JP7572354B2

JP7572354B2 - 金属および熱可塑性ポリウレタンで作製されたポリマー中間層からなるラミネート

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Publication number: JP7572354B2
Application number: JP2021514376A
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Inventors: デボワ，フィリップ; ジモン，ヤスミナ
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Description

本発明は、少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層、およびポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層を含む、ラミネートに、ならびに本発明のラミネートを製造する方法に関する。

最近よく遭遇する課題は、特に航空機建造、自動車製造および船舶建造のための、現在まで使用された材料よりも軽量である新規材料を提供することである。同時に、これらの新規材料は、公知の材料と同じ機械的性質、特に強度、剛性および安定性を有し、またはこれらの機械的性質を改善さえするであろう。この新規材料は、その上、公知の方法、例えば深絞り加工、圧延、曲げ、打ち抜きまたは巻き締めによって形成可能であろう。

ＷＯ２００５／０１４２７８は、２つの金属外層間に接着剤ポリマー層を含むラミネートについて記載している。このポリマー層は、ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－１１、ナイロン－１２、ナイロン－４，６、ナイロン－６，１０またはナイロン－６，１２、およびエチレンと、不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸誘導体とのコポリマー、および反応性コポリマーを含む。エチレンと、不飽和カルボン酸および／またはカルボン酸誘導体とのコポリマーは、極性基がグラフトされてもよい。

ＷＯ２００５／０１４２７８に記載されているラミネートの特に不利な点は、それらが、多湿環境中での保管後に、不良な引張強さしか有さないことである。更に、該ポリマー層は、変動する水分吸収性を有し、結合性を変動させることに帰着することが多い。

米国特許出願公開第２０１１／０２００８１６号は、２つの金属層、および間に挟まれたポリマー層を含むラミネートについて記載している。該ポリマー層は、例えばナイロン－６／６，６コポリマーを含む。また記載されているのは、ポリオレフィンおよびポリイミド等の多様な他の熱可塑性ポリマーである。米国特許出願公開第２０１１／０２００８１６号に記載されているラミネートはまた、特に多湿環境中での保管後に、不良な引張強さを呈し、または大気湿度によって使用不可能な点まで破壊されることさえある。

独国特許第１０２０１１０８４５１９は、太陽電池用のシール層について記載しており、これは、第１の外層、中間層および第２の外層を含む。これらの層は、ポリアミド、例えばナイロン－６またはナイロン－６，６を含み得る。

ＷＯ２００５／０１４２７８米国特許出願公開第２０１１／０２００８１６号独国特許第１０２０１１０８４５１９

そのため、本発明の目的は、先行技術において記載されているラミネートの不利な点を、たとえあったとしても低減した程度でしか有さない、ラミネート、およびその製造の方法を提供することである。

この目的は、少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層、および少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層を含むラミネートであって、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、ラミネートによって達成された。

驚くべきことに、本発明のラミネートは、特に良好な弾性率、および良好な剥離特性を有することが見出された。

本発明は、以下により詳細に説明される。

ラミネート
本発明によれば、ラミネートは、少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層、およびポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層を含む。

本発明との関連で「少なくとも１つの第１の層」により意味されるのは、厳密に１つの第１の層、または２つ以上の第１の層のいずれかである。

本発明との関連で「少なくとも１種の第１の金属」により意味されるのは、厳密に１種の第１の金属、または２種以上の第１の金属の混合物のいずれかである。

本発明との関連で「少なくとも１つの更なる層」により意味されるのは、厳密に１つの更なる層、または２つ以上の更なる層のいずれかである。

ラミネートは、好ましくは、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を追加的に含み、少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層を、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層に、ポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層を介して接合されている。そのようなラミネートでは、少なくとも１つの第１の層は、そのようにして少なくとも１つの更なる層へと続き、これは、次に少なくとも１つの第２の層へと続く。

少なくとも１つの第１の層、少なくとも１つの更なる層および少なくとも１つの第２の層を含むそのようなラミネートは、「サンドイッチ材料」としても知られる。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を更に含むラミネートであって、少なくとも１つの第１の層が、少なくとも１つの第２の層に、少なくとも１つの更なる層を介して接合されている、ラミネートも提供する。

少なくとも１つの第１の層の少なくとも１種の第１の金属は、少なくとも１つの第２の層の少なくとも１種の第２の金属と、同一であっても異なっていてもよい。少なくとも１つの第１の層の少なくとも１種の第１の金属は、好ましくは、少なくとも１つの第２の層の少なくとも１種の第２の金属と同一である。

ラミネートは、少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層を含む。換言すると、ラミネートは、少なくとも１種の第１の金属で作製された少なくとも１つの第１の層を含む。

少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層は、例えば、０．１～０．６ｍｍの範囲内、好ましくは０．１５～０．４ｍｍの範囲内、特に好ましくは０．１８～０．３ｍｍの範囲内の厚さを有する。

したがって、本発明はまた、少なくとも１つの第１の層が０．１～０．６ｍｍの範囲内の厚さを有する、ラミネートも提供する。

ラミネートは、好ましくは、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を更に含む。換言すると、ラミネートは、好ましくは、少なくとも１種の第２の金属で作製された少なくとも１つの第２の層を更に含む。

少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層は、例えば、０．１～０．６ｍｍの範囲内、好ましくは０．１５～０．４ｍｍの範囲内、特に好ましくは０．１８～０．３ｍｍの範囲内の厚さを有する。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を更に含むラミネートであって、少なくとも１つの第２の層が０．１～０．６ｍｍの範囲内の厚さを有する、ラミネートも提供する。

