JP6847040B2 - （メタ）アクリル系重合体の製造方法および粘着剤層の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、（メタ）アクリル系重合体の製造方法および粘着剤層の製造方法に関する。

近年、タッチパネルを備えた、パソコンおよび携帯電話等が普及している。タッチパネルは、ガラス製またはポリエチレンテレフタラート製のカバーフィルム、および、酸化インジウムスズ透明導電膜等からなり、これらは、粘着剤層を介して積層されている。

タッチパネル用の粘着剤層としては、例えば、低誘電率を実現するために、長鎖アルキルモノマーを含むモノマー成分を重合させ得られたポリマーを含む、比誘電率を制御した粘着剤、および、特定のアクリル系粘着剤と特定の樹脂とを含む、粘着強度に優れた粘着剤が知られている（特許文献１、２）。

タッチパネル用の粘着剤層は、さらに段差追従性および耐久性が求められている。軟らかい粘着剤層を使用することにより段差追従性を向上させることができるが、軟らかい粘着剤層は流動性が高く、高温および高湿熱環境下において発泡やウキが発生し耐久性に劣る。反対に、硬い粘着剤層を使用すると耐久性には優れるが段差追従性に劣り、段差追従性と耐久性とはトレードオフの関係にある。

上記問題の解決策として、例えば、２層構造の粘着剤の使用および紫外線半硬化型の粘着剤の使用が知られているが、生産性が悪いという問題がある。

特開２０１２−２４６４７７号公報 特開２０１５−１３９２５号公報

本発明の課題は、粘着剤組成物の含有成分に用いることで、段差追従性および耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる（メタ）アクリル系重合体の製造方法、ならびに、前記（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層の製造方法を提供することにある。

本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、例えば、以下の（メタ）アクリル系重合体の製造方法により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は、例えば以下の［１］〜［６］である。
［１］（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分を重合して（メタ）アクリル系重合体を製造する方法において、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系にメタクリル酸アルキルエステルを添加する、（メタ）アクリル系重合体の製造方法。

［２］重合系にメタクリル酸アルキルエステルを連続的に滴下して添加する、［１］に記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法。

［３］初期仕込みモノマー成分にアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルが含まれる、［１］または［２］に記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法。

［４］前記（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分に含まれるメタクリル酸アルキルエステル１００質量％中、３０質量％以上を、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系に添加する、［１］〜［３］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法。

［５］前記（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分１００質量％中に、ホモポリマーのガラス転移温度が−４５℃未満のアクリル酸アルキルエステルを３０〜８９．９質量％と、ホモポリマーのガラス転移温度が−４５℃以上のメタクリル酸アルキルエステルを１０〜６９．９質量％と、架橋性基含有モノマーを０．０５〜２０質量％とが含まれる、［１］〜［４］のいずれかに記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法。

［６］［１］〜［５］のいずれかに記載された製造方法にて（メタ）アクリル系重合体を製造する工程と、前記（メタ）アクリル系重合体と架橋剤とを含む粘着剤組成物から粘着剤層を形成する工程とを含む、粘着剤層の製造方法。

本発明の製造方法によれば、粘着剤組成物の含有成分に用いることで、段差追従性および耐久性に優れた粘着剤層が形成可能な（メタ）アクリル系重合体を製造することができる。また、本発明の製造方法によれば、前記（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物を用いて段差追従性および耐久性に優れた粘着剤層を製造することができる。

以下、本発明の（メタ）アクリル系重合体の製造方法および前記（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層の製造方法を説明する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよびメタクリルの両方または一方を示すために用いられ、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方または一方を示すために用いられる。また、「重合体」は、１種類のモノマーから形成される重合体のみならず、複数種類のモノマーから形成される共重合体を含む意味で用いられる。

〔（メタ）アクリル系重合体の製造方法〕
本発明では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むモノマー成分を重合して（メタ）アクリル系重合体を製造する方法において、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系にメタクリル酸アルキルエステルを添加する方法にて（メタ）アクリル系重合体を製造する。

本発明では、初期仕込みモノマー成分に、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも１種が含まれることが好ましい。初期仕込みモノマー成分とは、（メタ）アクリル系重合体を形成するモノマー成分の重合開始時に反応系中に存在するモノマー成分のことをいう。

