ガス透過度（×１０³ ｃ
ｍ³ ／ｍ² ・２４ｈｒ・ａｔｍ） ＪＩＳ−Ｋ−７１２６Ａの差圧法により測定した。

【００６５】実施例１ （１）（Ａ）層樹脂組成物の調製 （Ａ）層を構成する樹脂組成物として、密度０．８６ｇ
／ｃｍ³ 、プロピレン含有量６５重量％、ブテン−１含
有量３５重量％、溶融粘度１００００ｃｐｓ（１９０
℃）の非晶質ポリオレフィン（レキセン社製、商品名
「ＲＥＸＴＡＣ ＲＴ２７８０」）と、密度０．９０ｇ
／ｃｍ³ ，メルトフローレイト（以下ＭＦＲという）
（２３０℃）＝１．０ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレ
ン（宇部興産（株）製、商品名「Ｂ３０１Ｈ」）とを、
５０／５０の重量比で混合し、温度２００℃で３０分間
溶融混練して調製した樹脂組成物を用いた。

【００６６】（２）（Ｂ）層樹脂組成物の調製 （Ｂ）層を構成する樹脂組成物として、融点１４２℃、
密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（２３０℃）＝９．０
ｇ／１０分、エチレン含有量３重量％のエチレン・プロ
ピレンランダム共重合体と、密度０．９４ｇ／ｃｍ³ 、
スチレン含有量２０重量％、ＭＦＲ（２００℃）＝５．
０ｇ／１０分のスチレン・イソプレンランダム共重合体
の水素添加物とを５０／５０の重量比で混合し、二軸混
練押出機により調製したものを用いた。

【００６７】（３）積層体の成形 上記で調製した樹脂組成物を各々（Ａ）層、（Ｂ）層と
して用い、外層／中間層／内層（他方の外層）として
（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）が表１に示した厚みとなるよう
にして、３層各々独立した３台の押出機及びこれに連結
した３層ダイを用いて、溶融３層共押出した後、エアリ
ング、冷却サイジングリングで冷却してチューブ状フィ
ルムにブローダウン成形し、４０℃の引取りロールを用
いて引取り、直ちに巻取り、３層積層フィルムを得た。
得られた３層積層フィルムの特性を測定し、その結果を
表１及び２に示した。

【００６８】実施例２ 両外層（Ｂ）に用いるスチレン系熱可塑性エラストマー
として、実施例１のものに代えて、密度０．８９ｇ／ｃ
ｍ³ 、スチレン含有量１０重量％、ＭＦＲ（２３０℃）
＝３．５ｇ／１０分のスチレン・ブタジエンランダム共
重合体の水素添加物を用いる以外は、実施例１と同様に
して、３層積層フィルムを得た。得られた３層積層フィ
ルムの特性を測定しその結果を表１に示した。

【００６９】実施例３ 中間層（Ａ）に用いる樹脂組成物の混合比率を、３０／
７０とする以外は、実施例１と同様にして、３層積層フ
ィルムを得た。その特性の測定結果を表１に示した。

【００７０】実施例４ 両外面（Ｂ）を構成する樹脂組成物として、融点１４４
℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＦＲ（２３０℃）＝
９．０ｇ／１０分、エチレン含有量４重量％のエチレン
・プロピレンランダム共重合体（宇部興産（株）製、商
品名「ＲＦ３９５」）と、スチレン系熱可塑性エラスト
マーとしてスチレン含有量１０重量％、ＭＦＲ（２３０
℃）＝６．０ｇ／１０分のスチレン・ブタジエンランダ
ム共重合体の水素添加物と、酢酸ビニル含有量１０重量
％のエチレン・酢酸ビニル共重合体とを重量比率５０／
４０／１０で混合して用いる以外、実施例１と同様にし
て、３層積層フィルムを得た。その特性の測定結果を表
１及び２に示した。なお、本例における（Ｂ）層を構成
する樹脂組成物のＶＩＣＡＴ軟化点は６０．０℃であっ
た。

【００７１】比較例１ 酢酸ビニル含有量１５重量％、ＭＦＲ（１９０℃）＝
２．０ｇ／１０分のエチレン・酢酸ビニル共重合体を通
常の押出成形法によりフィルム化し、厚さ２３０μｍの
単膜フィルムを作成した。その特性の測定結果を表１及
び２に示す。

