JPH04507263A - 剛直性ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 剛性ロッドポリマー 関連出願　・ 本出願は、１９８８年２月１７日出願の米国特許出願連続番号（Ｕ、Ｓ、　Ａｐ ｐｌｉｃｘｌｉｏ口５ｅｘｉｓｔ　Ｎｏ、　）　０７／１５７，４５１のｅｏｆ ｆｉ＋１ａａｔｌｉｏｎ−ｉｎ−ｐｘｒｌであり、該出願は本明細書において参 考として含まれるものである。

発明の分野 本発明は、剛性（ｒｉｇｉｄ−ｒｏｄ　）の主鎖（ｂｘｃｋｂｏｃｅ）を有し該 主鎖に結合した（ｐｅｎｄｔｅｌ　）フレキシブルな可溶化性（３ｏ１ｎｂｉｌ ｉ＋ｉＢ）の有機基を有する可溶性剛性ロッドポリマーに関する。該ポリマーは 自己強化性（＋＠１ｌ−ｒｔｉｎ４ｏｒｅｅｄ　）エンジニアリングプラスチッ クスとして使用できる。該剛性ロッドポリマーは、剛性ロッドポリマーとフレキ シブルなコイル状（ｃｏｉｌｅｄ）ポリマーとの高抗張力分子コンポジットの製 造に使用できる。これらは、繊維（ｆｉｂ！ｒ　）含有コンポジットのマトリッ クスレジンとして使用できる。

発明の背景 Ｘ性ｆｉ７アイバーーポリマーコンポジツトは、軍用および民間航空機、スポー ツおよ・び産業機器、および自動車部品の設計および構造に重要な役割を急速に 果たしつつある。コンポジットは、他の材料ではできない硬さく＋１ｉｆｌｎａ ｓｓ　）　、強度、および軽量の要求を満たしている。最も広く用いられている 高性能ファイバー−ポリマーコンポジットは、適当なポリマーマトリックスに含 浸した配向性カーボン（グラファイト）繊維である。妥当な強度および硬さとす るには、繊維は少なくとも２５、好ましくは１００のアスペクト比（Ｂｐｅｃｔ 　ｎ目Ｏ長さ対幅）を有しなくてはならない。繊維含有コンポジットの製造は相 当な人手を必要とする。ファイバー−ポリマーコンポジットは、リサイクルがで きず、また、欠損したコンポジット材を修理するのが困難である。

分子コンポジットは、従来のファイバー−ポリマーコンポジットよりも、より経 済的で加工が容易な高性能材料となる見込みのあるものである。さらに、分子コ ンポジットはリサイクルができ、修繕もできるであろう。分子コンポジットはポ リマー材のみから成り、繊維材を含まない。したがって、分子コンポジットは巨 視的な繊維を含むファイバー−ポリマー組成物よりずっと簡単に加工することが できる。

分子コンポジットはフレキシブルなポリマーマトリックスに含浸した剛性ロッド ポリマーより成る材料である。剛性ロッドポリマーは、ファイバー−ポリマーコ ンポジットの繊維に微視的に相当するものと考えることができる。最適な機械的 性質を持つ分子コンポジットは剛性ロッドポリマーを相当量、少な（とも３０％ 含み、残りがポリマーバインダー（ｐａｌｙｍｅ＋ｉｃ　ｂｉｎｄｅｒ）である 。分子コンポジットは配向したあるいは配向しないいずれの剛性ロッドポリマー をも含むことができる。

分子コンポジットには、剛性ロッドポリマーがフレキシブルなマトリックスレジ ンポリマーに効果的に、好ましくはコイル状に、含浸されねばならない。フレキ シブルポリマーは、剛性ロッドポリマーを分散させ、剛性ロッドポリマーが束ね られるのを防ぐ役割を果たす。従来のファイバー／レジンコンポジットにおける ように、分子コンポジットにおけるフレキシブルポリマーは、フレキシブルポリ マーの弾性変形により剛性ロッド分子に沿っての応力の分散を助ける。したがっ て、この第二のマトリックスレジンポリマーは、応力により延伸することができ 、剛性ロッドポリマーを有効に取り囲むことができるよう充分にフレキシブルで なくてはならない。フレキシブルポリマーおよび剛性ロッドポリマーはまた、フ ァンデルワールス力、水素結合、あるいはイオン力により強固に作用しあうこと もできる。分子コンポジットの長所は、剛性ロッドポリマーを使ってのみはじめ て実現できる。

現在商業的に製造されている線状（ｌｉＩｌ！ｎ）ポリマーの殆どはコイル状ポ リマーである。このポリマー鎖（ｃｈｓｉａ　）の化学構造は、鎖に沿って構造 的および回転的に動くことができ鎖全体がフレキシブルで、コイル状構造となる ことができる。この微視的な性質は、巨視的な曲げ強さ、曲げ率（ｆｌｅｎ＋ｕ ｌ　ｍｉｄ＋１ｗ５）　、および硬さに直接関連する。構造的な変化がより少な ければ、あるいは、その程度がより狭ければ、より硬いポリマーとなる。

分子コンポジットを試験室的にいろいろ試みようとするとき、二つの技術的制約 がある。第一に、従来技術の分子コンポジットでは、剛性ロッドポリマーをフレ キシブルポリマーと単に配合あるいは混合することを要するのみである。異なる タイプのポリマーは混ざらないことは当業者に周知である。即ち、均一な配合物 は得られない。剛性ロッドポリマー、および剛性ロッドポリマーの重量の割合が 少ない初期分子コンポジットにもこのルールは当てはまる。剛性ロッドポリマー の割合を増すと相分離が生じ、もはや分子コンポジットは得られなくなる。

蔦二に、相当な分子量の剛性ロッドポリマーは、つくることが非常に困難である 。この技術的ｖＩ題は、ポリパラフェニレンで例証されている。ポリパラフェニ レンになるベンゼンあるいはその他のモノマーの重合中に、成長しているポリマ ー鎖の溶解性が減少し溶液から沈殿し重合が終わる。モノマー単位がわずか６な いし１０の長さに鎖が成長すると、これが起こる。これらのオリゴマー、即ち、 剛性ロッドポリマーでは短すぎてコンポジットの強度に寄与できない。溶解性が 無いことは、剛性ロッドポリマーの一般的性賀であり、したがって重合が困難で ある。

この溶解性の問題は、製品ポリマーが塩基性で強酸中でプロトン化できる基を有 しており強酸中で重合できる特殊な場合にのみ避けることができる。例えば、ポ リキノリンは酸性溶媒のジクレゾール水素化ホスフェート（ｄｉｃ＋ｅ＋ｏｌ− ｈ７ｄｒｏｇ＋１Ｉｐｈｏｓｐｈ！ｊｅ　）中で重合を行なうことができる。キ ノリン基が酸性溶媒に作用して沈殿を防ぐからである。生成するポリマーは強酸 にのみ溶解し、さらに加工することが困難である。

分子コンポジットが現実に実際的なものとなる前に、（ａ）剛性ロッドとフレキ ンプル成分゛とを配合して安定な均一相とすること、および（ｂ）ポリマーの低 溶解度、の問題を克服しなくてはならない。

発明の要約 剛性ロッドポリマーは、炭素−炭素および炭素−窒素共有結合ように共有結合で 互いに結合した複数のモノマーより成る。モノマーを結合あるいは連結している 共有結合の少なくとも９５％は平行（ｐｕｇｌｌｅｌ）　、即ち、モノマー単位 間のすべての共有結合の長軸は実質的に平行であり、ポリマー主鎖が線状で実質 的に真線なポリマーとなる。

本発明の剛性ロッドポリマーは、一種以上の溶媒に可溶であることにおいてユニ ークである。ポリマーおよびモノマーは普通の溶媒系に相当程度可溶であり、重 合溶媒系においてポリマーは溶解した状態である。本発明の剛性ロッドポリマー は主鎖即ちモノマー単位に結合した可溶化有機基（側の基あるいは側鎖）により 可溶性となる。結合した有機基はフレキシブルな基であり、ポリマーの溶解性お よび溶融性を増す。結合有機基が比較的高い、例えば約３００より大きい分子量 の場合は、分子コンポジットのコイル状マトリックス成分のような役割を果たす 。したがつて、このようなポリマーは、自己強化性プラスチックスあるいは単成 分分子コンポジットと考えることができる。逆に、剛性ロッドポリマーが比較的 低分子量の結合有機基を有する場合は、剛性ロッドポリマーはコイル状マトリッ クスレジンと混合して分子コンポジットをつくることができ、結合有機基は相分 離を防ぐ相客性北側（ｅｏ＠ｐｘｔｂｉｌｉｘｅｒ　）として作用する。即ち、 本発明の剛性ロッドポリマーは、一つの分子の中にロッド状成分およびコイル状 成分を含む。

過去において製造された剛性ロッドポリマーは、一般的に非常に不溶解性であり （塩基性基を有し強酸中に溶解する特殊なポリマーを除き）且つ不融解性である 。この性質のために、製造し加工することが困難である。本発明者らは、驚くべ きことに、ポリマーに適当な有機側鎖基を結合させることにより溶解性および融 解性が実質的に改良されることを見出した。以前の業績によれば、このような結 合側鎖基は剛性ロッドポリマーの溶解性を増さないことが示唆されている。しか しながら、側鎖の大きさを増し、および／あるいは、重合溶媒にその性質（主と して極性および誘電率）を適合させることにより、相当な分子量の剛性ロッドポ リマーが製造できるのである。例えば、ジメチルホルムアミドのような極性溶媒 中で重合を行なう場合には、可溶化有機側鎖基（よ極性があり例えば５より大き い誘電率のような高誘電率を有するものが好ましい。

さらに、結合側鎖基比較的長く且つフレキシブルでポリマー全体に対する分子量 の割合が相当であれば、剛性ロッド主鎖／フレキンプル鎖ポリマー単独で分子コ ンポジットとして挙動する。側鎖基すなわち可溶化性有機基の、ポリマー全体に 対する分子量の割合は、約３０９６ないし約９５％であり、好ましくは約３０％ ないし約６０％であり、最も好ましくは約４５％ないし約５５％である。「分子 量の割合Ｊという用語は、可溶化性有機基の分子量の剛性ロッドポリマー全体（ すなわち、モノマー単位および有機基）の分子量に対する百分率を意味する。

すなわち例えばポリマー全体の分子量が１．０００．０００であり、可溶化性有 機基の分子量が５００．０００であれば、可溶化性有機基の分子量の割合は５０ ％ｘｌＯＯである（５Ｈ，ＣＯＯ／１．０００．０ＧＯ’Ｉ。

本発明により提供されるポリマーにおいては、フレキシブル有機側鎖基成分は剛 性ロッドポリマー成分に化学的に結合しているので、相分離は生じない。本発明 の剛性ロッド主１ｍ側鎖レキシブル側鎮ポリマーは、普通の溶媒中で製造するこ とができ、標準的な方法で加工することができ、安定な単独成分の分子コンポジ ットとなり高強度および高い弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ　）を要求する構造材やそ の他の用途に使用できる。

本発明の剛性ロッドポリマーが分子コンポジットあるいは自己強化性プラスチッ クスに用いられる場合には、抗張力および弾性率の主たる源となる。繊維のアス ペクト比が１から約１００に増えると切！ｆｒ（ｃｂｏｐｐｅｄ　）繊維コンポ ジットの性質が改良され、それ以上アスペクト比が増えても相対的に良（ならな いことが文献により知られている。剛性ロッドポリマーと７レキシブルポリマー との単なる配合では、配合分子コンポジットの強度および弾性率は、剛性ロッド 成分のアスペクト比の関数であり、このような配合物は加熱により相分離が生じ ることも文献により知られている（Ｗ、Ｆ、　Ｈｖｇｎｇ、Ｄ、Ｒ，Ｗｉｆｌ、 　Ｃ，Ｌ、　Ｂｅｎｎｅ＋、丁、Ｅ、　ｔｌｅｌａｉｉＩｌｉｋ。

１ｏａｒｎｓｌ　ｏｌ　ＭＩｅｒｏｍｏｌｅｅｕ［ｔｒ　５ｃｉｅｎｃ　−Ｐｈ ７ｓｉｅｍ、　Ｂ２２．　ＰＬ　２３１−２５７　（１９８R）　） 。自己強化性プラスチックスとして用いる場合には、本発明の剛性ロッドポリマ ーは少なくとも１００、すなわち、ポリマーの主鎖は平均アスペクト比少なくと も１００の直鎖セグメントを有することが好ましい。例えば構造物および宇宙用 には１００より大きいアスペクト比が望ましい。その他のより強度が要求されな い用途、例えばキャビネット、ハウジング、ボート船体、回路基板およびその他 多くの用途に対しては、剛性ロッドポリマーのアスペクト比は２５以上でよい。

本発明の可溶性剛性ロッドポリマーの高い強度および硬さは、ポリマー鎖を構成 する直鎖セグメントのアスペクト比に直接的に関係する。本発明においては、モ ノマー単位のアスペクト比は、長さに対するモノマー単位を包含する最小直径円 筒の直径の比を意味する。この場合、連結結合が円筒の軸に平行な各々を連結す る結合の長さの半分を含むが、可溶化性側鎖基は含まない。例えば、ポリフェニ レンモノマー単位（−Ｃ，Ｈ４−）のアスペクト比は約１である。

ポリマーセグメントのアスペクト比は、長さに対するポリマーセグメントを包含 する円筒の最小直径の比であり、直鎖セグメント中の連結結合が円筒の軸に平行 な末端連結結合のの長さの半分を含み、結合側鎖はいずれも含まない。

本発明においては、アスペクト比は剛性ロッドポリマー、剛性ロッドモノマー単 位、あるいは剛性ロッドポリマーの直鎖セグメントにのみ適用する。剛性ロッド ポリマーのアスペクト比は、直鎖セグメントの平均アスペクト比を意味する。

上のように定義したアスペクト比は、繊維含有コンポジットに関して普通に使わ れる用語に密接に類似するように意図したものである。

本発明により提供される剛性ロッドポリマーの主鎖は、実質的に直鎖であり、主 鎖中に曲げあるいはキング（ｋｉｃｋ）を生じるフレキシビリティは無い。すな わち、高いアスペクト比を有する。したがって、ポリマーは主鎖の剛性を不完全 に妨げるようなキングその他が生じないようなプロセスにより製造されねばなら ない。それにも拘らず、殆どすべての化学反応は副反応があり、製造中にモノマ ー単位間に平行でない共有結合がいくらかできる。しかしながら、剛性ロッドポ リマーは少なくとも９５％の平行な共有結合を有し、好ましくは少なくとも９９ ％の平行な共有結合を有する。ポリマー鎖中のモノマー単位の平行でない結合は 、いずれも直鎖セグメントの平均長を短くすることになる。すなわち、共有結合 が９９％のモノマー単位１０００の長さのポリマー鎖は、平均して、１０の平均 長さ１００の直鎖セグメントを有する。９９％以上の平行な共有結合を有する剛 性ロッドポリマーは、例外的に硬く且つ強く、宇宙用途向けのような高い抗張力 および曲げ強度および弾性率を要求されるところに使用できる。平行な共有結合 を約９５％ないし約９９％有する剛性ロッドポリマーは、より厳格でない用途、 例えばボディパネル、モールド部材、電子基板およびその他多くの用途に使用で きる。

本発明のポリマーは、限定的でない例として炭素−炭素、炭素−窒素、炭素−酸 素、炭素−硫黄、窒素−窒素、珪素−酸素、あるいは珪素−炭素、共有結合のよ うな共有結合により結合した少なくとも２５のモノマー単位、好ましくは約１０ ０の七ツマ一単位、より成る剛性ロッド主鎖より成るポリマーにおいて、少なく とも約９５％好ましくは９９％の結合が実質的に平行であり、該ポリマーおよび そのモノマーが共通の溶媒系に可溶性であるポリマーである。該剛性ロッド主鎖 に、すなわち、主鎖の七ツマ一単位のいくつかに、可溶化性基が結合している。

該ポリマーは、二種以上のモノマーの共重合体でもよい。

本発明の目的のためには、「可溶性」という用語は、ポリマーの０．５重量％以 上および該ポリマーを生成するのに用いられるモノマーの約０．５重量％以上を 含有する溶液をつくることができることを意味する。

「可溶化性基」は、問題のポリマーに側鎖として結合した場合、適当な溶媒系に 可溶性にできる官能基を意味する。成るポリマーおよび溶媒に対して可溶化性基 を選択する際に種々のファクターが考慮さるべきであることが了解されるであろ う。他が同じであれば、高分子量の可溶化性基はど溶解性は高くなる。逆に、低 分子量の可溶化性基は、溶媒と可溶化性基との性質の合致がより重要なものとな り可溶化性を助けるために該ポリマーにその他の有利な固有な作用があることが 必要になることもある。

「剛性ロッドモノマー単位」という用語は、剛性ロッドポリマー主鎖の基本的な 、有機の、構造単位で、隣接するモノマー単位と連結する共有結合が剛性ロッド モノマー単位内の構造が変化しても平行なものを意味する。剛性ロッドモノマー 単位の例としては、フェニレン基、芳香族基、および／あるいは複素環基が含ま れ、有機基である側鎖がこれらに結合していてもよい。

典型的なものは、二つの共有結合だけで各々のモノマー単位をポリマー鎖に結合 する。これらの結合は平行なものでも、１，４−ナフチル単位のように互いに線 状なものでもよい。これらは、１．５−ナフチル単位のように、互いに線状では ないが平行なものでもよい。

「モノマー単位」という用語は、本発明では常に「剛性ロッドモノマー単位」を 意味する。フレキシブルなあるいは非剛性ロッドモノマー単位を論じる場合には 、「非剛性ロッドモノマー単位」と記す。殆どの非剛性モノマー単位では、例え ば１，３−フェニレン基や４．４′　−ジフェニルエーテル基は、ポリマー鎖に 平行な結合をするような構造をとれない。しかしながら、ＫＥＬＶＥＲ（ＤｉＰ ｏ＊１商標）　（１，４−）二二レンジアミンとテレフタル酸とのポリアミド） の７二二レンアミドタイプの非剛性ロッドモノマー単位のような幾つかの非剛性 モノマー単位はポリマー鎖への結合が平行な構造をとれる。このような非剛性モ ノマー単位より成るポリマーは、曲がったあるいはキンクした構造が取れる可能 性があるため「擬似剛性（ｐ＋ａｅｄｏ−ｒｉｇｉｄ）　Ｊである。一般に、剛 性ロッドポリマーは擬似剛性ポリマーより硬い。

成るポリマーをモノマー単位に概念的に分けるのに二つ以上の方法があることが ある。そのポリマーをつくるモノマーにできるだけ近いようにモノマー単位を選 ぶのが普通である。本発明の目的のためには、二つの単独の結合により隣接する 繰り返しセグメントを連結するモノマー単位をモノマー単位として選択すること が（可能な場合は）最も便利である。例えば、キノリン単位は、ポリキノリン合 成に用いられる二つのモノマーのいずれでもないけれども、モノマー単位が二つ の単独の結合の端末になるようにモノマー単位の部分として選択される。

本発明の目的のためには、「七ツマ−」という用語はポリマーの直前の化学的先 駆体（ｐｒｅｃｕｎｏｒ　）を意味する。本明細書に記載する重合反応の殆どが 縮合重合であるので、モノマーは対応する七ツマ一単位に対して一つ以上の官能 基を失うのが典型的である。例えば、ジクロロベンゼン（Ｃ６Ｈ４ｃ＋□）モノ マーは重合してフェニレン（ｃｓ　Ｈ４）モノマー単位のポリマーとなる。