少なくとも１つの第２の層の厚さは、少なくとも１つの第１の層の厚さと同一であっても異なっていてもよい。少なくとも１つの第２の層の厚さは、好ましくは、少なくとも１つの第１の層の厚さと同一である。

少なくとも１つの第１の層の少なくとも１種の第１の金属として好適なのは、ラミネートの製造温度および使用温度にて固体である、当業者に公知の任意の金属および金属合金である。少なくとも１つの第１の層の少なくとも１種の第１の金属は、好ましくは、鉄、アルミニウム、銅、ニッケルおよびマグネシウム、更にはそれらの合金からなる群から選択される。少なくとも１種の第１の金属は、より好ましくは鉄の合金であり、少なくとも１種の第１の金属は、特に好ましくは鋼である。

したがって、本発明はまた、少なくとも１つの第１の層の少なくとも１種の第１の金属が、鉄、アルミニウム、銅、ニッケルおよびマグネシウム、更にはそれらの合金からなる群から選択される、ラミネートも提供する。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の第１の金属が、鉄、アルミニウム、銅、ニッケルおよびマグネシウム、更にはそれらの合金からなる群から選択される、ラミネートも提供する。

鋼は、当業者には公知である。本発明との関連で、「鋼」は、主な構成要素として鉄を含む合金を意味すると理解される。これは、ＤＩＮＥＮ１００２０：２０００－０７による鋼の定義と一致する。

少なくとも１種の第１の金属は、コーティングされてもコーティングされなくてもよい。少なくとも１種の第１の金属は、好ましくはコーティングされる。少なくとも１種の第１の金属のための好適なコーティングは、当業者にそれ自体公知であり、例えば、接着促進剤層、耐食層、塗料、または亜鉛もしくはマグネシウムコーティングである。

少なくとも１種の第１の金属は、好ましくは亜鉛コーティングされる。「亜鉛コーティングされる」は、少なくとも１種の第１の金属が、更なる金属で、特に亜鉛または亜鉛合金でコーティングされることを意味する。

したがって、少なくとも１種の第１の金属が、亜鉛でコーティングされた鋼であるのが特に好ましい。

少なくとも１種の第１の金属の亜鉛コーティングは、当業者に公知の方法、例えばホットディップ亜鉛コーティングにより、またはガルバニック亜鉛コーティングにより実施することができる。

少なくとも１種の第１の金属が亜鉛コーティングされる場合、それは、更なるコーティング、例えば接着促進剤層および／または塗料を更に含んでもよい。これは当業者には公知である。

少なくとも１種の第１の金属のコーティングは、当業者に公知の任意の方法で実施されてもよく、例えばコーティングは、水溶液または分散液から行われてもよい。

少なくとも１つの第１の層の少なくとも１種の第１の金属について上に記載した説明および優先傾向は、少なくとも１つの第２の層の少なくとも１種の第２の金属に相応して当てはまる。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を更に含むラミネートであって、少なくとも１つの第２の層の少なくとも１種の第２の金属が鉄、アルミニウム、銅、ニッケルおよびマグネシウム、更にはそれらの合金からなる群から選択される、ラミネートも提供する。

ラミネートは、ポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層を含む。これが意味するのは、換言すると、少なくとも１つの更なる層がポリマー組成物（ＰＣ）からなることである。

ポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層は、例えば０．０２～１．５ｍｍの範囲内、好ましくは０．０５～１ｍｍの範囲内、特に好ましくは０．１～０．５ｍｍの範囲内の厚さを有する。

したがって、本発明はまた、少なくとも１つの更なる層が０．０２～１．５ｍｍの範囲内の厚さを有する、ラミネートも提供する。

本発明はまた、少なくとも１つの第１の層が０．１ｍｍ～０．６ｍｍの範囲内の厚さを有し、かつ／または少なくとも１つの更なる層が０．０２ｍｍ～１．５ｍｍの範囲内の厚さを有する、ラミネートも更に提供する。

ポリマー組成物（ＰＣ）
本発明によれば、ポリマー組成物（ＰＣ）は、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含む。

本発明との関連で「少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）」により意味されるのは、厳密に１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、または２種以上の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の混合物（ブレンド）のいずれかである。

加えて、ポリマー組成物（ＰＣ）は、更に、少なくとも１種の更なるポリマーを含んでもよい。

本発明との関連で「少なくとも１種の更なるポリマー」により意味されるのは、厳密に１種の更なるポリマー、または２種以上の更なるポリマーの混合物（ブレンド）のいずれかである。

少なくとも１種の更なるポリマーとして好適なポリマーには、当業者に公知の任意の更なるポリマーが挙げられる。少なくとも１種の更なるポリマーが、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）とは異なることが明らかとなる。

少なくとも１種の更なるポリマーは、好ましくは、ポリエチレン、ならびにエチレン、アクリル酸、無水マレイン酸、イソブチレン、ブテン、プロピレン、オクテン、アクリ酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルからなる群から選択される少なくとも２種のモノマーのコポリマーからなる群から選択される。

したがって、本発明はまた、ポリマー組成物（ＰＣ）が、ポリエチレン、ならびにエチレン、イソブチレン、ブテン、プロピレン、オクテン、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸および無水マレイン酸からなる群から選択される少なくとも２種のモノマーのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の更なるポリマーを追加的に含む、ラミネートも提供する。

