JPH06256576A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPH06256576A JPH06256576A JP6942693A JP6942693A JPH06256576A JP H06256576 A JPH06256576 A JP H06256576A JP 6942693 A JP6942693 A JP 6942693A JP 6942693 A JP6942693 A JP 6942693A JP H06256576 A JPH06256576 A JP H06256576A
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- JP
- Japan
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- mode diameter
- carbon black
- diameter
- surface area
- specific surface
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 トラック、バス等を対象とする大型タイヤの
トレッド用として好適な高水準の耐摩耗性能ならびに反
発弾性を兼備するゴム組成物を提供する。 【構成】 ＣＴＡＢ比表面積が 100〜160m2/g 、圧縮Ｄ
ＢＰが 100〜120ml/100gのハード系領域に属し、かつ下
記の選択的特性を有するファーネスカーボンブラックを
ゴム成分 100重量部に35〜100 重量配合してなるゴム組
成物。 (1) ５≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦１５ (2) 0.639 Ｄstモード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモ
ード径＋15.88 (3) Ｄｐモード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、Ｄｐモード径は示差走査熱量計(DSC) で測定され
るカーボンブラック粒間のポア径分布における最大頻度
のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で測定される同
様のモード径を示す。
トレッド用として好適な高水準の耐摩耗性能ならびに反
発弾性を兼備するゴム組成物を提供する。 【構成】 ＣＴＡＢ比表面積が 100〜160m2/g 、圧縮Ｄ
ＢＰが 100〜120ml/100gのハード系領域に属し、かつ下
記の選択的特性を有するファーネスカーボンブラックを
ゴム成分 100重量部に35〜100 重量配合してなるゴム組
成物。 (1) ５≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦１５ (2) 0.639 Ｄstモード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモ
ード径＋15.88 (3) Ｄｐモード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、Ｄｐモード径は示差走査熱量計(DSC) で測定され
るカーボンブラック粒間のポア径分布における最大頻度
のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で測定される同
様のモード径を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トラック、バス等に装
着する大型タイヤ用のトレッド部材として好適なゴム組
成物、詳しくは優れた耐摩耗性能を維持しながら高い反
発弾性を具備する低発熱性のゴム組成物に関する。
着する大型タイヤ用のトレッド部材として好適なゴム組
成物、詳しくは優れた耐摩耗性能を維持しながら高い反
発弾性を具備する低発熱性のゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴム補強用のカーボンブラックには、具
備特性に応じた多様の品種があり、これらの品種特性が
ゴムに配合した組成物の諸性能を決定付けるための主要
な因子となる。このため、通常ゴムへの配合に当たって
は、部材用途に適合する品種特性のカーボンブラックを
選定使用する手段が慣用されている。
備特性に応じた多様の品種があり、これらの品種特性が
ゴムに配合した組成物の諸性能を決定付けるための主要
な因子となる。このため、通常ゴムへの配合に当たって
は、部材用途に適合する品種特性のカーボンブラックを
選定使用する手段が慣用されている。
【０００３】例えば、ここ数年来、省資源、省エネルギ
ーの社会的要求に対応するため低燃費タイヤの開発が盛
んにおこなわれてきたが、このような低燃費タイヤに対
しては比較的粒子径が大きい品種のカーボンブラックを
相対的に少ない量でゴム成分に配合した低発熱性で高反
発弾性を備えるゴム組成物が有効である。ところが、粒
子径が大きく比表面積の小さなカーボンブラックのゴム
配合は、低燃費性能を改善する目的には有効であるが、
湿潤路面での制動性および耐摩耗性といった面の特性低
下が避けられない。したがって、粒子径が小さく、比表
面積の大きいカーボンブラックを用いて配合ゴムに高耐
摩耗性と高反発弾性を与える低発熱性とを同時に付与す
ることができれば、タイヤトレッド用ゴム部材として理
想的なものとなる。
ーの社会的要求に対応するため低燃費タイヤの開発が盛
んにおこなわれてきたが、このような低燃費タイヤに対
しては比較的粒子径が大きい品種のカーボンブラックを
相対的に少ない量でゴム成分に配合した低発熱性で高反
発弾性を備えるゴム組成物が有効である。ところが、粒
子径が大きく比表面積の小さなカーボンブラックのゴム
配合は、低燃費性能を改善する目的には有効であるが、
湿潤路面での制動性および耐摩耗性といった面の特性低
