JP7242166B2 - Optical film and method for producing optical film - Google Patents
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Description
本発明は、光学フィルム及び光学フィルムの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical film and a method for producing an optical film.
スマートフォン、タブレットPC等のディスプレイを有するデバイスにおいては、ディスプレイの狭額縁化が求められるなかで、フィルム端部周辺における光路の設計が重要になっている。端部に白色系の部材を用いることで反射光を利用したり、黒色部材を用いることで不要な光を吸収したりすることが可能であり、例えば、表示装置に用いる面照明では枠体の部材の色を設計することによる輝度増加や輝度ムラ低減が提案されている(特許文献1参照)。 In a device having a display such as a smart phone and a tablet PC, the design of the optical path around the edge of the film is becoming important as the frame of the display is required to be narrowed. It is possible to use reflected light by using a white member at the end, or to absorb unnecessary light by using a black member. It has been proposed to increase brightness and reduce brightness unevenness by designing the colors of members (see Patent Document 1).
フレキシブルデバイスにおいては、前面板として透明樹脂フィルムが検討されている。
たとえば、前面板として、ポリイミド系高分子を含むフィルムの使用が検討されている(特許文献2参照)。
In flexible devices, a transparent resin film is being studied as a front plate.
For example, the use of a film containing a polyimide-based polymer as the front panel has been studied (see Patent Document 2).
フレキシブルデバイスにおいても、ディスプレイ端部の輝度ムラ、端部付近から光が抜けることによる効率低下、不要な光が外部に漏れてデザイン性が低下することなどが生じないように設計する必要がある。 Even in flexible devices, it is necessary to design so that brightness unevenness at the edge of the display, reduction in efficiency due to light leakage from the vicinity of the edge, and deterioration in design due to unnecessary light leakage to the outside.
本発明は上記課題に鑑みてなされたもので有り、フレキシブルデバイスにおける端面からの光抜けの抑制が可能な光学フィルム、及び、これを用いたフレキシブルデバイスを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an optical film capable of suppressing light leakage from the end face of a flexible device, and a flexible device using the same.
本発明に係る光学フィルムは、ポリイミド系高分子を含む透明な光学フィルムであって、前記光学フィルムの端部が着色されている。 An optical film according to the present invention is a transparent optical film containing a polyimide polymer, and the edge of the optical film is colored.
本発明によれば、端部の着色により端面を介して光が内部から外部に抜ける光抜けが抑制される。そのため、枠体の部材によらず、端部から外部に抜ける光を抑制できる。 According to the present invention, the coloration of the end portion suppresses the leakage of light from the inside to the outside through the end face. Therefore, it is possible to suppress the light from escaping from the end portion to the outside regardless of the member of the frame.
ここで、前記端部の着色は、マンセル表色系において、白色の背景上で2YR~3Yの色相を有する、又は、無彩色であってもよい。 Here, the coloring of the ends may have a hue of 2YR to 3Y on a white background in the Munsell color system, or may be achromatic.
また、前記端部の着色は、マンセル表色系において、白色の背景上で3YR~10YRの色相を有することができる。 Further, the coloring of the ends may have a hue of 3YR to 10YR on a white background in the Munsell color system.
また、厚みが20~100μmであることができる。 Also, the thickness can be 20 to 100 μm.
本発明はまた、レーザー照射によって端部を着色する、光学フィルムの製造方法に関する。この製造方法において、光学フィルムは、ポリイミド系高分子を含む透明な光学フィルムであることができる。 The present invention also relates to a method for producing an optical film in which edges are colored by laser irradiation. In this manufacturing method, the optical film may be a transparent optical film containing a polyimide polymer.
本発明に係るフレキシブルデバイス用前面板は、上記のいずれかの光学フィルムを有する。 A front panel for a flexible device according to the present invention has any one of the optical films described above.
本発明に係るフレキシブルデバイスは、フレキシブル機能層と、上記のいずれかの光学フィルムと、を有する。 A flexible device according to the present invention has a flexible functional layer and any one of the optical films described above.
本発明によれば、フレキシブルデバイスにおける端面からの光抜けの抑制が可能な光学フィルム、及び、これを用いたフレキシブルデバイスが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical film which can suppress the light leakage from the edge surface in a flexible device, and a flexible device using the same are provided.
本実施形態に係る光学フィルム10は、ポリイミド系高分子を含む透明な光学フィルムであって、図1に示すように、この光学フィルム10の端部EPが着色されている。
端部EPとは、光学フィルム10の端面EFに沿う部分である。光学フィルム10の表面に対して垂直な方向から見て、端部EPの幅Wは、10~500μmとすることができる。全ての端面EFに沿う環状の端部EPの全体が着色されていることもできるが、環状の端部EPの一部(たとえば、一つの端面EFに沿う部分)のみが着色されていても良い。
The
The edge portion EP is a portion along the edge surface EF of the
着色は、マンセル表色系において表現される。着色しているとは、フィルムを白色(マンセル表色系でN9)の背景色に置いた場合にも、薄緑色(マンセル表色系で10GY8/6)の背景色においた場合にも、端部EPがマンセル表色系において実質的に同じ色と判定されることをいう。実質的に同じ色と判定されるとは、色相の違いが5以内、(例えば、背景色が白のときに色相が7YRと判定された端部について、背景色が薄緑色で2YR~10YRまたは1Y~2Yと判定された場合)かつ、彩度及び明度の違いがともに2以内であることをいう。 Coloring is expressed in the Munsell color system. The term “colored” means that the edge of the film is colored when placed against a background color of white (N9 in the Munsell color system) or against a background color of light green (10GY8/6 in the Munsell color system). It means that the part EP is determined to be substantially the same color in the Munsell color system. Determining to be substantially the same color means that the difference in hue is within 5 (for example, for the edge where the hue is determined to be 7YR when the background color is white, the background color is light green and 2YR to 10YR or 1Y to 2Y) and the difference in both chroma and brightness is within 2.
より好ましくは、色相の違いが3以内、彩度及び明度の違いがそれぞれ1以内であり、全て同じ値と判定されると最も好ましい。 More preferably, the difference in hue is within 3, the difference in saturation and brightness is within 1, and it is most preferable to determine that they are all the same value.
一方、着色されていない従来の透明ポリイミド系フィルムの端部EPは、一定以上の透過率を有するため、背景色に依存して互いに異なる色に判定される。具体的には、白色背景の場合のマンセル評価値と薄緑色背景の場合のマンセル評価値とで、(a)色相が6以上異なる、(b)彩度が3以上異なる及び(c)明度が3以上異なる、の内の少なくとも1つを満たす場合は無着色となる。 On the other hand, the edge EP of a conventional transparent polyimide film that is not colored has a certain level of transmittance or higher, and thus is determined to have different colors depending on the background color. Specifically, the Munsell evaluation value in the case of a white background and the Munsell evaluation value in the case of a light green background have (a) a difference of 6 or more in hue, (b) a difference of 3 or more in saturation, and (c) a difference in lightness. When at least one of 3 or more different is satisfied, it is uncolored.
着色は、有彩色(彩度が0を超える)であってもよく、無彩色N(彩度が0)であってもよい。 The coloring may be chromatic (saturation greater than 0) or achromatic N (saturation 0).