アクリル酸アルキルは、当業者には公知であり、更には「アクリル酸アルキルエステル」とも称される。アクリル酸アルキルは、アクリル酸の、アルキルアルコールとの反応において形成される。アクリル酸アルキルとして本発明により好ましいのは、アクリル酸ｎ－ブチルである。

メタクリル酸アルキルは、同様に当業者には公知であり、更には「メタクリル酸アルキルエステル」とも称される。メタクリル酸アルキルは、例えば、メタクリル酸の、アルキルアルコールとの反応により得ることができる。メタクリル酸アルキルはまた、例えば置換されていてもよい。置換されたメタクリル酸アルキルの一例は、メタクリル酸２，３－エポキシプロピルである。メタクリル酸２，３－エポキシプロピルはまた、「メタクリル酸グリシジル」としても知られる。好ましくは本発明によれば、メタクリル酸アルキルは、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸２，３－エポキシプロピルからなる群から選択される。

加えて、ポリマー組成物（ＰＣ）は、少なくとも１種のフィラーを追加的に含んでもよい。

本発明との関連で「少なくとも１種のフィラー」により意味されるのは、厳密に１種のフィラー、或いは２種以上のフィラーの混合物のいずれかである。

好適なフィラーには、当業者に公知のすべてのフィラーが挙げられ、成分（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）ならびに任意でポリマー組成物（ＰＣ）中の少なくとも１種の更なるポリマーと混合され得る。

少なくとも１種のフィラーが、無機フィラー、有機フィラーおよび天然のフィラーからなる群から選択されるのが好ましい。

少なくとも１種のフィラーは、典型的には、微粒子である。例えば、少なくとも１種のフィラーは、例えば、繊維質の材料であってもよく、または球体の形態をとってもよい。少なくとも１種のフィラーは、例えば、１～１５の範囲内の、好ましくは１～１０の範囲内の、特に好ましくは１～５の範囲内のアスペクト比を有する。本発明との関連で「アスペクト比」により意味されるのは、少なくとも１種のフィラーの粒子の最大寸法の、少なくとも１種のフィラーの粒子の最小寸法に対する比である。

本発明との関連で、「繊維材料」は、繊維、例えば個々の繊維、繊維束（粗紡）、不織布、レイドスクリム、織布または編布を含むすべての材料を意味すると理解される。

したがって、例えば、少なくとも１種のフィラーは、珪灰石、タルク、ホウ素繊維材料、ガラス繊維材料、炭素繊維材料、シリカ繊維材料、セラミック繊維材料、玄武岩繊維材料、金属繊維材料、アラミド繊維材料、ポリ（ｐ－フェニレン－２，６－ベンゾビスオキサゾール）繊維材料、ポリエステル繊維材料、ナイロン繊維材料、ポリエチレン繊維材料、木材繊維材料、亜麻繊維材料、大麻繊維材料、ココナツ繊維材料およびサイザル繊維材料からなる群から選択される。

少なくとも１種のフィラーが、ガラス繊維材料、炭素繊維材料、アラミド繊維材料、ポリ（ｐ－フェニレン－２，６－ベンゾビスオキサゾール）繊維材料、ホウ素繊維材料、金属繊維材料およびチタン酸カリウム繊維材料からなる群から選択されるのがとりわけ好ましい。少なくとも１種のフィラーがガラス繊維材料であるのが特に好ましい。

ポリマー組成物（ＰＣ）は、好ましくはフィラーを一切含まない。

ポリマー組成物（ＰＣ）は、例えば、各事例において少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の、少なくとも１種の更なるポリマーの、および任意の少なくとも１種のフィラーの質量百分率の合計に対して、好ましくはポリマー組成物（ＰＣ）の総質量に対して、０質量％～５０質量％の範囲内、好ましくは５質量％～５０質量％の範囲内、特に好ましくは１０質量％～３０質量％の範囲内の少なくとも１種の更なるポリマーを含む。

ポリマー組成物（ＰＣ）は、例えば、各事例において少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の、少なくとも１種のフィラーの、および任意の少なくとも１種の更なるポリマーの質量百分率の合計に対して、好ましくはポリマー組成物（ＰＣ）の総質量に対して、０．１質量％～７０質量％の範囲内の少なくとも１種のフィラー、好ましくは０．５％～６０％の範囲内、特に好ましくは１％～５０％の範囲内の少なくとも１種のフィラーを含む。

任意の少なくとも１種の更なるポリマーおよび任意の少なくとも１種のフィラーの、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の質量百分率の合計は、典型的には１００質量％である。

加えて、ポリマー組成物（ＰＣ）は、当業者に公知の添加剤を含んでもよい。ポリマー組成物（ＰＣ）中に存在し得る添加剤は、例えば、安定剤、染料、帯電防止剤、フィラー油、表面改良剤、乾燥剤、離型助剤、剥離剤、酸化防止剤、光安定剤、ＰＶＣ安定剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、耐衝撃性改質剤、接着促進剤、カップリング剤および核形成助剤からなる群から選択される。

したがって、本発明はまた、ポリマー組成物（ＰＣ）が、安定剤、染料、帯電防止剤、フィラー油、表面改良剤、乾燥剤、離型助剤、剥離剤、酸化防止剤、光安定剤、ＰＶＣ安定剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、耐衝撃性改質剤、接着促進剤、カップリング剤および核形成助剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を追加的に含む、ラミネートを提供する。