下が避けられない。したがって、粒子径が小さく、比表
面積の大きいカーボンブラックを用いて配合ゴムに高耐
摩耗性と高反発弾性を与える低発熱性とを同時に付与す
ることができれば、タイヤトレッド用ゴム部材として理
想的なものとなる。
【０００４】本出願人は、上述した背反的なゴム性能
を、配合カーボンブラックの特性面とくに粒子径、比表
面積、ストラクチャー等の基本特性に加えて一層ミクロ
な選択的特性を付加することによって両立させる研究を
系統的に継続しており、既に下記のような開発提案をお
こなっている。 (1) 窒素吸着比表面積(N2SA)が６０m2/g以上、圧縮ＤＢ
Ｐが１１２ml/100g 以上のカーボンブラックに凝集体の
ストークスモード径および同分布を一定値以上に維持さ
せたカーボンブラック（特公平１−53978 号公報) 。 (2) Ｎ2 ＳＡ６０m2/g以上、ＤＢＰ１０８ml/100g 以
上、一定比表面積当たりの真比重値を公知のカーボンブ
ラックのそれより著しく低い特定範囲に設定するととも
に着色力ならびに凝集体モード径当たりの分布幅を一定
値以上に維持する特性のカーボンブラックを配合したゴ
ム組成物（特開昭59−140241号公報) 。 (3) Ｎ2 ＳＡが１００〜２００m2/gの範囲にあり、粒子
径に対して相対的にブロードな凝集体ストークス径分布
を備えるカーボンブラックを配合したゴム組成物（特開
昭63−112638号公報) 。 (4) Ｎ2 ＳＡが７０〜１８５m2/gの範囲にあり、凝集体
ストークス径分布が特定範囲の２点の極大点をもつカー
ボンブラックを配合したゴム組成物（特開平63−179941
号公報) 。 (5) Ｎ2 ＳＡが１１０〜１５５m2/gの範囲にあり、ＤＢ
Ｐ、圧縮ＤＢＰ、ブラックネス、Ｎ2 ＳＡおよびよう素
吸着量を変数とする式で定義される値が特定範囲にある
カーボンブラックを配合したゴム組成物（特開昭63−29
7439号公報) 。 (6) 窒素吸着比表面積（N2SA) が６０〜１６０m2/g、Ｄ
ＢＰ吸油量が９０〜１５０ml/100g のハード系領域に属
し、かつアグリゲート粒間ポアのモード径（Ｄp)がＤｐ
≦1.543 ×（Ｄstモード径）−30.0〕の関係式を満たす
フアーネスカーボンブラックを配合したゴム組成物（特
願平３−173129号公報）。
を、配合カーボンブラックの特性面とくに粒子径、比表
面積、ストラクチャー等の基本特性に加えて一層ミクロ
な選択的特性を付加することによって両立させる研究を
系統的に継続しており、既に下記のような開発提案をお
こなっている。 (1) 窒素吸着比表面積(N2SA)が６０m2/g以上、圧縮ＤＢ
Ｐが１１２ml/100g 以上のカーボンブラックに凝集体の
ストークスモード径および同分布を一定値以上に維持さ
せたカーボンブラック（特公平１−53978 号公報) 。 (2) Ｎ2 ＳＡ６０m2/g以上、ＤＢＰ１０８ml/100g 以
上、一定比表面積当たりの真比重値を公知のカーボンブ
ラックのそれより著しく低い特定範囲に設定するととも
に着色力ならびに凝集体モード径当たりの分布幅を一定
値以上に維持する特性のカーボンブラックを配合したゴ
ム組成物（特開昭59−140241号公報) 。 (3) Ｎ2 ＳＡが１００〜２００m2/gの範囲にあり、粒子
径に対して相対的にブロードな凝集体ストークス径分布
を備えるカーボンブラックを配合したゴム組成物（特開
昭63−112638号公報) 。 (4) Ｎ2 ＳＡが７０〜１８５m2/gの範囲にあり、凝集体
ストークス径分布が特定範囲の２点の極大点をもつカー
ボンブラックを配合したゴム組成物（特開平63−179941
号公報) 。 (5) Ｎ2 ＳＡが１１０〜１５５m2/gの範囲にあり、ＤＢ
Ｐ、圧縮ＤＢＰ、ブラックネス、Ｎ2 ＳＡおよびよう素
吸着量を変数とする式で定義される値が特定範囲にある
カーボンブラックを配合したゴム組成物（特開昭63−29
7439号公報) 。 (6) 窒素吸着比表面積（N2SA) が６０〜１６０m2/g、Ｄ
ＢＰ吸油量が９０〜１５０ml/100g のハード系領域に属
し、かつアグリゲート粒間ポアのモード径（Ｄp)がＤｐ
≦1.543 ×（Ｄstモード径）−30.0〕の関係式を満たす
フアーネスカーボンブラックを配合したゴム組成物（特
願平３−173129号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これら先行技術によれ
ば大型タイヤトレッド用として改善された高耐摩耗性と
高反発弾性を兼備するゴム組成物を得ることができる。
しかし、低燃費タイヤに対する品質要求はますます高度
化しており、より高水準の反発弾性と耐摩耗性を両立さ
せたゴム組成物の開発が引き続き求められているのが現
状である。
ば大型タイヤトレッド用として改善された高耐摩耗性と
高反発弾性を兼備するゴム組成物を得ることができる。
しかし、低燃費タイヤに対する品質要求はますます高度
化しており、より高水準の反発弾性と耐摩耗性を両立さ
せたゴム組成物の開発が引き続き求められているのが現
状である。
【０００６】本発明は、このような要請に基づき従来技
術とは異なるカーボンブラックの粒子コロイダル性状と
配合ゴム性能との技術的因果関係を解明して開発に至っ
たもので、その目的は、トラック、バス等を対象とする
大型タイヤのトレッド部材として好適な高耐摩耗性と低
発熱性を兼備するゴム組成物を提供することにある。
術とは異なるカーボンブラックの粒子コロイダル性状と
配合ゴム性能との技術的因果関係を解明して開発に至っ
たもので、その目的は、トラック、バス等を対象とする
大型タイヤのトレッド部材として好適な高耐摩耗性と低
発熱性を兼備するゴム組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明によるゴム組成物は、ＣＴＡＢ比表面積が１
００〜１６０m2/g、圧縮ＤＢＰが１００〜１２０ml/100
g のハード系領域に属し、かつ下記の関係式 (1)〜(3)