好ましい色相は、マンセル表色系において、白色の背景上で、2YR~3Y又は無彩色(N)である。より好ましい色相は、3YR~10YRである。このような端部の着色は、レーザー切断により容易に得られるので好ましい。 Preferred hues are 2YR to 3Y or neutral (N) on a white background in the Munsell color system. A more preferred hue is 3YR to 10YR. Such edge coloring is preferable because it can be easily obtained by laser cutting.
端部EPの色を目立たせない観点から、これらの範囲内で、適宜、色相、彩度及び明度を調節して、光学フィルム10のまわりに配置される部材と似た色にできる。
From the viewpoint of making the color of the edge portion EP inconspicuous, the hue, saturation, and brightness can be appropriately adjusted within these ranges to make the color similar to that of the members arranged around the
端部EPの色のマンセル表色系における評価は、マンセル表色系の色見本と端部EPの色とを比較することにより行える。光学フィルム10の端部EPの色の観察は、端部EPを、光学フィルム10の表面に垂直な方向から観察することにより行う。端部EPを観察する際は顕微鏡で観察する。フィルムを白(マンセル表色系でN9)の背景色に置いて色見本と比較してマンセル表色系における色相、彩度、及び、明度を判定し、次に、薄緑色(マンセル表色系で10GY8/6)の背景色に置いて色見本と比較してマンセル表色系における色相、彩度、及び、明度を判定し、いずれの背景色でも端部EPが実質的に同じ色、すなわち、色相の差が5以内、かつ、彩度、及び、明度の差が2以内に判定される箇所を有する場合にフィルムが着色していると判定する。
The evaluation of the color of the edge EP in the Munsell color system can be performed by comparing the color sample of the Munsell color system with the color of the edge EP. Observation of the color of the edge EP of the
上記の光学フィルム10は、屈折率が通常、1.45~1.7であり、好ましくは1.5~1.66である。
The
光学フィルム10の厚さは、フレキシブルデバイスの種類等に応じて適宜調整されるが、通常、10~500μmであり、15~200μmであることが好ましく、20~100μmであることがより好ましい。
The thickness of the
光学フィルム10は、JIS K 7105:1981に準拠した全光線透過率は、通常、85%以上であり、好ましくは90%以上である。
The
光学フィルム10は、JIS K 7105:1981に準拠したHazeが1以下であることができ、0.9以下であることもできる。
The
なお、屈折率、全光線透過率、及び、Hazeは、光学フィルムの厚み方向において測定する値である。 The refractive index, total light transmittance, and haze are values measured in the thickness direction of the optical film.
光学フィルム10の大きさは、使用されるフレキシブルデバイスの大きさに応じて適宜調節することが出来る。また、光学フィルム10の形状も、矩形に限らず、楕円、台形、円形等、フレキシブルデバイスに合わせて適宜調節できる。
The size of the
(フィルムの材質)
(透明樹脂)
上記光学フィルムは、ポリイミド系高分子などの透明樹脂を含む。
(film material)
(transparent resin)
The optical film contains a transparent resin such as a polyimide polymer.
(ポリイミド系高分子)
本明細書において、ポリイミドとは、イミド基を含む繰返し構造単位を含有する重合体であり、ポリアミドとは、アミド基を含む繰返し構造単位を含有する重合体である。ポリイミド系高分子とは、ポリイミド並びにイミド基及びアミド基の両方を含む繰返し構造単位を含有する重合体を示す。
(polyimide polymer)
As used herein, polyimide is a polymer containing repeating structural units containing imide groups, and polyamide is a polymer containing repeating structural units containing amide groups. Polyimide-based polymers refer to polyimides and polymers containing repeating structural units containing both imide and amide groups.
本実施形態に係るポリイミド系高分子は、後述するテトラカルボン酸化合物とジアミン化合物とを主な原料として製造することができ、式(10)で表される繰り返し構造単位を有する。ここで、Gは4価の有機基であり、Aは2価の有機基である。G及び/又はAが異なる、2種類以上の式(10)で表される構造を含んでいてもよい。
また、本実施形態に係るポリイミド系高分子は、得られるポリイミド系高分子フィルムの各種物性を損なわない範囲で、式(11)~式(13)のいずれかで表される構造を含んでいてもよい。
The polyimide-based polymer according to the present embodiment can be produced using a tetracarboxylic acid compound and a diamine compound, which will be described later, as main raw materials, and has a repeating structural unit represented by formula (10). Here, G is a tetravalent organic group and A is a divalent organic group. Two or more types of structures represented by formula (10) in which G and/or A are different may be included.
In addition, the polyimide polymer according to the present embodiment contains a structure represented by any one of formulas (11) to (13) within a range that does not impair various physical properties of the obtained polyimide polymer film. good too.
ポリイミド系高分子は、式(10)で表される繰り返し構造単位が、ポリイミド系高分子の主な構造単位であると、フィルムの強度及び透明性の観点で好ましい。式(10)で表される繰り返し構造単位は、ポリイミド系高分子の全繰り返し構造単位に対し、好ましくは40モル%以上であり、より好ましくは50モル%以上であり、さらに好ましくは70モル%以上であり、殊更好ましくは90モル%以上であり、殊更さらに好ましくは98モル%以上である。式(10)で表される繰り返し構造単位は、100モル%であってもよい。 The polyimide-based polymer preferably has a repeating structural unit represented by formula (10) as the main structural unit of the polyimide-based polymer from the viewpoint of film strength and transparency. The repeating structural unit represented by formula (10) is preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, and still more preferably 70 mol% of the total repeating structural units of the polyimide polymer. More preferably, it is 90 mol % or more, and even more preferably 98 mol % or more. The repeating structural unit represented by formula (10) may be 100 mol %.
G及びG1は4価の有機基であり、好ましくは炭化水素基又はフッ素置換された炭化水素基で置換されていてもよい有機基であり、式(20)~式(29)で表される基並びに4価の炭素数6以下の鎖式炭化水素基が例示される。式中の*は結合手を表し、Zは、単結合、-O-、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-Ar-、-SO2-、-CO-、-O-Ar-O-、-Ar-O-Ar-、-Ar-CH2-Ar-、-Ar-C(CH3)2-Ar-又は-Ar-SO2-Ar-を表す。Arはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6~20のアリーレン基を表し、具体例としてはフェニレン基が挙げられる。得られるフィルムの黄色度を抑制しやすいことから、G及びG1は、式(20)~式(27)で表される基が好ましい。 G and G 1 are a tetravalent organic group, preferably an organic group optionally substituted with a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, represented by formulas (20) to (29) and a tetravalent chain hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms. * in the formula represents a bond, Z is a single bond, -O-, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH(CH 3 )-, -C(CH 3 ) 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -Ar-, -SO 2 -, -CO-, -O-Ar-O-, -Ar-O-Ar-, -Ar-CH 2 -Ar-, -Ar- represents C(CH 3 ) 2 -Ar- or -Ar-SO 2 -Ar-. Ar represents an arylene group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, and specific examples include a phenylene group. G and G 1 are preferably groups represented by formulas (20) to (27) because they tend to suppress the yellowness of the resulting film.
