JP7139779B2 - インクジェット用インク及び印刷物 - Google Patents

Description

本発明は、一般の印刷基材の他、特に、コート紙、アート紙、塩化ビニルシート等の疎水性の高い基材に対して良好な印字性と耐擦過性とを有し、且つインクジェットノズルの目詰まり性に優れたインクジェット用インク及び該インキを用いた印刷物に関する。

近年要求される高速印刷によって鮮明な画像を形成するためには、水性ＩＪインキが記録媒体へ着弾した後の乾燥性を上げる必要がある。インキの乾燥機構は蒸発と記録媒体への浸透に分類されるが、インクジェットインキにはノズルの乾燥防止を目的として保湿剤と位置づけられる高沸点の水溶性溶剤が含まれているためにインキの蒸発速度を上げるには限界があり、記録媒体への浸透性の寄与が非常に大きかった。
記録媒体への浸透が遅いと、紙面上にインキが多く残存することになり色むらが発生したり、多色印刷の場合はインキが混色したりしてしまう。特に、非吸水性基材又は難吸水性基材の記録媒体、例えばコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどはインキの浸透が遅いため色むら・混色が生じやすい。

特許文献１には、記録媒体への浸透性が高い高沸点の水溶性溶剤を添加することによりノズルの乾燥防止及び記録媒体への浸透性の向上を図り、印字性を高めることが開示されている。

特許文献２には、アミンオキシド構造を有したポリマーをカーボン分散剤として使用することが開示されている。しかしこれら分散剤をインクジェットインキの分散剤として適用することについて記載はない。

特許文献３には、アミンオキシド化合物を含むインキ組成物が、ノズル目詰まりを生じることなく、分散安定性、耐水性及び耐洗濯性に優れることが開示されている。特許文献４には、アミンオキシド化合物を含むインキ組成物が、吐出休止後の再吐出時における不吐出及び吐出方向まがりを防止することが開示されている。また、特許文献５には、染料、アルコール系有機溶剤およびアミドアミンオキシド化合物を用いたインクジェットインキが、低温環境下に置かれた後でも再溶解性や溶解安定性に優れていることが開示されている。

特開２０１２－１８８５８２号公報 特開２０１０－１１９９４９号公報 特開２０００－０６３７１８号公報 特開２０１２－１８０４２５号公報 特開２０１７－００８１９９号公報

しかしながら、浸透性が高い溶剤は一般に疎水性が高い水溶性溶剤であるため、それら溶剤の使用は、分散剤を顔料から脱着させ顔料凝集を招いてしまう。特許文献１では、浸透性溶剤を添加しても分散剤が強固に吸着し、顔料分散性を安定に保つために、長鎖アルキル鎖を含む疎水性の高い顔料分散樹脂で顔料凝集を防いでいるが、疎水性の高い分散樹脂を使用したことにより、インキが一度乾燥してしまうと水や水溶性溶剤への再溶解性が低くなり、インクジェットインキのノズル目詰まり性に劣る場合がある。

また、アミンオキシド低分子化合物は、長時間放置後のノズル目詰まりを改善するために大量に添加すると顔料分散性を損ない液粘度が増大し、ノズルの目詰まりや、保存安定性の悪化を引き起こしやすくなる。さらに、低分子化合物であるためにインキの表面張力の調整が難しく印字物の印字品質が低下したり、アミンオキシド低分子化合物がブリードすることにより印字物の耐擦過性や耐水性が低下する場合がある。

本発明の目的は、インクジェット記録用のＩＪインキにおいて、一般の印刷基材に対して印字性に優れ、特に非吸水性基材又は難吸水性基材の記録媒体への印字性・耐擦過性が良好であり、且つインクジェットノズルの目詰まり性に優れる水系インクジェット用インクを提供することにある。

本願は以下の発明〔１〕～〔８〕に関する。

〔１〕 着色剤（Ａ）、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）及び水溶性有機溶剤（Ｃ）を含有するインクジェット用インク。

〔２〕 前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が、下記一般式１～３で表される少なくともいずれかの構造を有する、〔１〕に記載のインクジェット用インク。

［一般式１～３中、
Ｘは、２価の結合基、
ｙは、０又は１、
Ｒ^１は、炭素数１～６のアルキレン基、
Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して炭素数１～４のアルキル基、
Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、
Ｒ^５～Ｒ^９のうち４つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ^５～Ｒ^９のうちの１つは、アミンオキシド基含有アクリルポリマーの主鎖との結合位置を表し、
＊は、アミンオキシド基含有アクリルポリマーの主鎖との結合位置を表す。］

〔３〕 前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が、モノマー（ｂ２）、モノマー（ｂ３）を、ポリマーを構成する単量体に含む、〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット用インク。
モノマー（ｂ２）：芳香環含有モノマー
モノマー（ｂ３）：炭素数４以上２４以下のアルキル基含有モノマー（芳香環又は酸性基を含むものは除く）

〔４〕 前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が、さらにモノマー（ｂ４）を、ポリマーを構成する単量体に含む、〔３〕に記載のインクジェット用インク。
モノマー（ｂ４）：酸性基含有モノマー

〔５〕 前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の質量平均分子量が１，５００～１５０，０００である、〔１〕～〔４〕いずれか１項に記載のインクジェット用インク。

〔６〕 前記着色剤（Ａ）が有機顔料を含む、〔１〕～〔５〕いずれか１項に記載のインクジェット用インク。

〔７〕 前記水溶性有機溶剤（Ｃ）が、グリコールエーテル類及びジオール類からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、〔１〕～〔６〕いずれか１項に記載のインクジェット用インク。

〔８〕 記録媒体に、〔１〕～〔７〕いずれか１項に記載のインクジェット用インクを印刷した印刷物。

本発明によれば、一般の印刷基材、特に非吸水性基材又は難吸水性基材の記録媒体への印字性・耐擦過性が良好であり、さらにインクジェットノズルの目詰まり性に優れる水系インクジェット用インクとそれを用いた印刷物を提供することができる。