による選択的特性を有するフアーネスカーボンブラック
をゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重量部の割
合で配合してなることを構成上の特徴とする。 (1) ５≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦１５ (2) 0.636 Ｄstモード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモ
ード径＋15.88 (3) Ｄｐモード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、(1) 式のＮ2 ＳＡは窒素吸着比表面積、ＩＡは沃
素吸着量を指す。(2)式のＤstモード径はディスクセン
トリフュージ装置(DCF) により測定されるカーボンブラ
ックアグリゲートのストークスモード径、ΔＤstは同ス
トークス径分布の半値幅を示す。また (3)式のＤｐモー
ド径は示差走査熱量計(DSC) により測定されるカーボン
ブラックアグリゲート粒間のポア径分布における最大頻
度のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で得られるカ
ーボンブラックアグリゲート粒間のポア径分布における
最大頻度のモード径を示す。
めの本発明によるゴム組成物は、ＣＴＡＢ比表面積が１
００〜１６０m2/g、圧縮ＤＢＰが１００〜１２０ml/100
g のハード系領域に属し、かつ下記の関係式 (1)〜(3)
による選択的特性を有するフアーネスカーボンブラック
をゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重量部の割
合で配合してなることを構成上の特徴とする。 (1) ５≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦１５ (2) 0.636 Ｄstモード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモ
ード径＋15.88 (3) Ｄｐモード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、(1) 式のＮ2 ＳＡは窒素吸着比表面積、ＩＡは沃
素吸着量を指す。(2)式のＤstモード径はディスクセン
トリフュージ装置(DCF) により測定されるカーボンブラ
ックアグリゲートのストークスモード径、ΔＤstは同ス
トークス径分布の半値幅を示す。また (3)式のＤｐモー
ド径は示差走査熱量計(DSC) により測定されるカーボン
ブラックアグリゲート粒間のポア径分布における最大頻
度のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で得られるカ
ーボンブラックアグリゲート粒間のポア径分布における
最大頻度のモード径を示す。
【０００８】上記構成によるカーボンブラックの各特性
には、以下の測定方法によって得られる値が用いられ
る。 ＣＴＡＢ比表面積；ＡＳＴＭ Ｄ３７６５−８９“Stan
dard Test Method for Carbon Black-CTAB(Cetyltrimet
hylammonium Bromide) Surface Area ”による。この方
法によるＩＲＢ #６のＣＴＡＢ比表面積測定値は、７７
m2/gである。 圧縮ＤＢＰ(24M4DBP) ；ＡＳＴＭ Ｄ３４９３−９１
“Standard Test Method for Carbon Black −n-Dibuty
l Phthalate Absorption Number of Compressed Sampl
e”による。この方法によるＩＲＢ #６の圧縮ＤＢＰ吸
油量測定値は、８７ml/100g である。 Ｎ2 ＳＡ（窒素吸着比表面積）；ＡＳＴＭ Ｄ３０３７
−８８“Standard Test Method for Carbon Black-Surf
ace Area by Nitrogen Absorption ”MethodＢによる。
この方法によるＩＲＢ #６のＮ2 ＳＡ測定値は、７６m2
/gである。 ＩＡ（沃素吸着量）；ＪＩＳ Ｋ６２２１(1982)「ゴム
用カーボンブラックの試験方法」６・１・１項による。
この方法によるＩＲＢ #６の沃素吸着量測定値は、８０
mg/gである。
には、以下の測定方法によって得られる値が用いられ
る。 ＣＴＡＢ比表面積；ＡＳＴＭ Ｄ３７６５−８９“Stan
dard Test Method for Carbon Black-CTAB(Cetyltrimet
hylammonium Bromide) Surface Area ”による。この方
法によるＩＲＢ #６のＣＴＡＢ比表面積測定値は、７７
m2/gである。 圧縮ＤＢＰ(24M4DBP) ；ＡＳＴＭ Ｄ３４９３−９１
“Standard Test Method for Carbon Black −n-Dibuty
l Phthalate Absorption Number of Compressed Sampl
e”による。この方法によるＩＲＢ #６の圧縮ＤＢＰ吸
油量測定値は、８７ml/100g である。 Ｎ2 ＳＡ（窒素吸着比表面積）；ＡＳＴＭ Ｄ３０３７
−８８“Standard Test Method for Carbon Black-Surf
ace Area by Nitrogen Absorption ”MethodＢによる。
この方法によるＩＲＢ #６のＮ2 ＳＡ測定値は、７６m2
/gである。 ＩＡ（沃素吸着量）；ＪＩＳ Ｋ６２２１(1982)「ゴム
用カーボンブラックの試験方法」６・１・１項による。
この方法によるＩＲＢ #６の沃素吸着量測定値は、８０
mg/gである。
【０００９】Ｄstモード径、ΔＤst;乾燥カーボンブラ
ック試料を少量の界面活性剤を含む２０vol%エタノール