G2は3価の有機基であり、好ましくは炭化水素基又はフッ素置換された炭化水素基で置換されていてもよい有機基であり、式(20)~式(29)で表される基の結合手のいずれか1つが水素原子に置き換わった基並びに3価の炭素数6以下の鎖式炭化水素基が例示される。 G 2 is a trivalent organic group, preferably an organic group optionally substituted with a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, represented by formulas (20) to (29) is substituted with a hydrogen atom, and a trivalent chain hydrocarbon group having 6 or less carbon atoms.
G3は2価の有機基であり、好ましくは炭化水素基又はフッ素置換された炭化水素基で置換されていてもよい有機基であり、式(20)~式(29)で表される基の結合手のうち、隣接しない2つが水素原子に置き換わった基及び炭素数6以下の鎖式炭化水素基が例示される。 G 3 is a divalent organic group, preferably an organic group optionally substituted with a hydrocarbon group or a fluorine-substituted hydrocarbon group, represented by formulas (20) to (29) and two non-adjacent bonds are replaced with hydrogen atoms, and chain hydrocarbon groups having 6 or less carbon atoms are exemplified.
A、A1、A2、A3はいずれも2価の有機基であり、好ましくは炭化水素基又はフッ素置換された炭化水素基で置換されていてもよい有機基であり、式(30)~式(38)で表される基;それらがメチル基、フルオロ基、クロロ基もしくはトリフルオロメチル基で置換された基並びに炭素数6以下の鎖式炭化水素基が例示される。
式中の*は結合手を表し、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して、単結合、-O-、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO2-又は-CO-を表す。1つの例は、Z1及びZ3が-O-であり、かつ、Z2が-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-又は-SO2-である。Z1とZ2、及び、Z2とZ3は、それぞれ、各環に対してメタ位又はパラ位であることが好ましい。
A, A 1 , A 2 and A 3 are each a divalent organic group, preferably a hydrocarbon group or an organic group optionally substituted with a fluorine-substituted hydrocarbon group, represented by formula (30) - groups represented by formula (38); groups substituted with methyl group, fluoro group, chloro group or trifluoromethyl group, and chain hydrocarbon groups having 6 or less carbon atoms are exemplified.
* in the formula represents a bond, and Z 1 , Z 2 and Z 3 each independently represent a single bond, —O—, —CH 2 —, —CH 2 —CH 2 —, —CH(CH 3 )-, -C(CH 3 ) 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -SO 2 - or -CO-. One example is when Z 1 and Z 3 are —O— and Z 2 is —CH 2 —, —C(CH 3 ) 2 —, —C(CF 3 ) 2 — or —SO 2 —. be. Z 1 and Z 2 and Z 2 and Z 3 are each preferably meta or para to each ring.
本実施形態に係るポリアミドは、式(13)で表される繰り返し構造単位を主とする重合体である。好ましい例及び具体例は、ポリイミド系高分子におけるG3及びA3と同じである。G3及び/又はA3が異なる、2種類以上の式(13)で表される構造を含んでいてもよい。 The polyamide according to this embodiment is a polymer mainly composed of repeating structural units represented by formula (13). Preferred examples and specific examples are the same as G3 and A3 in the polyimide polymer. Two or more types of structures represented by formula (13) in which G 3 and/or A 3 are different may be included.
ポリイミド系高分子は、例えば、ジアミンとテトラカルボン酸化合物(テトラカルボン酸二無水物等)との重縮合によって得られ、例えば特開2006-199945号公報又は特開2008-163107号公報に記載されている方法にしたがって合成することができる。ポリイミドの市販品としては、三菱ガス化学(株)製ネオプリムなどを挙げることができる。 Polyimide-based polymers, for example, are obtained by polycondensation of a diamine and a tetracarboxylic acid compound (tetracarboxylic dianhydride, etc.), for example, described in JP-A-2006-199945 or JP-A-2008-163107. can be synthesized according to the method Commercial products of polyimide include Neoprim manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., and the like.
ポリイミドの合成に用いられるテトラカルボン酸化合物としては、芳香族テトラカルボン酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸化合物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸化合物が挙げられる。テトラカルボン酸化合物は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。テトラカルボン酸化合物は、二無水物の他、酸クロライド化合物等のテトラカルボン酸化合物類縁体であってもよい。 Examples of the tetracarboxylic acid compound used for polyimide synthesis include aromatic tetracarboxylic acid compounds such as aromatic tetracarboxylic dianhydrides and aliphatic tetracarboxylic acid compounds such as aliphatic tetracarboxylic dianhydrides. A tetracarboxylic acid compound may be used independently and may use 2 or more types together. The tetracarboxylic acid compound may be a dianhydride or a tetracarboxylic acid compound analog such as an acid chloride compound.
芳香族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、4,4’-オキシジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェノキシフェニル)プロパン二無水物、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物、1,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、4,4’-(p-フェニレンジオキシ)ジフタル酸二無水物、4,4’-(m-フェニレンジオキシ)ジフタル酸二無水物及び2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物が挙げられ、好ましくは4,4’-オキシジフタル酸二無水物、3,3’,4,4’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’-ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)プロパン二無水物、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェノキシフェニル)プロパン二無水物、4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物、1,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、4,4’-(p-フェニレンジオキシ)ジフタル酸二無水物及び4,4’-(m-フェニレンジオキシ)ジフタル酸二無水物が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Specific examples of aromatic tetracarboxylic dianhydrides include 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, 3,3′,4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2′,3, 3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2',3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ',4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)propane dianhydride, 2,2-bis(2,3-dicarboxyphenyl)propane dianhydride, 2,2-bis(3,4-dicarboxyphenoxyphenyl)propane dianhydride, 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic dianhydride, 1,2-bis(2,3 -dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,1-bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1, 1-bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, bis(3,4-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, bis(2,3-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, 4,4 '-(p-phenylenedioxy)diphthalic dianhydride, 4,4'-(m-phenylenedioxy)diphthalic dianhydride and 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride. preferably 4,4'-oxydiphthalic dianhydride, 3,3',4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2',3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride , 3,3′,4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′,3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3′,4,4′-diphenylsulfonetetra Carboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis ( 3,4-dicarboxyphenoxyphenyl)propane dianhydride, 4,4′-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic dianhydride, 1,2-bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,1-bis(2,3-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,2-bis(3,4-dicarboxyphenyl)ethane dianhydride, 1,1-bis(3,4-dicarboxy Phenyl)ethane dianhydride , bis(3,4-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, bis(2,3-dicarboxyphenyl)methane dianhydride, 4,4′-(p-phenylenedioxy)diphthalic dianhydride and 4 , 4′-(m-phenylenedioxy)diphthalic dianhydride. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
脂肪族テトラカルボン酸二無水物としては、環式又は非環式の脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物とは、脂環式炭化水素構造を有するテトラカルボン酸二無水物であり、その具体例としては、1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4-シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4-シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物等のシクロアルカンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2.2.2]オクト-7-エン-2,3,5,6-テトラカルボン酸二無水物、ジシクロヘキシル3,3’-4,4’-テトラカルボン酸二無水物及びこれらの位置異性体が挙げられる。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。非環式脂肪族テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4-ペンタンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Aliphatic tetracarboxylic dianhydrides include cyclic or acyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydrides. The cyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydride is a tetracarboxylic dianhydride having an alicyclic hydrocarbon structure, and specific examples thereof include 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride. 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, cycloalkanetetracarboxylic dianhydride such as 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo[2.2 .2] oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, dicyclohexyl 3,3′-4,4′-tetracarboxylic dianhydride and positional isomers thereof . These can be used individually or in combination of 2 or more types. Specific examples of the acyclic aliphatic tetracarboxylic dianhydride include 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride and 1,2,3,4-pentanetetracarboxylic dianhydride. and these can be used alone or in combination of two or more.