これらの添加剤は、当業者にはそれ自体公知である。カップリング剤はまた、「架橋剤」としても知られる。本発明との関連で、「接着促進剤」は、少なくとも１つの更なる層のポリマー組成物（ＰＣ）の、少なくとも１つの第１の層への、かつ任意に少なくとも１種の第２の層への、接着力を更に改善させる添加剤を意味すると理解される。

ポリマー組成物（ＰＣ）が添加剤を追加的に含むとき、少なくとも１種の更なるポリマーの、および少なくとも１種のフィラーの、添加剤の、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の質量百分率の合計は、典型的には１００質量％である。

ポリマー組成物（ＰＣ）は、典型的には、ＩＳＯ５２７－１：２０１２による決定で、８００～１４００ＭＰaの範囲内、好ましくは９００～１３５０ＭＰaの範囲内、特に好ましくは１０００～１３００ＭＰaの範囲内の弾性率を有する。

熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）
本発明によれば、ポリマー組成物（ＰＣ）は、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタンを含む。

例えば、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、各事例において成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量百分率の合計に対して、５質量％～５０質量％の範囲内の成分（Ａ）と、２０質量％～８０質量％の範囲内の成分（Ｂ）と、５質量％～４０質量％の範囲内の成分（Ｃ）とを重合させて得ることができる。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、好ましくは、各事例において成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量百分率の合計に対して、１０質量％～４０質量％の範囲内の成分（Ａ）と、４０質量％～７０質量％の範囲内の成分（Ｂ）と、８質量％～３０質量％の範囲内の成分（Ｃ）とを重合させて得ることができる。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、より好ましくは、各事例において成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量百分率の合計に対して、１４質量％～３５質量％の範囲内の成分（Ａ）と、５０質量％～６５質量％の範囲内の成分（Ｂ）と、１３質量％～２４質量％の範囲内の成分（Ｃ）とを重合させて得ることができる。

したがって、本発明はまた、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、各事例において成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量百分率の合計に対して、５質量％～５０質量％の範囲内の成分（Ａ）と、２０質量％～８０質量％の範囲内の成分（Ｂ）と、５質量％～４０質量％の範囲内の成分（Ｃ）とを重合させて得ることができる、ラミネートも提供する。

成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量百分率が、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の重合前の質量百分率に関連することが明らかとなる。重合中、質量百分率はおそらくは変化し得る。これは、当業者にそれ自体公知である。

成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、更に以下に詳細に説明される。

ポリマー組成物（ＰＣ）が２種以上の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含む場合、２種以上の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の混合物は、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）についてこの後記載される性質を満たす。

換言すると、この事例では、２種以上の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）のブレンドは、この後記載される性質を有する。これは、この事例で、ブレンド中に存在する個々の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）がまた、該ブレンドがこれらの性質を有する場合、以下の記載とは相違する性質も有し得ることを意味する。

本発明によれば、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを重合させて得ることができる。成分（Ａ）は、少なくとも１種のポリエーテルポリオールである。したがって、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）はまた、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）とも称される。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも１種のポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）である、ラミネートも提供する。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の調製のための成分として、ポリエステルが使用されないことが好ましい。重合においてエステル結合を形成する成分が使用されないことが、特に好ましい。

したがって、本発明はまた、重合においてエステル結合を形成する成分が、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との重合において使用されない、ラミネートも提供する。

ポリエステル、および／または重合においてエステル結合を形成する成分を用いて調製される熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）はまた、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）とも称される。少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、好ましくはポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）ではない。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）ではない、ラミネートも提供する。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の調製のための成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との重合では、連鎖移動剤（Ｄ）、触媒（Ｅ）および添加剤（Ｆ）からなる群から選択される少なくとも１種の更なる成分を使用することが追加的に可能である。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と、連鎖移動剤（Ｄ）、触媒（Ｅ）および添加剤（Ｆ）からなる群から選択される少なくとも１種の更なる成分とを重合させて得ることができる、ラミネートも提供する。

好適な連鎖移動剤（Ｄ）は、当業者にそれ自体公知である。

本発明の文脈における「連鎖移動剤」は、イソシアネートに向けて反応性である厳密に１つの基を有する化合物を意味すると理解される。そのような連鎖移動剤は、単官能性アルコール、多官能性アミンおよび単官能性ポリオールである。好ましい連鎖移動剤は、メチルアミンである。

例えば、連鎖移動剤（Ｄ）は、３０ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量を有する。

連鎖移動剤（Ｄ）は、成分（Ａ）、成分（Ｃ）および成分（Ｄ）の質量百分率の合計に対して、０質量％～５質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％～１質量％の範囲内の量で好ましくは使用される。

好適な触媒（Ｅ）は、成分（Ｂ）のイソシアネート基（ＮＣＯ基）と、成分（Ａ）および（Ｃ）のヒドロキシル基との間の反応を触媒する、当業者に公知の化合物である。例えば、触媒（Ｅ）は、第三級アミンおよび有機金属化合物からなる群から選択される。

好適な第三級アミンは、当業者には公知であり、例えば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルピペラジン、２－（ジメチルアミノエチル）エタノールおよびジアザビシクロ［２．２．２］オクタンからなる群から選択される。

好適な有機金属化合物は、例えば、チタン酸エステル、アセチルアセトン酸鉄（III）、二酢酸スズ、ジオクタン酸スズ、ジラウリン酸スズ、二酢酸ジブチルスズおよびジラウリン酸ジブチルスズからなる群から選択される。