水溶液と混合してカーボンブラック濃度５０mg/lの分散
液を作製し、これを超音波で十分に分散させて試料とす
る。ディスク・セントリフュージ装置（英国Joyes Lobe
l 社製）を８０００rpm の回転数に設定し、スピン液
（２wt% グリセリン水溶液）を１０ml加えたのち、１ml
のバッファー液（20vol%エタノール水溶液）を注入す
る。ついで、カーボンブラック分散液０．５mlを注射器
で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を作動させて
光学的にカーボンブラックアグリゲートのストークス相
当径の分布曲線を作成する。得られた分布曲線における
最大頻度のストークス相当径をＤstモード径(nm)とし、
最大頻度の５０％の頻度が得られる大小２点のストーク
ス相当径の差をΔＤst(nm)とする。この測定法によるＩ
ＲＢ #６のＤstモード径は９２nm、ΔＤstは６８nmであ
る。
ック試料を少量の界面活性剤を含む２０vol%エタノール
水溶液と混合してカーボンブラック濃度５０mg/lの分散
液を作製し、これを超音波で十分に分散させて試料とす
る。ディスク・セントリフュージ装置（英国Joyes Lobe
l 社製）を８０００rpm の回転数に設定し、スピン液
（２wt% グリセリン水溶液）を１０ml加えたのち、１ml
のバッファー液（20vol%エタノール水溶液）を注入す
る。ついで、カーボンブラック分散液０．５mlを注射器
で加えて遠心沈降を開始し、同時に記録計を作動させて
光学的にカーボンブラックアグリゲートのストークス相
当径の分布曲線を作成する。得られた分布曲線における
最大頻度のストークス相当径をＤstモード径(nm)とし、
最大頻度の５０％の頻度が得られる大小２点のストーク
ス相当径の差をΔＤst(nm)とする。この測定法によるＩ
ＲＢ #６のＤstモード径は９２nm、ΔＤstは６８nmであ
る。
【００１０】Ｄｐモード径 ;ＪＩＳ Ｋ６２２１(1982)
５「乾燥試料の作り方」に基づいて乾燥したのち、精秤
採取したカーボンブラック試料を蒸留水と混合してカー
ボンブラック濃度が０．２５０g/cm3 のペーストを作成
し、超音波で十分に分散させる。超音波分散後１０分以
内に示差走査熱量計(DSC, Mettler 社製 DSC30) でアグ
リゲート粒間ポアの分布測定を開始する。この場合のペ
ースト採取量は約３〜５mgの範囲内とし、アルミ製のサ
ンプル容器に入れてシールしたのち、ペーストの質量を
確認して前記ＤＳＣ装置にセットする。ついで、次のス
テップで測定する。 室温から−８０℃まで急冷する。 −８０℃から−５℃まで１０℃/min. の速度で加熱す
る。 −５℃から−０．１℃まで１℃/min. の速度で加熱し
たのち、−０．１℃ (蒸留水の凝固点より0.1 ℃低い温
度) に１０分間保持する。 −０．１℃から−８℃まで０．１℃/min. の速度で徐
々に冷却し、補償エネルギーを記録する。そして、の
段階で得られた補償エネルギーのチャートから各温度
(0.1℃刻み）の山の高さ（ｙ）を読み取り、下記(1) 、
(2) 式からアグリゲート粒間のポア径（Ｄｐ）およびポ
ア径分布（ΔＶ／ΔＤｐ）を得る。 Ｄｐ＝（１３５．３４／ΔＴ）＋１．１４ ……
(1) ΔＶ／ΔＤｐ＝Ｋ・（ΔＴ）2 ／（Ｗａ・ｙ） ……
(2) (1) および(2) 式において、ΔＴは蒸留水の凝固点降下
幅、Ｗａは蒸留水の凝固熱、ＫはＤＳＣ装置の感度やサ
ンプルの質量を考慮に入れた係数である。これらの式は
Brunらによって導かれたもので、Thermochimica Acta,2
1(1977) 59〜88“A NEW METHOD FOR THE SIMULTANEOUS
DETERMINATION OF THE SIZE AND THE SHAPE OF PORES :
THE THERMOPOROMETRY”に詳説されている。なお、この
方法で測定したＩＲＢ #６のＤｐモード径は、９５．３
nmである。
５「乾燥試料の作り方」に基づいて乾燥したのち、精秤
採取したカーボンブラック試料を蒸留水と混合してカー
ボンブラック濃度が０．２５０g/cm3 のペーストを作成
し、超音波で十分に分散させる。超音波分散後１０分以
内に示差走査熱量計(DSC, Mettler 社製 DSC30) でアグ
リゲート粒間ポアの分布測定を開始する。この場合のペ
ースト採取量は約３〜５mgの範囲内とし、アルミ製のサ
ンプル容器に入れてシールしたのち、ペーストの質量を
確認して前記ＤＳＣ装置にセットする。ついで、次のス
テップで測定する。 室温から−８０℃まで急冷する。 −８０℃から−５℃まで１０℃/min. の速度で加熱す
る。 −５℃から−０．１℃まで１℃/min. の速度で加熱し
たのち、−０．１℃ (蒸留水の凝固点より0.1 ℃低い温
度) に１０分間保持する。 −０．１℃から−８℃まで０．１℃/min. の速度で徐
々に冷却し、補償エネルギーを記録する。そして、の
段階で得られた補償エネルギーのチャートから各温度
(0.1℃刻み）の山の高さ（ｙ）を読み取り、下記(1) 、
(2) 式からアグリゲート粒間のポア径（Ｄｐ）およびポ
ア径分布（ΔＶ／ΔＤｐ）を得る。 Ｄｐ＝（１３５．３４／ΔＴ）＋１．１４ ……
(1) ΔＶ／ΔＤｐ＝Ｋ・（ΔＴ）2 ／（Ｗａ・ｙ） ……
(2) (1) および(2) 式において、ΔＴは蒸留水の凝固点降下
幅、Ｗａは蒸留水の凝固熱、ＫはＤＳＣ装置の感度やサ
ンプルの質量を考慮に入れた係数である。これらの式は
Brunらによって導かれたもので、Thermochimica Acta,2
1(1977) 59〜88“A NEW METHOD FOR THE SIMULTANEOUS
DETERMINATION OF THE SIZE AND THE SHAPE OF PORES :
THE THERMOPOROMETRY”に詳説されている。なお、この
方法で測定したＩＲＢ #６のＤｐモード径は、９５．３
nmである。