上記テトラカルボン酸二無水物の中でも、高透明性及び低着色性の観点から、1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ビシクロ[2.2.2]オクト-7-エン-2,3,5,6-テトラカルボン酸二無水物及び4,4’-(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸二無水物が好ましい。 Among the above tetracarboxylic dianhydrides, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, bicyclo[2.2.2]oct-7-ene, from the viewpoint of high transparency and low coloring -2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride and 4,4'-(hexafluoroisopropylidene)diphthalic dianhydride are preferred.
なお、本実施形態に係るポリイミド系高分子は、得られるポリイミド系高分子フィルムの各種物性を損なわない範囲で、上記のポリイミド合成に用いられるテトラカルボン酸の無水物に加えて、テトラカルボン酸、トリカルボン酸及びジカルボン酸並びにそれらの無水物及び誘導体を更に反応させたものであってもよい。 The polyimide-based polymer according to the present embodiment contains, in addition to the anhydride of tetracarboxylic acid used in the polyimide synthesis, tetracarboxylic acid, Further reaction of tricarboxylic acids and dicarboxylic acids and their anhydrides and derivatives may also be used.
トリカルボン酸化合物としては、芳香族トリカルボン酸、脂肪族トリカルボン酸及びそれらの類縁の酸クロライド化合物、酸無水物等が挙げられ、2種以上を併用してもよい。
具体例としては、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸の無水物;2,3,6-ナフタレントリカルボン酸-2,3-無水物;フタル酸無水物と安息香酸とが単結合、-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO2-もしくはフェニレン基で連結された化合物が挙げられる。
Examples of tricarboxylic acid compounds include aromatic tricarboxylic acids, aliphatic tricarboxylic acids, their analogous acid chloride compounds, acid anhydrides, and the like, and two or more of them may be used in combination.
Specific examples include the anhydride of 1,2,4-benzenetricarboxylic acid; 2,3,6-naphthalenetricarboxylic acid-2,3-anhydride; a single bond between phthalic anhydride and benzoic acid; -, -C(CH 3 ) 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -SO 2 -, or compounds linked by a phenylene group.
ジカルボン酸化合物としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸及びそれらの類縁の酸クロライド化合物、酸無水物等が挙げられ、2種以上を併用してもよい。具体例としては、テレフタル酸;イソフタル酸;ナフタレンジカルボン酸;4,4’-ビフェニルジカルボン酸;3,3’-ビフェニルジカルボン酸;炭素数8以下である鎖式炭化水素、のジカルボン酸化合物及び2つの安息香酸が単結合、-CH2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-SO2-もしくはフェニレン基で連結された化合物が挙げられる。 Examples of dicarboxylic acid compounds include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, their analogous acid chloride compounds, acid anhydrides, and the like, and two or more of them may be used in combination. Specific examples include terephthalic acid; isophthalic acid; naphthalenedicarboxylic acid; 4,4′-biphenyldicarboxylic acid; 3,3′-biphenyldicarboxylic acid; Examples include compounds in which two benzoic acids are linked via a single bond, —CH 2 —, —C(CH 3 ) 2 —, —C(CF 3 ) 2 —, —SO 2 — or a phenylene group.
ポリイミドの合成に用いられるジアミンとしては、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン又はそれらの混合物でもよい。なお、本実施形態において「芳香族ジアミン」とは、アミノ基が芳香環に直接結合しているジアミンを表し、その構造の一部に脂肪族基又はその他の置換基を含んでいてもよい。芳香環は単環でも縮合環でもよく、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環及びフルオレン環等が例示されるが、これらに限定されるわけではない。これらの中でも、好ましくはベンゼン環である。また「脂肪族ジアミン」とは、アミノ基が脂肪族基に直接結合しているジアミンを表し、その構造の一部に芳香環やその他の置換基を含んでいてもよい。 Aliphatic diamines, aromatic diamines, or mixtures thereof may be used as the diamines used in polyimide synthesis. In this embodiment, the term "aromatic diamine" refers to a diamine in which an amino group is directly bonded to an aromatic ring, and part of its structure may contain an aliphatic group or other substituents. The aromatic ring may be a single ring or a condensed ring, and examples include, but are not limited to, benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring and fluorene ring. Among these, a benzene ring is preferred. The term "aliphatic diamine" refers to a diamine in which an amino group is directly bonded to an aliphatic group, and part of its structure may contain an aromatic ring or other substituents.
脂肪族ジアミンとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン等の非環式脂肪族ジアミン及び1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ノルボルナンジアミン、4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン等の環式脂肪族ジアミン等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Aliphatic diamines include, for example, acyclic aliphatic diamines such as hexamethylenediamine, 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane, norbornanediamine, 4,4'- Cycloaliphatic diamines such as diaminodicyclohexylmethane and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
芳香族ジアミンとしては、例えば、p-フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、2,4-トルエンジアミン、m-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン、1,5-ジアミノナフタレン、2,6-ジアミノナフタレン等の、芳香環を1つ有する芳香族ジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルプロパン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,3’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、ビス〔4-(3-アミノフェノキシ)フェニル〕スルホン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2-ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2’-ジメチルベンジジン、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、3,4’-ジアミノジフェニルエーテル、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-アミノ-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-アミノ-3-クロロフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-アミノ-3-フルオロフェニル)フルオレン等の、芳香環を2つ以上有する芳香族ジアミンが挙げられ、これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of aromatic diamines include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 2,4-toluenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1,5-diaminonaphthalene and 2,6-diaminonaphthalene. aromatic diamines having one aromatic ring, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3' -diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenylsulfone, 1,4-bis(4-aminophenoxy)benzene, 1,3-bis( 4-aminophenoxy)benzene, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfone, bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfone, 2,2-bis[ 4-(4-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2-bis[4-(3-aminophenoxy)phenyl]propane, 2,2'-dimethylbenzidine, 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine , 4,4′-bis(4-aminophenoxy)biphenyl, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 9,9-bis(4-aminophenyl) Fluorene, 9,9-bis(4-amino-3-methylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-amino-3-chlorophenyl)fluorene, 9,9-bis(4-amino-3-fluorophenyl) Examples thereof include aromatic diamines having two or more aromatic rings such as fluorene, and these can be used alone or in combination of two or more.
上記ジアミンの中でも、高透明性及び低着色性の観点からは、ビフェニル構造を有する芳香族ジアミンからなる群から選ばれる1種以上を用いることが好ましい。2,2’-ジメチルベンジジン、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン、4,4’-ビス(4-アミノフェノキシ)ビフェニル及び4,4’-ジアミノジフェニルエーテルからなる群から選ばれる1種以上を用いることがさらに好ましく、2,2’-ビス(トリフルオロメチル)ベンジジンが含まれることがよりさらに好ましい。 Among the above diamines, it is preferable to use one or more selected from the group consisting of aromatic diamines having a biphenyl structure from the viewpoint of high transparency and low coloration. 1 selected from the group consisting of 2,2'-dimethylbenzidine, 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine, 4,4'-bis(4-aminophenoxy)biphenyl and 4,4'-diaminodiphenyl ether More preferably, the above is used, and even more preferably 2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine is included.