モノマーは、それ自体ポリマーである側鎖を有してもよい。本発明の目的のため には、このようなモノマーは側鎖基の任意の他のモノマーとして記述することが ある。例えば、２−　（ポリオルガノ）−１，４−ジクロロベンゼン、あるいは 、２−　（ポリ−２，６−シメチルフエニレンオキサイド）テレフタル酸。対応 するモノマー単位は、２−　（ポリオルガノ）−１，４−フェニレンおよび２− 　（ポリ−２，６−シメチルフエニレンオキサイド）−１，４−フェニレンであ る。もう一つの命名法はポリマーの端末をキャップしたモノマーとして扱う方法 である。

例えば、テレフタル酸端末ポリ−２，６−シメチルフエニレンオキサイド。後者 の命名法は本明細書では用いない。

本発明で提供される剛性ロッドポリマーの溶解性は、ポリマー単位の少なくとも いくつかにした可溶化性有機基を結合することにより与えられる。有機置換基（ 結合有機基）、ポリマー主鎖、ポリマー構造、溶媒系、およびその他の環境要因 （例、温度、圧力）のどのような組合せが、可溶性を与えることになるかを先験 的に決めることは、多くの複雑な相互作用があるため困難であることを、当業者 は理解できるであろう。事実、前述のように、他の研究者達は、結合側鎖が剛性 ロッドオリゴマーおよびポリマーの溶解性を実質的に増すことはできないことを 見出しているのである。しかしながら、本発明者らは、可溶化性剛性ロッドポリ マー系の合理的な設計の一般的戦略を見出したのである。例えば、剛性ロッドポ リマーが極性溶媒中で合成されるのであれば、ポリマーの結合可溶化性有機基お よび出発原料として用いる物質は極性溶媒に可溶性のものである。同様に、剛性 ロッドポリマーが非極性溶媒中で合成されるのであれば、ポリマーの結合可溶化 性有機基および出発原料として用いる物質は、非極性溶媒に可溶性のものである 。

誘電率や双極子モーメントのような性質を比較することにより、溶媒と結合有機 置換基との相客性を評価することができる。相客性を評価するのに用いることが できる非重合物質に対する半経験的なパラメーターのセットの種々のタイプのも のがある（ｌｌｉｌｄｔｂｒｕｄ’ｓ　＋ｏｌ＋ｂｉｌｉ＋７　ｐ１ｔｘｍｅｌ ｅ＋ｓ　−１，１１，Ｈｉｌｄｅｂｒｕｄ、Ｒ，ｌ。

５ｅｏＮ共著　τｈｅ　５ｏｌｏｂｉｌＮ７　ｏｌ　ｆｔｏｎ−ｅｌｅｃｔｒｏ １７ｔｅｄ、３ｒｄ　Ｅｄｌ、　Ｄｏｙｕ　？ｂｌｉｅ＊−ｊｉｏｃ、　ＮＹ、 １９６４−のようなもの、およびその派生物〕。このような溶解性パラメーター （＋ｏｌｕｂｉｌ１７　ｐｔｒ＞１１ｅ＋ｅ＋　）の違う種類のセットが、溶媒 ／溶質　相互作用の種々のタイプ（例えば、分散相互作用、誘導、および誘電相 互作用）を説明するために開発されており、これらのパラメーターのセットの多 （が適合する、より高い可溶性が実現されている。本発明者らは、他の要因が同 じであれば、全ポリマーの溶解特性に対して、相対的に高分子量の結合有機基が 相対的に低分子量の基より大きな影響をおよぼすことを見出した。したがって、 可溶化性有機基は中程度の高分子量、すなわち約３００より大きい分子量である ことが一般に好ましい。さらに、結合有機基の分子量が約３００より大きいと、 分子コンポジットのコイル状マトリックスに相当する官能基としての役割を果た す。

主鎖それ自体の性質による種々の要因も、ポリマーの固有の溶解性に影響を及ぼ す。塩基性の官能基をモノマー単位中に含有するポリマー、例えばポリキノリン は、一般に酸性溶媒に溶解する。ロッド状の複素芳香族ポリマーは、水素結合お よびイオン作用により溶解する。例えば、ポリアミドは、Ｌｉ　Ｃ１含有の極性 中性溶媒および強酸に溶けることが多い。個々のモノマー単位の配向性、特に結 合有機置換基の位置に関しての配向性は、ポリマーの溶解性に影響することが示 されている。特に、芳香族ポリエステルのなかに導入された２、２′　−ジ置換 ビフェニレン基（ｔｌ、Ｇ、　Ｒｏｇｅｒ＋　ｅｌ　ｚｌ、１９８４年２月２１ 日米国特許第４．４３３．１．３２号明細書）、ロッド状ポリアミド（ｊＷ、　 ［Ｉｇｒｒｉｔ　ｅｌ　＊ｌ、　Ｈｉｇｈ　Ｐｅｔ！ｏｒｍｕｃｅ　Ｐｏ１７ｉ ｅｌｔ１９ｇ９．　１．３）は、一般に溶解性を高める。おそらく、置換基それ 自体同一性のためではな（、ビフェニレン芳香族環が同一平面にない立体特性（ ＋ｔｕｉｃｔｌ１７　ｅａｔｏｒｃｅｄ　ｍａｎ−ｅｏｐｌｔｕｒｉｔ４　）に よるものであろう。広がった、平面鏡および共役した芳香族のネットワークは、 良く積み重なった強い分子間作用があり、高い結晶性を示し従って溶解性は少な いことが一般に期待される。ホモポリマー中特にコポリマー中の側鎖がランダム に分布するとポリマー鎖の対称性を低めることにより結晶性を低め溶解性を高め る。

本発明において提供される剛性ロッドポリマー（ホモポリマーおよびコポリマー ）は、剛性ロッド主鎖中各１００モノマー単位毎に可溶化性有機置換基で置換さ れたモノマー単位を少なくとも１個を有する。該モノマー単位に置換、結合する 可溶化性有機基は、一つ以上の有機溶媒系に溶解性を有するものである。分子量 が約３００より小さい相対的に小さな有機基が適当な溶解性を付与することがで きるためには、上述のようにその他の好ましい主鎖の作用が必要となるかも知れ ない。例えば、ポリパラフェニレンタイプポリマーでは、主鎖中の２００モノマ ー単位毎に２．２′　−ジ置換ビフェニレン片が少なくとも１個必要である。

本発明の具体化において、剛性ロッドポリマーがホモポリマーである場合には各 モノマー単位毎に同じ有機基あるいは結合基が有る。側鎖は、特に重合溶媒系に おいて溶解性を高めるようなものを選択する。例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド 基のような極性基は、極性溶媒への溶解性を高める。エーテル、アリール、およ びアルキル基のようなより極性が低い側鎖基は、より極性が低い溶媒に用いる。

本発明の一つの具体化において、ポリマーは二つ以上のモノマー単位タイプのコ ポリマーで、大部分のモノマー単位は未置換であり、残りが可溶化性有機基で置 換されているものである。該ポリマーは、二つの異なるモノマー単位あるいはモ ノマー、三つの異なるモノマー単位あるいはモノマー、四つの異なるモノマー単 位あるいはモノマー等からつくられる。剛性ロッド主鎖中の各１００モノマー単 位毎に結合した可溶化性有機置換基を少なくとも１個を有する。好ましくは、各 １００モノマー単位毎に一つより多くの可溶化性有機基を有する。

本発明のモノマー単位の多くについて、普遍的に認識されている命名法は見られ ない。例えば、１．４−フェニレン（式ＩＡ参照）はベンゼン−１，４−ジジヒ ドロと名付けられ、１．　ｔＯ−アントラセニル（式ＩＶＡ　参照）は１．１０ −アンスリレンと名付けられ、２．６−キノリン（式ＭＡ参照）は２．６−キツ リネジルと名付けられ、１．５−ナフチレン（式１１１１Ａ　参照）は１．５− ナフテニレンと、名付けられこともある。従って、モノマー単位は最近の文献で 用いられている命名法に従った。

発明の詳細な説明 本発明の剛性ロッドポリマーは、平行共有結合で結合されている事実上任意の有 機モノマーからつくることができる。本発明の可溶性剛性ロッドポリマーは以下 のモノマー単位の一つ以上から成る剛性ロッド主鎖から成るものが好ましい。

即ち、パラフェニル、パラビフェニル、パラターフェニル、２．６−キノリン、 ２．６−キナゾリン、パラフェニレン−２−ベンゾビスチアゾール、パラフェニ レン−２−ベンゾビスオキサゾール、パラフェニレン−２−ベンゾビスイミダゾ ール、パラフェニレン−１−ピロメリチミド、２．６−ナフチレン、１，４−ナ フチレン、１．５−ナフチレン、１．４−アントラセニル、１．１０−アントラ セニル、１，５−アントラセニル、２．６−アントラセニル、９．１０−アント ラセニル、および２．５−ピリジニル。しかしながら本発明の剛性ロッドポリマ ーは、前記のもの以外のモノマー単位からもつくることができる。ポリマーは、 長さが少なくとも２５の、好ましくは１００の、モノマー単位であり、少なくと も１００以上のモノマー単位の長さのものが最も好ましい。ポリマーは、単一の モノマーのホモポリマーでもよく、異なった二種以上のモノマーあるいはモノマ ー単位のコポリマーでもよい。

本発明の剛性ロッドポリマーは、モノマー単位間の共有結合が平行な線状ポリマ ーである。剛性ロッドポリマーは、少なくとも９５％の平行な共有結合を宵し、 好ましくは少なくとも９９％の平行な共有結合を有する。即ち、高いアスペクト 比を有する。モノマー単位は、必ずしも直鎖でなくてもよい。成る種のポリマー では、モノマー単位の大部分は直鎖である（下記の鎖Ａ参照）。他の成る皿のポ リマーでは、モノマー単位は梯子状（下記の鎖Ｂ参照）であり、あるいはクラン クシャフト状（下記の鎖Ｃ参照）である。（ＩＩＡ、ＢおよびＣモノマー単位は 、結合した有機側鎖なしに模式的に示したものである。）モノマー単位は、モノ マー間の共有結合の線状軸のまわりを回転することができる。しかしながら、モ ノマー単位は結合に関してフレキシブルにならないよう制限されており、剛性ロ ッドポリマーを形成する。モノマー単位間の共有結合は一直線上にある必要はな いが、即ち同じ線上にな（でもよいが、結合は平行であり実質的に線状の剛性ロ ッドポリマーとなる。

鎖Ａ 鎖Ｂ 鎖Ｃ 過去において他のポリマー系が、剛性あるいはロッド状として記述されているが 、本発明により提供される真の剛性ロッドポリマーと混同さるべきではない。

例えば、長鎖のパラ配向芳香族ポリイミドおよびポリエステルは、種々の分子内 力により順序よく配列しロッド状に集合し結果として真の剛性ロッドポリマーの 長所（例えば高強度）および短所（例えば溶解性が乏しい）の幾つかを示すこと がしばしばある。このようなポリマーは、実際には「擬似剛性」にすぎない。何 となれば平行結合で全体が連結されているのではなく、シたがってポリマー主鎖 にキンク構造となり得る。

本発明の剛性ロッドポリマーは、剛性ロッド主鎖中の各１００モノマー単位に対 して可溶化性有機基で置換されたモノマー単位を少なくとも１個有する。好まし くは、各１００モノマー単位に対して可溶化性有機基で置換されたモノマー単位 を１個より多（有する。モノマー単位に置換し結合する可溶化性有機基は、一つ 以上の有機溶媒系に可溶性の有機分子である。用いることができる可溶化性有機 基には、アルキル基、アリール基、アルカリール基、アラールキル基、アルキル あるいはアリールアミド基、アルコキシ基、ポリアルケネオキシ基、ポリフェニ レンオキサイド基、ポリフェニレンサルファイド基、ポリスチレン基、ポリ塩化 ビニル基、ポリアルキルメタクリレート基、ポリアクリロニトリル基、ポリアル キルビニルエーテル基、ポリビニルアルコール基、ポリビニルアセテート基、パ ーフルオロアルキル基、パーフルオロアルコキシ基、ポリエステル基、ポリイミ ド基、ポリアミド基、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）基が含まれるが これらに限定されるものではない。特定の溶媒への可溶性を与えるその他の有機 基も、可溶化性有機基として用いることができる。

本発明の一つの具体化において、剛性ロッドポリマーは、以下に示す式　ＩＡ。

１１Ａ　、　ＩＩＩＡ、ＩＶＡ　ＳＶＡ、　ＶＩＡ　、ＶＩＩＡ　１ＶＩＩＩＡ 　、ＩＩＡ　、　ＩＡ、　ＩＩＡ　、　ＩＩＩＡ、　ＩＩＩhＡ　。

ＸＩＶＡ、　ＩＶＡ　、あるいは　ｍＡ　のＡ群モノマー単位の少なくとも一つ を有する。

本発明の二つ目の具体化において、剛性ロッドポリマーは、（１）Ａ群モノマー 単位から選択された少なくとも二つの異なったモノマー単位、あるいは、（２） 以下に示す式ＩＢ　、　ＪＩＢ　、　Ｉ…、ＩＶＢ　、マ！１ＳＹＩ８　、　マ １１１１．　ＶＩＩｌ［ｌ　、　ＩＩＳ　、　ＩＢ、　ＩＩＳ、！■、ｌ１ｌｌ ｌｌ　、　ＩＩＶＢ、　ＩＶＩＩ　、あルイは！Ｖｌｌｌ）Ｂ群モノマー単位か ら選択された少なくとも二つの異なったモノマー単位、あるいは、（３）Ａ群モ ノマー単位から選択された少なくとも一つのモノマー単位、および、Ｂ群モノマ ー単位から選択された少なくとも一つのモノマー単位（Ｂ群モノマー単位の一つ 以上は未置換でもよい）、あるいは、（４）Ｉ３群モノマー単位から選択された 少なくとも一つのモノマー単位（Ｂ群モノマー単位の一部は未置換でもよい）、 より成るコポリマーである。本発明の三つ目の具体化において、剛性ロッドポリ マーは、式１式％ はＩＶＩＢのＢ群モノマー単位から選択された少なくとも一つのモノマー単位を 含む。

上式において、Ｒ１％　Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じものでも異なるもので もよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキルあ るいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキ サイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリア ルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、 ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフ ルオロアルコキン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェ ノキシフェニルケトン）であり、−Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも 一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つ の分子量は少なくとも３００であり、ＸはＮＨ，ＯｌあるいはＳである。

上式において、Ｒ５およびＲ６は、同じものでも異なるものでもよ（、水素、ア ルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールア ミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェ ニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレ ート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコ ール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ 、ポリポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェノキシフェニ ルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは水素以外のものであり、 Ｒ２およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００である。

上式において、Ｒ，、Ｒ９、Ｒ，。およびＲ１，は、同じものでも異なるもので もよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキルあ るいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキ サイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリア ルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、 ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフ ルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェ ノキシフェニルケトン）であり、Ｒ，、Ｒｅ　、Ｒ，。およびＲ１１の分子量は 各々３００より大きくなく、Ｘは　Ｎｌ（、ＯｌあるいはＳである。

上式において、Ｒ１２およびＲＩ３は、同じものでも異なるものでもよく、水素 、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリー ルアミド、アルコキシ、ポリアルヶネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリ フェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタク リレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルア ルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコ キシ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、および ポリイミドであり、Ｒ１□およびＲ１，の分子量は各々３００より大きくない。

アルキル基は、一つ以上の炭素原子を有することができ、直鎖アルキルでも分岐 鎖アルキルでも、あるいはポリシクロアルキルでもよく、例えば、Ｃ２２アルキ ル（すなわち、少なくとも炭素原子数２２のアルキル）、Ｃ７２アルキル％Ｃ１ ゜。

アルキル、Ｃ＋ａｉアルキル等でよい。アリール有機基は、モノアリールあるい はポリアリールでよく、例えば、フェニル、ナフチル、アントラシル、ポリフェ ニレン、およびポリアントラセニレンでよい。アルカリールは、一つ以上のアル キル基で置換された芳香族基であり、好ましくはアルキル基で置換されたポリア リールが好ましく、例えば、ポリ（メチル）フェニレン、ポリ（ジブチルナフタ リン）、ポリ　（トリーテトラコンチルアンスリル）、ポリ（ジオクチル）フェ ニレン、ポリ　（ペンタデシル）ナフタリン、ポリ　（ヘントリアコンチル）ア ントラセニレン等がよい。アラールキル有機基は、一つ以上のアリール基で置換 されたアルキル基で、例えば、フェニルオクチル、ジナフチルトリアコンチル等 である。

アルキルあるいはアリールアミド有機基は、モノマー単位にアミド結合により連 結したアルキル基（上述の）あるいはアリール基（上述の）である。アルコキシ 有機基は、モノマー単位に酸素−エーテル結合により連結したアルキル基（上述 の）であり例えばヘキサデシルオキシである。

ポリアルキレネオキシ有機基は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、 ブチレンオキサイド、オクタデシレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイ ドのホモポリマーあるいはコポリマーで七ツマ一単位にエーテル結合で連結して いる。ポリフェニレンオキサイド有機基は、エーテル結合で互いに連結している 二つ以上のフェニレン基を含むポリマーで、ポリマーはモノマー単位にエーテル 結合で連結している。ポリフェニレンサルファイド有機基は、チオエーテル結合 で各々隣接するフェニレン基に連結している二つ以上のフェニレン基を含むポリ マーで、ポリマーはモノマー単位にチオエーテル結合で連結している。ポリ塩化 ビニル有機基は、二つ以上の塩化ビニルモノマー単位を含むポリマーである。こ のポリマーの分子量は、１２４から数百刃以上である。

ポリアルキルメタクリレート有機基は、メチルメタクリレートのようなアルキル メタクリレートのポリマーである。これらのポリマーの分子量は、約２００から 数百刃である。ポリアクリロニトリル有機基は、二つ以上のアクリロニトリルモ ノマーのポリマーである。これらのポリマーの分子量は、約１００から数百刃で ある。ポリビニルアルコール有機基は、一つ以上のビニルアルコールモノマーを 有するポリマーである。このポリマーの分子量は約１００から数百刃である。

ポリビニルアセテート有機基は、一つ以上のビニルアセテートモノマーから生成 するポリマーで、分子量は約１５０から数百刃である。パーフルオロアルキル有 機基は、アルキル有機基（上述の）でその水素原子のすべてが弗素原子で置換さ れているものである。バーフ有機基アルコキシ有機基は、アルコキシ有機基（上 述の）でその水素原子のすべてが弗素原子で置換されているものである。ポリエ ステル基は、エステル結合で連結したモノマー単位を育するアルキルあるいはア リールポリマーであり、約１００から数百刃の分子量を有する。ポリアミド有機 基は、アミド結合で連結したモノマーを有するアルキルあるいはアリールポリマ ーであり、約１５０から数百刃の分子量を冑する。ポリイミド有機基は、イミド 結合で連結したモノマーを有するポリマーであり、約２００から数百刃の分子量 を有する。ポリ（フェノキシフェニルケトン）有機基は、フェニレンオキサイド およびベンゾイル単位から成り、例えば、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥ Ｋ） およびポリエーテルケトン（Ｐ　Ｅ　Ｋ）ポリ（フェノキシフェニルケトン）有 機基は、剛性ロッド主鎖のモノマー単位にカルボニル基あるいはエーテル結合で 連結している。