【００１１】Ｄmpモード径;水銀ポロシメーター（マイ
クロメリティクス社製、Pore Sizer 9300 ）の専用セル
（３ml）中に粒度０．２５〜０．５０mmに調整したカー
ボンブラックペレット０．２g を装填したのち、圧力２
５〜２０００lb/in2の範囲で水銀を圧入し、圧入水銀量
が急激に増加する点の圧力を測定する。この圧力値から
カーボンブラックのアグリゲート粒間ポア径を算出し、
Ｄmpモード径(nm)とする。なお、この方法で測定したＩ
ＲＢ #６のＤmpモード径は、４０nmである。
クロメリティクス社製、Pore Sizer 9300 ）の専用セル
（３ml）中に粒度０．２５〜０．５０mmに調整したカー
ボンブラックペレット０．２g を装填したのち、圧力２
５〜２０００lb/in2の範囲で水銀を圧入し、圧入水銀量
が急激に増加する点の圧力を測定する。この圧力値から
カーボンブラックのアグリゲート粒間ポア径を算出し、
Ｄmpモード径(nm)とする。なお、この方法で測定したＩ
ＲＢ #６のＤmpモード径は、４０nmである。
【００１２】本発明の特性を備えるフアーネスカーボン
ブラックは、炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に
装着された燃焼バーナーを備える燃焼室と、該燃焼室と
同軸的に連設された原料油噴射ノズルを有する多段の狭
径反応室および広径反応室とにより構成されるオイルフ
アーネス炉を用い、原料油の分割導入条件、燃料油およ
び空気の供給量、酸素ガスの添加条件などを調整するこ
とによって製造することができる。
ブラックは、炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に
装着された燃焼バーナーを備える燃焼室と、該燃焼室と
同軸的に連設された原料油噴射ノズルを有する多段の狭
径反応室および広径反応室とにより構成されるオイルフ
アーネス炉を用い、原料油の分割導入条件、燃料油およ
び空気の供給量、酸素ガスの添加条件などを調整するこ
とによって製造することができる。
【００１３】上記のフアーネスカーボンブラックは、常
法に従って天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、その他常
用のカーボンブラックで補強可能な各種ゴム、混合ゴム
などのエラストマーに配合する。カーボンブラックの配
合比率は、ゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重
量部とし、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助
剤、軟化剤、可塑剤等の必要成分とともに混練して本発
明のゴム組成物を得る。
法に従って天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ポリブ
タジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、その他常
用のカーボンブラックで補強可能な各種ゴム、混合ゴム
などのエラストマーに配合する。カーボンブラックの配
合比率は、ゴム成分１００重量部に対し３５〜１００重
量部とし、加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、加硫助
剤、軟化剤、可塑剤等の必要成分とともに混練して本発
明のゴム組成物を得る。
【００１４】
【作用】本発明で特定したファーネスカーボンブラック
特性項目のうち、ＣＴＡＢ比表面積１００〜１６０m2/g
と圧縮ＤＢＰ１００〜１２０ml/100g の粒子性状はハー
ド系領域に属し、配合ゴムに高度の耐摩耗性と適度の発
熱性を保持させるための前提条件となる。ＣＴＡＢ比表
面積が１００m2/g未満であると大型タイヤ用として十分
な耐摩耗性が付与されず、他方、１６０m2/gを上廻ると
発熱性が増大し、特に低燃費タイヤ用カーボンブラック
としての使用は困難となる。また、圧縮ＤＢＰが１００
ml/100g 未満であると耐摩耗性の面で不十分となり、１
２０ml/100g を越えるとゴム配合時の粘度が高くなって
加工性が低下する。
特性項目のうち、ＣＴＡＢ比表面積１００〜１６０m2/g
と圧縮ＤＢＰ１００〜１２０ml/100g の粒子性状はハー
ド系領域に属し、配合ゴムに高度の耐摩耗性と適度の発
熱性を保持させるための前提条件となる。ＣＴＡＢ比表
面積が１００m2/g未満であると大型タイヤ用として十分
な耐摩耗性が付与されず、他方、１６０m2/gを上廻ると
発熱性が増大し、特に低燃費タイヤ用カーボンブラック
としての使用は困難となる。また、圧縮ＤＢＰが１００
ml/100g 未満であると耐摩耗性の面で不十分となり、１
２０ml/100g を越えるとゴム配合時の粘度が高くなって
加工性が低下する。
【００１５】関係式(1) の特性は主に発熱性を抑制する
要素となるもので、（Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ）の値が５未満で
は低燃費タイヤ用のゴム組成物に必要な発熱性の低下が
不十分となり、他方、この値が１５を越えるとゴム配合
時の粘度が高くなって実用性に乏しくなる。関係式(2)
に関与するカーボンブラックのアグリゲート分布（ΔＤ
st）は、広くなり過ぎると耐摩耗性の後退が大きくな
り、逆に狭くなり過ぎると発熱性の抑制効果が減退す
る。したがって、関係式(2) で規制した〔0.639 Ｄstモ
ード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモード径＋15.88 〕
が、配合ゴムに高水準の耐摩耗性と低発熱性を付与する
ために最適なアグリゲート分布範囲となる。
要素となるもので、（Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ）の値が５未満で
は低燃費タイヤ用のゴム組成物に必要な発熱性の低下が