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明のインクジェット用インキ（以下、ＩＪインキともいう）について説明する。

＜着色剤（Ａ）＞
本発明のＩＪインキは、着色剤を含む。着色剤としては、有機顔料、無機顔料、特殊顔料、染料等の従来公知のものから適宜選択して使用することができ、顔料が好適に使用される。本発明のＩＪインキは、インキの全質量中に、質量比で、０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１２質量％以下の範囲で、顔料を含有させたものであることが好ましい。本発明においては、下記に挙げるような顔料を使用することができる。

［有機顔料］
本発明で使用することのできるイエローの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
また、マゼンタの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、９、１２、３１、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２２、１４７、１４９、１５０、１６８、１７７、１７８、１７９、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２４２、２５４、２５５、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３０、３７、４０、５０等が挙げられる。
また、シアンの顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５：３、１５：４、１６、２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、６等が挙げられる。
さらに、上記以外の色の有機顔料を用いることもでき、その場合も含め、何れの顔料も各色インキにおいて単独でも、２つ以上の顔料を混合してもよい。勿論、本発明は、これらに限られるものではない。また、以上の他、自己分散型顔料等も使用することが可能である。

［無機顔料］
本発明で使用することができる無機顔料としては、着色顔料として、例えばベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、群青、紺青等が挙げられ、体質顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、タルク等が挙げられる。
白色顔料として、例えば酸化亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ４）、リトボン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ５）、酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ６）、硫化亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ７）、酸化ジルコニウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト １２）、炭酸カルシウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト １８）、含水珪酸アルミニウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト １９）、硫酸バリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ２１、２２）、アルミナホワイト（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ２４）、タルク（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト ２６）、無水・含水珪酸（ピグメントホワイト ２７）、含水珪酸カルシウム（ピグメントホワイト ２８）等が挙げられる。

また、黒色顔料としては、例えばファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって、一次粒子径が１１～４０ｍμｍ（ｎｍ）、ＢＥＴ法による比表面積が５０～４００ｍ²／ｇ、揮発分が０．５～１０質量％、ｐＨ値が２乃至１０等の特性を有するものが好適である。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビアンカーボン製）、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ、ＥＬＦＴＥＸ４１５（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ９０、Ｎｉｐｅｘ１５０Ｔ、Ｎｉｐｅｘ １６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ １７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以上、エボニックデグサ製）等があり、何れも好ましく使用することができる。

［その他着色剤］
（染料）
本発明では、顔料と併用して染料を使用しても良い。使用することができる染料としては、カラーインデックスにおける酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料が用いられるが、これらに限定されるものではなく分子中にカルボキシル基、スルホ基を含有して実質的にインク中に溶解するものであればよい。

これら染料を具体的に挙げれば、酸性染料としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、９４、等がある。

直接染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１、等が挙げられる。

塩基性染料としてＣ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２、Ｃ．Ｉ，ベーシックブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、ベイシックバイオレット１、３、１０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、等が挙げられる。

水溶性染料としてはこれらに限定されるものではなく、フェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、チアゾール類、開鎖型活性メチレン化合物類、ピラゾロトリアゾール類、ピロロトリアゾール類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料やアゾメチン染料の分子中にカルボキシル基、スルホ基等に代表される水溶性基を含有して、実質的にインクに溶解するものであればよい。

＜アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）＞
本発明のＩＪインキは、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）を含む。アミンオキシド構造を有するポリマーとすることで、特に、疎水性が高い水溶性溶剤を含むインキ中に添加しても、着色剤の分散性、保存安定性、印字物の印字品質、耐擦過性、耐水性を損なうことなく、その保湿効果によりインクジェットヘッドの目詰まりを抑制する著しい効果を発揮する。

前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）としては、下記一般式１～３で表される少なくともいずれかの構造を含むものであることが好ましく、中でも一般式１で表される構造を含むものが特に好ましい。

［一般式１～３中、
Ｘは、２価の結合基、
ｙは、０又は１、
Ｒ^１は、炭素数１～６のアルキレン基、
Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して炭素数１～４のアルキル基、
Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、
Ｒ^５～Ｒ^９のうち４つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ^５～Ｒ^９のうちの１つは、アミンオキシド基含有アクリルポリマーの主鎖との結合位置を表し、
＊は、アミンオキシド基含有アクリルポリマーの主鎖との結合位置を表す。］

アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は、アミンオキシド基を含有する構成単位を含むアクリル重合体であればよく、従来公知の方法を用いて得ることができるが、下記のいずれかであることが好ましい。
（１）アミンオキシド基含有モノマーと、その他モノマーと、のアクリル共重合体。
（２）３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）における３級アミノ基のアミンオキシド化物と、その他モノマーと、の共重合体。
（３）３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）と、その他モノマーと、の共重合体における３級アミノ基のアミンオキシド化物。

原料モノマーの入手及び副反応生成物低減の観点から、好ましくは（２）又は（３）であり、より好ましくは（３）である。なお、３級アミノ基にアミンオキシド化剤（以下、酸化剤ともいう）を反応させることを、以下「オキシド化」ともいう。

以下に、３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）、その他モノマー及び酸化剤を用いたアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）について説明する。なおモノマーとは、（メタ）アクリルポリマーを構成する単量体であり、単に単量体ともいう。

［３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）］
３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）としては、３級アミノ基を有していればよく、中でも上述の一般式１～３の構造を含むものが好ましい。
一般式１の構造を形成するモノマーとしては、
例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピオン酸ビニル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピオン酸ビニル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン、ｐ－ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ－ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ－ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ－ジエチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジメチルビニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルビニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニルビニルアミン、
或いは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和基含有酸無水物と、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン等との反応生成物、
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和化合物とＮ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン等との反応生成物等が挙げられる。