本発明の具体化のうち、分子量が約３００より大きい可溶化性有機基を含む場合 、すなわち、自己強化性分子コンポジットとして作用できる剛性ロッドポリマび 有機基）の約３０％ないし約９５％であり、好ましくは約３０％ないし約６０％ であり、最も好ましくは約４５％ないし約５５％である。

式　ＩＡ、　ｌ［Ａ　、　ＩＩＩＡＳＶＩＡ　、ＶＩＩＡ　、　ＶＩＩＩＡ　、 　ＩＩＡ　、　ＩＡ、　ＩＩＡ　、　ｒｌｌＡ、ＩＩ目＾、１１ＶＡＳＩＶＡ　 、あるいは　ＩＶＩＡ　のモノマー単位を含む本発明のポリマーは、以下の式Ｉ Ｃ，ＩＩＣ、ｌｌＩｃ５ＶＩＣ、ＶＩＩＣ，１ＶＩＩＩＣ１１１Ｃ、ＩＣ１ＫＩ Ｃ、１１１Ｃ，ｌｌｌＩＣ。

ＨＶＣＳＩＶＣ、あるいはｍｃ　の各々対応するジハロモノマーを出発原料とし て製造することができる。以下の式で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ＲうおよびＲ ６は前に定義したとうりであり、ＷはＣＩ　％　Ｂｒ　ｓあるいは！である。同 様に、式ＩＢ。

１１Ｂ　、　ＩＩＩＢ、　ＹＩＢ　、　ＶＩＩＢ、　ＶＩＩＩＢ　、　ＩＩＢ　 ＳＩＢ、　ＸＩＢ　％ＩＩＩＢ、　１１１１９　、ＸＩＶＢA　ＩＶＢ　。

あるいはＩＶＩＢのモノマー単位を含む本発明のポリマーは、以下の式ｌｆｔ　 、　ＩＩ［ｌ　。

＋１１０．　ＶＩＤ　、　ＶＩＩＤ、　ＹＩＩＩＤ　、　１１１１　、　Ｘ［ｌ 、　ＫＩＤ　、　ＸｌＩＤ、　１１１１０　、　ＸＩＶ［ｌA　ＫＶＤ　、　ア ル いはＨＩＤの各々対応するモノマーを出発原料として製造することができる。以 下の式で、Ｒａ　、Ｒｅ　、Ｒ，、ＳＲ，、、およびＲ１３は前に定義したとう りであり、ＷはＣＩ　、Ｂｒ　％あるいは！である。

式＋ｌＩＡ　、　＋１１ＢＳＩＩＩＣ，およびＩｌｌ［ｌのターフェニル　モノ マー単位あるいはモノマーの第−環および第三環は有機基で置換されていない。

しかしながら、所望であれば、ターフェニル　モノマー単位あるいはモノマーの 第−環および第三環は、ターフェニル　モノマー単位あるいはモノマーの第二環 （中間）と同様に有機基で置換することができる。

式ＹＩＡ、ＶＩＩＡ、　ＹＩＩＩＡ　、ＩＸＡ　、　ＫＡ、　ＫＩＡ　、　ＸＩ ＩＡ、Ｘｌｌｌ人、ＸＩＹＡ、ＸＶＡ　、　ＩＶＩ＾、ＹＩＢ　、　ＹＩＩＢ、 　Ｖｉｌｌａ　、　ＩＫＢ　、　ＩＢ、　ＸＩＢ　、　ＸＩＩＢ　、　ＸＩＩＩ Ｂ　、　ＸＩＶＢ、　ＸＶＢ　、お謔■ ＶＩＢ　ノーＴ−／　７一単位、および、Ｙ［Ｃ１ＹＩＩＣＳＹＩＩＩＣ，ＩＩ ｃ、ＩＣ，ＨＩＫ［ＩＣ。

χＩｌｌ：　、　ＸｎＣ，ＸＶＣ、！Ｖｌｆ：１ＶＩＤ　５ＹＩＩＤ、　ＶＩＩ ＩＤ、　、　ＩＸＤ　、　ＸＤ、　１１１１　、　ｌｌＩＤA　０１１ Ｄ　、　ＸＩＶＤ、　ＸＶ［ｌ　、あるいはｍＤのモノマー単位は、二つの有機 基（Ｒ９およびＲ６、あるいは、Ｒ１２およびＲ１，）で置換されたものとして 示されている。しかしながら、これらの基は、二つより多くの基で置換されたも のでもよ（、例えば、ナフチル基は六つまでの基（ＲｓおよびＲ６、あるいは％ Ｒ１□およびＲ１，）で置換されたものでもよく、アントラセニル基は八つまで の基で置換されたものでもよく、ピリジニル基は三つまでの基で置換されたもの でもよ（、キノリニル基は五つまでの基で置換されたものでもよく、ジアザアン トラセニル基は六つまでの基で置換されたものでもよい。

フェニルモノマー、ビフェニルモノマー、ターフェニルモノマー、２．６−ナフ チルモノマー、２，６−アントラセニルモノマー、９．１０−アントラセニルモ ノマー、１．４−ナフチルモノマー、１．５−ナフチルモノマー、１．４〜アン トラセニルモノマー、１．　ＩＱ−アントラセニルモノマー、あるいは、１，５ −アントラセニルモノマーのような芳香族モノマー単位で結合したピロメリミド を有スル本発明０：）　ホ！Ｊ　Ｔ　−１！、式ｔｃ、　ＩＩＣ、ｌｌＩＣ，Ｖ ＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩＣ、ｌｌＩＣ，Ｉ＋１１Ｃ、ＩＩＶＣ，ＸＶＣ、オヨ ヒ、ＩＶＩＣノ（コこで、Ｗはアミノであり、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ４、Ｒ，お よびＲ６は前に定義した通りである）対応するジアミノモノマーと、無水ピロメ リット酸との本明細書に記載した縮合反応により、製造することができる。

ベンゾビスチアゾールモノマー単位を含有するコポリマーは、２．５−ジアミ／ 　−１，４−ヘンセン’）７ソールト、式ＩＣ、ＩＩＣ、ｌｌＩｃ、　ＶＩＣ、 ’／ＩＩｃ、　’／１Ｉｊｃ　。

１１ＶＣＳＩＶＣ、ＩＶＩＣ，ｌ［ｌ、　ｌｌ［ｌ　５ＩＩｌ［Ｉ、　Ｖｌ［ｌ 　、Ｖｌｌ［ｌ　、　ＹＩＩｔＤ　、　ＸｌＩＤ、　ＸｌｌmＤ　、　ＸＩ ＶＤ、　ＩＶＤ　、　オヨびＸＶＩＩＩ　）（：：テ、ＷはＣ０ＯＨであり、Ｒ ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａ　、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ，ａ　、Ｒ９、Ｒ＋。、Ｒ１１、Ｒ， ２およびＲ１，は前に定義した通りである）のモノマーとを、高温においてポリ 燐酸中の２．５−ジアミノ−１゜４−ベンゼンジチオールで本明細書に記載のよ うに処理することにより、製造することができる。

ベンゾビスオキサゾールモノマー単位を含有するコポリマーは、２，５−ジアミ ノ−１，４−ジヒドロキシヘンセント、式ＩＣ、ＩＩＣ１１１１ｃ　、　ＶＩＣ 、ＶＩＩＣ。

ＹＩＩＩＣ，ＸｌＩＣ、ＨＩＩＣ、ＸＩＶＣＳＸＶＣ、ＨＩＣ，ＩＤ５ＩＩＤ　 、　ｌｌｌ［ｌ、　ＶＩＤ　、　’ｌｌＩＤ、　’／１１１０５ＸＩＩＤ　、　 ｌｌｌＩＤ　、　ＸＨＤ、　ＸＶ［ｌ　、およびＸＶＩＤ　（７）　Ｃココテ、 ＷはＣｏＯＨであり・Ｒ，ＳＲ２・Ｒ，、Ｒ４・Ｒ５ＸＲｂ・Ｒ８・Ｒ９５Ｒ， ０，Ｒ，、・Ｒ１２およびＲ１３は前に定義した通りである）のモノマーを、高 温においてポリ燐酸中の２．５−ジアノ−１，４−ジヒドロキシベンゼンで処理 することにより、製造することができる。

ベンゾビスイミダゾールモノマー単位を含有するコポリマーは、１．　２．　４ ゜５−テトラアミノベンゼンと、式ＩＣ，ｌＩｃ５１１１ｃ、ＶＩＣＳＶＩＩＣ ，ＶＩＩＩＣ。

ＸｌＩＣ，ＨＩＩＣ、ＨｖＣ，ＸＶＣ、ＨＩＣ，ＩＤ、　＋１０　、　ｌｌｌ［ ）、ＶＩＤ　、’／ＩＩＤ　、　ＶＩＩｌ［ｌ　。

ＸｌＩＤ　、ｌｌｌＩＤ、　ＸＨ［１ＳＸＶ［、オヨヒＸＶｌ［ｌ　）（：：テ 、ＷはＣｏＯＨであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４Ｘ　Ｒ５、Ｒ６、Ｒｓ　、Ｒ９ ％　Ｒ１０％　Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１，は前に定義した通りである）のモノ マーとを、高温においてポリ燐酸中の１゜２、　４．　５−テトラアミノベンゼ ンで本明細書に記載のように処理することにより、製造することができる。

ベンゾビスチアゾール、ベンゾビスオキサゾール、あるいは、ベンゾビスイミダ ゾールモノマー単位（各々Ｘが、Ｓ、Ｏ，あるいはＮｉ（である式ＶＡおよびＶ Ｂのモノマー単位）は、フェニルコモノマー単位とともに示される。しかしなが ら、これらのポリマーハ、式ＩＡ　、　ＩＩＡ　、　ＩＩＩＡ、ＶＩＡ　、ＹＩ ＩＡ、ＹＩＡ　、　ＸＩＩＡ、ｘｌｌｌＡ　、ＸＩＶＡ、ＸＶＡ　ＳＸ’／ＩＡ 、１８．ｌ［Ｂ、ＩＩＩＢＳＹＩＢ、ＮＩＢ、ＹＩＩＩＢＳＨＩＢ、Ｘ１ｌｔＢ 　、　ＸＩＶＢ、　ＸＶＢ　、　オＪ：びＸ１ｌＩ８）４．　４’−ビフェニル 、４’、４’　−ターフェニル、２，６−ナフチル、２．６−アントラセニル、 ９．１０−アントラセニル、１．４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，４ −アントラセニル、１．１０−アントラセニル、および、１，５−アントラセニ ルモノマーのようなその他のアリールモノマー単位を持つことができる。

置換キノリンモノマーは、１−アセチル−４−ニトロベンゼンを、フェニルアセ トニトリル、フェノキシフェニルアセトニトリル、ポリフェニレンオキサイドア セトニトリル（端末がアセトニトリルのポリフェニレンオキサイド）のような有 機ン７ナイドで処理して対応するイソオキサゾールとし、これを対応する２−オ ルガノカルボニル−４−アセチル−アニリンに還元し、これを重合して対応する ポリ−２，６−（４−オルガノキノリニン）とする。ポリキノリンは、また、４ ．４′−ジアミノ−３，３′　−ジオルガノカルボニルビフェニルおよび４゜４ ′−オルガノアセチルビフェニルを重合してポリ（４，４’　−ビフェニル−４ −オルガノ−２，６−キラリン−４−オルガノ−６，２−キノリン）剛性ロッド ポリマーとすることができる。ビフェニル基は、有機基で置換することもできる 。

例えば、４．　４’−ジアミノ３，３′　−ジオルガノカルボニルビフェニルを ３゜３′−ジオルガノ−４，４′　−ジアセチルビフェニルと共に重合して、ポ リ（３゜３′−ジオルガノ−４，４′−ビフェニル、４−オルガノ−２，６−キ ラリン−４−オルガノ−６，２−キノリン）とすることができる。

本発明の剛性ロッドポリマーは、周知の化学重合および付加反応により、あるい は、本明細書に記載する新規なプロセスにより製造される。本発明の剛性ロッド ポリマーのこのような製造プロセスでは、剛性ロッドポリマーおよび出発原料モ ノマーが共に可溶の溶媒系における重合付加反応を用いる。もちろん、このモノ マーおよびポリマーがすべての条件下で完全に可溶性であるわけではない。その 溶媒−ポリマー対により、また温度のようなその他の要因により、ポリマーは成 る重量分率までしか可溶でないことが多い。モノマーが溶媒に完全に可溶である ことが、化学反応の進行にかならずしも必要でないことは明らかである。当業者 には周知のように、成る化学的混合物に限定的にしか溶解しない化合物が、溶解 したモノマーと溶解してないモノマーとの平衡により完全に反応して製品となる 。すなわち、溶解したモノマーが反応により連続的に消費されるに従って、溶解 してないモノマーが徐々に溶解する。ここで論じたように、モノマーを少なくと も約０５％、ポリマーを少なくとも約０，５％含有する溶液をつくることができ る場合には、そのモノマーとポリマーはその溶媒系に「可溶性」であると考えら れる。

モノマーおよびポリマーの溶媒への溶解性を確かなものとするには、結合する有 機基の性質が所望の溶媒に適合するものでなくてはならない。したがって、剛性 ロッドポリマーが極性溶媒中で合成するのであれば、ポリマーに結合する可溶化 性有機基および出発原料モノマーは極性溶媒に可溶な基でなくてはならない。

同様に、剛性ロッドポリマーが非極性溶媒中で合成するのであれば、ポリマーに 結合する可溶化性有機基および出発原料上ツマ−は非極性溶媒に可溶な基でな（ ではならない。本発明者らは、可溶化性有機基の誘電率および双極子モーメント が溶媒のそれらに適合かることが、可溶性を達成するのに非常に重要であること を見出した。例えば、ＮＭＰのような極性中性溶媒（ｐｏｌｏ　ｘｐｒ山ｅ　＋ ｏｌマｅｎｌ　）に可溶であるためには、可溶化性有機基は、約５より大きい誘 電率と約１，５より大きい双極子モーメントを持たなくてはならない。一般に、 本発明の剛性ロッドポリマーの溶解性を高めるのには、例えば約３００より大き い分子量の比較的長い有機側鎖が好ましい。

驚くべきことに、ポリフェニレンタイプの剛性ロッドポリマー、即ち、タイプ。

ＩＡ、　ＩＩＡ　５ＩＩＩＡ、　’／ＩＩＩＡ　、　ＩＸＡ　、　ＸＩＩＡ、　 ＸＩＹＡ、１８．　ＩＩＢ　、ＩＩＩＢ　、　ＶＩＩＩＢ　A　ＨＢ　。

！１１Ｂ、あるいはＸＶＩＢの線状ポリバラフェニレンタイプのモノマー単位よ り成る剛性ロツドポリマー、オヨび、タイプＶＩＡ、ＶＩＩＡ　５ＸＩＩＩＡ　 、　Ｉ’／Ａ　、　ＨＩＡ、　ＹＩＢ　。

ＶＩＩＢ、　Ｖｉｌｌａ　、　ＸＩＩＩＢ　、　ＸＶＢ　、　アルイハＸＹＩＢ 　ツクラン９’、ｔ＋７トタイブのポリフェニレンタイプのモノマー単位より成 る剛性ロッドポリマーが、例えば分子量が約１５ないし約３００の有機基のよう な比較的短い結合有機基で溶解性になることを本発明らは見出した。好ましい相 互作用の組合せにより溶解性となるのが典型的である。例えば、ヒドロキシ（− ＯＨ）およびアミノ（−Ｎｉ２）のように小さい（即ち、低分子量の）が極性の 強い側鎖で置換されると剛性ロッドポリバラフェニレンは可溶性となる。

モノマー単位１ｘ＾あるいはＩＸＢ、あるいはポリ（５，８〜キノリン）のよう な複素環芳香族ポリバラフェニレンタイプのポリマーは、複素環芳香族主鎖の塩 基性により酸性溶媒に良く溶解する。平面状芳香族は良く重なりやすく、結晶性 が大になり、従って溶解性が低い。この重なる傾向は、隣接する芳香族環例えば モノマー単位を平面から捻り放すことにより減少させることができる。モノマー 単位に結合している共有結合に隣接して置換基を加え、ジ置換２．２′　−ビア リールタイプの結合を数を相当多くすることにより、これを行なうことができる 。このような単位は、他のタイプのポリマー系に入った時に溶解性が増す。従っ て、短い側鎖が結合したポリバラフェニレンの溶解性を最大限にするためには、 モノマー単位の性質かあるいは重合の性質を、相当数の２，２′　−ビアリール 結合がポリマーに入るようにしなくてはならない。

グリニヤール試薬から未置換あるいはアルキル置換ポリフェニレンを製造する方 法が、Ｔ、　Ｙｉｍｏｌｏ　ｌｌ　＋ｌ、　ｂｌｌ、　Ｃｂ！ｍ、Ｓａｃ、！ｐ ｎ、、１９７８．５１．２０９１および罷Ｒｅｂｘｈｎ　ｃｌ　ｔｌ、　Ｐｏ１ ７ｍｅ＋、１９８９．　３０．　１．０５４に記述さっている。パラポリ′クエ ニレンボリマ−（式ＩＡあるいは［Ｂのモノマー単位から成る）は、グリニヤー ル試薬をバラフェニルジハライドと遷移金属錯合体触媒でカップリングさせてつ くることができる。すなわち、４−ブロモ−フェニルマグネシウムブロマイド（ ｌ　ｍ０１ｅ）と４−ブロモ−３−ルキルーフエ！ルフグ市、シウムブロマイド （ｆｌ、　Ｏ１，ｍｏ　ｌ　ｅ＋との混合物（アルキル基は平均約２４の炭素原 子数の長さの鎖を有するもの）がエーテル溶媒中で、遷移金属錯合体の存在下で 反応し、モノマー単位１００に対して長鎖アルキル基置換モノマー単位を約１有 するポリバラフェニレン剛性ロッドポリマーとなる。この遷移金属錯合体触媒に よるカップリング反応は選択的に且つ定量的に温和な条件下で進行する。この反 応のもう一つの変形では、１．４−ジブロモベンゼン（Ｉｍｏｌｅ）と長鎖アル コキシ基置換１．４−ジブロモベンゼン（０，１ｍｏｌｅ）が、エーテルのよう な不活性溶媒中で、金属マグネシウムおよび遷移金属触媒の存在下でカップリン グし、１０モノマー単位当たり長鎖アルコキシ基置換モノマー単位を約１有する ポリパラフェニレン剛性ロッドポリマーができる。これらの方法により、種々の ジハロゲン化ベンゼン（式ＩＣのモノマー）、ビフェニル（式１１ｃおよび１１ ０のモノマー）、ターフェニル（式１１１Ｃおよびｌｌｌ０ノモノマー）、アン トラセン（弐ＹＩＩＣ，ＶＩＩＩＣ、ＶＩＩ［ｌ、およびＶｌｌｌＤｌｌｌ０ノ モノマータリン（式ｖＩＣおよびＹＩ［ｌのモノマー）、キノリン（式ｘＣおよ びＸＤのモノマー）、１．５−ジアゾアントラセン（式ＸＩＣおよびＫｌ）のモ ノマー）を重合することができる。反応の本質は、銅およびナトリウムでジハロ 芳香族化合物のジハロゲン化重合に類似している。この反応でジブロモ置換化合 物も選択できるが、多（の場合、反応が開始できるのであればジクロロ化合物も 用いることができる。本発明者らは、この反応にＮｉ　Ｃ１□　（２，２’　− ビピリジン）遷移金属触媒が満足に作用することを見出した。

