JPH04325289A - 染料熱転写受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染料熱転写受容シートに
関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は
、昇華性染料を熱により転写、染着させ濃度及び光沢に
優れた画像を感度よく受容することのできる染料熱転写
プリンター用受容シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱転写記録方式を用いる、高画質のカラ
ーハードコピーのうちで、染料転写方式のプリンターの
研究が進んでいる。染料転写方式では、昇華性の染料層
を有する３色（イエロー、マゼンタ、シアン）のインク
シートを連続的に制御したサーマルヘッドの熱量、加熱
時間によって、各色の染料の転写量を連続的に制御し、
フルカラーの濃度階調画像の形成が可能になっている。

【０００３】現在、染料熱転写プリンター用受容シート
（以下受容シートと呼ぶ）には、昇華性染料との親和性
の高い飽和共重合ポリエステル、塩酢ビ樹脂などの高分
子を主とする染料画像受容性樹脂被覆層（以下画像受容
層と呼ぶ）を設けたものが用いられている。

【０００４】染料転写方式の発色機構としては”色材、
５９（１０）、　　１９８６　　Ｐ６０７”に記載され
ているように、比較的低いガラス転移温度を有するポリ
エステル画像受容層が局所的加熱により、その部分の非
晶領域の高分子鎖に激しく分子運動を生じ、溶融軟化し
て粘性のある液体となる。次に、転写操作により昇華し
た染料が飛び込み、冷却によって染料分子は非晶領域に
埋め込まれた状態になり画像受容層を染着し、着色画像
を形成する。この染料転写方式はプリント速度が遅いと
いう欠点、プリントされた画像には濃度ムラが多いとい
う欠点、および画像の保存性が悪いという欠点がある。

【０００５】かかる問題を解決するために、画像受容層
の表面を高平滑にして、インクシートとの密着性をよく
し、プリントスピード及び画像品質を改善する試みがな
されている。例えば、特開昭６２−２１１１９５号には
水系塗料を、キャスト法により基材に塗工し、高平滑な
画像受容層を設けることを提案しているが、この方法で
は、強光沢な画像受容層は得られるが、画像受容層を乾
燥する際、キャストドラム上で水を蒸発させるため、画
像受容層表面、内面に水の蒸発による細孔が発生するた
め、真に高平滑で均一性のある受容層が得られず、従っ
てプリントされた画像には濃度ムラが多いという問題が
あった。

【０００６】特開昭６２−１７３２９５号には、ガラス
転移温度が６５℃以下のポリエチレングリコールジアク
リレートのようなラジカル重合性架橋剤を、放射線で硬
化することを提案している。この方法は光沢の高い画像
受容層が得られるが、画像受容層の架橋密度が高いため
、画像受容層が溶融軟化して粘性のある液体にならず、
そのために実際のカラープリンターでプリントしてみる
と画像受容層の染着性が悪く、高濃度な画像を得ること
が難しいという問題を生じている。

【０００７】また、通常のポリエステル、塩酢ビ樹脂と
比べて活性エネルギー線で硬化した塗膜は、低分子量オ
リゴマー成分が架橋剤によって３次元構造につなぎあわ
され、見掛け上のポリマーとなっている。このため、低
ガラス転移温度を有するオリゴマーおよびジアクリレー
トのような官能基の少ない架橋剤からなる硬化物ではブ
ロッキングが発生しやすく、製品の運搬時、特に船便に
て製品運搬する場合に、製品は４０〜５０℃の高温雰囲
気に放置されるために、トラブルが発生しやすい。ブロ
ッキングを押さえるために高ガラス転移温度を有するオ
リゴマーの使用や、トリアクリレート、ヘキサアクリレ
ートのような多官能架橋剤によって高架橋密度の塗膜を
得てブロッキングを改善すると、画像受容層の架橋密度
が高いため、画像受容層が溶融軟化して粘性のある液体
にならず性能の低下が生じていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
の有する上記のような欠点を解消し、画像受容層表面が
平滑で内部に気泡や空隙を含まず、ただし、活性エネル
ギー線で硬化するラジカル重合性樹脂を用いた場合の低
画像濃度を改善し、さらにブロッキングのない受容層を
提供しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】シート状支持体と、上記
シート状支持体の少なくとも一面上に形成された染料画
像受容性樹脂被覆層とを含んでなり、前記染料画像受容
性樹脂被覆層が活性エネルギー線により硬化する不飽和
アクリル化合物（Ａ）と不飽和アミド化合物（Ｂ）及び
シリコン化合物（Ｃ）とを含む樹脂組成物の硬化物から
なり、前記不飽和アミド化合物（Ｂ）と、シリコン化合
物（Ｃ）の量が、前記不飽和アクリル化合物１００重量
部に対してＡ：Ｂ：Ｃ＝１００：５〜３０：４〜２０重
量部であることを特徴とする染料熱転写受容シートであ
る。