触媒（Ｅ）は、典型的には、成分（Ａ）および（Ｃ）の１００質量%に対して、０．０００１質量％～０．１質量％の量で使用される。

好適な添加剤（Ｆ）は、例えば、加水分解安定剤および難燃剤である。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、当業者に公知の任意の方法によって調製することができる。例えば、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、反応押出法、ベルト法、「ワンショット」法またはプレポリマー法等の連続的方法で調製される。これらの方法は、当業者にはそれ自体公知である。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、典型的には、溶融温度（Ｔ_{Ｍ（ＴＰＵ）}）を有する。少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の溶融温度（Ｔ_{Ｍ（ＴＰＵ）}）は、ＩＳＯ１１３５７－３：２０１４による決定で、例えば、１４０～２４０℃の範囲内、好ましくは１５０～２３０℃の範囲内、特に好ましくは１７０～２２０℃の範囲内である。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、１４０～２４０℃の範囲内の溶融温度（Ｔ_{Ｍ（ＴＰＵ）}）を有する、ラミネートも提供する。

ＩＳＯ１１３５７－３：２０１４による溶融温度（Ｔ_{Ｍ（ＴＰＵ）}）の決定について、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、典型的には、ペレット化された形態において使用される。その事例における少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）のペレットは、典型的には、１ｍｍ～１０ｍｍの範囲内のサイズを有する。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、典型的には、ガラス転移温度（Ｔ_{Ｇ（ＴＰＵ）}）を有する。ガラス転移温度（Ｔ_{Ｇ（ＴＰＵ）}）は、ＩＳＯ１１３５７－３：２０１４による決定で、例えば、－１５０～２０℃の範囲内、好ましくは－８０～０℃の範囲内、特に好ましくは－６０～－２０℃の範囲内である。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、－１５０～２０℃の範囲内にあるガラス転移温度（Ｔ_{Ｇ（ＴＰＵ）}）を有する、ラミネートも提供する。

本発明との関連で、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）のガラス転移温度（Ｔ_{Ｇ（ＴＰＵ）}）は、ＩＳＯ１１３５７－２：２０１４に従って、乾燥形態にある少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）のガラス転移温度（Ｔ_{Ｇ（ＴＰＵ）}）に対するものである。

本発明との関連で、「乾燥」は、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）の総質量に対して、１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、特に好ましくは０．１質量％未満の水を含むことを意味する。より好ましくは、「乾燥」は、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、水を一切含まないことを意味し、最も好ましくは少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、溶媒を一切含まないことを意味する。

少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、ＤＩＮＥＮＩＳＯ５２７－１：２０１２による決定で、例えば、８００～１４００ＭＰａの範囲内、好ましくは９００～１３５０ＭＰａの範囲内、より好ましくは１０００～１３００ＭＰａの範囲内の弾性率を有する。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、８００～１４００ＭＰａの範囲内の弾性率を有する、ラミネートも提供する。

成分（Ａ）
本発明によれば、成分（Ａ）は、少なくとも１種のポリエーテルポリオールである。

本発明との関連で、用語「成分（Ａ）」と「少なくとも１種のポリエーテルポリオール」とは同義的に用いられ、したがって同じ意味を有する。

本発明との関連で「少なくとも１種のポリエーテルポリオール」により意味されるのは、厳密に１種のポリエーテルポリオール、または２種以上のポリエーテルポリオールの混合物のいずれかである。

本発明の脈絡における「ポリエーテルポリオール」は、２つ以上のアルコール基（ヒドロキシル基、ＯＨ基）を有するポリエーテルを意味すると理解される。好ましいポリエーテルポリオールは、ポリエーテルジオールである。「ポリエーテルジオール」は、厳密に２つのアルコール基（ＯＨ基、ヒドロキシル基）を有するポリエーテルを意味すると理解される。ポリエーテルポリオールは、当業者にはそれ自体公知である。

好ましいポリエーテルポリオールは、触媒として、少なくとも１種の出発分子の添加と共に、例えば、アルキレンオキシドの、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム、またはアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドもしくはカリウムエトキシドもしくはカリウムイソプロポキシドとのアニオン性重合により得ることができ、出発分子は、２～３つの、好ましくは２つの反応性水素原子を含む。加えて、ポリエーテルポリオールは、アルキル基中に２～４個の炭素原子を有するアルキレンオキシドの触媒重合により、かつ触媒としてルイス酸を使用して得ることができる。

好ましいアルキレンオキシドは、例えば、テトラヒドロフラン、１，３－プロピレンオキシド、エチレンオキシドおよび１，２－プロピレンオキシドからなる群から選択される。特に好ましいのは、テトラヒドロフラン、エチレンオキシドおよび１，２－プロピレンオキシドである。最も好ましいのは、テトラヒドロフランである。

したがって、好ましくは本発明によれば、成分（Ａ）は、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレンオキシドおよびポリ－１，２－プロピレンオキシドからなる群から選択される。好ましくは本発明によれば、成分（Ａ）はポリテトラヒドロフランである。

好ましい出発分子は、当業者にはそれ自体公知である。例えば、出発分子は、水、エタンジオール、プロパン－１，２－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ジエチレングリコール、ヘキサン－１，６－ジオールおよび２－メチルペンタン－１，５－ジオールからなる群から選択される。

成分（Ａ）は、好ましくは直鎖状であり、例えば１００～８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、好ましくは２００～７０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは６００～６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｗ）を有する。