パラジハロアレンモノマーのカップリングはニッケルあるいはパラジウム触媒で 還元剤として亜鉛を用いて行なうのが好ましい。本発明者らは、このような重合 により、高分子量の可溶性剛性ロッドポリバラフェニレンが事実上定量的な収率 で与えられることを見出した。このアプローチは明らかな長所を有している。

何となれば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、Ｎ−メチルピロリジ ノン（ＮＭＰ）　、ヘキサメチレン７オスフオリツクトリアミド（ＨＭＰＡ）　 、およびベンゼンのような非常に多くや溶媒を用いることができるすらである。

このカップリング反応は、ニトリルおよびカルボニル基のような特別に活性な基 を有するモノマーにも用いることができる。更に、亜鉛はマグネシウムより安価 で且つ取り扱いが容易である。ビフェニル誘導体で剛性でないポリマー系をつく る同様な反応が、Ｃｏ１ｏｎにより示されている（１．　Ｃｏ１ｏｎおよびり、 　Ｗｏｌｆｅ７．Ｊ、　Ｏｇ、　Ｃｈｓａ、、１９８６．５１．２６２７；１． 　Ｃｏ１ｏａおよびＣ，Ｎ、　Ｍｅｒｒｉ＊ｍ、米国特許４．４！１６．５７６ 号、１９８４年Ｌ２月４日、明細書）。不都合なことに、置換基によりニッケル 触媒が失活するため置換ジハロベンゼンタイプのモノマーをつくるのには不満足 であることが示されている。

従って、無水極性中性溶媒中で、可溶化性有機基で置換されたパラジノ１０ベン ゼンモノマー単位の還元カップリングにより高分子量のポリバラフェニレンをつ 、くるのに、無水のニッケル化合物、トリアリールフォスフインリガンド、無機 塩プロモーターの成る混合物が有効であることを本発明らが発見したことは、予 期できないことであった。水あるいはその他の中性不純物が除去された高純度の （好ましくは約９９％以上の純度の）パラジハロベンゼンモノマーを用いること が強く薦められる。例えば、無水の塩化ニッケル１当量、沃化ナトリウム３当量 、トリフェニルフォスフイン７当量、および金属亜鉛５０当量の混合物が、置換 パラジクロロベンゼンモノマー３０当量の重合に有効である。重合反応は、約５ ０℃で行なうのが好ましいが、約２５℃ないし約１００℃で行うことができる。

モノマー当量のニッケル触媒当量に対する割合は約１０から約５０００の範囲で 変えられる。亜鉛当量のモノマー当量に対する割合は、少なくとも約１．０であ る。

フォスフインリガンドおよび無機塩プロモーターのニッケル触媒当量に対する割 合は約１，０から約１０あるいはそれ以上である。

ポリフェニレンをつくるためのアリール基カップリングは、Ｙ、　’ａ、　Ｋｉ ■ξ１１１゜Ｐ口１ｙｍｅ＋　Ｐ＋ｅｐｊｉｎ＋ｓ、　１９８８．２’９．３１ ０　ｓおよびＭ、　Ｒｅｔｕｈｎ　ｅｌ　ｘｉ、　Ｐｏ１ｙａｚｒ、　１Xｇ９ ．３０．　ＩＯＨが報じているよう１に、パラジウム触媒によるハロアリール硼 酸の縮合によっても行なわれる。ポリバラフェニレンの生成に必要なバラ／１０ アリール硼酸モノマーは、低温でブチルリチウムでバラジハロベンゼンをモノリ チェート化し引き続き水冷し酸水溶液でワークアップ（ｖｏｒｋｏｐ）　してつ くることができる。

これらの重合は、炭酸ナトリウムのような塩基の存在下で芳香族あるいはエーテ ル中で行なわれる。従って、二つタイプの反応は、アルキル、アリール、アラー ルキル、アルカリール、ポリフルオロアルキル、アルコキシ、ポリフルオロアル コキシなどのような有機基で置換されたポリバラフェニレンをつくるのに適して いる。

ポリ−ｐ−７二二レンベンゾビスオキサゾールの製法は、Ｉ、　Ｆ、　Ｗｏｌｆ ｅおよびＦ、　Ｅ、＾＋ａｏｌｄ、　Ｍ＆ｃ＋ｏａｏｌｅｃｕｌｅｓ、１４．　 ９０９　（１９８１）および米国特許４．２２９．５５６号明細書に記載されて いる。

ポリ−ｐ−７二二レンベンゾビスチアゾールの製法は、ｌ　Ｆ、Ｗｏｌｆ！およ びＢ。

［１，ＬＯＯ，Ｍｉｃｒｏｍａ！ｅｃａｌｅ＋、１４．９１５　（１９８１）お よび米国特許４．２２９．５５６号明細書に記載されている。ポリ−ｐ−７二二 レンビスイミダゾールの製法は、米国特許、　４．２２９．５５６号明細書に記 載されている。ポリキノリンの製法は、Ｊ、　ｌ、　５ｔｉｆｌｅ。

米国特許４．０００．１８７号明細書に記載されている。上述の文献および米国 特許第４、　ＱＯｏ、　１８７号明細書は、参照のため本明細書に取り入れる。

ポリイミド−タイプ剛性ロッドコポリマー（式ＩＶＡおよびＩｔ／Ｂのモノマー 単位からつくられる）は、無水物（ｓＩｌｈ７ｄ＋ｉｄｅ　）を、アミンあるい はイソシアネートと、好ましくはジ無水物モノマーをジアミンあるいはジイソシ アネートモノマーと、縮合してつくることができる。例えば、ポリフエニレンメ リチミドは２．３゜５、及び／又は６位置で置換されたバラフェニレンジアミン からつくることができる。線状剛性ロッドポリマーは、無水ピロメリット酸（Ｐ ＭＤＡ）をアリールジアミン即ちｐ−ジアミノベンゼンと縮合させてつくること ができる。例えば、ＰＭＤＡは２．６−アントラセンジアミンと縮合させること ができる。できるポリイミドは、捻ることができる剛性ロッドポリマーで「クラ ンクシャフト」配列を主鎖に含有する（鎖Ｃ参照）。同様に、広範なフェノキシ フェニルおよびフェノキシビフェニル結合を有するベンジジン（ｂ！ｘｉｄｉｎ ｅ）誘導体（４，４’　−ジアミノビフ二ニル）を用いることができる。

式［Ｖ＾およびＩＶＢのモノマー単位についてポリイミド−タイプ剛性ロッドコ ポリマーを説明したが、該コポリマーはピロメリチミドモノマー単位とその他の アリールモノマー単位とを有することができ、アリールモノマー単位は４．　４ ’　−ビフェニル、４．　４’　−ターフェニル、２．６−ナフチル、２．６− アントラセニル、９．１０−アントラセニル、１．４−アントラセニル、１．１ ０−アントラセニル、および、式ＩＡ、　ＩＩＡ　、　ＩＩＩＡ、ＶＩＡ％ＹＩ ＩＡ、　ＹＩＩＩＡ　、　ＸＡ、　ＸＩＩＡ、　ＸＩＩＩＡ　、　ＨＶＡ、　Ｉ ＶＡ　、ｍＡ、　ＩＢ、　ＪＩＢ　、　１１１８．　ＶＩＢ　、　ＶＩＩＢ、　 ＶＩＩＩＢ　、　ＮＩＢ、　ＸＩＩＩＢ　５ＸＩuＢ。

ＸＶＢ　１および１７１８の１．５−アントラセニルモノマー単位である。

高分子量ポリイミド（式ＩＶＡおよびＩＶＢのモノマー単位わ有する剛性ロッド ポリマー）は、縮合反応を二段階で行なうことにより得られる。第一段階は、初 期反応により高分子量でポリアミック酸（ｐｏｌｙｓｉｉｃ　ｔｃｉｄ　）が得 られる０第二段階では、高温で、溶媒中であるいは溶媒無しで、反応を行い脱水 環化してポリイミドを得る。ポリイソイミドのようなフレキシブルポリマーは、 剛性ロッドポリマーより遥かに可溶性であり、したがってポリイソイミドプレポ リマーは、剛性ロッドポリマーに対しては良い溶媒でないが縮合反応には適して いる溶媒系でつ（ることができる。プレポリマーができた後、プレポリマーを分 離し、ポリイミドが可溶な第二の溶媒系に再溶解する。このポリアミック酸を充 分にイミド化したポリマーに転化すると線状のキングが無い剛性ロッドポリマー が得られる。ポリアミック酸中間体の環化を促進するために脱水剤を用いてもよ い。脂肪酸無水物、ケトン、および三塩化溝のような殆どの化学品脱水剤により 環化ポリイミドが生成する。無水三弗化酢酸およびＮ、Ｎ’　−ジシクロへキシ ルカルボジイミドを含む成る試薬により、ポリアミック酸は対応するイソイミド ポリマーへの転化が促進され、イソイミドポリマーは通常、熱により環状ポリイ ミドに転化する。側鎖結合基（即ち、有機基）により成長しつつあるポリマーの 溶解性が大になることにより、生成するポリイミドが高分子量となる。ポリイミ ドおよびプレカーサーポリアミック酸の両者が、アミド溶媒のような（例えば、 Ｎ、Ｎ−アセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン）成る溶媒に可溶であれば、 ポリイミド化は、異なった反応温度で二段階で行なうことができる。完全にイミ ド化したポリマーが、プレカーサーポリアミック酸とは異なる溶媒への溶解度が 大きいことが分かった場合には、ポリアミック酸を分離し、イミド化は第二の溶 媒中で行なうのが有利である。あるいは、ポリアミック酸を成る溶媒中でつくり 、沈殿させ、できたポリアミック酸を加熱して完全にイミド化することもできる 。ジアミンの代わりにジイソシアネートを用いることができる。イソシアネート は無水ピロメリット酸と反応して７員環中間体となり、自然に壊れてポリイミド となる。イソシアネートモノマーは、対応するジアミンよりつくるのが難しい。

剛性ロッドポリマーの製造はアニオン（ｕｏｄｉｃ）重合によることが好ましく 、モノマーは次の有機側鎖があってはならない：ポリアルキルメタクリレート、 ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、およびポリイミド。剛性ロッド ポリマーがグリニヤール条件でつくられる場合には、次のタイプの有機基はグリ ニヤール試薬と反応して望ましくない副反応をおこすことがある：アルコキシ、 アリールオキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニ レンサルファイド、パーフルオロアルコキシ、および、フェノキシフェニルパー フルオロイソプロビリデン。剛性ロッドポリマーがグリニヤール条件でつ（られ る、場合には、次の結合有機基はグリニヤール条件下で相客性がなく含有されな いことが好ましい：ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ ビニルアセテート、およびポリ塩化ビニル。前述のプロセスで、このような側鎖 を持っ剛性ロッドポリマーができる。ニッケル触媒プロセスが用いられる場合に は、モノマーの側鎖はポリビニルアルコールのような酸性プロトンが無いことが 好ましい。ポリビニルアルコール側鎖は、対応するポリビニルアセテート側鎖か ら加水分解によりできる。

種々の重合あるいは縮合反応での溶媒の選択は、反応のタイプおよびモノマーに 結合する可溶化性有機基のタイプにもよる。遷移金属触媒でグリニヤール試薬を 用いるアリールモノマーの縮合では、選択される溶媒は、エーテルであり、最も 良い可溶化性側鎖はポリエチレンオキサイドおよび長鎖アルキルのようなポリエ ーテルである。アセトニトリルタイプの溶媒中でアニオン重合が行なわれ、ポリ フェニレンおよびポリスチレンのような芳香族側鎖が好ましい側鎖である。カチ オン（ｃａｊｈｏｄｉｃ）重合は、ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロ リドン中で行なわれる。このような溶媒系では、ポリアクリレートおよびポリビ ニルアルコールのような、より極性の側鎖が有利であろう。

モノマー単位は既知であり、あるいは既知の出発原料から慣用の化学反応により 製造できる。例えば、２位置でアルコキシ基で置換されたパラジノ＼ロベンゼン モノマーは、対応する２、５−ジハロフェノールから、水酸化ナトリウムおよび ベンジルトリエチルアンモニウムクロライドの存在下で該フェノールを対応する １−ハロアルキル（１−ブロモヘキサデカンのような）と反応させてつくること ができる。

ジ置換した中間のフェニル基を有するアリールあるいはアリールオキサイド基の バラ−ジブロモ−ターフェニルモノマー類は、対応するジフェニル、フェノキシ フェニル、あるいはポリフェノキシフェニルジケトンから、つくることができる 。例えば、ジフェニルエーテルで塩化オキザリルを二重（ｄｏｕｂｌｅ）フリー デル−クラフトアシル化を行なうと４，４′　−ジフェノキシベンジルができる 。このジケトンを１．３−ジ（バラ−ブロモフェニル）−２−ジブロバノンと処 理すると、２．５−ジ（バラ−ブロモフェニル）−３，４−ジフエノキシフェニ ルテト、ラサイクロンができる。最後に、テトラサイクロンをツルボナシエンで 処理して、４．４′−ジブロモ−２’、３’　−ジ（バラ−フェノキシフェニル ）バラ−ターフェニルとなる。あるいは、最後の反応は、アセチレンの存在下で 行なってターフェニルに５′及び／又は６′置換を行なわせることができる。

フェニレンオキサイド−可溶化性有機オリゴマーで置換した置換バラ−ジハロベ ンゼンは、対応する置換バラ−ニトロアニリンを還元してジアミンとすることに よりつくることができる。置換基は、アルコキシド、フェノキシト等でよい。

バラジアミンのジアゾ化の後、臭素化（臭化銅：サンドマイヤー反応）して、対 応する置換バラジブロモベンゼンとなる。置換ポリフェニレンを得る上述のニッ ケル触媒重合に、対応するグリニヤール試薬を用いることができる。

あるいは、アルコキシ・およびフェノキシ−置換ジハロベンゼンは、ブロモテレ フタル酸あるいは対応するジブロモ化を、アルコキシド−或いはフェノキシト− 置換テレフタル酸で処理してつくることができる。酸化水銀、臭素および可視光 線を用いる変性ハンスディッカー反応によるノ＼ロジカルボキシル化反応によっ て、対応する置換ジブロモベンゼンが得られる。過去においては、これらの銅触 媒再−テル生成反応は、かなり強烈な条件下で行なわれた。しかしながら、ウル マンエーテル縮合についてのいくつかの変性により、多くの官能基が許容できる ようになり電子基体に活性化（電子を引き抜く）基を必要としな（なり比較的温 和な反応条件で行なわれる。

ポリアルキレンオキサイドおよびポリフェニレンオキサイドは、ジアゾニウムル ートにより、フェニル基等を含むアリール基に付加することができる。例えばベ ンゼンモノマーを、バラジクロロベンゼンからつくることができる。與ち、まず ニトロ化し、対応する２−ニトロ−１，４−ロベンゼンとし、ニトロ基を還元し てアミノ基とし、対応するｐ−ジクロロベンゼンジアゾニウム塩を得る。該ジア ゾニウム塩を、エトキシエタノール（Ｃｅｌｌｏ＋ｏ、ｌ（ｅ”）　、２１（２ −エトキシ−エトキシ）エタノール、２−メトキシエタノール、２−　（２−メ トキシエトキシ）エタノール等のようなアルコキシアルコールで処理して、対応 するポリアルケネオキシー置換ジクロロベンゼンが得られる。該ジアゾニウム塩 は、フェノール、フェノキシフェノール、ポリ（フェノキシ）フェノール等のよ うなアルコールで５処理して、対応するポリフェニレンオキシ−置換ジクロロベ ンゼンが得られる。

置換アリールバラジアミンは、種々のルートで得られる。例えば、アルコキン− 、ポリアルカレンオキシ−１および、ポリフェニレンオキサイド−置換ベンゼン ジアミンは、２−ブロモ−４−ニトリルアニリンから対応するトリフルオロアセ トアミドをつくり、アルコキシドあるいはフェノキシトと処理して、つくること ができる。ニトロ基を還元して対応する置換ベンゼンアミンとなる。あるいは、 ２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリンを、沃素化ポリアルキレンオキシアルキル あるいは沃素化ポリフェニレンオキサイドジフェニルで処理して、対応するアル コキシ−、ポリアルキレンオキシ−１あるいはポリフェニレンオキサイド−１置 換ニトロアニリンを得ることができる。該ニトロアニリンを還元して対応する置 換ベンゼンジアミンが得られる。ジシクロへキシルカルボジイミドの存在下でフ ェノールとアルコールとをカップリングするのは、アリールアルキルエーテルを 温和な条件下でつくるもう一つの方法である。

２−ヒドロキシテレフタル酸を４−フルオロ−４′　−ヒドロキシーベゾフエノ ンと処理することにより、ベンゼン基をポリ（フェノキシフェニルケトン）可溶 化性有機基で置換することができる。

塩基の存在下で２−ニトロ−テレフタル酸ジエチルエステルをモノ−ヒドロキシ 一端末ポリフェニレンオキサイドとジメチルスルフオキシド中で処理し続いてエ ステル基を加水分解することにより、２−ポリ（２，６−シメチルフエニレンオ キサイド）テレフタル酸を得ることにより、テレフタル酸に２−ポリ（２，６− シメチルフエニレンオキサイド）を結合することができる。ポリフェニレンオキ サイドは、典型的には、ピリジン溶媒系中で銅および酸素の存在下で２．６−シ メチルフエノールの重合によりつくられる。成長するポリマー鎖は常に一端にの みフェノール基を有しており、従って一端でのみ２−ニトロテレフタル酸ジエチ ルエステルと反応する。対応するフェノール出発原料を用いてベンゼン環４；そ の他の有機基を付加することができる。例えば、ノニルフェノールを用ＩＶ）て ノニルフェノキシテレフタル酸モノマーをつくることができる。

バラジブロモベンゼンの２−アセチル誘導体のようなジブロモアリール出発原料 を用いて、オリゴイソプロペニル基をアリール基に結合すねことができる。該、 アセチル誘導体を次に１、イソプレンとｔ−ブチルリチウムとからつくられるオ リゴイソプロペニルリチウムで処理する。

ジニトロアリール誘導体をつくり、ブチル置換ジニトロアリール基に転化し、ブ チル基をカルボキシル基に酸化し、その対応する酸塩化物を生成することにより 、アリール基にポリ−ε−カプロラクタム可溶化性基を結合することができる。

該酸塩化物をポリ−ε−カプロラクタム（ε−カプロラクタムからつ（られる直 鎖）で処理して、所望のポリ−ε−カプロラクタム置換ジニトロアリール化合物 が得られる。生成するモノマーは還元され、対応するジアミノモノマーが得られ 、これは剛性ロッドポリマーをつ（るのに用いられる。

ポリフェニレンサルファイド基、ポリビニル基、ポリアルキルメタクリレート基 、ポリアクリロニトリル基、ポリビニルアルコール基、およびポリビニルアセテ ート基のようなその他の可溶化性有機基は、本明細書に記載のモノマー単位にア ニオン重合法のような慣用の化学的方法で結合することができる（’Ａｎｉｏｅ ｉｃＰｏｌｙｍｓｒｉｘＮｉｏｎ、’　Ｊｕｎ　Ｅ、　ＭＣＧＩＩ山ＥＤ、、　 ＡＣ３Ｓｙｍｐｏｔｉｕｍ　Ｓｅ＋ｉｔ＋　１６６、　Ａｍｕｉｃａｎ　Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ＋１７．１９８＋　参照）実施例Ｉ ２．５−ジブロモアニリンのテトラメチルディシルエチレン付加物ドライなテト ラヒドロフラン４０１　中の２，５−ジブロモアニリン６．２７ｇ（０，０２５ ｍｏｌｅ）溶液に、−７８℃で、アルゴン下で、冷却したｎ−ブチルリチウムの ヘキサン溶液２．５Ｍ　（０，０５３ｍｏｌｅ）　３０．３ＩＩｌを加える。こ の混合物に、４０１１のテトラヒドロフラン中の５．５５　ｇ　（０，０２５ｍ ｏｌｅ）の１．２−ビス（クロロジメチルシリル）エタンを徐々に添加する。最 終混合物を室温まで暖めて水に注ぐ。この溶液をエーテルで希釈し、有機層を分 離する。さらにエーテルで水層を洗浄後、エーテル抽出物を乾燥し凝縮する。生 成物を結晶化により精製する。