【００１０】活性エネルギー線硬化樹脂は、不飽和ポリ
エステル、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリ
レート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート
、チオール類、カチオン重合性エポキシである（Ｃ．Ｇ
．Ｒｏｆｆｅｙ、Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ　　ｏｆ　　Ｓｕｒｆａｃｅ　　Ｃｏａｔｉｎｇ、
Ｐ１４４、Ｊｏｈｎ　　Ｗｉｌｅｙ　　＆　　Ｓｏｎｓ
）．上記の中でもポリエステルアクリレート、ウレタン
アクリレート、エポキシアクリレートが一般的である。 また活性エネルギー線で硬化する塗料の構成要素として
は、（１）多官能オリゴマー （２）架橋剤 （３）単官能モノマー （４）その他（顔料、光開始剤等） であり、硬化速度が速く、塗料に揮発性の有機溶剤を添
加することなく塗工可能なことが特徴である。

【００１１】多官能オリゴマーは塗料のバックボーンを
形成するものであり、架橋剤は硬化後のフィルムの架橋
密度の調整および塗料硬化速度の調整するものである。

【００１２】単官能モノマーは塗料コーティング方式に
あった塗料粘度に調整する希釈剤としての働きがある。 したがって、硬化後の塗膜が加熱により粘性のある液体
になるには、オリゴマーおよび架橋剤の官能基数を減ら
し、単官能モノマーの配合量を増やせば良いが、単官能
モノマーの増配は硬化速度を遅らせ、塗膜中に未反応単
官能モノマーが残り、臭気の原因となったり、ブロッキ
ングの原因となる。

【００１３】一方、オリゴマーおよび架橋剤の官能基数
を変えず、オリゴマーの分子量を上げることより架橋密
度を低下させ、加熱により塗膜が粘性ある液体とするこ
とが可能である。しかし、オリゴマーの分子量をあまり
にも高くすると、染料粘度が上がり希釈剤である単官能
モノマーを過剰に配合する必要があるため、オリゴマー
の分子量はおのずから制限される。

【００１４】本発明の塗料は、低ガラス転移温度を有す
るオリゴマーとして不飽和アクリル化合物を用い、これ
に硬化速度が速い単官能の不飽和アミド系モノマーを配
合することより、高ガラス転移温度の塗膜を得ることが
可能となった。さらに、多量な架橋剤の配合をする必要
がないので、塗膜加熱時に粘性のある液体となることが
できる。

【００１５】また、本発明の樹脂は通常の活性エネルギ
ー線硬化樹脂と同じく無溶剤塗料なので、その硬化工程
において溶剤の蒸発がなく、そのため得られる硬化物層
は、気孔または空孔を含まず、極めて均質な組織を有し
た画像受容層が得られる。

【００１６】本発明使用される不飽和アミド樹脂として
は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、モルホリンアク
リルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド等である。 不飽和アミド樹脂の配合量は、不飽和アクリル化合物１
００重量部に対して５〜３０重量部であり、好ましくは
５〜２０重量部である。５重量部以下の配合量では塗膜
のガラス転移温度を上げることができず、３０重量部以
上ではガラス転移温度が上がりすぎ、染着感度に悪影響
を及ぼす。また、上記以外の樹脂として窒素元素を含有
するビニル系樹脂、例えばＮ−ビニルピロリドンを配合
してもかまわない。

【００１７】本発明に使用されるオリゴマーとしては、
例えば、 （１）アクリル酸、グリシジルエーテル化合物、イソシ
アネートの反応物 （２）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の１〜６価のアルコ
ール及びポリアルキレングリコールのアクリレート（３
）胞肪族、脂環族、芳香脂肪族の１〜６価のアルコール
にアルキレンオキサイドを付加させて得られたアクリレ
ート （４）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル（５）
カルボン酸、ポリオール、アクリル酸の反応物（６）イ
ソシアネート、ポリオール、アクリル酸の反応物 （７）グリシジル化合物とアクリル酸の反応物（８）グ
リシジル化合物、ポリオール、アクリル酸の反応物 の以上の不飽和アクリル化合物が挙げられる。