一般式２の構造を形成するモノマーとしては、
例えば－２－ビニルピリジン、３－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン－２－メチル－３－ビニルピリジン－２－メチル－４－ビニルピリジン、３－メチル－４－ビニルピリジン－２－メチル－５－ビニルピリジン、３－メチル－５－ビニルピリジン、４－メチル－５－ビニルピリジン－２－ラウリル－４－ビニルピリジン－２－ラウリル－５－ビニルピリジン－２－（ｔ－ブチル）－４－ビニルピリジン－２－（ｔ－ブチル）－５－ビニルピリジン等が挙げられる。

一般式３の構造を形成するモノマーとしては、
例えば、１－ビニルイミダゾール－２－メチル－１－ビニルイミダゾール、４－メチル－１－ビニルイミダゾール、５－メチル－１－ビニルイミダゾール－２－ラウリル－１－ビニルイミダゾール、４－（ｔ－ブチル）－１－ビニルイミダゾール等が挙げられる。

［オキシド化］
前述の（２）である場合は、３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）を含む溶液に、前述の（３）である場合は、３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）を共重合組成に含むコポリマーを含む溶液に、オキシド化剤を加えて２０℃～１００℃の範囲で０．１～１００時間、好ましくは１～１００時間反応させることによって、３級アミノ基をオキシド化することができる。

オキシド化剤としては、過酸化物又はオゾン等の酸化剤が用いられる。
過酸化物としては、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、過酢酸、メタクロロ過安息香酸、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド等が挙げられ、過酸化水素が好ましく、通常は水溶液の形で用いられる。過酸化物にはラジカル発生剤としての機能もあるので、３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）を共重合組成に含むコポリマーを重合後にオキシド化することが好ましい。一般的にはオキシド化剤の使用量は、オキシド化可能な官能基、即ち、３級アミノ基に対して、０．２～３倍モル当量の割合で使用し、更に０．５～２倍モル当量使用するのがより好ましい。
得られたアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は、残存した過酸化物を公知の方法で処理した後、使用することもできる。具体的には還元剤添加処理、イオン交換処理、活性炭処理、金属触媒による処理等があげられる。

アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は、その他モノマーとして、下記モノマー（ｂ２）及びモノマー（ｂ３）を共重合組成に含むことが好ましい。また、さらにモノマー（ｂ４）を共重合組成に含むことが好ましい。上記モノマー（ｂ２）～（ｂ４）を用いることで、IJインキの分散性、保存安定性、印字物の印字性及び耐水性、並びに吐出性をより高める効果を発揮する。
モノマー（ｂ２）：芳香環含有モノマー
モノマー（ｂ３）：炭素数４以上２４以下のアルキル基含有モノマー（芳香環又は酸性基を含むものは除く）
モノマー（ｂ４）：酸性基を有するモノマー

［その他モノマー］
（モノマー（ｂ２）：芳香環含有モノマー）
モノマー（ｂ２）は、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）と着色剤（Ａ）との間でπ―π相互作用を強め、非常に強い着色剤への吸着力と、インキ中の安定化を可能にする。その結果、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は着色剤（Ａ）からインキ中へ脱着する事なく、強固な着色剤吸着を保持する事が可能であり、インキ中の安定化状態を長期間維持することが可能となる。
モノマー（ｂ２）の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン－２－メチルスチレン、クロロスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート－２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート－２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタレート－２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フタル酸（メタ）アクリレート、エトキシ化オルトーフェニルフェノール（メタ）アクリレート、ナフチルオキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ビニルナフタレン、ビニルカルバゾール等が挙げられる。

（モノマー（ｂ３）：炭素数４以上２４以下のアルキル基含有モノマー（芳香環又は酸性基を含むものは除く））
モノマー（ｂ３）は、炭素数４以上２４以下のアルキル基を有しており疎水性相互作用が高い。そのためモノマー（ｂ２）と併用する事により、非常に強い着色剤吸着とインキ中の安定化を実現する事ができ、さらにインキ中の安定化状態を長期間維持することが可能となる。
モノマー（ｂ３）の具体例としては、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート－２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、若しくはベヘニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
汎用性や重合性等の観点から、ラウリル（メタ）アクリレートやステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のような（メタ）アクリル酸アルキルエステル類を選択する事が特に好ましい。また、安定化の向上をより高度に図るための炭素数は、好ましくは１２以上２４以下の範囲、より好ましくは炭素数１８以上２４以下の範囲である。

（モノマー（ｂ４）：酸性基含有モノマー）
アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は、さらに酸性基含有モノマー（ｂ４）を共重合組成に含むことが好ましい。
モノマー（ｂ４）の具体例としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、又は、これらのアルキル若しくはアルケニルモノエステル、フタル酸β－（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、イソフタル酸β－（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、テレフタル酸β－（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、コハク酸β－（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸、ビニルスルホン酸、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミドスルホン酸－２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ＥＯ変性リン酸（メタ）アクリレートなどが挙げられる。インキ中の保存安定性や印字物の耐水性の向上をより高度に図るためには、カルボン酸含有（メタ）アクリレートが好ましく、アクリル酸やメタクリル酸を含む事がより好ましい。

モノマー（ｂ４）の酸性基を中和する中和剤としては、アンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミンを使用することができる。ジメチルアミノエタノールは沸点が高く、インキ吐出性の点で特に好ましい。中和後のコポリマーは、水性液媒体中に分散又は溶解される。