ポリ−（２，５−アニリン）＋　３０ｍ１のテトラヒドロフラン中に０．６１ｇ 　（０，０２５−山）を含有する溶液に、アルゴン下で、２．５−ジブロモアニ リンのテトラメチルディシルエチレン付加物９．８１　（０，０２５ｍｏｌｅ） を加える。混合物を室温で１時間撹拌後、Ｎｉ　Ｃｌ　ｚ　ｂ＋＋ｒ　（２，２ ’　−ビビピリジン）　０．０５ｈ　（０，０００１８ｍｏｌｅ）をこの溶液に 加える。最終混合物を加熱し２４時間還流し、２５０　ｍｌのエタノールに注ぐ 。生成する沈殿物を水洗下で遠心分離して回収する。この固体物質を、稀塩酸／ エタノール溶液下で還流する。最終ポリマー沈殿物を、濾過により回収し、減圧 下で乾燥しポリ−（２，５−アニリン）を得る。

実施例　ＩＩ ２．５−ジクロロフェニルジメチルオクチルシリルエーテル３０ｍ１のＮ、　Ｎ −ジメチルホルムアミド中の２．５−ジクロロフェノール３．７５ｇ（０，０２ ３ｍｏｌｅ）溶液中に、イミダゾール５゜ｓａｇ　（０，０８２ｍｏｌｅ）およ びりｏｏジメチルオクチルシラン１６．６ｍｌ　（０，０７０ｍｏｌｅ）を、ア ルゴン下で加える。室温で２時間撹拌後、混合物を飽和塩化ナトリウム水溶液で 希釈し、エーテルで抽出する。

−緒になった有機抽出液を乾燥し凝縮する。生成物をカラムクロマトグラフィー により精製する。

ポリ−（２，５−フェノール）：３Ｇｍｌのドライなテトラヒドロフラン中に活 性金属マグネシウム０．６１ｇ　（０，０２５ｍｏｌ＊　）を含有する溶液に、 ２．５−ジクロロフェニル（ジメチルオクチル）シリルエーテル８１３ｇ　（Ｑ 。０２５ｍｏｌｅ　）をアルゴン下テ加エル。室温で１時間撹拌後、Ｎｉ　Ｃ１ ２ｂｐｒ　Ｏ，０５０ｇ　（０，０００ｔ８　＠ａｔｓ）をこの溶液に加える。

最終混合物を加熱し２４時間還流し、２５０１のエタノールに注ぐ。生成する沈 殿物を水洗下で遠心分離して回収する。次にこの固体を、アセトニトリル水溶液 中の秤部化水素酸で４８時間撹拌する。最終沈殿物を、濾過により回収し、減圧 下で乾燥しポリ二（２，５−フェノール）を得る。

実施例　］■ １．４−ジブロモ−２−（オリゴ−α−メチルスチレン）−ベンゼン５Ｇ［１ｍ ｌの塩化メチレン／メチルシクロヘキサンに溶解したジブロモベンジルブロマイ ド３．３１　（０，Ｏｌｍｏｌｅ）の溶液を一５０℃に冷却する。ヘキサン中の 三塩化硼素の１Ｍ溶液１Ｏ１ｌｌを添加する。次に、α−スチレンモノマー２３ ．６ｇ　（０，２履ｏｌｅ　）を徐々に連続的に加える。６時間後、メタノール で反応を冷やし、溶液をメタノブロモベンゼンは、約２０スチレン単位（分子量 ２０００）の平均長さを有する。スチレンのジブロモベンジルブロマイドに対す る割合を変えることにより異なる側鎖ができる。

、実施例　１ｖ １．４−ジブロモ−２−（オリゴイソブチルビニルエーテル）−ベンゼン（擬リ ビングカチオン重合） ３．４１の銀ヘキサフルオロアンチモネート（Ａｇ　Ｓｂ　Ｆｓ　）を、ジクロ ロメタン中の、３．３ｇ　（０，０１１０１りの２．５−ジブロモベンジルブロ マイドの冷（−７０℃溶液に加えてジブロモベンジルカチオンをつくる。インブ チルビニルエーテル（ＳＯｘ　［６５ｍ１．０．５１１ｏｌｃ　］　）を、徐々 に連続的に加える。反応を冷却し、アルコールを加えてオリゴマー（オリゴイソ ブチルビニルエーテル）を回収する。擬リビングカチオン重合（ｑｏｏｉ−［ｉ ｙｉｌｌｇ　ｅｔｔｉｏｎｉｅ　ｐｏｌｙａ＋ｅｒｉｕｊｉｏａ）でつくること ができる側鎖の例を、非限定的にあげると、オリゴビニルエーテル、オリゴイソ ブチン、オリゴ−ｐ−ｔ−ブチルスチレン、オリゴインデン、およびオリゴスチ ル還流コンデンサー、およびシールされた機械的撹拌機付きの１００１三つロフ ラスコ（フラスコの底近くに達するステム付き分離ろ斗を備えた）に、３３ｔ　 （０，１■ｏｌｅ）の２．５−ジブロモトルエンを加える。反応中フラスコを、 二つの３１１０ワツトタングステンランプで照明する。油浴中でフラスコを１５ ０℃に加熱し、臭素１８．４ｇ　（５，ｂｌ、　０．ｌＬ５ｍｏｌｅ）を２時間 で加える。混合物をさらに１０分撹拌する。内容物をまだ液状のうちに、温めた 軽質石油エーテル３００ｍ１および脱色カーボン２ｇを含有する５００ｉ１丸底 フラスコに、注ぐ。還流コンデンサーを取り付け、混合物を、混合物が溶解する まで、還流下で加熱し、次に、予熱したブフナーろ斗で、急速にろ過する。ろ液 を冷却し、冷石油エーテルで洗浄する。

実施例　Ｖ 希ＨＣ１ついで水で洗浄し、ｌし、沃素の存在下で一晩撹拌することにより活性 化したマグネシウム粉末０．０２９ｇ　（０，０２０ｍｏｌｅ）をＩｈｌテトラ ヒドロフラン中に有する溶液に、３０ｍ１テトラヒドロフラン中の、１．４−ジ ブロモ−２−（オリゴ−α−メチルスチレン）−ベンゼン２、Ｑｔ　（０，００ １ｍｏｌｅ）　、および、１．４−ジブ、ロモベンゼン４．７ｇ　（０，０２ｍ ｏｌｅ）の溶液をアルゴン下で加える。混合物を室温で１時間撹拌後、溶液！、 ：、Ｎｉ　Ｃｌ　、ビピリジン０．０５０１　（０，０００１１１ｍｏｌｅ）を 加える。

最終混合物を還流下で２４時間加熱する。固体ｐ−ポリフェニレンはすべてろ過 して除去する。エタノール２００　ｍｌ中に、ろ液を注ぎコポリマー生成物が沈 殿する。

コポリマー生成物を回収し、水洗し乾燥する。

実施例　ｖｌ 実施例Ｖと同様にして、１，４−ジブロモ−２−オリゴイソブチルビニルエーテ ルと１．４−ジブロモベンゼンとの共重合を行なう。

実施例　Ｖｌ＋ ２−　［オリゴ−（フェノキシフェニルケトン）］　−］テレフタル酸：モノマ ー１０側鎖合成　６００　ｍｌのジメチルスルフオキシド中の、フェノール９、 ｓｒ　（０，１ｍｏｌｅ）、４−フルオロ−４′　−ドロキシベンゾフェノン１ ７３ｇ　（０，８ｍｏｌｓ）　、炭酸カリ５５ｇ（０，４■ｏｌｅ、　０．８当 量）の溶液を、６時間、１５０℃で加熱する。次に、混合物を水１リットル中に 徐々に注ぎ、沈殿したポリマー（ＰＥＫ−ＯＨ）を液相から分離し、メタノール で洗い、減圧下で乾燥してオリゴ−（フェノキシフェニルケトン）を得る。

モノマー合成　２００ｍ１のジメチルスルフオキシドを用いて、ＰＥＫ−ＯＨ７ ６ｇ、ニトロテレフタル酸ジエチルエステル１０．５１　（０，０５ｍｏｌｅ） 　％’および炭酸カリ１４１（０，１■ｏｌｅ　）を溶解する。溶液を、６時間 、１３０℃で加熱する。冷却後、２５１の水中のＮ＠ＯＨ４ｇを加える。混合物 を２時間、１ｎ℃で加熱する。次に、溶媒を減圧下で除去し、残渣を水洗し次い でメタノールで洗う。乾燥して２−　［オリゴ−（フェノキシフェニルケトン） ］　−テレフタル酸：モノマー１０を得る。実施例　ｖ］］１ ２−［オリゴ−（２，６−シメチルフエノキシ）］　−テレフタル酸：モノマー 側鎖合成：　２０１ｍ１のニトロベンゼン中の、ピリジン７１　ｍｌおよび塩化 鋼（Ｉ）１露溶液を、１００　Ｑｔ／分で酸素をバブルさせる。次に、２，６− シメチルフエノール１５ｒ　（０，１２１ａｌｅ）を加え、反、応を５分間継続 する。次に、１００　ｍｌクロロホルムで希釈し、濃塩酸３１を含むメタノール １リツトルに加える。生成するオリゴ−、（２，６−シメチルフエノキシ）を徹 底的に洗浄し乾燥する。

モノマー合成ニア００ｍ１のジメチルスルフオキシド中の、ポリジメチルフェニ レンオキサイド１９２ｇ　（約０．１■ｏｌｅ）溶液を、ニトロテレフタル酸ジ エチルエステル２１Ｋ　（０，１■ｏｌｅ　）　、および炭酸力１月４ｇ　（０ ，１ｓｏｌりと、６時間、【３０℃で処理する。冷却後、２５ｍ１の水中の１ｌ Ｉｆ）Ｈ・４ｚ溶液を加える。溶媒を減圧下で除去する。

残渣を徹底的に水洗し、エタノールで洗う。減圧下で乾燥して、２−　［オリゴ −（２，６−シメチルフエノキシ）コ　−テレフタル酸：モノマー１１を得る。

実施例　＋！ 実施例Ｖｌ＋のモノマー１０　’３３！　（２０ａｗｏｌｅｓ）　、テレフタル 酸３３ｇ　（２１１０■１１０１！ｌ）、および、２．５−ジアミノ−１７，４ −ベンゼンジチオールジ塩ＭＳ４ｇ　（２２０■ｓ。

ｌｅ＋　）の、７７％７１ｈｌポリ燐酸中の混合物を、減圧（ａｈｄＯ下の窒素 下で７０−９０℃に加熱する（塩酸の除去を容易にするため）。塩酸が完全に除 去された後、五酸化燐を減圧下で加え８′４〜８６％のポリ燐酸となるようにす る。次に、温度を２０時間１７０℃にあげ、最後：に４時間１９０℃とする。水 への沈殿により、このバラフェニレン［未置換および２−オリゴ（フェノキシフ ェニルケトン）置換コー２−ベンゾビスチアゾールコポリマーが分離され、すべ ての燐酸が除去されるまで水を還流させて洗浄する。分離されたコポリマーを、 次にアルコールで洗浄し、減圧下で乾燥する。このコポ・リマーは平均して、主 鎖の１０モノマー単位毎に側鎖を持つ。側鎖は、ポリマー・の３　ｆ３　ｗ　ｔ ％を占め、残りの６２ｗｔ％が主鎖である。

実施例　Ｉ 実施例　＋Ｘのベンゼンジチオールの代わりに、２．５−ジアミノ−１，４−ヒ ドロキシベンゼンを用いて、実施例１ｘの方法により、パラフェニレン［未置換 およびオリゴ（フェノキシフェニルケトン）置換］　−２−ベンゾビスイソオキ サゾールをつくる。

、実施例　１１ 実施例Ｗｉ１１のモノマー１１を４ｇ　（約２９ｍａｃｌｓｓ）　、テレフタル 酸１０ｇ　（６０１１■ａｌｅｓ）　、および、２，５−ジアミノ−１，４・ベ ンゼンジチオールジ塩酸１９．６ｇ（Ｈｕａｌｕ）の、７７％４５０１ポリ燐酸 中の混合物を、減圧（６ｈｓＨｇ）下の窒素下で７０−９０℃に加熱する（塩酸 の除去を容易にするため）。塩酸が完全に除去された後、五酸化燐を減圧下で加 え８４−８６％のポリ燐酸となるようにする。

次に、温度を２０時間１７０℃にあげ、最後に４時間１９０℃とする。水への沈 殿により、このパラフェニレン［未置換および２−オリゴ（２，６−シメチルフ エノキシフエニル）置換コ　−２−ペンゾビイソオキサゾールコポリマーが分離 され、すべての燐酸が除去されるまで水を還流させて洗浄する。分離されたコポ リマーを、次にアルコールで洗浄し、減圧下で乾燥する。このコポリマーは平均 して、主鎖の４０単位毎に側鎖を持つ。側鎖はポリマーの３　ｇ　ｗ　ｔ％を占 め、残りの６２　ｗ　ｔ％が主鎖である。

実施例　Ｘ１１ モノマー１１、テレフタル酸、および、２，５−ジアミノ−１，４−ヒドロキシ ベンゼンからの共重合 実施例　ｘｌのペン、ゼンジチオー、ルの代わりに、２．５−ジアミノ−１，４ −ヒドロキシベンゼンを用いて、実施例ｘ１の方法により、パラフェニレン［未 置換および２−オリゴ〜（２，６−シメチルフエノキシ）置換］　−２−ベンゾ ビスイソオキサゾールをつくる。

実施例　Ｘ１１１ ポリ−ｐ−フェニレン−ツー２−オリゴイソプロペニル−１，４−フェニレン２ ′−アセチル−４，４５−ジブロモターフェニル二　ニトロベンゼン２００ｍ１ 中の４．４１−ジブロモターフェニル３．８ｇ　（０，Ｏｌｍｏｌｅ）に、塩化 アセチル（Ｊ、８６ｇ（０，０１１５ｏｌｅ）　、三塩化アルミニウム１．４６ ｔ　（０，０１１１１ｏｌ＠）を加える。この混合物を不活性雰囲気下で３時間 、８０℃で加熱する。混合物を室温まで冷却し、ＩＭＨＣＩで洗浄する。２′− アセチル−４，４１−ジブロモターフェニルの有機相、を分離し、固体をろ過し 、いくらかのエタノールで洗浄し、乾燥する。

ｂｕ、’＾ｎ１ｏｎｉｃ　Ｐｏｌｌｗｅｒｉｔｘｌｉｏｎ、’　１．　Ｅ、Ｍｃ Ｇｒｚｔｈ、Ｅｄ、、ＡＣＳ　Ｓ７ｍｐｏｇｉｍｍ　５ｅｔ奄■■ １６６、　Ｃｂ！ｐｌｅ＋　２９．　ｐｐ、４６３−４７５．　１９８１に従っ て、リビング　オリゴイソプレニルリチウムの溶液をつくる。１８℃に保ったシ クロヘキサン１リツトル中のイソプレン（０，７ｉｎｏ　ｌ　ｅ）溶液に、ｔ− ブチルリチウム（０，４ｉｎｏ　ｌ　ｅ）を加えた。４時間後に、２′−アセチ ル−４，４′　−ジブロモターフェニル（０，０５ｍｍｏｌｅ）を加えて反応を 終結する。溶媒を除去し、固体の４．４′　−ジブロモ−２′　−オリゴイソプ レニルターフェニルを回収する。

ポリ−ｐ−フェニレン−ツー２−オリゴイソプロペニル−１，４−フェニレン： 希ＨＣ１ついで水で洗浄し、乾燥し、沃素の存在下で一晩撹拌することにより活 性化したマグネシウム粉末０．’０２９ｇ　（０，０２０ｍｏｌｅ）をＩｈｌテ トラヒドロフラン中に有する溶液に、５０１テトラヒドロフラン中の、４．４’ 　−ジブロモ−２′　−オリゴイソプレニルターフェニル１．０ｇ　（０，００ １ｍｏｌｅ）および１．４−ジブロモベンゼン４．１ｘ　Ｃｏ、　０２ｍｏ１ｅ ）溶液をアルゴン下で加える。混合物を室温で１時間撹拌後、溶液にＮｉ　Ｃｌ 　、ビピリジン０．０５Ｇｔ　（０，０００１８凱０１りを加える。最終混合物 を還流下で２４時間加熱する。

ゼン４．７ｇ　（ｆｌ、　０ｂｃｌｔ）の溶液をアルゴン下で加え撹拌後、溶液 にＮｉ　Ｃｌ　２ビピリジン０．０５０ｇ　（０，０００１８ｉｏｌｅ）を加え る。最終混合物を還流下で２４時間加熱する。

固体ｐ−ポリフェニレンはすべてろ過して除去する。エタノール２００１中に、 ろ液を注ぎポリ−ルーフ二二しンーコー２−オリゴイソプロペニル−１，４−フ ェニレンポリマー生成物が沈殿する。ポリマー生成物を回収し、水洗し乾燥する 。

実施例　ＸＩＹ ４．４′　〜ジニトローｐ−ターフェニル、１：　ｐ−ターフェニル（２００ｇ 、０．８７ｓｏｆｔ）を２リツトル無水酢酸中で０℃で撹拌し、発煙硝酸（ｄ　 １．５．　９ｈｌ　）を３０分間で滴下する。０℃での撹拌を更に３０分間つづ ける。温度を２０℃にあげ次いで１時間４５°−５０℃に保つ。黄色針状で４． ４１　−ジニトロ−ｐ−ターフェニル、１（国、ｐ、２７．２°−２７３℃）が 収率６５％得られる。

、４．４’　−ジニトロ−２１−ブチル・ｐ−ターフェニル、２：　上部に乾燥 剤チューブ付きのコンデンサー、均圧管付きる斗、および撹拌機を備えた三つロ フラスコ中に、混合物１　’（１６ｈ、０．５ＩＩｏｌｅ　）　、塩化アルミニ ウムＣ６７ｇ、　０．４■ａｌｅ　）及びニトロベンゼン（１５リツトル）との 混合物を入れ、７５℃に暖め、その後に１−クロロブタン（４６ｇ、　１．５■ ａｌｅ）を別のる斗から混合物に加える。添加が終了した後、混合物を更にもう １時間、７５℃で撹拌する。次いで、室温まで冷却する。