式(10)~式(13)のいずれかで表される繰り返し構造単位を少なくとも1種含む重合体であるポリイミド系高分子及びポリアミドは、ジアミンと、テトラカルボン酸化合物(酸クロライド化合物、テトラカルボン酸二無水物等のテトラカルボン酸化合物類縁体)、トリカルボン酸化合物(酸クロライド化合物、トリカルボン酸無水物等のトリカルボン酸化合物類縁体)及びジカルボン酸化合物(酸クロライド化合物等のジカルボン酸化合物類縁体)からなる群に含まれる少なくとも1種類の化合物との重縮合生成物である縮合型高分子である。出発原料としては、これらに加えて、さらにジカルボン酸化合物(酸クロライド化合物等の類縁体を含む)を用いることもある。式(11)で表される繰り返し構造単位は、通常、ジアミン類及びテトラカルボン酸化合物から誘導される。式(12)で表される繰り返し構造単位は、通常、ジアミン及びトリカルボン酸化合物から誘導される。式(13)で表される繰り返し構造単位は、通常、ジアミン及びジカルボン酸化合物から誘導される。ジアミン及びテトラカルボン酸化合物の具体例は、上述のとおりである。 Polyimide-based polymers and polyamides, which are polymers containing at least one repeating structural unit represented by any one of formulas (10) to (13), are composed of a diamine and a tetracarboxylic acid compound (acid chloride compound, tetracarboxylic acid tetracarboxylic acid compound analogues such as acid dianhydrides), tricarboxylic acid compounds (acid chloride compounds, tricarboxylic acid compound analogues such as tricarboxylic anhydride) and dicarboxylic acid compounds (dicarboxylic acid compound analogues such as acid chloride compounds) It is a condensation-type polymer that is a polycondensation product with at least one compound included in the group consisting of In addition to these, dicarboxylic acid compounds (including analogues such as acid chloride compounds) may also be used as starting materials. The repeating structural unit represented by formula (11) is usually derived from diamines and tetracarboxylic acid compounds. A repeating structural unit represented by formula (12) is usually derived from a diamine and a tricarboxylic acid compound. A repeating structural unit represented by formula (13) is usually derived from a diamine and a dicarboxylic acid compound. Specific examples of diamines and tetracarboxylic acid compounds are as described above.
本実施形態に係るポリイミド系高分子及びポリアミドの標準ポリスチレン換算重量平均分子量は、通常、10,000~500,000であり、好ましくは50,000~500,000であり、さらに好ましくは100,000~400,000である。ポリイミド系高分子及びポリアミドの重量平均分子量が大きいほどフィルム化した際に高い耐屈曲性を発現しやすい傾向があるが、ポリイミド系高分子及びポリアミドの重量平均分子量が大きすぎると、ワニスの粘度が高くなり、加工性が低下する傾向がある。 The standard polystyrene equivalent weight average molecular weight of the polyimide polymer and polyamide according to the present embodiment is usually 10,000 to 500,000, preferably 50,000 to 500,000, more preferably 100,000. ~400,000. The higher the weight-average molecular weight of the polyimide-based polymer and the polyamide, the higher the flexibility tends to be when formed into a film. It tends to be high and workability tends to decrease.
ポリイミド系高分子及びポリアミドは、含フッ素置換基を含むことにより、フィルム化した際の弾性率が向上するとともに、YI値が低減される傾向がある。フィルムの弾性率が高いと、キズ及びシワ等の発生が抑制される傾向がある。フィルムの透明性の観点から、ポリイミド系高分子及びポリアミドは、含フッ素置換基を有することが好ましい。含フッ素置換基の具体例としては、フルオロ基及びトリフルオロメチル基が挙げられる。 Polyimide-based polymers and polyamides tend to improve the elastic modulus and reduce the YI value when formed into a film by containing fluorine-containing substituents. When the elastic modulus of the film is high, the occurrence of scratches and wrinkles tends to be suppressed. From the viewpoint of film transparency, the polyimide polymer and the polyamide preferably have a fluorine-containing substituent. Specific examples of fluorine-containing substituents include a fluoro group and a trifluoromethyl group.
ポリイミド系高分子及びポリアミドにおけるフッ素原子の含有量は、ポリイミド系高分子又はポリアミドの質量を基準として、好ましくは1質量%以上40質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以上40質量%以下である。 The content of fluorine atoms in the polyimide polymer and polyamide is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, based on the mass of the polyimide polymer or polyamide. is.
本実施形態に係る光学フィルムにおいて、ポリイミド系高分子の含有量は、40質量%以上であり、好ましくは50質量%以上であり、さらに好ましくは60質量%以上である。 In the optical film according to this embodiment, the content of the polyimide polymer is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
(無機粒子)
本実施形態に係る光学フィルムは、前記のポリイミド系高分子及び/又はポリアミドに加えて、無機粒子等の無機材料を更に含有していてもよい。
(Inorganic particles)
The optical film according to this embodiment may further contain an inorganic material such as inorganic particles in addition to the polyimide polymer and/or polyamide.
無機材料として好ましくは、シリカ粒子、オルトケイ酸テトラエチル(TEOS)等の4級アルコキシシラン等のケイ素化合物が挙げられ、ワニス安定性の観点から、シリカ粒子が好ましい。 Preferred inorganic materials include silicon compounds such as silica particles and quaternary alkoxysilanes such as tetraethyl orthosilicate (TEOS), and silica particles are preferred from the viewpoint of varnish stability.
シリカ粒子の平均一次粒子径は、好ましくは10~100nm、さらに好ましくは20~80nmである。シリカ粒子の平均一次粒子径が100nm以下であると透明性が向上する傾向がある。シリカ粒子の平均一次粒子径が10nm以上であると、シリカ粒子の凝集力が弱まるために取り扱い易くなる傾向がある。 The silica particles preferably have an average primary particle size of 10 to 100 nm, more preferably 20 to 80 nm. When the average primary particle size of the silica particles is 100 nm or less, the transparency tends to be improved. When the average primary particle size of the silica particles is 10 nm or more, the cohesive force of the silica particles is weakened, which tends to facilitate handling.
本実施形態に係るシリカ微粒子は、有機溶剤等にシリカ粒子を分散させたシリカゾルであっても、気相法で製造したシリカ微粒子粉末を用いてもよいが、ハンドリングが容易であることからシリカゾルであることが好ましい。 The silica fine particles according to the present embodiment may be a silica sol in which silica particles are dispersed in an organic solvent or the like, or may be a silica fine particle powder produced by a gas phase method. Preferably.
光学フィルム中のシリカ粒子の(平均)一次粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)による観察で求めることができる。光学フィルムを形成する前のシリカ粒子の粒度分布は、市販のレーザー回折式粒度分布計により求めることができる。 The (average) primary particle size of the silica particles in the optical film can be determined by observation with a transmission electron microscope (TEM). The particle size distribution of silica particles before forming the optical film can be determined by a commercially available laser diffraction particle size distribution meter.