したがって、本発明はまた、成分（Ａ）が１００～８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、ラミネートも提供する。

成分（Ｂ）
本発明によれば、成分（Ｂ）は、少なくとも１種のポリイソシアネートである。

本発明との関連で、用語「成分（Ｂ）」と「少なくとも１種のポリイソシアネート」とは同義的に用いられ、したがって同じ意味を有する。

本発明との関連で「少なくとも１種のポリイソシアネート」により意味されるのは、厳密に１種のポリイソシアネート、または２種以上のポリイソシアネートの混合物のいずれかである。

本発明との関連で、「ポリイソシアネート」は、２つ以上のイソシアネート基を含む化合物を意味すると理解される。少なくとも１種のポリイソシアネートは、好ましくは有機ポリイソシアネートである。更に好ましくは、少なくとも１種のポリイソシアネートは、少なくとも１種のジイソシアネートである。

したがって、成分（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも１種の有機ジイソシアネートである。本発明との関連で、「有機ジイソシアネート」は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族ジイソシアネートを意味すると理解される。

例えば、成分（Ｂ）は、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２－メチルペンタメチレン１，５－ジイソシアネート、２－エチルブチレン１，４－ジイソシアネート、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４－および／または１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、１－メチルシクロヘキサン２，４－ジイソシアネート、１－メチルシクロヘキサン２，６－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン２，４’－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン２，２’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２’－ジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、ナフチレン１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン２，４－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、トリレン２，６－ジイソシアネート（２，６ＴＤＩ）、３，３’－ジメチルジフェニルジイソシアネート、ジフェニルエタン１，２－ジイソシアネートおよびフェニレンジイソシアネートからなる群から選択される。

より好ましくは、成分（Ｂ）は、ジフェニルメチレン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネートおよびジフェニルメタン２，２’－ジイソシアネートからなる群から選択される。

したがって、本発明はまた、成分（Ｂ）が、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネートおよびジフェニルメタン２，２’－ジイソシアネートからなる群から選択される、ラミネートも提供する。

成分（Ｃ）
成分（Ｃ）は、少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールである。

本発明との関連で、用語「成分（Ｃ）」と「少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオール」とは同義的に用いられ、したがって同じ意味を有する。

本発明との関連で「少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオール」により意味されるのは、厳密に１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオール、または２種以上のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールの混合物のいずれかである。

本発明との関連で、「Ｃ_２～Ｃ_２０ポリオール」は、２～２０個の炭素原子および少なくとも２つのアルコール基（ヒドロキシル基、ＯＨ基）を有する化合物を意味すると理解される。成分（Ｃ）は、２～２０個の炭素原子および２つ以上のアルコール基（ＯＨ基、ヒドロキシル基）を有する、脂肪族、芳香脂肪族、芳香族および／または脂環式化合物であってもよい。成分（Ｃ）は、好ましくは、厳密に２つのヒドロキシル基を有する。

例えば、成分（Ｃ）は、エチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオール、ブタン－１，４－ジオール、ヘキサン－１，６－ジオール、３～８個の炭素原子を有するジアルキレングリコール、３～８個の炭素原子を有するトリアルキレングリコール、および３～８個の炭素原子を有するテトラアルキレングリコールからなる群から選択される。

より好ましくは、成分（Ｃ）は、エチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオールおよびブタン－１，４－ジオールからなる群から選択される。

したがって、本発明はまた、成分（Ｃ）が、エチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオールおよびブタン－１，４－ジオールからなる群から選択される、ラミネートも提供する。

製造
本発明のラミネートは、当業者に公知の任意の方法により製造することができる。ラミネートが連続的方法において製造されるのが好ましい。

本発明のラミネートは、好ましくは、
ａ）少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する工程であり、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、工程と、
ｂ）少なくとも１種の第１の金属の第１のシートを加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）からの加熱済み第１のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスして、ラミネートを得る工程と
を含む、方法において製造される。

したがって、本発明はまた、本発明のラミネートを製造する方法であって、
ａ）少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する工程であり、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、工程と、
ｂ）少なくとも１種の第１の金属の第１のシートを加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）からの加熱済み第１のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスして、ラミネートを得る工程と
を含む、方法も提供する。

本発明のラミネートのポリマー組成物（ＰＣ）について上に記載した説明および優先傾向は、本発明の方法におけるポリマー組成物（ＰＣ）に相応して当てはまる。

ラミネートの少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）についての説明および優先傾向は、本方法の少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）に同様に相応して当てはまる。

工程ａ）は、ポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成することを含む。工程ａ）で生成されたフィルムは、ポリマー組成物（ＰＣ）からなる。ポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する方法は、当業者にはそれ自体公知である。工程ａ）は、好ましくは、押出方法によってフィルムを生成することを含む。

したがって、本発明はまた、フィルムが工程ａ）で押出方法によって生成される、方法を提供する。

ポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する好適な押出方法は、当業者には公知であり、例えば鋳造法、カレンダー法、吹出法またはマルチ吹出法が挙げられる。

工程ａ）で生成されたポリマー組成物のフィルムは、任意の所望の厚さを有してもよい。工程ａ）で生成されたポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムは、典型的には、製造されることになるラミネートの少なくとも１つの更なる層よりも１％～２０％大きい範囲内、好ましくは製造されることになるラミネートの少なくとも１つの更なる層よりも２％～１５％大きい範囲内、特に好ましくは製造されることになるラミネートの少なくとも１つの更なる層よりも４％～１０％大きい範囲内の厚さを有する。