不十分となり、他方、この値が１５を越えるとゴム配合
時の粘度が高くなって実用性に乏しくなる。関係式(2)
に関与するカーボンブラックのアグリゲート分布（ΔＤ
st）は、広くなり過ぎると耐摩耗性の後退が大きくな
り、逆に狭くなり過ぎると発熱性の抑制効果が減退す
る。したがって、関係式(2) で規制した〔0.639 Ｄstモ
ード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモード径＋15.88 〕
が、配合ゴムに高水準の耐摩耗性と低発熱性を付与する
ために最適なアグリゲート分布範囲となる。
【００１６】関係式(3) も高耐摩耗性と低発熱性との両
立化に機能する特性要素となる。すなわち、カーボンブ
ラックアグリゲート粒間ポアのモード径は、カーボンブ
ラックが強固に融着結合した凝集体（アグリゲート）の
性状を示すパラメータとなるもので、測定方法によって
その値は相違する。示差走査熱量計(DSC) により測定さ
れるＤｐモード径は、カーボンブラックが蒸留水に分散
した状態でのアグリゲート粒間のポア径であるため、水
銀圧入法で得られるＤmpモード径に比べると測定値は大
きくなる。発明者らの検討によると上市されている一般
のカーボンブラックは次式の関係にあることが確認され
た。 Ｄｐモード径＝（2.66Ｄmpモード径−8.343 ）±５ 例えば、ＩＲＢ #６のＤｐモード径の実測値は９５．３
nmであるが、この値はＤmpモード径実測値４０nmから算
出される上式によるＤｐモード径(93.1 〜103.1nm)の範
囲に入っている。本発明の選択的特性を示すカーボンブ
ラックのＤｐモード径は、Ｄmpモード径との関係におい
て上式から算出される値よりも更に高位にあり、これが
関係式(3) で特定する（2.66Ｄmpモード径＋0.516 ）の
算出値と同等以上の水準に位置している場合に、配合ゴ
ムに対し耐摩耗性を損ねずに低発熱性を向上させるため
に有効な機能を果たす。
立化に機能する特性要素となる。すなわち、カーボンブ
ラックアグリゲート粒間ポアのモード径は、カーボンブ
ラックが強固に融着結合した凝集体（アグリゲート）の
性状を示すパラメータとなるもので、測定方法によって
その値は相違する。示差走査熱量計(DSC) により測定さ
れるＤｐモード径は、カーボンブラックが蒸留水に分散
した状態でのアグリゲート粒間のポア径であるため、水
銀圧入法で得られるＤmpモード径に比べると測定値は大
きくなる。発明者らの検討によると上市されている一般
のカーボンブラックは次式の関係にあることが確認され
た。 Ｄｐモード径＝（2.66Ｄmpモード径−8.343 ）±５ 例えば、ＩＲＢ #６のＤｐモード径の実測値は９５．３
nmであるが、この値はＤmpモード径実測値４０nmから算
出される上式によるＤｐモード径(93.1 〜103.1nm)の範
囲に入っている。本発明の選択的特性を示すカーボンブ
ラックのＤｐモード径は、Ｄmpモード径との関係におい
て上式から算出される値よりも更に高位にあり、これが
関係式(3) で特定する（2.66Ｄmpモード径＋0.516 ）の
算出値と同等以上の水準に位置している場合に、配合ゴ
ムに対し耐摩耗性を損ねずに低発熱性を向上させるため
に有効な機能を果たす。
【００１７】上記のような配合ファーネスカーボンブラ
ックの独特な性状特性ならびに機能が総合的に作用し
て、ゴム組成物に優れた耐摩耗性能と高水準の反発弾性
を示す低発熱性能を付与することが可能となる。
ックの独特な性状特性ならびに機能が総合的に作用し
て、ゴム組成物に優れた耐摩耗性能と高水準の反発弾性
を示す低発熱性能を付与することが可能となる。
【００１８】
実施例１〜４、比較例１〜３、参考例１〜３ 炉頭部に接線方向空気供給口と炉軸方向に装着した燃焼
バーナーを有する燃焼室（直径900mm 、長さ1000mm) 、
該燃焼室と同軸的に連結され各々炉壁を貫通する原料油
噴射ノズルを備える第１段狭径反応室（直径200mm 、長
さ600mm)、第２段狭径反応室（直径160mm 、長さ500m
m)、第３段狭径反応室（直径200mm 、長さ500mm)、およ
び引き続く広径反応室（直径450mm)とから構成されたオ
イルファーネス炉を設置した。原料油には、比重(15/4
℃）１．０７３、粘度（エングラー40/20 ℃）２．１
０、トルエン不溶分０．０３％、相関係数(BMCI)１４０
の芳香族炭化水素油を用い、燃料油としては、比重(15/
4 ℃）０．９０３、粘度(cst/50 ℃）１６．１、残炭分
５．４％、引火点９６℃の炭化水素油を用いた。
バーナーを有する燃焼室（直径900mm 、長さ1000mm) 、
該燃焼室と同軸的に連結され各々炉壁を貫通する原料油
噴射ノズルを備える第１段狭径反応室（直径200mm 、長
さ600mm)、第２段狭径反応室（直径160mm 、長さ500m
m)、第３段狭径反応室（直径200mm 、長さ500mm)、およ
び引き続く広径反応室（直径450mm)とから構成されたオ
イルファーネス炉を設置した。原料油には、比重(15/4
℃）１．０７３、粘度（エングラー40/20 ℃）２．１
０、トルエン不溶分０．０３％、相関係数(BMCI)１４０
の芳香族炭化水素油を用い、燃料油としては、比重(15/
4 ℃）０．９０３、粘度(cst/50 ℃）１６．１、残炭分
５．４％、引火点９６℃の炭化水素油を用いた。
【００１９】上記の反応炉、原料油および燃料油を用
い、各狭径反応室に対する原料油の分割供給量、燃料油
量、空気供給量、酸素ガス供給量等の生成条件を変えて
ファーネスカーボンブラックを製造した。得られたカー
ボンブラックの特性を生成条件と対応させて表１に示し
た。また、表２には参考例１〜３として市販のハード系
カーボンブラック品種の特性を示した。
い、各狭径反応室に対する原料油の分割供給量、燃料油
量、空気供給量、酸素ガス供給量等の生成条件を変えて
ファーネスカーボンブラックを製造した。得られたカー