次いで、氷水−塩酸混合物（約１リツトル、１−２５０１）上に、フラスコの内 容物を注ぎ、氷が完全に融けるまで激しく撹拌する。水相を捨て、有機相を引き 続き水（Ｌ、５　リットノいおよび重炭酸ソーダ（１，５リットル）で洗う。次 に有機相を乾燥し、減圧蒸留によりニトロベンゼンの一部を除去する。ヘキサン に沈殿させて、製品４．４′　〜ジニトロー２′　−ブチル−ｐ−ターフェニル を最終的に回（１１３ｇ、　ｏ、　３■ａｌｅ　）　、過マンガン酸カリ（９５ １，０，６■ａｌｅ）、１８−クラウン−６（８１，０Ｊ３６１υ、および、ベ ンゼン（ｌ、２　リットル）の混合物を３０分間還流させる。中性になるまで有 機相を水洗゛し、硫酸マグネジ９ムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去し、４．４’ 　−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′　−カルボン酸を得る。４．４’　−” ）ニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−アシルクロライド、４：混合物３　（７３ ｇ、　０．２■ａｌｅ）および塩化チオニル（４００ｍｌ　）を沸点まで穏やか に加熱する。更に１時間、混合物を還流温度に保ち、その後塩化チオニルをデカ ントさせる。残渣塩化チオニルを減圧下で除去して、４．４’　−ジニトロ−ｐ −ターフェニル−２′　−アシルクロライドを得る。

ポリ−ε−カプロラクタム　５：　ガス入口および出口チューブを備えた大きな 試験管に、ε−カプロラクタム（５０ｇ　＞　、および、ゼさリジンの５Ｑｗｔ ％水溶液２、Ｏｇを入れる。試験管は窒素気流下におき、２８０℃で蒸気浴に浸 す。１時間後、試験管を浴から出し窒素気流下で室温まで冷却する。試験管を壊 し、ポ刀マーを小粒子（約１ｍｇ＋以下）にする。ソックスレー抽出器により水 で抽出してポリマーから不純物を除く。減圧下で１００℃で乾燥して、ポリ−ε −カプロラクタムを得る。

ピリジン（３Ｈ３１）およびｍ−クレゾール（３リツトル）の中の、混合物４（ ３８ｇ、（１，１■ａｌｅ）および５　（１，１ｋｇ、　、０．１℃山）を、５ ℃で激しく撹拌する。その後、混合物を徐々に室温まで暖め、さらに３０分間撹 拌する。次に、溶媒を減圧下で除去し、モノマーを徹底的に水洗し、続いて減圧 下で１００℃で乾燥する。４゜４′−ジニトロ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポ リ−ε−カプロラクタム）が得られる。

４．４ａ−ジアミノ−ｐ−ターフェニル−２′−（ポリ−ε−カプロラクタム） 。

ヱ： 還流コンデンサーおよび撹拌機を備えた三つロフラスコに混合物６　（５４ｇ　 、約１０ｍｏｌｅ）　、鉄（３，４ｇ、　ｊＯｍｍｏｌｅ　）　、および、エタ ノール５Ｑｗｔ％を入れる。水浴で加熱して、混合物を沸騰させ、５０ｗｔ％エ タノール約５１中の濃塩酸（０，ｂ　ｌ、　５■ａｌｅ）溶液を徐々に加える。

酸の添加が完了後、さらに２時間混合物を還流させる。この時間の終わりに、１ ５％アルコール性苛性カリを添加してリドマスでちょうどアルカリ性になるよう にする。暖かい溶液からろ過により鉄を除（。

エタノール溶液から低温で結晶化することにより、４．　４’　−ジアミノ−ｐ −ターフェニル−２′−（ポリ−ε−カプロラクタム）が分離される。

ポリイミド、８：　窒素パージした撹拌機付きフラスコに、ドライなジメチルア セトアミド５００１中の７　（５４ｇ　、約１０ｍｏｌＱ　％入れる。無ホビロ メリット酸（４４ｈｇ、ｌｏａ＋ｏ、ｌｓ　）をろ斗からフラスコに加える。フ ラスコを閉じ、混合物を１時間撹拌する。乾いたガラスプレートに注ぎ、８０℃ で強制通風オーブン中で窒素ブリード下で２０分乾燥することにより、ポリアミ ック酸が生成する。このポリアミック酸フィルムを、枠にクランプして、注意深 く強制オーブン中で６０分間３００℃に加熱することにより、４．　４’　−ジ アミノ−ｐ−ターフェニル−２′　−（ポツーε−力プロラクタム）と無水ピロ メリット酸とのポリイミドフィルムが、得られる。

実施例　ＫＶ １００ｍｌ丸底フラスコに、ドライ塩化ニッケル（ＨＩＩＩｇ、　９．４６龍ｏ ｆ）、トリフェニルフォスフイン（０，９１７ｇ、　３．５ｍｍｏｌｅ）　、２ ．　２’　−ビピリジン（６４，７１１１，０，４１ａａｏｌｅ　）　、沃化ナ トリウム（［１，３９ｇ、１．４４ａ＋ｍｏｌｅ）　、および亜鉛し）末（０， ９２ｇ、１４．ｌ＠１Ｂｏｌｅ）を入れた。フラスコとその内容物は、動的減圧 下に５０℃で９０分間加熱しトレースの水を除去した。脱水を止め、アルゴンを フラスコに入れた。ドライジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（８ｉ１）を加え、 温度を８０℃にあげた。５分以内に、混合物は深紅色になった。アルゴン下で２ ０分撹拌後、ＤＭＦ　（５ｍｌ）中の２．５−ジクロロベンズアミド（２，０１ ＳＬ　９．１ｍｍ＋ｏｌｅ）溶液を加えた。２時間後、混合物を室温まで冷やし 、１５％ＭＣＩ水溶液２０ｈｌに注いで、ベンゼンで抽出した。製品はベンゼン への懸濁液として、５％ＨＣＩで洗浄した。ジクロロメタンを、この濃い白い＠ 濁液に加え、わずかに曇った溶液となった。これを残った水から分離して、ロー タリーエバポレーターで乾燥し、白い粉末であるポリ−ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジメチル アミドフェニレン）ｆｌ、５ｇを得た。

ポリ−ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドフェニレン）の繰返し単位はである。

施例　ＸＶＩ ポリ−ｐ　−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドフェニレン）２５１フラスコに、無水塩 化ニッケル（ＩＩ）　（６０ｍｇ、　０．４６１１ｍｏｌｅ　）、トリフェニル フォスフイン（８１１０ｍｇ、３．０５　ｍ１Ｉｏｌｅ）　、沃化ナトリウム（ １８０ｍｇ、１．２ｍｍａｌ＠）および活性亜鉛粉末（１，２ｇ、１８關Ｇ１り を、７１の無水Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と共に、不活性雰囲気下で入れ る。混合物を５０℃で約１０分間撹拌して深紅色となる。次に、無水ＮＭＰ８ｍ ｌ中の２．５−ジクロロベンズアミド２．６ｇ　（１１，７ｍｍｏｌｅ）の溶液 を、注射器で加える。約６０分間撹拌後、生成する非常に粘度が高い溶液を、エ タノール中の１＠ＯＩ塩酸１００１に注ぎ、過剰の金属亜鉛を溶解しポリマーを 沈殿させる。この懸濁液をろ過し、沈殿物をアセトンで二回粉砕してポリ−ｐ− （Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドフェニレン）が得られる。

実施例　ＸＶＩＩ ポリ−パラ−ベンゾイルモルフ１９２ ２５ｍ１フラスコに、無水塩化ニッケル（ＩＩ）　（Ｓｏｎｇ、　０．３９Ｉｌ ｌｌｏｌｅ　）　、トリフェニルフォスフイン（７５０ｍｇ、２．８８ａａｏｌ ｅ）　、沃化ナトリウム（１５ｈ＋ｇ、１．ｌｌａ＋ａｏｌｅ　）および活性亜 鉛粉末（１，２ｇ、ｌｂｍｏｌｅ　）を、５１の無水トメチルピロリドン（ＮＭ Ｐ）と共に、不活性雰囲気下で入れた。混合物を５０℃で約１０分間撹拌して深 紅色となった。次に、無水ＮＭＰ１０ｍｌ中の２．５−ジクロロベンゾイルモル ７オリ：／（＞９９％純度ＨＰＬＣ分析による）　３ｇ　（１１，５ｕ＋ｏｌｅ ）の溶液を、注射器で加えた。約６０分間撹拌後、生成する非常に粘度が高い溶 液を、エタノール中の１ｍｏｌ塩酸１００ｍ１に注ぎ、過剰の金属亜鉛を溶解し ポリマーを沈殿させた。この懸濁液をろ過し、沈殿物をアセトンで粉砕して、分 離、乾燥後、２．２ｔＣ収率１００％）のポリ−パラ−ベンゾイルモルフォリン が淡褐色粉末として得られた。このポリマーの固有粘度を、ＮＭＰ中で４０℃で 測定したところ１．８　（１）ｄＬ／ｇであり、高分子量であることを示した。

ポリ−パラ−ベンゾイルモルフォリンの繰返し単位は実施例　ＸＶＩＩＩ ポリ−パラ−ベンシイルビペリジン ２Ｓ１フラスコに、無水塩化ニッケル（ＩＩ）　（６ｈｇ、　０．４６ｇｍｏｌ り、トリフェニルフォスフイン（８０ｈｇ、３．０５＠ｍｏｌ＋）　、沃化ナト リウム（１８ｈ１．　１．２ｍｍｏｌｔ　）および３２５メツシユ活性亜鉛粉末 （１，２ｇ、ｌｌｌｍｍｏｌｅ　）を、５１の無水Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ Ｐ）と共に、不活性雰囲気下で入れた。混合物を５０℃で約１０分間撹拌して深 紅色となった。次に、無水ＮＭＰｌＯａｌ中の２．５−ジクロロベンゾイルピペ リジン（〉９９％純度Ｅ（ＰＬＯ分析による）　３ｇ　（ＩＬ、５　ａｉｏｌｅ ）の溶液を、注射器で加えた。約６０分間撹拌後、生成する非常に粘度が高い溶 液を、エタノール中の１ｉｏｌ塩、１２２０ｈｌに注ぎ、過剰の金属亜鉛を溶解 しポリマーを沈殿させる。この懸濁液をろ過し、沈殿物をアセトンで粉砕して、 分離、乾燥後、２゜２ｇ（収率１０Ｇ％）のポリ−パラ−ベンシイルビペリジン が淡褐色粉末として得られた。このポリマーの固有粘度を、ＮＭＰ中で４０℃で 測定したところ１．２（１）ｄＬ／ｇであり高分子量であることを示した。

ポリ−パラ−ベンゾイルピペリジンの繰返し単位は実施例　ＸＩ！ ポリーパラービ（２，２’　−ベンゾイルモルフォリン）２５１フラスコに、無 水塩化ニッケル（ＩＩ）　（５０ｍｇ、　０．３９朋＠１ｃ）、トリフェニルフ ォスフインＣ’１５ｈ１．　２．８６ａａｏｌｅ）　、沃化ナトリウム（ＩＳＱ ｍｌ、　１．０ｍｍｏｌｅ　）　オよび３２５メツシニ活性亜鉛粉末（１，２ｇ 、１８１１Ｉｉｏｌｅ　）を、５　ａｔ（Ｄ無水Ｎ　−Ｊ　ｆｈ　ピロリドン（ ＮＭＰ）と共に、不活性雰囲気下で入れる。混合物を５０’Ｃで約１０分間撹拌 して深紅色となる。次に、無水ＮＭＰＬｈｌ中の４．４′　−ジブロモビ（２゜ ２′　−ベンゾイルモルフォリン）　５！（９ｊｓｍｏｌｅ）の溶液を、注射器 で加えた。

約６０分間撹拌後、生成する非常に粘度が高い溶液を、エタノール中の１ｍ＠１ 塩酸２００１に注ぎ、過剰の金属亜鉛を溶解しポリマーを沈殿させる。この懸濁 液をろ過し、沈殿物をアセトンで粉砕してポリーバラービ（２，２’　−ベンゾ イルモルフォリン）を得る。

ポリーパラービ（２，２’　−ベンゾイルモルフォリン）の繰返し単位は実施例 　Ｘ！ ポリ−２−（オリゴ−α−メチルスチレン）−１，４−フェニレンパラ−ブロモ −（オリゴ−α−メチルスチレン）−ベンゼン硼酸モノマーをつくるために、へ キチン中のｎ−ブチルリチウム（７，ｋｍｏｌｔ）を−７８℃のジエチルエーテ ル２００ｍ１中の１．４−ジブロモ−２−（オリゴ−α−メチルスチレン）−ベ ンゼン（実施例ＩＩ＋より：　２ＯＬ　７．７ｍ＠ｏｌｅ　）溶液に滴下し、続 いて室温まで暖める。この混合物を次に、−７８℃のジエチルエーテル２Ｏｈｌ 中のトリメチルボレート（２，５ｇ、　２４ｍｍｏｌｅ　）の溶液中に冷却し、 ８−１２時間で室温まで暖める。酸性加水分解し、水でワークアップ（ＩＱＩＩ …ｓ　ｖｏｒｋａｐ）　Ｌ、続いて１濃縮しヘキサンでモノマーを沈殿させて、 パラブロモ−（オリゴ−α−メチルスチレン）−ベンゼン硼酸を得る。

パラ−ブロモ−（オリゴ−α−メチルスチレン）−ベンゼン硼′＃ｌ１（１５， ８ｇ、　５．８ｍｍｏｌｅ　）　、テトラキス（トリフェニルフォスフイン）パ ラジウム（６５ｍｇ、　０．’０５６ｍｍｏｌｅ　）　、ベンゼン（１０ｈｌ　 ）　、および、炭酸ナトリウム（２Ｍ２５ｍｌ）の混合物を、不活性雰囲気下で ４８時間還流する。反応を、２０ｈｌのアセトン中で冷却することにより、ポリ −２−（オリゴ−α−メチルスチレン）−１，４−フェニレンが沈殿し、これを ろ過して分離することができる。

実施例　ＩＩ＋ ポリ−２−（オリゴイソブチルビニルエーテル）−１，４−フェニレン１００ｍ １フラスコに、無水塩化ニッケル（ＩＩ）　（’５０■ｔ、ｏｊ９鳳■山）、ト リフェ、ニルフォスフイン（７５０ａｔ、２．８６　ｍｍｏｌｅ）　、沃化ナト リウム（１５０ｍｇ、１．　Ｏｕ＋ｏｌｓ　）および３２５メツシユ活性亜鉛粉 末（１，２ｇ、１ｇ＠閣ａｌｅ　）を、５１１の無水Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ ＭＰ）と共に、不活性雰囲気下で入れる。混合物を５０℃で約１０分間撹拌して 深紅色となる。次にこの触媒混合物を、無水ＮＭＰ１００ｍｌ中の５０ｇ（ＩＤ ｓｍｏｌ’ｓ　）実施例ＩＹよりの１．４−ジブロモ−２−（オリゴイソブチル ビニルエーテル）−ベンゼン溶液に加える。４８時間撹拌後、生成する非常に粘 度が高い溶液を、エタノール中の１ｓｏｌ塩酸５００１に注ぎ、過剰の金属亜鉛 を溶解しポリマーを沈殿させる。この懸濁液をろ過し、沈殿物をアセトンで粉砕 すると、ポリ−２−（オリゴイソブチルビニルエーテル）−１４−フェニレンが 得られる。

実施例　１１１１ ポリ−パラ−ベンゼンスルフォニルモルフォリン２５１フラスコに、無水塩化ニ ッケル（Ｉｆ）　（６ｈ＋ｇ、０．４６ｍｍｏｌｅ　）　、トリフェニルフォス フイン（８０ＯＨ，３゜Ｏ！ｍｏｌｅ）　、沃化ナトリウム（１８ｆｂｔ、　１ ．２ｇｍｏｌｅ　）および活性亜鉛粉末（１，２ｒ、ｌｂ■ｏｆξ）を、７１の 無水Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と共に、不活性雰囲気下で入れる。混合物 を５ｔ℃で約１０分間撹拌して深紅色となる。次に、８１の無水ＮＭＰ中の、２ ．５−ジクロロベンゼンスルフォニルクロライドとモルフォリンとの反応でつく られる、２．５−ジクロロベンゼンスルフォニルモルフォリン３．４１　（１１ ，５ｍｍｏｌｅ　）溶液を、注射器で加える。約６０分間撹拌後、生成する非常 に粘度が高い溶液を、エタノール中の１ｓｏｌ塩酸１００１に注ぎ、過剰の金属 亜鉛を溶解しポリマーを沈殿させる。この懸濁液をろ過し、沈殿物をアセトンで 粉砕すると、分離、乾燥後、固体のポリ−バラ−ベンゼンスルフォニルモルフォ リンが得られる。

ポリ−バラ−ベンゼンスルフォニルモルフォリンの繰返し単位は実施例　Ｘ１ｌ ｌ＋ ポリ−バラ−ベンゼンスルフオニルビベリジン２５１フラスコに、無水塩化ニッ ケル（ＩＩ）　（６ｈｉ、０．４６ａ＋ｍａｌｔ　）、トリフェニルフォスフイ ン（８０ｈｔ、３．０５ａ＋ｍａｌｅ、）　、沃化ナトリウム（１８０Ｊ、１． ２＋ｕｏｌｅ）および活性亜鉛粉末（１，２ｇ、、　１８ｍｍｏｌｅ　）を、７ １の無水Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と共に、不活性雰囲気下で入れる。混 合物を５０℃で約１０分間撹拌して深紅色となる。次に、８１１の無水ＮＭＰ中 の、２．５−ジクロロベンゼンスルフォニルクロライドとピペリジンとの反応で つくられる、２，５−ジクロロベンゼンスルフォニルピペリジン３．４１　（１ １，６ｕ＋ｏｌｅ）溶液を、注射器で加える。約６０分間撹拌後、生成する非常 に粘度が高い溶液を、エタノール中の１ｓｏｌ塩酸２００１に注ぎ、過剰の金属 亜鉛を溶解しポリマーを沈殿させる。この懸濁液をろ過し、沈殿物をアセトンで 粉砕すると、分離、乾燥後、固体のポリ−バラ−ベンゼンスルフォニルピペリジ ンが得られる。

ポリ−バラ−ベンゼンスルフォニルピペリジンの繰返し単位は実施例　ＷＨＶ ４．４′　−ジブロモビー　（２，２’　−ベンゾイルモルフォリン）とパラジ クロロベンゼンとのコポリマー ２５１フラスコに、無水塩化ニッケル（ＩＩ）　（６ｈｇ、０．４６ｇｍｏｌｅ 　）　、トリフェニルフォスフイン（ＨＤｓｇ、　３．０５＋ｕ＋ｏｌｅ）　、 沃化ナトリウム（Ｌ８ｈ１．　１．２ｍｍｏｌｅ　）および活性亜鉛粉末（１， ２１，ｌｌｌｍｍｏｌｅ　）を、５１の無水Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）と 共に、不活性雰囲気下で入れる。混合物を５０℃で約１０分間撹拌して深紅色と なる。次に、５１の無水ＮＭＰ中の、１ｔ　（１，９■ｍｏｌｅ　）の４．４′ −ジブロモビー（２，２’　−ベンゾイルモルフォリン）溶液を、注射器で加え る。

１０１の無水ＮＭＰ中の、１．５１　（１０，２ｍｍｏｌｅ　）のパラジクロロ ベンゼン溶液を未置換の不溶性ポリパラフェニレンオリゴマーの生成を防ぐため に徐々に２４時間で反応混合物に滴下する。約６０分間撹拌後、生成する非常に 粘度が高い溶液を、エタノール中の１ｓｏｌ塩酸２００１に注ぎ、過剰の金属亜 鉛を溶解しポリマーを沈殿させる。このａｌｌ濁液をろ過し、沈殿物をアセトン で粉砕すると、分離、乾燥後、固体のポリーバラービ（２，２’　−ベンゾイル モルフォリン）ベンゼンスルフォニルピペリジン／ポリパラフェニレン　コポリ マーが得られる。