工程ｂ）は、少なくとも１種の第１の金属の第１のシートを加熱することを含む。第１のシートは、少なくとも１種の第１の金属で作製される。ラミネート中に存在する少なくとも１種の第１の金属について上に記載した詳細および優先傾向は、少なくとも１種の第１の金属に相応して当てはまる。第１のシートの加熱は、当業者に公知の任意の方法によって行うことができる。工程ｂ）は、好ましくは、誘導手段によって第１のシートを加熱することを含む。

したがって、本発明はまた、第１のシートが工程ｂ）で誘導手段によって加熱される、方法も提供する。

工程ｂ）は、第１のシートを任意の所望の温度に加熱することを含んでもよい。工程ｂ）は、好ましくは、第１のシートを、ポリマー組成物（ＰＣ）の溶融温度（Ｔ_{Ｍ（ＰＣ）}）超～分解温度未満の温度に加熱することを含む。工程ｂ）は、好ましくは、第１のシートを、１５０～３５０℃の範囲内、より好ましくは１８０～２８０℃の範囲内、特に好ましくは２００～２２０℃の範囲内の温度に加熱することを含む。

したがって、本発明はまた、工程ｂ）が第１のシートを１５０℃～３５０℃の範囲内の温度に加熱することを含む、方法も提供する。

工程ｃ）は、工程ｂ）からの加熱済み第１のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスしてラミネートを得ることを含む。工程ｃ）は、該フィルムを、第１のシートに接合する。工程ｃ）は、フィルムの厚さを低減することができる。

工程ｂ）からの加熱済み第１のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共に工程ｃ）でプレスする方法は、当業者にはそれ自体公知である。

工程ｂ）とｃ）とは、同時に実施されても連続して実施されてもよい。工程ｂ）とｃ）とが同時に実施されるのが好ましい。その事例では、第１のシートは、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスされている間、加熱される。

工程ｃ）で得られたラミネートは、典型的には冷却される。冷却は、当業者に公知の任意の方法によって、例えば圧縮空気をラミネート上に吹出すことによって、行うことができる。ラミネートは、好ましくは、プレス圧力を維持する間、冷却される。

得られたラミネート中、加熱済み第１のシートは、少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層であり、フィルムは、ポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層である。

ラミネートが少なくとも１種の第２の層を含むことになる場合、少なくとも１種の第２の金属の第２のシートを加熱することを含む、追加の工程ｂ１）が実施される。工程ｂ）において第１のシートの加熱について上に記載した説明および優先傾向は、工程ｂ１）における第２のシートの加熱に相応して当てはまる。

次いで、工程ｃ）は、加熱済み第１のシートを、工程ｂ１）からの加熱済み第２のシートと共にプレスすることを含み、同時に、工程ａ）で生成されたフィルムは、その２つのシートの間に配置される。

本発明のラミネートを製造する方法は、次いで、典型的には、
ａ）少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する工程であり、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、工程と、
ｂ）少なくとも１種の第１の金属の第１のシートを加熱する工程と、
ｂ１）少なくとも１種の第２の金属の第２のシートを加熱する工程と、
ｃ）工程ａ）で生成されたフィルムを、工程ｂ）で加熱された第１のシートと工程ｂ１）で加熱された第２のシートとの間に位置させて、工程ｂ）で加熱された第１のシートおよび工程ｂ１）で加熱された第２のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスして、ラミネートを得る工程と
を含む。

したがって、本発明はまた、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を追加的に含み、少なくとも１つの第１の層が、少なくとも１つの第２の層に、少なくとも１つの更なる層を介して接合されている、本発明のラミネートを製造する方法であって、
ａ）少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する工程であり、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、工程と、
ｂ）少なくとも１種の第１の金属の第１のシートを加熱する工程と、
ｂ１）少なくとも１種の第２の金属の第２のシートを加熱する工程と、
ｃ）工程ａ）で生成されたフィルムを、工程ｂ）で加熱された第１のシートと工程ｂ１）で加熱された第２のシートとの間に位置させて、工程ｂ）で加熱された第１のシートおよび工程ｂ１）で加熱された第２のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスして、ラミネートを得る工程と
を含む、方法も提供する。

ラミネート中に存在する少なくとも１つの第２の層の任意の少なくとも１種の第２の金属について上に記載した説明および優先傾向は、本発明の方法における第２のシートの少なくとも１種の第２の金属に相応して当てはまる。

第１のシートおよびその第１のシートの加熱について上に記載した説明および優先傾向は、第２のシートおよびその第２のシートの加熱に相応して当てはまる。

工程ｃ）について上に記載した説明および優先傾向は、第２のシートが更に位置される工程ｃ）に同様に相応して当てはまる。

本発明は、以下に、実施例を参照し、それに限定されることなく、より詳細に説明される。

以下の成分を使用した：
熱可塑性ポリウレタン
ＴＰＵ１：Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ１１７４Ｄ（熱可塑性ポリウレタン、ＢＡＳＦＳＥ製、ＭＤＩ／ポリエーテロールコポリマー）
ＴＰＵ２：Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ１２８３Ｄ１１（熱可塑性ポリウレタン、ＢＡＳＦＳＥ製、ＭＤＩ／ポリエーテロールコポリマー）
ＴＰＵ３：ＥｌａｓｔｏｌｌａｎＣ７４Ｄ（熱可塑性ポリウレタン、ＢＡＳＦＳＥ製、ＭＤＩ／ポリエステロールコポリマー）
第１および第２の金属：
鋼