本実施形態に係る光学フィルムにおいて、無機材料は、0質量%以上90質量%以下である。好ましくは10質量%以上60質量%以下であり、さらに好ましくは20質量%以上50質量%以下である。ポリイミド系高分子及びポリアミドと無機材料(ケイ素材料)との配合比が上記の範囲内であると、光学フィルムの透明性及び機械的強度を両立させやすい傾向がある。 In the optical film according to this embodiment, the inorganic material is 0% by mass or more and 90% by mass or less. It is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less. When the compounding ratio of the polyimide-based polymer or polyamide and the inorganic material (silicon material) is within the above range, it tends to be easy to achieve both transparency and mechanical strength of the optical film.
(紫外線吸収剤)
光学フィルムは、1種又は2種以上の紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤は、樹脂材料の分野で紫外線吸収剤として通常用いられているものから、適宜選択することができる。紫外線吸収剤は、400nm以下の波長の光を吸収する化合物を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、及びトリアジン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。
なお、本明細書において、「系化合物」とは、当該「系化合物」が付される化合物の誘導体を指す。例えば、「ベンゾフェノン系化合物」とは、母体骨格としてのベンゾフェノンと、ベンゾフェノンに結合している置換基とを有する化合物を指す。
(Ultraviolet absorber)
The optical film may contain one or more UV absorbers. The ultraviolet absorber can be appropriately selected from those commonly used as ultraviolet absorbers in the field of resin materials. The ultraviolet absorber may contain a compound that absorbs light with a wavelength of 400 nm or shorter. Examples of the ultraviolet absorber include at least one compound selected from the group consisting of benzophenone-based compounds, salicylate-based compounds, benzotriazole-based compounds, and triazine-based compounds.
In addition, in this specification, a "system compound" refers to the derivative of the compound to which the said "system compound" is attached. For example, a "benzophenone-based compound" refers to a compound having benzophenone as a parent skeleton and a substituent attached to the benzophenone.
(他の添加剤)
光学フィルムは、透明性及び屈曲性を損なわない範囲で、更に他の添加剤を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤などの着色剤、難燃剤、滑剤、増粘剤及びレベリング剤等が挙げられる。
(other additives)
The optical film may further contain other additives as long as the transparency and flexibility are not impaired. Other components include, for example, antioxidants, release agents, stabilizers, colorants such as bluing agents, flame retardants, lubricants, thickeners, leveling agents, and the like.
樹脂成分及び無機材料以外の成分は、光学フィルムの質量に対して、0%以上20質量%以下であることが好ましい。さらに好ましくは0%超10質量%以下である。 Components other than the resin component and the inorganic material are preferably 0% or more and 20% or less by mass with respect to the mass of the optical film. More preferably, it is more than 0% and 10% by mass or less.
(製造方法)
次に、本実施形態の光学フィルムの製造方法の一例を説明する。
(Production method)
Next, an example of the method for manufacturing the optical film of this embodiment will be described.
本実施形態に係る光学フィルムの作成に用いるワニスは、例えば、前記テトラカルボン酸化合物、前記ジアミン及び前記のその他の原料から選択して反応させて得られる、ポリイミド系高分子及び/又はポリアミドの反応液、前記溶媒並びに必要に応じて用いられる前記紫外線吸収剤及び前記その他添加剤を混合、攪拌することにより調製することができる。ポリイミド系高分子等の反応液に変えて、購入したポリイミド系高分子等の溶液や、購入した固体のポリイミド系高分子等の溶液を用いてもよい。 The varnish used to prepare the optical film according to the present embodiment is, for example, selected from the tetracarboxylic acid compound, the diamine, and the other raw materials, and is obtained by reacting the polyimide-based polymer and/or the reaction of the polyamide. It can be prepared by mixing and stirring the liquid, the solvent, and optionally the ultraviolet absorber and the other additives. A solution of a purchased polyimide polymer or the like, or a solution of a purchased solid polyimide polymer or the like may be used instead of the reaction liquid of the polyimide polymer or the like.
次いで、公知のロール・ツー・ロールやバッチ方式により、樹脂基材、ステンテレス鋼ベルト、又はガラス基材上に、上記の液を塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して、基材から剥離することによって、ポリイミド系高分子を含有するフィルムを得る。剥離後に更にフィルムの乾燥を行ってもよい。 Next, by a known roll-to-roll or batch method, the above solution is applied on a resin substrate, stainless steel belt, or glass substrate to form a coating film, and the coating film is dried, A film containing a polyimide polymer is obtained by peeling from the substrate. After peeling, the film may be further dried.
塗膜の乾燥は、温度50~350℃にて、溶媒を蒸発させることにより行う。大気下、不活性雰囲気下、あるいは減圧下の条件で乾燥を行ってもよい。 The coating film is dried at a temperature of 50 to 350° C. by evaporating the solvent. Drying may be performed under air, inert atmosphere, or under reduced pressure.
樹脂基材の例としては、PET、PEN、ポリイミド、ポリアミドイミドなどが挙げられる。
耐熱性に優れた樹脂が好ましい。特に、PET基材がフィルムとの密着性及びコストの観点で好ましい。
Examples of resin substrates include PET, PEN, polyimide, and polyamideimide.
Resins with excellent heat resistance are preferred. In particular, a PET base material is preferable from the viewpoint of adhesion to the film and cost.
続いて、フィルムの端部EPを着色する。着色は、たとえば、端部EPを染料で染色することにより行える。 Subsequently, the edge EP of the film is colored. Coloring can be performed, for example, by dyeing the end portion EP with a dye.
たとえば、端部EPに染料溶液を塗布すれば端部の染色が可能である。染料には特に限定は無い。染料溶液における染料の配合や、濃度等の調整により、着色の態様を容易にコントロールできる。 For example, the edge can be dyed by applying a dye solution to the edge EP. There are no particular restrictions on the dye. Coloring mode can be easily controlled by blending the dye in the dye solution and adjusting the concentration.
また、端部EPの着色は、レーザーを照射することによっても行える。好適なレーザーはCO2レーザーである。具体的には、フィルム原反を所望の大きさにCO2レーザーで切断することにより、端面EFに沿って着色された端部EPが形成される。レーザー照射による端部EPの着色の原理は不明であるが、フィルム中の成分、たとえば、ポリイミド系化合物の変性が寄与していると考えられる。
レーザーを用いる場合、レーザー照射部の切断を行うことも可能であるので、フィルムの切り出し加工と同時に端部の着色を行うことができ、工程を簡便にすることができる。
Moreover, the coloring of the end portion EP can also be performed by irradiating with a laser. A preferred laser is a CO2 laser. Specifically, by cutting the raw film into a desired size with a CO 2 laser, a colored end portion EP is formed along the end face EF. Although the principle of the coloration of the edge EP due to laser irradiation is unknown, it is believed that the modification of the components in the film, for example, the polyimide compound, contributes to the coloring.
When a laser is used, it is also possible to cut the laser-irradiated portion, so that the end portion can be colored at the same time as the film is cut out, and the process can be simplified.