（他モノマー（ｂ５））
アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は、上述のモノマー（ｂ２）～（ｂ４）以外の他モノマー（ｂ５）を共重合組成に含んでもよい。
他モノマー（ｂ５）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート等の炭素数1～３のアルキル（メタ）アクリレート；
１－プロピレン等のα－オレフィン系エチレン性不飽和単量体；
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート－２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシビニルベンゼン、１－エチニル－１－シクロヘキサノール、アリルアルコール等の水酸基を有する単量体；
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ペントキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－Ｎ－メトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－Ｎ－プロポキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－Ｎ－（プロポキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－Ｎ－（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ペントキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－（ペントキシメチル）メタアクリルアミド、アクリルアミド基を有する単量体；
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、トリメチル－３－（１－（メタ）アクリルアミド－１，１－ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル－３－（１－（メタ）アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、及びトリメチル－３－（１－（メタ）アクリルアミド－１，１－ジメチルエチル）アンモニウムクロライド等のクロライド塩を有する単量体；

ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ブトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ－ペンタキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリエーテル鎖を有する単量体；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシプロピル（メタ）アクリレート等のアルコキシ（メタ）アクリレート；
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族エステル（メタ）アクリレート；

（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸１－メチルアリル、（メタ）アクリル酸２－メチルアリル、（メタ）アクリル酸１－ブテニル、（メタ）アクリル酸２－ブテニル、（メタ）アクリル酸３－ブテニル、（メタ）アクリル酸１，３－メチル－３－ブテニル、（メタ）アクリル酸２－クロルアリル、（メタ）アクリル酸３－クロルアリル、（メタ）アクリル酸ｏ－アリルフェニル、（メタ）アクリル酸２－（アリルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸アリルラクチル、（メタ）アクリル酸シトロネリル、（メタ）アクリル酸ゲラニル、（メタ）アクリル酸ロジニル、（メタ）アクリル酸シンナミル、ジアリルマレエート、ジアリルイタコン酸、（メタ）アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノレン酸ビニル、（メタ）アクリル酸２－（２’－ビニロキシエトキシ）エチル等のエチレン性不飽和基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
パーフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート－２－パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート－２－パーフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート－２－パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート－２－パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレート－２－パーフルオロノニルエチル（メタ）アクリレート－２－パーフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロプロピルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルアミル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルウンデシル（メタ）アクリレート等の炭素数１～２０のパーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体；

ラクトン変性（メタ）アクリレート等のポリエステル鎖を有するエチレン性不飽和化合物等の側鎖に高分子構造を有する（メタ）アクリレート系単量体；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有エチレン性不飽和単量体；
酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニル系化合物；ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系エチレン性不飽和単量体；
酢酸アリル、シアン化アリル等のアリル単量体；
シアン化ビニル、ビニルシクロヘキサン、ビニルメチルケトン等のビニル単量体；
アセチレン、エチニルトルエン等のエチニル単量体；
パーフルオロブチルエチレン、パーフルオロヘキシルエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、パーフルオロデシルエチレン等のパーフルオロアルキル、アルキレン類等のパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和化合物等の、（メタ）アクリレートではないエチレン性不飽和結合を有する単量体；
などを挙げることができ、これらの群から単独又は複数用いることができる。

［アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の製造］
アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は、好ましくは、３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）又は３級アミノ基含有モノマー（ｂ１）のアミンオキシド化物と、必要に応じてモノマー（ｂ２）、モノマー（ｂ３）又はモノマー（ｂ４）等とを共重合してコポリマーとしたのち、モノマー（ｂ４）由来の酸基を中和剤で中和して用いる。
アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）中にアミン類で中和された酸基を有することで、水性化に寄与しながら、アミンオキシド構造よりも強力な電荷反発による、インキ中での着色剤の安定化も図れる。また、印字後に乾燥工程で中和剤が揮発して酸基に戻ることにより、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の疎水性が向上し、印字物の耐水性を向上させることができる。

（モノマー（ｂ２）～ｂ４の組成比）
アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）を構成するモノマーの組成比（（ｂ２）：（ｂ３）：（ｂ４）：（ｂ１））は、
好ましくは０～５０：０～６５：０～５０：１～９５、
より好ましくは１～４０：１～５５：１～４５：１～７０、
特に好ましくは５～３５：１０～５５：５～４５：１～６０である。
また、全モノマーを１００質量％とした場合に、モノマー（ｂ２）～（ｂ１）の合計が７０質量％以上であることが好ましい。７０質量％以上であると、インキ中での着色剤分散性、長期保存安定性、インクジェットノズルの目詰まり抑制が向上する。

（アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の質量平均分子量、酸価）
アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の質量平均分子量は、好ましくは２，０００～３００，０００であり、より好ましくは５，０００～１５０，０００である。アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が、酸基を有するモノマー（モノマー（ｂ４））を共重合してなる場合、モノマー（ｂ４）の構成比率より算出されるアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の酸価は、好ましくは５０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１００～５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるとアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が水に溶けやすくなりＩＪインキの着色剤安定性、保存安定性が向上し、さらに吐出安定性が向上する。また、６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、着色剤表面に対するアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の付着力が向上し、ＩＪインキの保存安定性が向上する。尚、本発明におけるアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）のポリマーの質量平均分子量や酸価は、常法によって測定することができる。

得られたアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）はそのまま使用することもできるが、必要に応じて再沈殿、溶媒留去等の公知の方法でアミンオキシド基含有コポリマーを単離、精製して使用することも出来る。また、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は単独で用いてもよいし、複数の種類を併用してもよい。さらに市販分散樹脂を併用してもよい。

本発明において、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）にアミンオキシド基を導入する他の方法としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和化合物や２－イソシアネートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基含有不飽和化合物と、ヒドロキシエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド基含有化合物との反応生成物を用いて共重合したものも用いることができる。

［アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の含有量］
本発明のＩＪインキ中、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の含有量は、インキ中の顔料全質量に対して、好ましくは３質量％以上７０質量％以下、より好ましくは５質量％以上６０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上４５質量％以下である。また、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の含有量は、インキの全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上８質量％以下である。

アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）に、市販分散樹脂等のその他の分散樹脂を併用する場合、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の含有量は、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）とその他の分散樹脂との合計量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。

本発明のＩＪインキにおいては、必要に応じて、ロジン、シェラック及びデンプン等の天然樹脂や、前記したアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）でない合成樹脂も好ましく用いることができる。この場合の天然樹脂や合成樹脂は、前記した顔料分散樹脂の添加量を上回らない程度に含有させることが好ましい。

＜水溶性有機溶剤（Ｃ）＞
本発明のＩＪインキは水溶性有機溶剤（Ｃ）を含む。より好ましくは水との混合媒体であり、水としてはイオン交換水（脱イオン水）が好ましい。水溶性有機溶剤（Ｃ）は特に制限されないが、グリコールエーテル類、及びジオール類から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらの溶剤は沸点が高く保湿剤として機能するため、インキの吐出安定性が向上する。

［ジオール類］
ジオール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１－２－ブタンジオール、１－２－ペンタンジオール、１－２－ヘキサンジオール、１－２－ヘプタンジオール、１－２－オクタンジオールなどがあげられる。

［グリコールエーテル類］
グリコールエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ２エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ペンタエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、ペンタエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、ペンタエチレングリコールメチルエチルエーテル－２－メトキシ-1-プロパノール、1-メトキシ－２－プロパノール、3-メトキシ-1-ブタノール、3-メトキシ-3-メチルブタノール 、1-メトキシ－２－ブタノール－２－メトキシ-1-ブタノール、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールなどがあげられる。

この中でも効果が高いのは、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１－２－ プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１－２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１－２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１－２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及び２－メチル－ ２，４－ペンタンジオールである。

さらに印刷する基材の種類によっては、その溶解性の向上を目的に－２－ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－エチルピロリドン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、Ｎ－エチルオキサゾリジノン等の水溶性の含窒素複素環化合物を添加することもできる。

これらの水溶性有機溶剤（Ｃ）は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。上記したような水溶性有機溶剤のインク中における含有量は、一般的には、インクの全重量の３質量％以上６０質量％以下の範囲であり、より好ましくは３質量％以上５０質量％以下の範囲である。また、水の含有量としては、インクの全重量の１０質量％以上９０質量％以下、更に好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下の範囲である。

また、水の含有量としては、インキの全質量の１０質量％以上９０質量％以下であり、好ましくは、３０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以上７０質量％以下の範囲である。

＜インクジェット用インク＞
本発明のＩＪンキは、さらにバインダー樹脂を含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、水溶性バインダー樹脂又は水性エマルジョンを含有することが好ましい。これらバインダー樹脂を含有することで、印字した塗膜の耐性を向上させることができる。これにより、耐水性、耐溶剤性、耐擦過性などが向上する。

（水溶性バインダー樹脂）
水溶性バインダー樹脂（以下、水溶性樹脂ともいう）としては、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）を除いたものであり、例えば、アクリル系、スチレン－アクリル系、スチレン－マレイン酸系、アクリロニトリル－アクリル系、ビニルナフタレン－アクリル系、酢酸ビニル－アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアクリルアミド、ポリアリルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール系、水溶性セルロース、ゼラチン、ガゼイン等のたんぱく質、でんぷん等の各樹脂を挙げることができる。また、その他の水溶性樹脂としてはリン酸基、スルホン酸基を有する単量体を共重合したり、分子内にポリエチレンオキサイド基を含有する単量体の共重合により水溶化したりすることも可能である。水溶性の樹脂であれば特に限定されるものではなく、市販の樹脂も好適に使用することができる。

上記の中でも、インキの保存安定性の点から、特に、カルボキシル基を有する水溶性樹脂が好ましい。例えば、アクリル系、スチレン－アクリル系、スチレン－マレイン酸系、ビニルナフタレン－アクリル系、酢酸ビニル－アクリル系樹脂を挙げることが出来る。更に好ましくは、アクリル系、スチレン－アクリル系樹脂を挙げることができる。さらに、インキの保存安定性や印字物の耐水性の点から、ランダムポリマーよりもブロックポリマーの方が好ましい。

水溶性樹脂の質量平均分子量は、好ましくは２，５００～１００，０００であり、より好ましくは５，０００～５０，０００である。水溶性樹脂の酸価は、好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

（水性エマルジョン）
水性エマルジョンとしては、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）を除いたものであり、（メタ）アクリル酸系樹脂エマルジョン、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂エマルジョン、スチレン－マレイン酸系樹脂エマルジョン、スチレン－ブタジエン系樹脂エマルジョン、スチレン系樹脂エマルジョン、ブタジエン系樹脂エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン等があげられる。
中でも、スチレン－（メタ）アクリル酸系樹脂エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂エマルジョンが、画像形成性の点から好ましい。

上記したようなバインダー樹脂は、単独で使用しても良いし、併用してもよい。インキ中におけるバインダー樹脂の含有量は、固形分で好ましくは１質量％以上３０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。

（添加剤）
また、本発明のＩＪインキは、所望の物性値を持つインキとするために、必要に応じで界面活性剤、消泡剤、防腐剤等の添加剤を添加することができる。これらの添加剤の添加量の例としては、インキ全質量に対して、０．０５質量％以上１０質量％以下、好ましくは０．２質量％以上５質量％以下が好適である。

＜インクジェットインキの製造＞
本発明のＩＪインキの製造方法としては、例えば下記が挙げられるが、これらに限定されるものではない。まず、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）と、水を含む水性媒体と、を含む混合物に着色剤を添加して混合撹拌する。着色剤が有機顔料である場合は後述の分散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の顔料分散液を得る。次にこの顔料分散液に、必要に応じて追加の水溶性有機溶剤（Ｃ）、バインダー樹脂、界面活性剤等の添加剤成分を加え、撹拌し、必要に応じて濾過してＩＪインクを得る。