ボンブラックの特性を生成条件と対応させて表１に示し
た。また、表２には参考例１〜３として市販のハード系
カーボンブラック品種の特性を示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】 表注：(1) Ｎ２２０〔東海カーボン（株）製、“シース
ト６”〕 (2) Ｎ１１０〔東海カーボン（株）製、“シースト
９”〕 (3) 東海カーボン（株）製、“シースト９Ｈ”
ト６”〕 (2) Ｎ１１０〔東海カーボン（株）製、“シースト
９”〕 (3) 東海カーボン（株）製、“シースト９Ｈ”
【００２２】次に、表１および表２の各カーボンブラッ
ク試料を表３に示す配合比により天然ゴムに配合した。
ク試料を表３に示す配合比により天然ゴムに配合した。
【００２３】
【表３】
【００２４】表３の配合物を１４５℃の温度で４０分間
加硫して得られた各ゴム組成物につき各種ゴム試験をお
こない、その測定結果を表４（実施例）および表５（比
較例、参考例）に示した。なお、ゴム特性の測定は下記
によった。このうち、摩耗量は参考例２のカーボンブラ
ックを１００とした場合の相対指数で示した。また、ｔ
ａｎδ（損失係数）は発熱性の指標となるもので、測定
値が小さくなるほど発熱度が低いことを示す。 摩耗量；ランボーン摩耗試験機（機械式スリップ機構）
を用い、次の条件で測定した。 試験片：厚さ１０mm、外径４４mm エメリーホイール：ＧＣタイプ、粒度 #８０、硬度Ｈ 添加カーボランダム粉：粒度 #８０、添加量 約９g/mi
n. エメリーホイール面と試験片の相対スリップ率：２４
％、６０％ 試験片回転数：５３５rpm 試験荷重：４kg
加硫して得られた各ゴム組成物につき各種ゴム試験をお
こない、その測定結果を表４（実施例）および表５（比
較例、参考例）に示した。なお、ゴム特性の測定は下記
によった。このうち、摩耗量は参考例２のカーボンブラ
ックを１００とした場合の相対指数で示した。また、ｔ
ａｎδ（損失係数）は発熱性の指標となるもので、測定
値が小さくなるほど発熱度が低いことを示す。 摩耗量；ランボーン摩耗試験機（機械式スリップ機構）
を用い、次の条件で測定した。 試験片：厚さ１０mm、外径４４mm エメリーホイール：ＧＣタイプ、粒度 #８０、硬度Ｈ 添加カーボランダム粉：粒度 #８０、添加量 約９g/mi
n. エメリーホイール面と試験片の相対スリップ率：２４
％、６０％ 試験片回転数：５３５rpm 試験荷重：４kg
【００２５】ｔａｎδ（損失係数）;Visco Elastic Spe
ctrometer（岩本製作所製）を用い、次の条件で測定し
た。 試験片：厚さ２mm、長さ３０mm、幅５mm 周波数：５０Hz 動的歪率：１．２％ 温 度：６０℃ その他の特性；ＪＩＳ Ｋ６３０１「加硫ゴム物理試験
法」によった。
ctrometer（岩本製作所製）を用い、次の条件で測定し
た。 試験片：厚さ２mm、長さ３０mm、幅５mm 周波数：５０Hz 動的歪率：１．２％ 温 度：６０℃ その他の特性；ＪＩＳ Ｋ６３０１「加硫ゴム物理試験
法」によった。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】
【００２８】表４および表５から、実施例の結果は同水
準のＮ2 ＳＡを有しながら本発明の選択的特性要件を外
れる比較例、参考例に比べて相対的に高耐摩耗性能と発
熱性の指標となるｔａｎδ（損失係数）が同時に改善さ
れ、反発弾性が大幅に向上していることが認められる。
また、その他の補強特性も高水準に維持されていること
が判る。これに対し、ΔＤstが本発明の要件を下廻る比
較例１では耐摩耗性は比表面積がほぼ等しい実施例３と
同等レベルにあるもののｔａｎδが低下し、逆にΔＤst
が高い比較例２は実施例３よりｔａｎδはやや低くなっ
ているが耐摩耗性は大きく後退している。Ｄｐモード径
が低い比較例３は比較例１と比較例２の中間的な特性を
示しており、改良幅が実施例に比べて小さくなってい
る。
準のＮ2 ＳＡを有しながら本発明の選択的特性要件を外
れる比較例、参考例に比べて相対的に高耐摩耗性能と発
熱性の指標となるｔａｎδ（損失係数）が同時に改善さ
れ、反発弾性が大幅に向上していることが認められる。
また、その他の補強特性も高水準に維持されていること
が判る。これに対し、ΔＤstが本発明の要件を下廻る比
較例１では耐摩耗性は比表面積がほぼ等しい実施例３と
同等レベルにあるもののｔａｎδが低下し、逆にΔＤst
が高い比較例２は実施例３よりｔａｎδはやや低くなっ
ているが耐摩耗性は大きく後退している。Ｄｐモード径
が低い比較例３は比較例１と比較例２の中間的な特性を
示しており、改良幅が実施例に比べて小さくなってい
る。
【００２９】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば従来技術
とは異なるカーボンブラックのミクロなコロイダル性状
を選択規制することによりトラック、バス等を対象とす
る大型タイヤ用トレッド部材として好適な優れた耐摩耗
性能と高い反発弾性を備える低発熱性のゴム組成物を提
供することができる。したがって、トラックやバスに装
着して効果的な低燃費化を図ることが可能となる。
とは異なるカーボンブラックのミクロなコロイダル性状
を選択規制することによりトラック、バス等を対象とす
る大型タイヤ用トレッド部材として好適な優れた耐摩耗
性能と高い反発弾性を備える低発熱性のゴム組成物を提
供することができる。したがって、トラックやバスに装
着して効果的な低燃費化を図ることが可能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】 ＣＴＡＢ比表面積が１００〜１６０m2/
g、圧縮ＤＢＰが１００〜１２０ml/100g のハード系領
域に属し、かつ下記の関係式 (1)〜(3) による選択的特
性を有するファーネスカーボンブラックを、ゴム成分１
００重量部に対し３５〜１００重量部の割合で配合して