レーザーによる着色を制御する方法として、ポリイミドの構造を変える方法、レーザーの出力を制御する方法などが挙げられる。例えば、主鎖の一部に脂肪族系の構造を含むポリイミドであれば、着色の明度が高くなりやすい傾向がある。全芳香族系のポリイミドの場合、端部の着色の明度が低くなりやすい傾向がある。レーザー出力を低くすると、着色の明度が高くなる傾向があるので、レーザー出力を高くすると着色の明度をより低くさせることができる。
なお、全芳香族系のポリイミドとは、上記の(10)~(13)式の各構造式においてG及びAの両方とも芳香族基を有するポリイミドを言う。
Methods for controlling coloration by laser include a method of changing the structure of polyimide, a method of controlling laser output, and the like. For example, a polyimide containing an aliphatic structure in part of its main chain tends to be colored with high brightness. In the case of a wholly aromatic polyimide, the end portions tend to be colored with a low brightness. When the laser power is lowered, the brightness of the coloring tends to increase, so the brightness of the coloring can be made lower when the laser power is increased.
The wholly aromatic polyimide refers to a polyimide in which both G and A in the structural formulas (10) to (13) above have aromatic groups.
(用途)
このような光学フィルムは、フレキシブルデバイスの前面板として好適に使用することができる。本実施形態に係るフレキシブルデバイスは、フレキシブル機能層と、フレキシブル機能層に重ねられて前面板として機能する上記の光学フィルムとを有する。すなわち、フレキシブルデバイスの前面板は、フレキシブル機能層の上の視認側に配置される。この前面板は、フレキシブル機能層を保護する機能を有する。
(Application)
Such an optical film can be suitably used as a front plate of a flexible device. A flexible device according to this embodiment has a flexible functional layer and the optical film described above that is superimposed on the flexible functional layer and functions as a front panel. That is, the front panel of the flexible device is positioned on the viewing side above the flexible functional layer. This front plate has the function of protecting the flexible functional layer.
フレキシブルデバイスの例としては、画像表示装置(フレキシブルディスプレイ、電子ペーパーなど)、太陽電池などが挙げられる。たとえば、ディスプレイ機能層、太陽電池機能層がフレキシブル機能層となる。 Examples of flexible devices include image display devices (flexible displays, electronic paper, etc.), solar cells, and the like. For example, a display functional layer and a solar cell functional layer are flexible functional layers.
フレキシブルディスプレイの1例を図2に示す。このフレキシブルディスプレイ100、表面側(視認側)から順に、前面板110/偏光板保護フィルム120B/偏光子120A/偏光板保護フィルム120B/タッチセンサーフィルム130/有機EL素子層140/TFT基板150という構成を有する。フレキシブルディスプレイ100における前面板110以外の層がフレキシブル機能層190である。偏光板保護フィルム120B/偏光子120A/偏光板保護フィルム120Bは偏光板120を構成する。各層の表面及び各層間に、ハードコート層、粘着層、接着層、位相差層などを含んでもよい。前面板110として、上記の光学フィルム10を使用できる。かかるフレキシブルディスプレイは、タブレットPC、スマートフォン、携帯ゲーム機などの画像表示部として用いることができる。
An example of a flexible display is shown in FIG. This
本実施形態にかかるフレキシブルデバイスによれば、前面板110として上記の光学フィルム10を用いている。光学フィルム10の端部EPは着色されており、端面EFから外部への光抜けを抑制できる。
According to the flexible device of this embodiment, the
端部EPの着色によりフィルム中央を厚み方向に通過する光が散乱して端面から抜ける現象を抑制することが可能となる。着色部分での光の反射、吸収などにより、端面EFに向かう光が減衰され、結果として端部からの光抜けが抑制されると考えられる。 Coloring of the edge EP makes it possible to suppress the phenomenon that light passing through the center of the film in the thickness direction is scattered and escapes from the edge. It is thought that light directed toward the end face EF is attenuated by light reflection, absorption, or the like in the colored portion, and as a result, light leakage from the end is suppressed.
なお、この光学フィルムの表面に、紫外線吸収層、ハードコート層、粘着層、色相調整層、屈折率調整層などの種々の機能層を付加した積層体とすることもできる。 It is also possible to form a laminate in which various functional layers such as an ultraviolet absorbing layer, a hard coat layer, an adhesive layer, a hue adjusting layer and a refractive index adjusting layer are added to the surface of this optical film.
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
(実施例1)
市販のポリイミド系高分子溶液(三菱ガス化学(株)製「ネオプリムC6A20」)(ワニス1)を基材にキャストして製膜し50μmの厚みのポリイミド系高分子フィルム原反(ポリイミドAと呼ぶことがある)を得た。フィルム原反の屈折率は1.56であった。その後、フィルム原反からCO2レーザーで矩形(100mm×100mm)の領域を切り出して光学フィルムを得た。
CO2レーザー照射は以下の条件であった。
装置:キーエンス社製ML-Z9510T
波長:9.3μm
出力:80%
加工速度:150mm/秒
フィルムの端部EPは着色していた。白背景及び薄緑色背景上でのフィルムの端部EPのマンセル表色系における色相は5YR、明度は9、彩度は2であった。
(Example 1)
A commercially available polyimide polymer solution ("Neoplim C6A20" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) (Varnish 1) was cast on the base material to form a film, and a polyimide polymer film raw fabric (called polyimide A) having a thickness of 50 μm was formed. (sometimes). The refractive index of the original film was 1.56. After that, a rectangular area (100 mm×100 mm) was cut out from the original film with a CO 2 laser to obtain an optical film.
CO2 laser irradiation was under the following conditions.
Device: ML-Z9510T manufactured by Keyence Corporation
Wavelength: 9.3 μm
Output: 80%
Processing speed: 150 mm/sec Edge EP of the film was colored. The edge EP of the film on the white background and the light green background had a hue of 5YR, a lightness of 9, and a saturation of 2 in the Munsell color system.
(ワニス2の調製)
三菱ガス化学(株)製ポリイミド系高分子溶液「ネオプリムC6A20」(γ-ブチロラクトン溶媒、22質量%)、γ-ブチロラクトンに固形分濃度30質量%のシリカ粒子を分散した溶液、アミノ基を有するアルコキシシランのジメチルアセトアミド溶液、及び、水を混合し、30分間攪拌して高分子溶液を得た(ワニス2)。ここで、シリカとポリイミド系高分子の質量比を30:70、アミノ基を有するアルコキシシランの量をシリカ及びポリイミド系高分子の合計100質量部に対して1.67部、水をシリカ及びポリイミドの合計100質量部に対して10質量部とした。
(Preparation of varnish 2)
Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. polyimide-based polymer solution "Neoplim C6A20" (γ-butyrolactone solvent, 22% by mass), a solution in which silica particles with a solid content concentration of 30% by mass are dispersed in γ-butyrolactone, alkoxy having an amino group A dimethylacetamide solution of silane and water were mixed and stirred for 30 minutes to obtain a polymer solution (varnish 2). Here, the mass ratio of silica and polyimide polymer is 30:70, the amount of alkoxysilane having an amino group is 1.67 parts with respect to the total 100 parts by mass of silica and polyimide polymer, and the amount of water is silica and polyimide. 10 parts by mass with respect to the total 100 parts by mass.