上述のように、ＩＪインキの調製に顔料分散液を使用する場合、顔料分散処理の前に、プレミキシングを行うのが効果的である。即ち、プレミキシングは、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）と水とが混合された水性媒体に顔料を加えて行えばよい。このようなプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面へのアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の吸着を促進することができるため、好ましい。プレミキシングは、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌混合することが好ましい。

上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ビーズミル及びナノマイザー等が挙げられる。その中でも、ビーズミルが好ましく使用される。このようなものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（何れも商品名）等が挙げられる。

さらに、上記した顔料のプレミキシング及び分散処理において、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）は水のみに溶解若しくは分散した場合であっても、水溶性有機溶剤（Ｃ）と水の混合溶媒に溶解若しくは分散した場合であっても良い。特に分散処理においては、先述したようにアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の合成溶媒とした水溶性有機溶剤（Ｃ）と水の混合溶媒に、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が溶解若しくは分散している場合の方が、分散処理過程で安定な分散体を得ることができる場合がある。

本発明のインキは、インクジェット記録用であるので、顔料としては、最適な粒度分布を有するものを用いることが好ましい。即ち、顔料粒子を含有するインキをインクジェット記録方法に好適に使用できるようにするためには、ノズルの耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料を用いることが好ましい。所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、下記の方法が挙げられる。先に挙げたような分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、粉砕後フィルタや遠心分離機等で分級すること、及びこれらの手法の組み合わせ等の手法がある。

＜印刷物＞
本発明のＩＪインキを用いて得られる印刷物は、公知の印刷媒体を用いることができる。印刷媒体としては例えば、上質紙、コート紙、アート紙、キャスト紙、合成紙、インクジェット専用紙等の紙媒体や、ポリ塩化ビニルシート、ＰＥＴフィルム、ＰＰフィルム等のプラスチック媒体である。また、非吸水性基材又は難吸収性基材とは、水を吸収し難い、若しくは吸収速度が遅い記録媒体を示し、コート紙、アート紙、キャスト紙等の紙媒体や、ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発砲スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ等のプラスチック基材やアルミ、ステンレス等の金属基材、ガラス、木材等が挙げられる。

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。またポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）、酸価の測定方法は以下の通りである。

（ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ））
ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレン換算で計測した値を採用した。測定装置及び測定条件としては、下記条件１ によることを基本とし、試料の溶解性等により条件２ とした。ただし、重合体種によっては、さらに適宜適切なキャリア（ 溶離液） 及びそれに適合したカラムを選定して用いた。その他の事項については、ＪＩＳＫ７２５２－１～４：２００８を参照した。なお、難溶の高分子化合物については下記条件の下、溶解可能な濃度で測定した。
（条件１）
カラム：ＳｈｏｄｅｘＯＨｐａｒｋ ＳＢ－８００ＲＬ
ＳｈｏｄｅｘＯＨｐａｒｋ ＳＢ－８００ＲＨ
Ｓｈｏｄｅｘ０Ｈｐａｒｋ ＳＢ－８０２．５ ＨＱ
Ｓｈｏｄｅｘ０Ｈｐａｒｋ ＳＢ－８０６Ｍ ＨＱ
を連結したカラムを使用した。
キャリア：リン酸緩衝水溶液
測定温度：４０℃
試料濃度：０．２質量％
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
（条件２）
カラム：ＴＯＳＯＨＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈを２本を連結したカラムを使用した。
キャリア：１０ｍＭＬｉＢｒ／Ｎ－メチルピロリドン
測定温度：４０℃
キャリア流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
試料濃度：０．１質量％
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
注入量：０．１ｍｌ

（ポリマーの酸価）
ポリマーの酸価は、ピリジン水溶液に樹脂固形分１ｇを溶解し、０．５Ｎ水酸化カリウム水溶液で滴定した。

＜アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の製造方法＞
（アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－１））
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル９９．０部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、２，２’－アゾジイソブチロニトリルを１．０部、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートを５０部、エチルアクリレートを５０部混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに２時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して質量平均分子量が約３７，０００の共重合体溶液を得た。
次に、共重合体溶液に、オキシド化剤として３５％過酸化水素水を３０．９部（用いたＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モル量）加え、７０℃で１６時間反応させることでアミノ基のオキシド化を行った。アミンオキシド変換率が９８％を超えたことを確認後、イオン交換水を添加して、不揮発分２０％のアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－１）の水溶液を得た。なお上記、アミンオキシド変換率は特開平１０－１８２５８９に開示される方法を用いた。

（アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－２））
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル９９．０部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、２，２’－アゾジイソブチロニトリルを１．０部、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートを６０部、スチレンを２０部、ステアリルメタクリレート２０部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに２時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して質量平均分子量が約３３，０００の共重合体溶液を得た。
次に、共重合体溶液に、オキシド化剤として３５％過酸化水素水を３７．１部（用いたＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モル量）加え、７０℃で１６時間反応させることでアミノ基のオキシド化を行った。アミンオキシド変換率が９８％を超えたことを確認後、イオン交換水を添加して、不揮発分２０％のアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－２）の水溶液を得た。

（アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－３））
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、酢酸エチル９９．０部を仕込み、内温を７５℃に昇温し十分に窒素置換した。別途用意しておいた、２，２’－アゾジイソブチロニトリルを１．０部、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートを５部、スチレンを１５部、ベヘニルアクリレート４０部、アクリル酸４０．０部を混合したものを、内温を７５℃に保ちながら３時間滴下を続け、さらに２時間撹拌を続けた。固形分測定によって転化率が９８％超えたことを確認後、冷却して質量平均分子量が約３４，０００、酸価が３１１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の共重合体溶液を得た。
次に、共重合体溶液に、オキシド化剤として３５％過酸化水素水を３．１部（用いたＮ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モル量）加え、７０℃で１６時間反応させることでアミノ基のオキシド化を行った。アミンオキシド変換率が９８％を超えたことを確認後、室温まで冷却した。
次にジメチルアミノエタノール４９．５部添加し中和した。これは、アクリル酸を１００％中和する量である。さらに、イオン交換水を添加して、不揮発分２０％のアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－３）の水溶液を得た。

（アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－４～１１））
表１に示す配合組成とした以外は（Ｂ－１）と同様の方法で、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ－４～１１）の水溶液を得た。

（アクリルポリマー（ＨＢ－１））
表１に示す配合組成とした以外は（Ｂ－１）と同様の方法で、比較用のアクリルポリマー（ＨＢ－１）の水溶液を得た。なお、（ＨＢ－１）はアミンオキシド基を含まないためオキシド化工程は実施しなかった。

表１中の略称を以下に示す。
Ｓｔ：スチレン
ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＳＴＭＡ：ステアリルメタクリレート
ＶＡ：ベヘニルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＭＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＥＡＥＭＡ：Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＶＰ：２－ビニルピリジン
ＶＩ：１－ビニルイミダゾール
ＥＡ：エチルアクリレート
ＨＰＯ：３５％過酸化水素水
ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール
ＡＩＢＮ：２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）

＜バインダー樹脂の製造方法＞
（バインダー樹脂１）
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱して、メチルメタクリレート７０．０部、ラウリルメタクリレート１０．０部、ステアリルメタクリレート１０．０部、メタクリル酸１０．０部、及びＶ－６０１（和光純薬製）６．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．６部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、水溶性樹脂溶液を得た。水溶性樹脂の質量平均分子量は約１５，０００であった。
さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール１０．４部添加し中和した。これは、メタクリル酸を１００％中和する量である。さらに、水を２００部添加し、水性化した。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に水性化した樹脂溶液の不揮発分が３０％になるように水を加えた。これより固形分３０％のバインダー樹脂１の水溶液を得た。

（バインダー樹脂２）
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製）０．２部とを仕込み、別途－２－エチルヘキシルアクリレート４０部、メチルメタクリレート５０部、スチレン７部、ジメチルアクリルアミド２部、メタクリル酸１部、イオン交換水５３部及び界面活性剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬株式会社製）１．８部をあらかじめ混合しておいたプレエマルジョンのうちの１％をさらに加えた。内温を６０℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液１０部、及び無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液２０部の１０％を添加し重合を開始した。反応系内を６０℃で５分間保持した後、内温を６０℃に保ちながらプレエマルジョンの残りと過硫酸カリウムの５％水溶液、及び無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の残りを１．５時間かけて滴下し、さらに２時間攪拌を継続した。固形分測定にて転化率が９８％超えたことを確認後、温度を３０℃まで冷却した。ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とし、さらにイオン交換水で固形分を４０％に調整して水性エマルジョン（樹脂微粒子水分散体）を得た。なお、固形分は、１５０℃２０分焼き付け残分により求めた。得られた水性エマルジョンをバインダー樹脂２とした。

＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（ＧＢ－１））
下記の組成の混合物を均一になるようにディスパーで予備分散した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて２時間本分散を行い、顔料分散体（ＧＢ－１）を得た。
青顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３） ：２０．０部
アクリルポリマー（Ｂ－１） ：３５．０部
イオン交換水 ：４５．０部

（顔料分散体（ＧＢ－２～２１）、（ＨＧＢ－１～２））
顔料及びアクリルポリマーの種類と配合量を表２の内容に変更した以外は、顔料分散体（ＧＢ－１）と同様にして、顔料分散体（ＧＢ－２～２１）及び比較用顔料分散体（ＨＧＢ－１～２）を得た。

表２中の略称を以下に示す。
青顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５：３
赤顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド １２２
黄顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １４
黒顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメント ブラック ７
ＡＲ２８９：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９（染料）
アンヒトール２０Ｎ：花王社製「アンヒトール２０Ｎ」：ラウリルジメチルアミンオキサイド（固形分濃度：３５質量％）

＜インクジェットインキの製造方法＞
［実施例１］
（インクジェットインキ（ＩＪ－１））
下記の組成の混合物を均一になるようにディスパーで攪拌混合し、インクジェットインキ（ＩＪ－１）を得た。
顔料分散体（ＧＢ－１） ２５．０部
プロピレングリコール １５．０部
イオン交換水 ３５．０部
バインダー樹脂１水溶液 ２５．０部

［実施例２～２１、比較例１～３］
（インクジェットインキ（ＩＪ－２～２１）、（ＨＩＪ－１～３））
顔料分散体、バインダー樹脂、水溶性有機溶剤及びその他成分の種類と配合量とを表３に記載したように変更した以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインキ（ＩＪ－２～２１）及び比較用インクジェットインキ（ＨＩJ－１～３）を得た。

表３中の略称を以下に示す。
ＢＤＧ：ブチルジグリコール
ＨｅＤＧ：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（以下、ヘキシルジグリコールともいう）
１，２－ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール
１，２－ＢＤ：１，２－ブタンジオール
１，３－ＰＤ：１，３－プロパンジオール
ＰＧ：プロピレングリコール
アンヒトール２０Ｎ：花王社製「アンヒトール２０Ｎ」：ラウリルジメチルアミンオキサイド（固形分濃度：３５質量％）

＜インクジェットインキの評価＞
得られたインクジェットインキ（ＩＪ－１～２１）、比較インクジェットインキ（ＨＩJ－１～３）の印字性、耐擦過性、目詰まり性、分散性、保存安定性、耐水性、及び吐出性を下記方法で評価した。表４に評価結果を示す。