なるゴム組成物。 (1) ５≦Ｎ2 ＳＡ−ＩＡ≦１５ (2) 0.639 Ｄstモード径＋5.88≦ΔＤst≦0.639 Ｄstモ
ード径＋15.88 (3) Ｄｐモード径≧2.66Ｄmpモード径＋0.516 但し、(1) 式のＮ2 ＳＡは窒素吸着比表面積、ＩＡは沃
素吸着量を指す。 (2)式のＤstモード径はディスクセン
トリフュージ装置(DCF) により測定されるカーボンブラ
ックアグリゲートのストークスモード径、ΔＤstは同ス
トークス径分布の半値幅を示す。また (3)式のＤｐモー
ド径は示差走査熱量計(DSC) により測定されるカーボン
ブラックアグリゲート粒間のポア径分布における最大頻
度のモード径、Ｄmpモード径は水銀圧入法で得られるカ
ーボンブラックアグリゲート粒間のポア径分布における
最大頻度のモード径を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06942693A JP3283953B2 (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06942693A JP3283953B2 (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256576A true JPH06256576A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3283953B2 JP3283953B2 (ja) | 2002-05-20 |
Family
ID=13402288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06942693A Expired - Lifetime JP3283953B2 (ja) | 1993-03-04 | 1993-03-04 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3283953B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011018887A1 (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-17 | 新日化カーボン株式会社 | ハードカーボンブラック及びゴム組成物 |
| JP2011037995A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Nippon Steel Chemical Carbon Co Ltd | ハードカーボンブラック |
| JP2011057967A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-03-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2012077133A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| CN106232736A (zh) * | 2014-04-22 | 2016-12-14 | 东海炭素株式会社 | 炭黑及橡胶组合物 |
| US20170145181A1 (en) * | 2013-06-14 | 2017-05-25 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
-
1993
- 1993-03-04 JP JP06942693A patent/JP3283953B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011018887A1 (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-17 | 新日化カーボン株式会社 | ハードカーボンブラック及びゴム組成物 |
| JP2011037995A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-02-24 | Nippon Steel Chemical Carbon Co Ltd | ハードカーボンブラック |
| JP2011057967A (ja) * | 2009-08-12 | 2011-03-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| CN102471608A (zh) * | 2009-08-12 | 2012-05-23 | 新日化碳株式会社 | 硬质炭黑及橡胶组合物 |
| JPWO2011018887A1 (ja) * | 2009-08-12 | 2013-01-17 | 新日化カーボン株式会社 | ハードカーボンブラック及びゴム組成物 |
| JP2012077133A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム組成物および空気入りタイヤ |
| US20170145181A1 (en) * | 2013-06-14 | 2017-05-25 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
| US10590254B2 (en) * | 2013-06-14 | 2020-03-17 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
| CN106232736A (zh) * | 2014-04-22 | 2016-12-14 | 东海炭素株式会社 | 炭黑及橡胶组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3283953B2 (ja) | 2002-05-20 |
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