【００１８】本発明における塗料組成物には活性エネル
ギー線で硬化可能なシリコン化合物を不飽和アクリル化
合物１００重量部に対して、４〜２０重量部配合する必
要がある。４重量部以下ではプリント時にインクシート
とのブロッキングに問題があり、２０重量部以上では剥
離及びブロッキング改善の効果が飽和するので、それ以
上配合してもコスト的に不経済である。

【００１９】本発明の画像受容層には、酸化防止、紫外
線吸収、増感等の目的で置換フェノール、テルペンなど
の低分子有機化合物をブレンドすることが可能であり、
また、一般に塗料の白色度、不透明度の向上に用いられ
る白色顔料、画像受容層の色調を調整する蛍光染料や、
ブルー、バイオレットなどの染料も必要に応じて添加可
能である。上記の白色顔料、紫外線吸収剤などの添加剤
は、本発明の樹脂と混合して塗工するのが便利であるが
、紫外線吸収剤を別の被覆層として画像受容層の上、ま
たは下に塗工してもよい。

【００２０】画像受容シートがプリンター内で走行する
際に、静電気が発生し走行トラブルを発生することを防
ぐために、受容シートの少なくとも一方の面に形成され
る画像受容層中に、帯電防止剤を添加するか、または、
それを下塗り層、バックコートなどとして画像受容層の
下に、またはシート状支持体の裏面上に塗布しても良い
。

【００２１】本発明の組成物は電子線、紫外線などの活
性エネルギー線で硬化される。電子線を活性エネルギー
線として用いる場合は、比較的安価で大出力が得られる
カーテンビーム方式の電子線加速器が利用できる。この
カーテンビーム方式においては加速電圧が１００〜３０
０Ｋｖであり、吸収線量は０．５〜１０Ｍｒａｄである
。又照射時における雰囲気中の酸素濃度は５００ｐｐｍ
以下であることが好ましく、５００ｐｐｍより大きい場
合、酸素が重合の遅延剤として働き、硬化が不十分にな
ることがある。

【００２２】紫外線を活性エネルギー線として用いる場
合は、樹脂被覆組成物全量に対して０．１〜１０重量部
の光開始剤を配合する必要がある。光開始剤の具体例と
しては、ベンゾインエーテル系化合物、ベンゾフェノン
系化合物とアミン化合物の混合物、チオキサントン系化
合物とアミン化合物の混合物、アセトフェノン系化合物
、ケタール系化合物等が挙げられる。

【００２３】本発明におけるシート状支持体としては上
質紙、コート紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分と
した２軸延伸フィルムの合成紙など、各種プラスチック
フィルム、またはそれらを組合せた積層シートなどを用
いることが出来る。本発明に用いられる支持体の厚みは
２０〜２５０μ、坪量は２０〜２５０ｇ／ｍ２が好まし
い。

【００２４】シート状支持体に画像受容層用塗料組成物
を塗布する方法としては、例えばバーコート、エアード
クターコート、ブレードコート、スクイズコート、エア
ーナイフコート、リバースロールコート、トランスファ
ーコート等を用いる方法がある。また、上記塗工方法で
塗料を基材に塗布した後、塗工層をキャストドラムに押
圧して放射線を基材背面から照射してもかまわない。こ
の時得られる塗工層の厚さは電子線硬化後、２〜２０μ
ｍとするのが好ましい。２μｍ以下だと画像の濃度及び
感度が低下し、塗工精度の制限から画像の均一性が悪く
なる。また２０μｍ以上だと画像の濃度及び感度が飽和
し不経済である。

【００２５】

【実施例】以下実施例により本発明を詳しく説明するが
、本発明はこれによって制限されるものでない。

【００２６】実施例１ 画像受容層の形成 １５０ｇ／ｍ２の上質紙の両面に各３０μｍのポリエチ
レンフィルムをラミネートしたものを基材として用い、
その片面上に下記組成を有する塗料を、固形分１０ｇ／
ｍ２になるように塗工した。つぎに、厚さ５０μｍのポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商標：
ルミラー、東レ（株）製）を圧着させ、ＰＥＴフィルム
裏面側から電子線を４Ｍｒａｄの吸収線量になるように
照射して、塗工層を硬化させた。硬化後、ＰＥＴフィル
ムを塗工層からひき剥がして染料熱転写プリンター用画
像受容シートを得た。

【００２７】 　　画像受容層塗料組成物の調製 　　ロジンウレタンアクリルオリゴマー　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部　　
（商標：ＢＳ１０２、荒川化学（株）社製、Ｔｇ＝２８
℃）ジメチルアクリルアミド　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０重量部ＥＢ硬化シリコン　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０重量部　　（商標：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０
、ダイセルユーシービー社製）