上述のものは、剛性ロッドポリマーをつくるプロセスの具体化の例示であり、プ ロセスによりつくられる剛性ロッドポリマーを説明のために示したものである。

当業者には明らかな変性があるため、上述の具体例により本発明は限定されるも のではない。本発明の範囲は、請求の範囲に記載のとうりである。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）共有結合により結合した少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖より 成る剛性ロッド主鎖で、該結合の少なくとも約９５％は実質的に平行である剛性 ロッド主鎖と、 （ｂ）該モノマー単位の少なくとも１％に結合した少なくとも約３００の平均分 子量を有する可溶化性有機基と より成るポリマー。 ２．該ポリマーがホモポリマーである請求項１記載のポリマー。 ３．該ポリマーがコポリマーである請求項１記載のポリマー。 ４．該モノマー単位の少なくとも１％が可溶化性有機基を有する請求項３記載の ポリマー。 ５．該モノマー単位の１％未満が可溶化性有機基を有する請求項３記載のポリマ ー。 ６．該コポリマーのモノマー単位の一つのタイプは結合有機基を有していない請 求項３記載のポリマー。 ７．該コポリマーのモノマー単位の一つのタイプが平均分子量３００未満の結合 有機基を有する請求項３記載のポリマー。 ８．該ポリマーが二つの異なったモノマー単位を有する請求項３記載のポリマー 。 ９．該ポリマーが三つの異なったモノマー単位を有する請求項３記載のポリマー 。 １０．該ポリマーが四つの異なったモノマー単位を有する請求項３記載のポリマ ー。 １１．該ポリマーがターポリマーであるである請求項３記載のポリマー。 １２．該ポリマーがテトラポリマーであるである請求項３記載のポリマー。 １３．該ポリマーのモノマー単位の一つのタイプは結合有機基を有しない請求項 ８記載のポリマー。 １４．該ポリマーのモノマー単位の一つのタイプが平均分子量約３００未満の結 合有機基を有する請求項８記載のポリマー。 １５．該ポリマーのモノマー単位の一つのタイプは結合有機基を有しない請求項 ９記載のポリマー。 １６．該ポリマーのモノマー単位の一つのタイプが平均分子量約３００未満の結 合有機基を有する請求項８記載のポリマー。 １７．少なくとも各１００モノマー単位毎に可溶化性有機基を有する請求項１記 載のポリマー。 １８．可溶化性有機基のポリマー全体に対する分子量分率が約３０％ないし約９ ５％である請求項１記載のポリマー。 １９．可溶化性有機基のポリマー全体に対する分子量分率が約３０％ないし約６ ０％である請求項１記載のポリマー。 ２０．可溶化性有機基のポリマー全体に対する分子量分率が約４５％ないし約５ ５％である請求項１記載のポリマー。 ２１．モノマー単位が、パラフェニレン、パラビフェニレン、パラテトラフェニ レン、２，６−キノリン、２，６−キナゾリン、パラフェニレン−２，２′−ベ ンゾビスチアゾール、パラフェニレン−２，２′−ベンゾビスオキサゾール、パ ラフェニレン−２，２′−ベンゾビスイミダゾール、パラフェニレン−Ｎ，Ｎ′ ピロメリチミＥ、２，６−ナフチレン、２，６−アントラセニル、９，１０−ア ントラセニル、１，４−ナフチレン、１，５−ナフチレン、１，４−アントラセ ニル、１，１０−アントラセニル、１，５−アントラセニル、および、２，５− ピリジン、の少なくとも一つより成る請求項１記載のポリマー。 ２２．可溶化性有機基が、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、 アルコキシ、アルキルアミド、アリールアミド、ポリアルケネオキシ、ポリフェ ニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（フェノキシフェニルケ トン）、ポリアルキルビニルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリ レート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート 、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリイミド 、および、ポリアミド、である請求項２１記載のポリマー。 ２３．該ポリマーがホモポリマーである請求項２２記載のポリマー。 ２４．該ポリマーがコポリマーである請求項２２記載のポリマー。 ２５．該ポリマーが二つの異なったモノマー単位を有する請求項２４記載のポリ マー。 ２６．該ポリマーのモノマー単位の一つのタイプは結合有機基を有しない請求項 ２５記載のポリマー。 ２７．モノマーの少なくとも１％が可溶化性有機基を有している請求項２４記載 のポリマー。 ２８．モノマーの１％未満が可溶化性有機基を有している請求項２４記載のポリ マー。 ２９．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＡ（上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、お よびＲ４は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、ア ルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポ リアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、 ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリア ルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフ ルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ ミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、お よびＲ４の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、および Ｒ４の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００である）を有している請求項 ２記載のポリマー。 ３０．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＡ（上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 およびＲ４は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ イミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 およびＲ４の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およ びＲ４の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００である）を有している請求 項２記載のポリマー。 ３１．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＡ（上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 およびＲ４は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ イミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 およびＲ４の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およ びＲ４の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００である）を有している請求 項２記載のポリマー。 ３２．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶＡ（上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 およびＲ４は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ イミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、 およびＲ４の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およ びＲ４の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００である）を有している請求 項２記載のポリマー。 ３３．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＡ（上式において、Ｒ１、Ｒ１、Ｒ３、お よびＲ４は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、ア ルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポ リアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、 ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリア ルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフ ルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ ミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、お よびＲ４の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、および Ｒ４の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００であり、ＸはＳ、Ｏ、あるい はＮＨである）を有している請求項３記載のポリマー。 ３４．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＡ（上式において、Ｒ５およびＲ６は、 同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、 アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオ キシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニ ル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル エーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキ ル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、および ポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは 水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも ３００である）を有している請求項２記載のポリマー。 ３５．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩＡ（上式において、Ｒ５およびＲ６は 、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール 、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネ オキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビ ニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニ ルニーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアル キル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およ びポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５よびＲ６の少なくとも一つは 水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも ３００である）を有している請求項２記載のポリマー。 ３６．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩＩＡ（上式において、Ｒ５およびＲ６ は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリー ル、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケ ネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化 ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビ ニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロア ルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、お よびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一 つは水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なく とも３００である）を有している請求項２記載のポリマー。 ３７．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＸＡ（上式において、Ｒ５およびＲ６は、 同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、 アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオ キシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニ ル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル エーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキ ル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、および ポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは 水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも ３００である）を有している請求項２記載のポリマー。 ３８．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＡ（上式において、Ｒ５およびＲ６は、同 じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、ア ラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキ シ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル 、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエ ーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル 、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポ リ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは水 素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも３ ００である）を有している請求項２記載のポリマー。 ３９．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＡ（上式において、Ｒ５およびＲ６は、 同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、 アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオ キシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニ ル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル エーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキ ル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、および ポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは 水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも ３００である）を有している請求項２記載のポリマー。 ４０．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０お よびＲ１１は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロソルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ イミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０ およびＲ１１の分子量は各々３００より大きくない）を有している請求項３記載 のポリマー。 ４１．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０ およびＲ１１は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール 、アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ 、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイ ド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポ リアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パ ーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポ リイミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１ ０およびＲ１１の分子量は各々３００より大きくない）を有している請求項３記 載のポリマー。 ４２．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１ ０およびＲ１１は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリー ル、アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキ シ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファ イド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、 ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、 パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、 ポリイミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ １０およびＲ１１の分子量は各々３００より大きくない）を有している請求項３ 記載のポリマー。 ４３．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０ およびＲ１１は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール 、アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ 、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイ ド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポ リアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パ ーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポ リイミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１ ０およびＲ１１の分子量は各々３００より大きくない）を有している請求項３記 載のポリマー。 ４４．モノマー単位が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０お よびＲ１１は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ イミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０ およびＲ１１の分子量は各々３００より大きくない）を有している請求項３記載 のポリマー。 ４５．モノマー単位の一つが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３ は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリー ル、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケ ネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化 ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアル コール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキ シ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポ リイミドであり、Ｒ１２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を 有している請求項３記載のポリマー。 ４６．モノマー単位の一つが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１ ３は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリ ール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアル ケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩 化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルア ルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコ キシ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、および ポリイミドであり、Ｒ１２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない） を有している請求項３記載のポリマー。 ４７．モノマー単位の一つが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ １３は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカ リール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリア ルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ 塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニル アルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアル コキシ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およ びポリイミドであり、Ｒ１２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない ）を有している請求項３記載のポリマー。 ４８．モノマー単位の一つが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＸＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３ は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリー ル、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミＦ、アルコキシ、ポリアルケ ネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化 ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアル コール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキ シ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポ リイミドであり、Ｒ１２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を 有している請求項３記載のポリマー。 ４９．モノマー単位の一つが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は 、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール 、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネ オキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビ ニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコ ール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ 、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリ イミドであり、Ｒ１２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を有 している請求項３のポリマー。 ５０．モノマー単位の一つが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３ は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリー ル、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケ ネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化 ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアル コール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキ シ、ポリエステル、ポリ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポ リイミドであり、Ｒ１２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を 有している請求項３記載のポリマー。 ５１．共有結合により結合した少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖より成る 剛性ロッド主鎖で、該結合の少なくとも約９５％は実質的に平行である剛性ロッ ド主鎖より成るポリマーにおいて、該ポリマーが、少なくとも一つのタイプのモ ノマーを有し、該モノマーの少なくとも１％は該モノマー単位に結合した平均分 子量が少なくとも約３００の可溶化性有機基を有し、該モノマー単位の少なくと も一つタイプが以下に示す式の一つを有するポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＡ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ Ａ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩＡ▲数式、化学式、表等があります ▼ＩＶＡ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＡ▲数式、化学式、表等がありま す▼ＶＩＡ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩＡ▲数式、化学式、表等が あります▼ＶＩＩＩＡ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＸＡ▲数式、化学式 、表等があります▼ＸＡ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＡ（上式におい て、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じものでも異なるものでもよく、水素 、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリー ルアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリ フェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリ アクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリ ビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエス テル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であ り、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つは水素以外のものであり、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００で あり、且つ、上式において、Ｒ５およびＲ６は、同じものでも異なるものでもよ く、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキルあるい はアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイ ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレー ト、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコー ル、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、 ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェノキシフェニルケト ン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ５お よびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なくとも３００であり、ＸはＮＯ、Ｏ、 あるいはＳである） ５２．該ポリマーが少なくとも二つのタイプのモノマー単位を有する請求項５１ 記載のポリマー。 ５３．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＩＡ（上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じものでも 異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル 、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフ ェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアル キルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポ リビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフル オロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェノ キシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つ は水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つの分 子量は少なくとも３００であり、且つ、ＸはＳ、Ｏ、あるいはＮＨである）を有 する請求項５２記載のポリマー。 ５４．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＩＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、同じもので も異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキ ル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリ フェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリア ルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、 ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフ ルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェ ノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の分子量は各 々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポリマー。 ５５．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＩＩＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、同じもの でも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラール キル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポ リフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリ アルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル 、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パー フルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フ ェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の分子量は 各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポリマー。 ５６．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＩＩＩＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、同じも のでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラー ルキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、 ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポ リアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテ ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パ ーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（ フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の分子量 は各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポリマー。 ５７．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＩＶＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、同じもの でも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラール キル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポ リフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリ アルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル 、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パー フルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フ ェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の分子量は 各々３００より大きくない）を存する請求項５２記載のポリマー。 ５８．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＶＢ（上式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、同じもので も異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキ ル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリ フェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリア ルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、 ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフ ルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェ ノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の分子量は各 々３００より大きくなく、且つ、ＸはＳ、Ｏ、あるいはＮＨである）を有する請 求項５２記載のポリマー。 ５９．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＶＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は、同じものでも異なるも のでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキ ルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレン オキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタ クリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ ート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリ（ フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリイミドであり、Ｒ１２お よびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポ リマー。 ６０．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＶＩＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は、同じものでも異なる ものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アル キルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレ ンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメ タクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ テート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリ （フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリイミドであり、Ｒ１２ およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を存する請求項５２記載の ポリマー。 ６１．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＶＩＩＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は、同じものでも異な るものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、ア ルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニ レンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキル メタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルア セテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポ リ（フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリイミドであり、Ｒ１ ２およびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載 のポリマー。 ６２．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＩＸＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は、同じものでも異なるも のでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキ ルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレン オキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタ クリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ ート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリ（ フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリイミドであり、Ｒ１２お よびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポ リマー。 ６３．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＸＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は、同じものでも異なるもの でもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキル あるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオ キサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタク リレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテー ト、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリ（フ ェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリイミドであり、Ｒ１２およ びＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポリ マー。 ６４．モノマー単位の少なくとも一つのタイプが、式▲数式、化学式、表等があ ります▼ＸＩＢ（上式において、Ｒ１２およびＲ１３は、同じものでも異なるも のでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキ ルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレン オキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタ クリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ ート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリ（ フェノキシフェニルケトン）、ポリアミド、およびポリイミドであり、Ｒ１２お よびＲ１３の分子量は各々３００より大きくない）を有する請求項５２記載のポ リマー。 ６５．少なくとも２５の有機モノマー単位の主鎖より成るポリマーで、（ａ）炭 素−炭素共有結合により互いに連結している複数のパラフェニレンモノマー単位 において、該結合の少なくとも約９５％が実質的に平行であり、且つ、該ポリマ ーおよびその出発原料モノマーが共通の溶媒系に可溶性である複数のパラフェニ レンモノマー単位、および（ｂ）該モノマーよりの複数個の可溶化性有機結合基 で、該可溶化性有機基の数および大きさが該ポリマーを重合溶媒系に可溶にする に充分なものであるような複数個の可溶化性有機結合基 より成るポリマー。 ６６．該ポリマーの剛性ロッド主鎖が、ポリパラフェニレン、ポリパラビフェニ レン、ポリパラターフェニレン、ポリ（１，４−ナフタリン）、ポリ（１，４− アントラセン）、ポリ（９，１０−アントラセン）、および、ポリ（２，５−ピ リジン）のうちの少なくとも一つより成る請求項６５記載のポリマー。 ６７．可溶化性有機基の各々の分子量が約１５より大きい請求項６５記載のポリ マー。 ６８．可溶化性有機基が、ポリフルオロアルキル、ポリフルオロアリール、ポリ フルオロアルコキシ、スルフォンアミド、アリールエステル、アルキルエステル 、スルフォネートエステル、アルキルスルフォン、アリールスルフォン、アルキ ルケトン、および、アリールケトンより成る群から選択されたものである請求項 ６５記載のポリマー。 ６９．可溶化性有機基が、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、 アルコキシ、あるいは、アリールオキシより成る群から選択されたものである請 求項６５記載のポリマー。 ７０．可溶化性有機基が、アルキルアミド、アリールアミド、スルフォンアミド 、アルキルエステル、アリールエステル、スルフォネートエステル、アルキルス ルフォン、あるいは、アリールスルフォンより成る群から選択されたものである 請求項６５記載のポリマー。 ７１．可溶化性有機基が、ポリフルオロアルキル、ポリフルオロアリール、ある いは、ポリフルオロアルコキシより成る群から選択されたものである請求項６５ 記載のポリマー。 ７２．可溶化性有機基自体がポリマーであり、ポリスチレン、ポリアルケネオキ シ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（フェノキ シフェニルケトン）、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアク リロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリエステル、 ポリイミド、ポリアミド、および、ポリ（フェノキシフェニルケトン）より成る 群から選択されたものである請求項６５記載のポリマー。 ７３．ポリ（パラ−ベンゾイルモルフォリン）構造で、モノマー繰り返し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項６５記載のホモポリマー。 ７４、ポリ（パラ−ベンゾイルピペリジン）構造で、モノマー繰り返し単位が▲ 数式、化学式、表等があります▼ である請求項６５記載のホモポリマー。 ７５．ポリ−ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドフェニレン）構造で、モノマー繰り 返し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項６５のホモポリマー。 ７６．ポリ（パラ−ベンゼンスルフォニルモルフォリン）構造で、モノマー繰り 返し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項６５記載のホモポリマー。 ７７．ポリ（パラ−ベンゼンスルフォニルピペリジン）構造で、モノマー繰り返 し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項６５記載のホモポリマー。 ７８．ポリ（パラ−ビ−２，２′−ベンゾイルモルフォリン）構造で、モノマー 繰り返し単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である請求項６５記載のホモポリマー。 ７９．可溶化性有機基が、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、 アルコキシ、アルキルアミド、アリールアミド、ポリアルケネオキシ、ポリフェ ニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ（フェノキシフェニルケ トン）、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル 、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パー フルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、および、ポリ（ フェノキシフェニルケトン）であるである請求項６５記載のポリマー。 ８０．ポリマー主鎖が少なくとも約１００個のパラフェニレンモノマー単位を有 している請求項６５記載のポリマー。 ８１．（ａ）ポリパラフェニレン、ポリパラビフェニレン、ポリパラターフェニ レン、ポリ（２，６−ナフチレン）、ポリ（２，６−アントラセニル）、ポリ（ ９，１０−アントラセニル）、ポリ（２，６−キノリン）、ポリ（２，６−キナ ゾリン）、ポリ（パラフェニレン−２，２′−ベンゾビスチアゾール）、ポリ（ パラフェニレン−Ｎ，Ｎ′−ベンゾビスイミダゾール）、ポリ（パラフェニレン −１−ピロメリチミド）、ポリ（１，４−ナフチレン）、ポリ（１，５−ナフチ レン）、ポリ（１，４−アントラセニル）、ポリ（１，１０−アントラセニル） 、ポリ（１，５−アントラセニル）、および、ポリ（２，５−ピリジニル）より 成る群から選択された剛性ロッド主鎖で、モノマー単位が共有結合により互いに 連結し、該結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である剛性ロッド主鎖、お よび、 （ｂ）主鎖モノマーの少なくとも約１％に結合し平均分子量が少なくとも約３０ ０の有機基、 より成るポリマー。 ８２．少なくとも１００個の有機モノマーより成るである請求項８１のポリマー 。 ８３．炭素−炭素共有結合で互いに連結し、該結合の少なくとも約９５％が実質 的に平行である少なくとも１００個のパラフェニレンより成る主鎖より成るポリ マー。 ８４．分子量が、少なくとも約１０，８５０であるである請求項８３記載のポリ マー。 ８５．（ａ）共有結合により互いに連結している少なくとも２５の有機モノマー 単位の鎖より成る剛性ロッド主鎖で、該結合の少なくとも約９５％が実質的に平 行である剛性ロッド主鎖、および、 （ｂ）該モノマー単位の少なくとも１％に結合し、平均分子量が少なくとも約３ ００であり、誘電率が約５より大きい可溶化性極性有機基、より成るポリマー。 ８６．少なくとも２５の有機モノマー単位の主鎖より成るポリマーで、（ａ）炭 素−炭素共有結合により互いに連結している複数のパラフェニレンモノマー単位 において、該結合の少なくとも約９９％が実質的に平行であり、且つ、該ポリマ ーおよびその出発原料モノマーが共通の溶媒系に可溶性である複数のパラフェニ レンモノマー単位、および（ｂ）該モノマーよりの複数個の可溶化性有機結合基 で、該可溶化性有機基の数および大きさが該ポリマーを重合溶媒系に可溶にする に充分なものであるような複数個の可溶化性有機結合基、より成るポリマー。 ８７．少なくとも１００の有機モノマー単位の主鎖より成るポリマーで、（ａ） 炭素−炭素共有結合により互いに連結している複数のパラフェニレンモノマー単 位において、該結合の少なくとも約９５％が実質的に平行であり、且つ、該ポリ マーおよびその出発原料モノマーが共通の溶媒系に可溶性である複数のパラフェ ニレンモノマー単位、および（ｂ）該モノマーよりの複数個の可溶化性有機結合 基で、該可溶化性有機基の数および大きさが該ポリマーを重合溶媒系に可溶にす るに充分なものであるような複数個の可溶化性有機結合基、より成るポリマー。 ８８．少なくとも１００の有機モノマー単位の主鎖より成るポリマーで、（ａ） 炭素−炭素共有結合により互いに連結している複数のパラフェニレンモノマー単 位において、該結合の少なくとも約９９％が実質的に平行であり、且つ、該ポリ マーおよびその出発原料モノマーが共通の溶媒系に可溶性である複数のパラフェ ニレンモノマー単位、および、（ｂ）該モノマーよりの複数個の可溶化性有機結 合基で、該可溶化性有機基の数および大きさが該ポリマーを重合溶媒系に可溶に するに充分なものであるような複数個の可溶化性有機結合基、より成るポリマー 。 ８９．少なくとも２５の有機モノマー単位の剛性クランクシャフト主鎖より成る ポリマーで、 （ａ）炭素−炭素共有結合により互いに連結している複数のアリレンモノマー単 位において、該結合の少なくとも約９５％が実質的に平行であり、且つ、該ポリ マーおよびその出発原料モノマーが共通の溶媒系に可溶性である複数のアリレン モノマー単位、および、 （ｂ）該モノマーよりの複数個の可溶化性有機結合基で、該可溶化性有機基の数 および大きさが該ポリマーを重合溶媒系に可溶にするに充分なものであるような 複数個の可溶化性有機結合基、より成るポリマー。 ９０．剛性クランクシャフト主鎖が、ポリ（１，５−ナフタレン）、ポリ（２， ６−ナフチレン）、ポリ（１，５−アントラセン）、ポリ（２，６−アントラセ ン）、ポリ（１，１０−アントラセン）、ポリ（２，６−キノリン）、および、 ポリ（２，６−キナゾリン）の群のうちの少なくとも一つより成る請求項８９記 載のポリマー。 ９１．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している複数の有機モノマー単位と、および、該モノマー単位の少なくとも１ ％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と、より成る 剛性ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、出発原料モノマーが 式ＩＣのモノマーであり、該出発原料モノマーおよびホモポリマーが互いに可溶 な溶媒系中で脱ハロゲン重合する剛性ロッドポリマーの製造プロセス。 ９２．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している少なくとも２５の有機モノマー単位と、および、該モノマー単位の少 なくとも１％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と 、より成る剛性ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、出発原料 モノマーである式ＩＩＣのモノマーを、該出発原料モノマーおよびホモポリマー が互いに可溶な溶媒系中で脱ハロゲン重合する剛性ロッドポリマーの製造プロセ ス。 ９３．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している少なくとも２５の有機モノマー単位と、および、該モノマー単位の少 なくとも１％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と 、より成る剛性ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、出発原料 モノマーである式ＩＩＩＣのモノマーを、該出発原料モノマーおよびホモポリマ ーが互いに可溶な溶媒系中で脱ハロゲン重合する剛性ロッドポリマーの製造プロ セス。 ９４．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している少なくとも２５の有機モノマー単位と、および、該モノマー単位の少 なくとも１％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と 、より成る剛性ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、出発原料 モノマーである式ＶＩＣＣのモノマーを、該出発原料モノマーおよびホモポリマ ーが互いに可溶な溶媒系中で脱ハロゲン重合する剛性ロッドポリマーの製造プロ セス。 ９５．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している少なくとも２５の有機モノマー単位と、および、該モノマー単位の少 なくとも１％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と 、より成る剛性ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、出発原料 モノマーである式ＶＩＩＣのモノマーを、該出発原料モノマーおよびホモポリマ ーが互いに可溶な溶媒系中で脱ハロゲン重合する剛性ロッドポリマーの製造プロ セス。 ９６．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している少なくとも２５の有機モノマー単位と、および、該モノマー単位の少 なくとも１％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と 、より成る剛性ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、出発原料 モノマーである式ＶＩＩＩＣのモノマーを、該出発原料モノマーおよびホモポリ マーが互いに可溶な溶媒系中で脱ハロゲン重合する剛性ロッドポリマーの製造プ ロセス。 ９７．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに連 結している複数の有機モノマーと、および、該モノマー単位の少なくとも１％に 結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と、より成る剛性 ロッド主鎖を有するポリマーの製造プロセスにおいて、少なくとも二つの出発原 料モノマーを、該出発原料モノマーおよびコポリマーが互いに可溶な溶媒系中で 重合することより成る剛性ロッドコポリマーの製造プロセス。 ９８．該コポリマーが式ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶＣ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩ ＩＣ、ＶＩＩＩ、ＩＸＣ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩ、ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣ、ＸＶ Ｃ、およびＸＶＩＣのモノマーから選択された少なくとも一つのモノマーと、式 ＩＤ、ＩＩＤ、ＩＩＩＤ、ＩＶＤ、ＶＤ、ＶＩＤ、ＶＩＩＤ、ＶＩＩＤ、ＩＸＤ 、ＸＤ、ＸＩＤ、ＸＩＩＤ、ＸＩＩＤ、ＸＩＶＤ、ＸＶＤ、およびＸＶＩＤのモ ノマーから選択された少なくとも一つのモノマーとを、有する請求項９７記載の プロセス。 ９９．式ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶＣ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩ Ｃ、ＩＸＣ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＣ、ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣ、ＸＶＣ、および ＸＶＩＣのモノマーから選択された少なくとも一つのモノマーと、式ＩＤ、ＩＩ Ｄ、ＩＩＩＤ、ＩＶＤ、ＶＤ、ＶＩＤ、ＶＩＩＤ、ＶＩＩＩＤ、ＩＸＤ、ＸＤ、 ＸＩＤ、ＸＩＩＤ、ＸＩＩＩＤ、ＸＩＶＤ、ＸＶＤ、およびＸＶＩＤのモノマー から選択された少なくとも一つのモノマーとを、脱ハロゲン重合する請求項９７ 記載のプロセス。 １００．結合の少なくとも約９５％が実質的に平行である共有結合により互いに 連結している少なくとも２５のモノマー単位と、および、該モノマーの少なくと も１％に結合し平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基と、より 成る剛性ロッド主鎖を有するポリイミドコポリマーの製造プロセスにおいて、式 ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶＣ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩＣ、ＩＸ Ｃ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＣ、ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣＣ、ＸＶＣ、およびＸＶＩ Ｃの一つのモノマーを無水ピロメリット酸で処理して対応するポリアミック酸と し、生成するポリアミック酸を脱水剤で処理してポリアミック酸を環化し、対応 するポリイミドとすることより成るポリイミドコポリマーの製造プロセス。 １０１．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖の長さを有する剛性ロッド主鎖 より成るポリマーで、主鎖は少なくとも一つのモノマー単位タイプより成り、結 合の少なくとも約９５％は実質的に平行である共有結合により互いに連結してお り、該モノマー単位には平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基 が少なくとも１％に結合している剛性ロッド主鎖ポリマーの製造プロセスにおい て、式ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶＣ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩＣ 、ＩＸＣＣ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＣ、ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣ、ＸＶＣ、および ＸＶＩＣの出発原料モノマーを重合することより成る剛性ロッドポリマーの製造 プロセス（ここに示した式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じも のでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラー ルキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、 ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポ リアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテ ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パ ーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（ フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくと も一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一 つの分子量は少なくとも３００であり、ＸはＮＨ、Ｏ、あるいはＳであり、Ｒ５ およびＲ６は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリポリエステル、ポリアミド、 ポリイミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６ の少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの 分子量は少なくとも３００であり、ＷはＣｌ、Ｂｒあるいは１である）。 １０２．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖の長さを有する剛性ロッド主鎖 より成るポリマーで、主鎖は少なくとも二つのそノマー単位タイプより成り、少 なくとも一つのモノマー単位は式ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩ Ｂ、ＶＩＩＢ、ＶＩＩＩＢ、ＩＸＢ、ＸＢ、ＸＩＢ、ＸＩＩＢ、ＸＩＩＩＢ、Ｘ ＩＶＢ、ＸＶＢ、およびＸＶＩＢのモノマーから選択されたものであり、結合の 少なくとも約９５％は実質的に平行である共有結合により互いに連結しており、 該モノマー単位には平均分子量が少なくとも約３００の可溶化性極性有機基が少 なくとも１％に結合している剛性ロッド主鎖ポリマーの製造プロセスにおいて、 少なくとも二つの出発原料モノマーの混合物を重合することより成り、一つの出 発原料モノマーは式ＩＤ、ＩＩＤ、ＩＩＩＤ、ＩＶＤ、ＶＤ、ＶＩＤ、ＶＩＩＤ 、ＶＩＩＤ、ＩＸＤ、ＸＤ、ＸＩＤ、ＸＩＩＤ、ＸＩＩＩＤ、ＸＩＶＤ、ＸＶＤ 、およびＸＶＩＤのモノマーから選択されたものである剛性ロッドポリマーの製 造プロセス（ここに示した式において、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２お よびＲ１３は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、 アルカリール、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、 ポリアルケネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド 、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ アルキルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パー フルオロアルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリ イミド、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０ 、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はの少なくとも一つは水素以外のものであり、Ｒ ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はの少なくとも一つの分子量は 少なくとも３００であり、ＸはＮＨ、Ｏ、あるいはＳであり、ＷはＣｌ、Ｂｒ、 あるいはＩである）。 １０３．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖より成る剛性ロッド主鎖より成 るポリマーで、結合の少なくとも約９５％は実質的に平行である共有結合により 互いに連結しており、該モノマー単位には平均分子量が少なくとも約３００の可 溶化性極性有機基が少なくとも１％に結合している剛性ロッド主鎖ポリマーの製 造プロセスにおいて、無水ピロメリット酸を、式ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶ Ｃ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩＣ、ＩＸＣ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＣ、 ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣ、ＸＶＣ、およびＸＣＩＣの芳香族モノマーと共に重合さ せることより成る剛性ロッドポリマーの製造プロセス（ここに示した式において 、Ｗはアミノであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じものでも異なるも のでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、アルキ ルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ、ポリフェニレン オキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルメタ クリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリビニル アルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、パーフルオロアル コキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ（フェノキシフェ ニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つは水素以 外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも一つの分子量は少 なくとも３００であり、ＸはＮＨ、Ｏ、あるいはＳであり、Ｒ５およびＲ６は、 同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、 アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオ キシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニ ル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニル エーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキ ル、パーフルオロアルコキシ、ポリポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、お よびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一 つは水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少なく とも３００である）。 １０４．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖の長さを有する剛性ロッド主鎖 より成るポリマーで、少なくとも一つのモノマー単位は式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩ Ａ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＶＩＩＡ、ＶＩＩＩＡ、ＩＸＡ、ＸＡ、ＸＩＡ、Ｘ ＩＩＡ、ＸＩＩＩＡ、ＸＩＶＡ、ＸＶＡ、あるいはＸＶＩＡのモノマー単位から 選択されたものであり、結合の少なくとも約９５％は実質的に平行である共有結 合により互いに連結しており、該モノマー単位には平均分子量が少なくとも約３ ００の可溶化性極性有機基が少なくとも１％に結合している剛性ロッド主鎖ポリ マーの製造プロセスにおいて、１，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチアゾー ルと、式ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶＣ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩ Ｃ、ＩＸＣ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＣ、ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣ、ＸＶＣ、および ＸＶＩＣの出発原料モノマーとを処理することより成る剛性ロッドポリマーの製 造プロセス（ここに示した式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じ ものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラ ールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ 、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、 ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエー テル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、 パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ （フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なく とも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも 一つの分子量は少なくとも３００であり、ＷはＣＯＯＨであり、Ｒ５およびＲ６ は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリー ル、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケ ネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化 ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビ ニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセデート、パーフルオロア ルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリポリエステル、ポリアミド、ポリイミド 、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくと も一つは水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少 なくとも３００である）。 １０５．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖の長さを有する剛性ロッド主鎖 より成るポリマーで、少なくとも一つのモノマー単位は式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＩ Ａ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ、ＶＩＩＡ、ＶＩＩＩＡ、ＩＸＡ、ＸＡ、ＸＩＡ、Ｘ ＩＩＡ、ＸＩＩＩＡ、ＸＩＶＡ、ＸＶＡ、あるいはＸＶＩＡのモノマー単位から 選択されたものであり、結合の少なくとも約９５％は実質的に平行である共有結 合により互いに連結しており、該モノマー単位には平均分子量が少なくとも約３ ００の可溶化性極性有機基が少なくとも１％に結合している剛性ロッド主鎖ポリ マーの製造プロセスにおいて、２，５−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼ ンと、式ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＩＶＣ、ＶＣ、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＶＩＩＩ Ｃ、ＩＸＣ、ＩＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＣ、ＸＩＩＩＣ、ＸＩＶＣ、ＸＶＣ、および ＸＶＩＣの出発原料モノマーとを処理することより成る剛性ロッドポリマーの製 造プロセス（ここに示した式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同じ ものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリール、アラ ールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケネオキシ 、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、 ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビニルエー テル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロアルキル、 パーフルオロアルコキシ、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、およびポリ （フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なく とも一つは水素以外のものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４の少なくとも 一つの分子量は少なくとも３００であり、ＷはＣＯＯＨであり、Ｒ５およびＲ６ は、同じものでも異なるものでもよく、水素、アルキル、アリール、アルカリー ル、アラールキル、アルキルあるいはアリールアミド、アルコキシ、ポリアルケ ネオキシ、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化 ビニル、ポリアルキルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルビ ニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、パーフルオロア ルキル、パーフルオロアルコキシ、ポリポリエステル、ポリアミド、ポリイミド 、およびポリ（フェノキシフェニルケトン）であり、Ｒ５およびＲ６の少なくと も一つは水素以外のものであり、Ｒ５およびＲ６の少なくとも一つの分子量は少 なくとも３００である）。 １０６．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖の長さを有する剛性ロッド主鎖 よりなるポリマーで、結合の少なくとも約９５％は実質的に平行てある共有結合 により互いに結合し、かつ、可溶化性有機基が結合している剛性ロッド主鎖可溶 性ポリマーの製造プロセスにおいて、可溶化性有機基を該モノマーに結合させる のに、ＩＣ、ＩＩＣ、ＩＩＩＣ、ＶＩＩＩＣ、ＩＸＣ、ＸＩＩＣ、ＸＩＶＣ、Ｉ Ｄ、ＩＩＤ、ＩＩＩＤ、ＶＩＩＤ、ＩＸＤ、ＸＩＩＤ、および、ＸＩＶＤより成 る群から選択された置換パラ−ジハロベンゼンータイプモノマーを、約２５℃な いし約１００℃の温度で遷移金属触媒による還元−脱ハロゲン化重合条件下で、 無水ニッケル化合物、トリアリールフォスフィンあるいはビデンテートテトラア リールビフォスフィンから選択されたリガンド、およびプロモーター塩添加物よ りなる触媒混合物を加えた無水溶媒系（マンガン、マグネシウム、および亜鉛か ら選択された還元性金属少なくとも１当量を溶媒系に加える）でモノマーおよび 生成ポリマーが互いに可溶な無水溶媒系中で活性触媒種に不活性な保護雰囲気下 でモノマーを処理する剛性ロッド主鎖可溶性ポリマーの製造プロセス。 １０７．共有結合の少なくとも約９９％が実質的に平行である請求項１０６記載 のプロセス。 １０８．少なくとも２５の有機モノマー単位の鎖の長さを有する剛性ロッド主鎖 よりなるポリマーで、結合の少なくとも約９５％は実質的に平行である共有結合 により互いに結合し、かつ、可溶化性有機基が結合している剛性ロッド主鎖可溶 性ポリマーの製造方法において、可溶化性有機基を該モノマーに結合させるのに 、ＶＩＣ、ＶＩＩＣ、ＸＣ、ＸＩＣ、ＸＩＩＩＣ、ＸＶＣ、ＸＶＩＣ、ＶＩＤ、 ＶＩＩＤ、ＩＤ、ＸＩＤ、ＸＩＩＩＤ、ＸＶＤ、および、ＸＶＩＤより成る群か ら選択された置換ジハロアレン−タイプモノマーを、約２５℃ないし約１００℃ の温度で遷移金属触媒による還元−脱ハロゲン化重合条件下で、無水ニッケル化 合物、トリアリールフォスフィンあるいはビデンテートテトラアリールビフォス フィンから選択されたリガンド、およびプロモーター塩添加物よりなる触媒混合 物を加えた無水溶媒系（マンガン、マグネシウム、および亜鉛から選択された還 元性金属少なくとも１当量を溶媒系に加える）でモノマーおよび生成ポリマーが 互いに可溶な無水溶媒系中で活性触媒種に不活性な保護雰囲気下でモノマーを処 理する剛性ロッド主鎖可溶性ポリマーの製造方法。 １０９．無水ニッケル触媒が二塩化ニッケル無水物であり、リガンドがトリフエ ニルフォスフィンであり、プロモーター塩が沃化ナトリウムであり、還元性金属 が亜鉛粉末であり、不活性雰囲気下で無水Ｎ−メチルピロリジノン中で約５０℃ で重合が行なわれ、置換ジハロベンゼンの二塩化ニッケル無水物に対するモル比 が約１０ないし約５０００であるである請求項１０６記載のプロセス。 １１０．可溶化性有機基がアルキル、アリール、アルカリール、アラールキル、 ポリフルオロアルキル、ポリフルオロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、 ポリフルオロアルコキシであり、重合溶媒が相当量の芳香族あるいはエーテルよ りなる請求項１０６記載のプロセス。 １１１．可溶化性有機基がアルキルアミド、アリールアミド、スルフォンアミド 、アルキルエステル、アリールエステル、スルフォネートエステル、アルキルス ルフォン、あるいはアリールスルフォンであり、重合溶媒が約２５より大きい誘 電率および約３．０より大きい双極子モーメントの極性中性溶媒の相当量よりな る請求項１０６記載のプロセス。 １１２．無水ニッケル錯合体が１，２−ビス（ジフェニルフォスフィノ）−（エ タン）であり、リガンドがトリフェニルフォスフィンである請求項１０６記載の プロセス。 １１３．置換ジハロモノマーが２，５−ジクロロベンゾイル−モルフォリンであ る請求項１０６記載のプロセス。 １１４．置換ジハロモノマーが２，５−ジクロロベンゾイル−ピペリジンである 請求項１０６記載のプロセス。 １１５．置換ジハロモノマーが２，５−ジクロロＮ、Ｎ−ジメチルベンズアミド である請求項１０６記載のプロセス。 １１６．置換ジハロモノマーが４，４′−ジハロ−ビ−（２，２′−ベンゾイル モルフォリン）である請求項１０６記載のプロセス。 １１７．アリレンが、１，５−ナフタリン、２，６−ナフチレン、１，５−アン トラセン、２，６−アントラセン、１，１０−アントラセン、２，６−キノリン 、および２，６−キノリンよりなる群から選択されたものである請求項１０８記 載のプロセス。