【００７２】比較例２ 両外層（Ｂ）を構成する樹脂として実施例１と同じエチ
レン・プロピレンランダム共重合体のみを用いる以外、
実施例１と同様にして、積層３層フィルムを得た。その
特性の測定結果を表１に示す。

【００７３】実施例５ 両外層（Ｂ）を構成する樹脂組成物として、融点１４４
℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ³ 、エチレン含有量４重量
％、ＭＦＲ（２３０℃）＝９．０ｇ／１０分のエチレン
・プロピレンランダム共重合体（宇部興産（株）製、商
品名「ＲＦ３９５」）と、スチレン含有量２０重量％の
スチレン・イソプレンブロック共重合体であってポリイ
ソプレン部分を水素添加した共重合体とを重量比４０／
６０により混合し、二軸混練押出機により溶融混練し、
ＶＩＣＡＴ軟化点６２．０℃のペレット状の樹脂組成物
を得た。かかるペレットを用い６０℃の冷却ロールを用
いて引取る以外、実施例１と同様にして、３層積層フィ
ルムを得た。その特性の測定結果を表１及び２に示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】実施例５で得られたフィルムの溶出物が日
本薬局方の塩化ビニル樹脂製血液セット基準における溶
出物試験の全項目に適合することを確認した後、かかる
フィルムを１３０ｍｍ／１７０ｍｍサイズの袋状にヒー
トシールにより作成し、中に４００ｃｃの輸液（電解質
液）を入れた後、口部をヒートシールして輸液バッグを
作成した。

【００７７】得られた輸液バッグについて下記の評価テ
ストを行った。

【００７８】（１）落下衝撃試験 破袋は起こらなかった。

【００７９】（２）蒸気減菌テスト １１５℃×３０分、１２１℃×２０分、１２６℃×１５
分の各条件で輸液バッグのオートクレーブ処理試験を行
ったところ、３条件ともシール部の剥離、またはエッジ
部から生じるような破袋が起こらなかった。また、内面
同士の融着も起こらなかった。

【００８０】また、１２６℃×１５分のサンプルについ
て、オートクレーブ処理前とオートクレーブ処理後の収
縮率差を測定したところ、縦方向（押出方向）の収縮率
差２．２％、横方向の収縮率差０．５％で、どちらの方
向も、この条件ではほとんど収縮しないことが確認され
た。

【００８１】なお、オートクレーブ処理後のバッグの透
明性については直後は若干白くなっていたが、内容物は
容易に観察できる程度のものであった。また、２時間程
度の放置によりオートクレーブ処理前までの透明性は回
復しないが、ほぼ近いところまで回復し、かなり白化は
なくなっており、実用上全く問題はなかった。

【００８２】（３）流出性 バッグを傾けて１コーナーをつり上げ、最下部のコーナ
ーに試験針をさした状態で滴下スピードが約１滴／ｓｅ
ｃ以下になるまでの時間を測定したところ、５１分であ
った。また、流出時間測定後の残液量は１．０％であっ
た。この試験結果からも輸液の流出性は良好で、実質上
全く問題はなかった。

【００８３】以上の評価からも本例の積層体は、輸液バ
ッグ等の医薬容器として好適なものであるということが
解る。

【００８４】実施例６ 実施例５で得られたフィルムを巻取り後、エンボス加工
を両面に施し表面粗さＲａ＝３．８μｍになるように
し、このフィルムより得た１３５×１１５ｍｍのサイズ
のバッグに血液を入れ、ヒートシールにより製袋し、血
液バッグを作成した。得られたバッグについて、下記の
評価テストを行った。

【００８５】（１）遠心分離テスト 久保田製作所製：ＫＵＢＯＴＡ９８１０ 遠心分離装置
で４０００ｒｐｍ×１０分×５回の条件で行ったとこ
ろ、バッグの破袋はなくシワ、変形も少なかった。

【００８６】（２）蒸気減菌テスト １２１℃×２０分の条件でオートクレーブ試験を行った
ところ、シール部の剥離またはエッジ部から起こるよう
な破袋が起こらなかった。又、内面同士の融着も起こら
なかった。