(実施例2)
ワニス2から高分子フィルム原反(ポリイミドBと呼ぶことがある)を得た以外は実施例1と同様とした。フィルムの端部EPは着色していた。白背景及び薄緑色背景上でのフィルムの端部EPのマンセル表色系における色相は5YR、明度は9、彩度は2であった。フィルム原反の屈折率は1.57であった。
(Example 2)
The procedure was the same as in Example 1, except that a raw polymer film (sometimes referred to as polyimide B) was obtained from Varnish 2. The edge EP of the film was colored. The edge EP of the film on the white background and the light green background had a hue of 5YR, a lightness of 9, and a saturation of 2 in the Munsell color system. The refractive index of the original film was 1.57.
(ワニス3の調製)
ポリイミド系高分子(河村産業(株)製KPI-MX300F)をγ-ブチロラクトンに溶解して高分子濃度が18質量%である高分子溶液(ワニス3)を得た。
(実施例3)
ワニス3を用い、フィルム原反(ポリイミドCと呼ぶ)の厚みを80μmとした点、CO2レーザー照射を以下の条件にした点以外は実施例1と同様とした。フィルム原反の屈折率は1.56であった。
装置:COHERENT社製E400iCL
光学系:デジタルスキャナfθレンズ70mm×70mm
波長:9.4μm
出力:17W
加工速度:400mm/秒
周波数:60kHz
フィルムの端部EPは着色していた。白背景及び薄緑色背景上でのフィルムの端部EPのマンセル表色系における色相は7.5YR、明度は2、彩度は4であった。
(Preparation of varnish 3)
A polyimide polymer (KPI-MX300F manufactured by Kawamura Sangyo Co., Ltd.) was dissolved in γ-butyrolactone to obtain a polymer solution (varnish 3) having a polymer concentration of 18% by mass.
(Example 3)
Example 1 was the same as Example 1, except that varnish 3 was used, the thickness of the original film (referred to as polyimide C) was 80 μm, and the CO 2 laser irradiation was performed under the following conditions. The refractive index of the original film was 1.56.
Device: E400iCL manufactured by COHERENT
Optical system: Digital scanner fθ lens 70 mm × 70 mm
Wavelength: 9.4 μm
Output: 17W
Machining speed: 400 mm/sec Frequency: 60 kHz
The edge EP of the film was colored. The edge EP of the film on the white background and the light green background had a hue of 7.5 YR, a brightness of 2, and a saturation of 4 in the Munsell color system.
(比較例1)
フィルム原反から刃物(シェアー刃)で矩形の領域を切り出す以外は実施例2と同様とした。フィルムの端部EPは着色していなかった。白背景及び薄緑色背景上でのマンセル評価値を表1に示す。
(Comparative example 1)
The procedure was the same as in Example 2, except that a rectangular region was cut out from the original film with a blade (a shear blade). The edge EP of the film was not colored. Table 1 shows Munsell evaluation values on a white background and a light green background.
(比較例2)
フィルム原反から刃物(シェアー刃)で矩形の領域を切り出す以外は実施例3と同様とした。フィルムの端部EPは着色していなかった。白背景及び薄緑色背景上でのマンセル評価値を表1に示す。
(Comparative example 2)
The procedure was the same as in Example 3, except that a rectangular region was cut out from the original film with a blade (a shear blade). The edge EP of the film was not colored. Table 1 shows Munsell evaluation values on a white background and a light green background.
(評価)
端面EFからの光抜けを以下のように評価した。10cm角のフィルムをステンレス製の10cm角、幅1cm、厚み1.5mmの2枚のフレームに挟み、クリップでフレームを固定した。レンズを取り外した林時計工業(株)製LA-HDF15T(LED光源)を用い、装置の出力を最大にして、暗室にて、フレームの枠の中央部分に光照射を行った。フレームを横から観察し、フレームに挟まれたフィルムの端面EFからの光抜けを観察した。光抜けが観測されたものを×、光抜けが抑制されたものを○と評価した。結果を表1に示す。端部EPに着色のある実施例では比較例に対して端面EFからの光抜けが抑制された。
(evaluation)
The light leakage from the end face EF was evaluated as follows. A 10 cm square film was sandwiched between two stainless steel frames of 10 cm square, 1 cm wide and 1.5 mm thick, and the frames were fixed with clips. Using LA-HDF15T (LED light source) manufactured by Hayashi Tokei Kogyo Co., Ltd. with the lens removed, and maximizing the output of the device, the central portion of the frame was irradiated with light in a darkroom. The frame was observed from the side, and light leakage from the end face EF of the film sandwiched between the frames was observed. Those in which light leakage was observed were evaluated as ×, and those in which light leakage was suppressed were evaluated as ○. Table 1 shows the results. In the example in which the end EP was colored, light leakage from the end face EF was suppressed as compared with the comparative example.
10…光学フィルム、100…フレキシブルディスプレイ。 10... Optical film, 100... Flexible display.
Claims (7)
前記端部の着色は、マンセル表色系において、白色の背景上で2YR~3Yの色相を有する、又は、白色の背景上で無彩色であり、
前記端部の着色は、前記光学フィルムの端部を白色(マンセル表色系でN9)の背景色に置いて色見本と比較してマンセル表色系における色相、彩度、及び、明度を判定し、次に、前記光学フィルムの端部を薄緑色(マンセル表色系で10GY8/6)の背景色に置いて色見本と比較してマンセル表色系における色相、彩度、及び、明度を判定し、色相の差が5以内、かつ、彩度及び明度の差が2以内である、光学フィルム。 A transparent optical film containing a polyimide-based polymer, wherein only the edge along the edge of the optical film is colored,
The coloring of the ends has a hue of 2YR to 3Y on a white background in the Munsell color system, or is achromatic on a white background ,
For the coloring of the edge, the edge of the optical film is placed on a background color of white (N9 in the Munsell color system) and compared with a color sample to determine the hue, saturation, and lightness in the Munsell color system. Then, the edge of the optical film is placed on a background color of light green (10GY8/6 in the Munsell color system) and compared with a color sample to determine the hue, saturation, and lightness in the Munsell color system. An optical film having a hue difference of 5 or less and a chroma and brightness difference of 2 or less .
前記端部の着色は、マンセル表色系において、白色の背景上で2YR~3Yの色相を有する、又は、白色の背景上で無彩色であり、
前記端部の着色は、前記光学フィルムの端部を白色(マンセル表色系でN9)の背景色に置いて色見本と比較してマンセル表色系における色相、彩度、及び、明度を判定し、次に、前記光学フィルムの端部を薄緑色(マンセル表色系で10GY8/6)の背景色に置いて色見本と比較してマンセル表色系における色相、彩度、及び、明度を判定し、色相の差が5以内、かつ、彩度及び明度の差が2以内である、光学フィルムの製造方法。 A method for producing an optical film, in which the edges are colored by laser irradiation,
The coloring of the ends has a hue of 2YR to 3Y on a white background in the Munsell color system, or is achromatic on a white background ,
For the coloring of the edge, the edge of the optical film is placed on a background color of white (N9 in the Munsell color system) and compared with a color sample to determine the hue, saturation, and lightness in the Munsell color system. Then, the edge of the optical film is placed on a background color of light green (10GY8/6 in the Munsell color system) and compared with a color sample to determine the hue, saturation, and lightness in the Munsell color system. A method for producing an optical film , wherein the difference in hue is within 5 and the difference in saturation and brightness is within 2 .
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