【００２８】性能テスト 上記のようにして得られた染料熱転写用受容シートに、
昇華熱転写カラープリンター（日立製作所　　ＶＹ−Ｐ
１）を用いてテストパターンをプリントした。得られた
プリントに対する評価項目として、プリント時の画像受
容層の感度、画像の最高濃度、画像の耐光性および画質
を評価した。評価結果を下記のように５段階評価した。 性能が優秀なもの（５）、良好なもの（４）、一般的な
品質なもの（３）、劣るもの（２）、重大な欠陥がある
もの（１）とした。感度テストにおいては低エネルギー
における画像の転写濃度を比較し、その色濃度をマクベ
ス濃度計で測定した。画像の耐光性はキセノン光源によ
るフェードメーターで５０℃、６３％ＲＨにおける５０
時間照射処理による画像濃度変化、色調変化を観察した
。

【００２９】得られた塗膜のガラス転移温度はＳＳ−Ｔ
ＭＡ（理学（株）製）により求めた。また製造時のブロ
ッキング性を確認するために受容シートを積み重ね、こ
れに８００ｇ／ｃｍ２の荷重を掛けて５０℃、４８時間
加熱し、画像受容層と裏面のブロッキングの有無を観察
した。　　評価結果を表−１に示す。

【００３０】実施例２ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、塗料として下記
組成を有するものを用いた。評価結果を表−１に示す。

【００３１】 画像受容層塗料組成物の調製 ロジンウレタンアクリルオリゴマー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（商標Ｂ
Ｓ１０２：荒川化学（株）社製、Ｔｇ＝２８℃）ジメチ
ルアクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
ＥＢ硬化シリコン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０重量部（商標：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０、ダイセルユ
ーシービー社製）

【００３２】実施例３ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、塗料として下記
組成を有するものを用いた。評価結果を表−１に示す。

【００３３】 画像受容層塗料組成物の調製 ロジンウレタンアクリルオリゴマー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（商標Ｂ
Ｓ１０２：荒川化学（株）社製、Ｔｇ＝２８℃）モルホ
リンアクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０重量部ＥＢ
硬化シリコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
重量部（商標：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０、ダイセルユーシ
ービー社製）

【００３４】比較例１ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、塗料として下記
組成を有するものを用いた。評価結果を表−１に示す。

【００３５】 画像受容層塗料組成物の調製 ロジンウレタンアクリルオリゴマー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（商標Ｂ
Ｓ１０２：荒川化学（株）社製、Ｔｇ＝２８℃）ジメチ
ルアクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５重量部Ｅ
Ｂ硬化シリコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０重量部（商標：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０、ダイセルユー
シービー社製）

【００３６】比較例２ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、塗料として下記
組成を有するものを用いた。評価結果を表−１に示す。

【００３７】 画像受容層塗料組成物の調製 ロジンウレタンアクリルオリゴマー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（商標Ｂ
Ｓ１０２：荒川化学（株）社製、Ｔｇ＝２８℃）イソボ
ルニルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０重量部ＥＢ
硬化シリコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
重量部（商標：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０、ダイセルユーシ
ービー社製）

【００３８】比較例３ 実施例１と同じ操作を行なった。但し、塗料として下記
組成を有するものを用いた。評価結果を表−１に示す。

【００３９】 画像受容層塗料組成物の調製 ロジンウレタンアクリルオリゴマー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部（商標Ｂ
Ｓ１０２：荒川化学（株）社製、Ｔｇ＝２８℃）ジシク
ロペンテニルアクリレート　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０重量部ＥＢ硬化シ
リコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
（商標：ＥＢＥＣＲＹＬ３５０、ダイセルユーシービー
社製）

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の染料熱転写画像受容シートは画
像受容層に、不飽和アミド化合物を配合することにより
、転写時の濃度が高く、かつブロッキングを起こさない
ものであり、染料熱転写用受容シートとして極めて有用
なものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　シート状支持体と、上記シート状支持
   体の少なくとも一面上に形成された染料画像受容性樹脂
   被覆層とを含んでなり、前記染料画像受容性樹脂被覆層
   が活性エネルギー線により硬化する不飽和アクリル化合
   物（Ａ）と不飽和アミド化合物（Ｂ）及びシリコン化合
   物（Ｃ）とを含む樹脂組成物の硬化物からなり、前記不
   飽和アミド化合物（Ｂ）とシリコン化合物（Ｃ）の量が
   、前記不飽和アクリル化合物１００重量部に対してＡ：
   Ｂ：Ｃ＝１００：５〜３０：４〜２０重量部であること
   を特徴とする染料熱転写受容シート。