【００８７】（３）酸素透過度、炭酸ガス透過度 本バッグは表２からも両透過度が良好である。

【００８８】（４）フィルム溶出物 日本薬局方の塩化ビニル樹脂製血液セット基準における
溶出物試験の全項目に適合することが確認された。

【００８９】次に、前記血液バッグと同様のフィルム及
び同様のサイズのバッグを用いて、下記試験を行なっ
た。

【００９０】先ず、成分採血装置を用い、一人の正常人
の総量５０００ｍｌの血液中から、ＰＲＰ（多血小板血
しょう）を採取した。このＰＲＰの血小板濃度は１８４
３×１０³ 個／μｌであった。このＰＲＰを４本の試験
管に、夫々１０ｍｌ、２０ｍｌ、３０ｍｌ及び３７．５
ｍｌ採り、更に同じ示血液型を有する新鮮血しょうを加
えて、総量が全て５０ｍｌになるように調整することに
より、血小板濃度が４．０×１０⁵ 個／μｌ、７．４６
×１０⁵ 個／μｌ、１１．０×１０⁵ 個／μｌ及び１
３．７×１０⁵ 個／μｌになるように段階的に調整され
た多血小板血しょうを有する４本の検体を得た。更に、
予めオートクレーブ処理（１２１℃×２０分）によって
減菌済みの前記バック４袋の夫々に、前記の如く調整さ
れた多血小板血しょうの検体を夫々無菌的に注入し、血
小板濃度が段階的に異なる４袋の試料（実験Ｎｏ１〜
４）を得た。次いで、２２℃で２４時間振とう下に保存
した後、次の（１）及び（２）に示す測定を行った。

【００９１】（１）血液ガス分析装置によりそれぞれの
酸素分圧（ｍｍＨｇ）及びｐＨを測定し、その結果を表
３に示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】また，酸素分圧の測定結果をグラフにした
ものを図１に示す。

【００９４】（２）前記（１）の測定に使った残りの各
試料（前記の測定で消費した試料は微量）を用い、各試
料の血小板濃度が全て、４×１０⁵ 個／μｌになるよう
に、ｐｐｐ（乏血小板血しょう）を用いて希釈し、４点
の試料（実験Ｎｏ５〜８）を得た。

【００９５】こうして得た試料の各々について下記血小
板凝集誘起材料を添加し、その時の血小板凝集能をLumi
-aggregometer により測定した。その結果を表４に示
す。

【００９６】この際、血小板凝集誘起材料としては、Co
llagen及びＡＤＰ（アデノシン２リン酸）を用い、その
添加量は前者が０．５μｇ／ｍｌ、２．０μｇ／ｍｌ及
び４．０μｇ／ｍｌ、後者が３μｍｏｌ及び１０μｍｏ
ｌであった。

【００９７】

【表４】

【００９８】尚、従来より使用されている厚さ３８０μ
ｍの軟質ポリ塩化ビニル製フィルムにより製袋された本
例と同じサイズのバッグを用い、本例と同様にして得た
比較品について本例と同様の測定を行ない、その結果を
表３、表４及び図１に併記した。

【００９９】表３における血小板濃度と酸素分圧の関係
をグラフ化した図１に基づいて実施例６と比較品を比較
すると、両者とも血小板濃度が高い程、酸素分圧が低い
結果となっており、このことは血小板濃度が高い程酸素
の消費量が多いことを示している。しかも実施例６の方
が酸素分圧の値が高く、このことからも本発明の積層体
は血小板保存バッグとして好ましいものと云える。た
だ、血小板濃度１３．７×１０⁵ 個／μｌ付近では実施
例６と比較品の酸素分圧が逆転しているので、このこと
について以下に考察する。

【０１００】即ち、比較品では血小板濃度１１×１０⁵
個／μｌ付近以上では酸素分圧が一定の値を示してお
り、このことは、この領域では血小板への酸素の供給が
不十分になっていると考えられ、要するに、この領域で
は血小板の酸素を受入れる機能がそこなわれ、血小板の
機能低下が起っていると推定される。このことからも比
較品は保存し得る血小板の最大個数は１１×１０⁵ （／
μｌ）×５０×１０³ （μｌ）個程度であると云うこと
ができる。