ラミネートの製造
表１に指定した量の表１に指定したポリマーを、ＣＴＷ１００押出機を備えたＨａａｋｅＰｏｌｙＬａｂＱＣを用いて２３０℃にて化合して、ポリマー組成物を得、幅１００ｍｍのスロットフィルムダイを通して押出した。得られたストランドを、幅２０ｃｍの水冷ロールの手段によって加工して、少なくとも幅５ｍｍおよび厚さ４２０μｍのフィルムを形成し、巻き上げた。表１に指定する量は、すべて質量百分率である。

ポリマー組成物のフィルム、ならびに鋼の第１のシートおよび第２のシートを、８０℃および圧力＜５ミリバールにて７日間乾燥させ、その後、ラミネートを製造した。

鋼の第１のシートおよび鋼の第２のシートを機器中に挿入してラミネートを製造した。ポリマー組成物のフィルムを第１のシートと第２のシートとの間に置いた。シートを、油圧プレスを用いて２５０℃および３０バールにて６０秒間プレスした。

冷却のために、ラミネートを熱いうちにプレスから取り出し、鋼シート（４０×４０ｍｍ、厚さ５ｍｍ）で覆った。冷却後、ラミネートを、空気下で相対湿度＜１％で保管した。試験片を、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１１３３９に従って、Ｚｗｉｃｋ試験機（空気圧クランプジョーを備えたＺｗｉｃｋｉＢＴ１－ＦＲ５．０ＴＮ）中、測定速度２００ｍｍ／分、試験片の厚さ０．８５～０．９ｍｍで測定した。１００ｍｍの測定距離から確認した、ニュートン（Ｎ）での引張力を、全体の測定にわたる平均を形成するために用い、計算して幅４０ｍｍに修正した。多様なラミネートについての結果（Ｔ－剥離）は同様に表１で見ることができる。

ラミネートの弾性率は、ＩＳＯ５２７－１：２０１２により決定した。結果を同様に表１で見ることができる。

本発明のラミネートは、特に良好な剥離特性および良好な弾性率を有する。

Claims

少なくとも１種の第１の金属の少なくとも１つの第１の層、および少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）の少なくとも１つの更なる層を含むラミネートであって、前記少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができ、
前記少なくとも１種の第１の金属が、鋼であり、
前記ポリマー組成物（ＰＣ）の、ＩＳＯ５２７－１：２０１２による弾性率が８００～１４００ＭＰａである、ラミネート。
追加的に、少なくとも１種の第２の金属の少なくとも１つの第２の層を含み、前記少なくとも１つの第１の層が、前記少なくとも１つの第２の層に、少なくとも１つの更なる層を介して接合している、請求項１に記載のラミネート。
前記少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、－１５０℃～２０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔ_{Ｇ（ＴＰＵ）}）を有する、請求項１または２に記載のラミネート。
前記熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、各事例において成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量百分率の合計に対して、５質量％～５０質量％の範囲内の成分（Ａ）と、２０質量％～８０質量％の範囲内の成分（Ｂ）と、５質量％～４０質量％の範囲内の成分（Ｃ）とを重合させて得ることができる、請求項１から３のいずれか一項に記載のラミネート。
成分（Ｂ）が、ジフェニルメタン４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，４’－ジイソシアネートおよびジフェニルメタン２，２’－ジイソシアネートからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載のラミネート。
成分（Ｃ）が、エチレングリコール、プロパン－１，２－ジオール、プロパン－１，３－ジオールおよびブタン－１，４－ジオールからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載のラミネート。
前記少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、８００～１４００ＭＰａの範囲内の弾性率を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載のラミネート。
成分（Ａ）が、１００～８０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載のラミネート。
フィルム積層フラット導体でない、請求項１から８のいずれか一項に記載のラミネート。
前記少なくとも１つの第１の層が、０．１ｍｍ～０．６ｍｍの範囲内の厚さを有し、かつ／または少なくとも１つの更なる層が、０．０２ｍｍ～１．５ｍｍの範囲内の厚さを有する、請求項１から９のいずれか一項に記載のラミネート。
前記ポリマー組成物（ＰＣ）が、更に、安定剤、染料、帯電防止剤、フィラー油、表面改良剤、乾燥剤、離型助剤、剥離剤、酸化防止剤、光安定剤、ＰＶＣ安定剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、耐衝撃性改質剤、接着促進剤、カップリング剤および核形成剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載のラミネート。
請求項１から１１のいずれか一項に記載のラミネートを製造する方法であって、
ａ）少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含むポリマー組成物（ＰＣ）のフィルムを生成する工程であり、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が、少なくとも以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、
（Ｂ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、
（Ｃ）少なくとも１種のＣ_２～Ｃ_２０ポリオールと
を重合させて得ることができる、工程と、
ｂ）少なくとも１種の第１の金属の第１のシートを加熱する工程と、
ｃ）工程ｂ）からの加熱済み第１のシートを、工程ａ）で生成されたフィルムと共にプレスして、ラミネートを得る工程と
を含む、方法。
工程ｂ）が、第１のシートを１５０℃～３５０℃の範囲内の温度に加熱することを含む、請求項１２に記載の方法。
工程ｂ）での第１のシートの加熱が、誘導手段によって行われる、請求項１２または１３に記載の方法。
工程ａ）が、押出法によってフィルムを生成することを含む、請求項１２から１４のいずれか一項に記載の方法。