（コート紙印字性）
ＩＪインキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ/ｍ^２、吸収速度４）に印刷した。印刷したサンプルをルーペで観察し、ドットのつながり、色のムラを評価した。印字性が最も良好なものを５、最も悪いものを１とし、１～５の点数で比較評価した。評価が３～５が実用上問題ないレベルである。

（印字物の耐擦過性）
ＩＪインキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ/ｍ^２、吸収速度４）に３ｃｍ×３ｃｍの単色ベタ画像を印刷した。乾燥した綿棒で印字物に１００ｇの荷重をかけて１００回こすって塗膜面の剥がれやすさを評価した。
○：塗膜面が全く剥れがない（良好）
△：塗膜面がわずかに剥がれたもの（使用可能）
×：塗膜面が完全に剥がれたもの、又は剥れが著しいもの（使用不可）

（目詰まり性）
ＩＪインキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、５分間連続吐出した。その後３０℃、５０％ＲＨの環境下で４８時間静置して、再びインキを連続吐出させ、打ち出された液滴の状態を目視観察して、ノズル詰まりや液滴のまとまり不良、飛行まがり等の吐出不良の発生頻度に応じて評価した。
◎：吐出不良が無いもの（良好）
○：吐出不良がわずかに見られるもの（使用可能）
×：吐出不良が多く見られるもの（使用不可）

（分散性（Ｄ５０））
得られたＩＪインキを、レーザー動的光散乱法（日機装社製、ＵＰＡ１５０ＥＸ）のローディングインデックス値が０．８～１．２の範囲に収まるよう水を加えて希釈し、同機を用いて２５℃での体積累計のメディアン径（Ｄ５０）を測定した。

（保存安定性）
ＩＪインキを７０℃の恒温機に２週間保存して経時促進させ、経時前後でのインキの粘度を測定し、粘度変化を算出した。粘度測定はＥ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍの条件で測定した。
○：粘度変化率が±５％未満（良好）
△：粘度変化率が±５％以上、±１０％未満（使用可能）
×：粘度変化率が±１０％以上（使用不可）

（印字物の耐水性）
ＩＪインキをインクジェットプリンター（エプソン社製「ＰＭ－７５０Ｃ」）のカートリッジに詰めて、コート紙（王子製紙製ＯＫトップコート＋、米坪１０４．７ｇ/ｍ^２、吸収速度４）に３ｃｍ×３ｃｍの単色ベタ画像を印刷した。水をふくませた綿棒で印字物に５０ｇの荷重をかけて１００回こすって塗膜面の剥がれやすさを評価した。
○：塗膜面が全く剥れがない（良好）
△：塗膜面がわずかに剥がれたもの（使用可能）
×：塗膜面が完全に剥がれたもの、又は剥れが著しいもの（使用不可）

（吐出性）
ＩＪインキを連続吐出させ、打ち出された液滴の状態を目視観察して、ノズル詰まりや液滴のまとまり不良、飛行まがり等の吐出不良の発生頻度に応じて評価した。
◎：吐出不良がないもの（良好）
○：吐出不良がわずかに見られるものの（使用可能）
×：吐出不良が多く見られるもの（使用不可）

表４の結果から、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）を含む本願のＩＪインキはいずれも、難吸収性であるコート紙基材に対して良好な印字性・耐擦過性を有し、さらにインクジェットノズルの目詰まり性に優れる効果があることを示した。特に、モノマー（ｂ２）～（ｂ４）を共重合組成に含むアミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）を含む場合、印字性・耐擦過性・目詰まり性に優れるだけでなく、インキ分散性、保存安定性、耐水性、吐出性とのバランスも良好であった。
一方、アミンオキシド基を有していないポリマーを用いた場合は、目詰まり性が劣る結果であった（比較例１）。またアミンオキシド低分子化合物を併用すると、安定な分散状態が得られないため、目詰まり性は改善せず、さらに印字性の耐擦過性も劣る結果であった（比較例２、３）。

Claims (6)

1. 着色剤（Ａ）、アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）及び水溶性有機溶剤（Ｃ）を含有するインクジェット用インクであって、
   前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が、モノマー（ｂ２）、モノマー（ｂ３）、及びモノマー（ｂ４）を、ポリマーを構成する単量体に含む、インクジェット用インク。
   モノマー（ｂ２）：芳香環含有モノマー
   モノマー（ｂ３）：炭素数４以上２４以下のアルキル基含有モノマー（芳香環又は酸性基を含むものは除く）。
   モノマー（ｂ４）：酸性基含有モノマー
2. 前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）が、下記一般式１～３で表される少なくともいずれかの構造を有する、請求項１に記載のインクジェット用インク。
   

   

   
   

   

   

   
   ［一般式１～３中、
   Ｘは、２価の結合基、
   ｙは、０又は１、
   Ｒ^１は、炭素数１～６のアルキレン基、
   Ｒ^２及びＲ^３は、それぞれ独立して炭素数１～４のアルキル基、
   Ｒ^４は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基、
   Ｒ^５～Ｒ^９のうち４つは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｒ^５～Ｒ^９のうちの１つは、アミンオキシド基含有アクリルポリマーの主鎖との結合位置を表し、
   ＊は、アミンオキシド基含有アクリルポリマーの主鎖との結合位置を表す。］
3. 前記アミンオキシド基含有アクリルポリマー（Ｂ）の質量平均分子量が１，５００～１５０，０００である、請求項１又は２に記載のインクジェット用インク。
4. 前記着色剤（Ａ）が有機顔料を含む、請求項１～３いずれか１項に記載のインクジェット用インク。
5. 前記水溶性有機溶剤（Ｃ）が、グリコールエーテル類及びジオール類からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１～４いずれか１項に記載のインクジェット用インク。
6. 記録媒体に、請求項１～５いずれか１項に記載のインクジェット用インクを印刷した印刷物。