【０１０１】これに対し、実施例６における１１×１０
⁵ 個／μｌ領域付近ではまだ酸素分圧が一定の値になっ
ていないので、血小板の機能は十分維持されていると考
えられる。実施例６が、仮に血小板濃度１３．７×１０
⁵ 個／μｌ以上の領域で、一定の値の酸素分圧（２１．
４ｍｍＨｇ）を示したとすると、その保存し得る血小板
の最大個数は約１４×１０⁵ ×５０×１０³ 個となり、
実施例６のバッグは比較品に比べ、血小板の保存能力に
優れていると云える。このことからも本発明の積層体は
血小板保存バッグとして格別なる効果を有することが分
かる。

【０１０２】次に表３におけるｐＨのデータを見ると、
実施例６は比較品に比べてｐＨの低下が少なく、実施例
６のバッグは血小板が良好に保存されていることが分か
る。

【０１０３】更に表４における血小板の凝集能のデータ
を検討することにするが、このデータは高い値の方が、
凝集能が優れており、血小板の機能が低下していないこ
とを示している。ここでデータを見ると、Ｃｏｌｌａｇ
ｅｎを４．０μｇ／ｍｌ又はＡＤＰを添加したものにつ
いては、実施例６は比較品に比べて凝集能に優れてお
り、このことからも、実施例６のバッグは血小板が良好
に保存されていることが分かる。

【０１０４】以上の評価により、本例の積層体は血小板
保存バッグとしても非常に有効なものである。

【０１０５】

【発明の効果】本発明は以上の通りであり、本発明によ
る積層体は、落下衝撃強度、ヒートシール性、衛生性に
優れ、柔軟性に富んでおり、各種包装容器として好まし
く使用できる。特に落下衝撃強度に優れているので加工
工程、流通工程等において内容物が流出する恐れもない
等の効果もある。更に、本発明の積層体は、両外面層を
構成する樹脂として、耐熱性を有する樹脂組成物層とす
ることにより、血小板保存バッグを始め、耐熱性を必要
とする各種医療容器としても利用でき、かつ内容物の長
期保存が可能になる等の効果を有する上に、酸素や炭酸
ガスの透過度も良好であり、内容物の変質も少なく衛生
的である等の効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】血小板濃度と酸素分圧との関係を表わすグラフ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山岡 隆壮 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ株 式会社滋賀研究所内 (72)発明者 石井 良典 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ株 式会社滋賀研究所内 (72)発明者 近藤 邦夫 滋賀県守山市森川原町163番地 グンゼ株 式会社滋賀研究所内 (72)発明者 脇田 和人 東京都品川区東品川２丁目３番11号 ＵＢ Ｅビル 宇部興産株式会社内 (72)発明者 鶴谷 巌 東京都品川区東品川２丁目３番11号 ＵＢ Ｅビル５Ｆ宇部レキセン株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 中間層と両外面層との少なくとも３層の
   構成を有し、中間層が（Ａ）プロピレン及び／又はブテ
   ン−１成分含有率が５０重量％以上の非晶質ポリオレフ
   ィン２０〜１００重量％と結晶性ポリプロピレン８０〜
   ０重量％とを含有してなる樹脂組成物からなる層であ
   り、両外面層が（Ｂ）ポリオレフィンとスチレン系熱可
   塑性エラストマーとを含有してなる樹脂組成物からなる
   層であることを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】 医療容器として用いられる請求項１に記
   載の積層体。
3. 【請求項３】 中間層と両外面層との少なくとも３層の
   構成を有し、中間層が（Ａ）プロピレン及び／又はブテ
   ン−１成分含有率が５０重量％以上の非晶質ポリオレフ
   ィン２０〜１００重量％と結晶質ポリプロピレン８０〜
   ０重量％とを含有してなる樹脂組成物からなる層であ
   り、両外面層が（Ｂ）プロピレン系樹脂とスチレン系熱
   可塑性エラストマーとを含有してなる樹脂組成物からな
   る層であることを特徴とする血小板保存バッグ用積層
   体。