初期仕込みモノマー成分は、必要に応じてさらに、架橋性基含有モノマーおよびその他のモノマーから選ばれる少なくとも１種を含むことができる。
初期仕込みモノマー成分は、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルを含むことがより好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系重合体の製造方法では、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系にメタクリル酸アルキルエステルを添加する。本発明では、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系にメタクリル酸アルキルエステルを添加すればよく、モノマー成分の重合率が５０％未満の時点で重合系にモノマー成分を添加することが妨げられるものではない。以下、初期仕込みモノマー成分の重合開始後、重合が終了する前に、重合系にモノマー成分を添加することを、追加添加ともいう。

追加添加するモノマー成分は、メタクリル酸アルキルエステルの他に、アクリル酸アルキルエステル、架橋性基含有モノマーおよびその他のモノマーから選ばれる少なくとも１種を含むことができる。中でも、追加添加するモノマー成分は架橋性基含有モノマーを含むことが好ましい。

［メタクリル酸アルキルエステル］
メタクリル酸アルキルエステルは、例えば、下記式（１）で表わされる。
ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）−ＣＯＯＲ¹・・・（１）
Ｒ¹は、通常は炭素数１〜２２、好ましくは炭素数４〜２０、より好ましくは炭素数４〜１８のアルキル基である。

メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレートが挙げられる。

メタクリル酸アルキルエステルは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
メタクリル酸アルキルエステルは、耐久性に優れた粘着剤層を形成する観点から、ホモポリマーのガラス転移温度（以下「Ｔｇ」ともいう）が好ましくは−４５℃以上、より好ましくは−４５〜１２０℃のモノマー成分を使用することが好ましい。前記Ｔｇは、例えば、Polymer Handbook Fourth edition（Wiley−Interscience 2003）記載の値を用いることができる。

ホモポリマーのＴｇが−４５℃以上であるメタクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソトリデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、イソステアリルメタリレートが挙げられる。

［アクリル酸アルキルエステル］
アクリル酸アルキルエステルは、例えば、下記式（２）で表わされる。
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯＲ²・・・（２）
Ｒ²は、通常は炭素数１〜１８、好ましくは炭素数４〜１８、より好ましくは炭素数４〜１２のアルキル基である。

アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレートが挙げられる。

アクリル酸アルキルエステルは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
アクリル酸アルキルエステルは、段差追従性に優れた粘着剤層を形成する観点から、ホモポリマーのＴｇが好ましくは−４５℃未満、より好ましくは−８０〜−５０℃のモノマー成分を使用することが好ましい。前記Ｔｇは、例えば、Polymer Handbook Fourth edition（Wiley−Interscience 2003）記載の値を用いることができる。

ホモポリマーのＴｇが−４５℃未満であるアクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレートが挙げられる。

［架橋性基含有モノマー］
架橋性基含有モノマーとは、架橋性基を少なくとも一つ有するモノマーである。架橋性基含有モノマーを用いることにより、後述する粘着剤組成物から粘着剤層を形成する際に架橋する架橋点を、（メタ）アクリル系重合体に導入することが可能となる。架橋性基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基が挙げられる。

前記架橋性基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマーが挙げられる。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよび８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。

カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸５−カルボキシペンチル、コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルおよびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。
前記架橋性基含有モノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

［その他のモノマー］
前記（メタ）アクリル系重合体を形成するモノマー成分は、前記（メタ）アクリル系重合体の物性を損なわない範囲で、例えば、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレート、アミノ基含有モノマー、アミド基含有モノマー、カルボキシル基以外の酸性基含有モノマーなどの、その他のモノマーを含むことができる。

アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート、４−エトキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

アルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。

脂環式基または芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。

アミド基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−モノアルキル置換アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アクリルアミドが挙げられる。

カルボキシル基以外の酸性基含有モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、側鎖にリン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、側鎖に硫酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

また、前記（メタ）アクリル系重合体を形成するモノマー成分は、前記（メタ）アクリル系重合体の物性を損なわない範囲で、例えば、スチレン系単量体、酢酸ビニルなどの、共重合性モノマーをその他のモノマーとして含むことができる。

スチレン系単量体としては、例えば、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウ化スチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンが挙げられる。
その他のモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

［重合開始剤］
本発明では、必要に応じて重合開始剤を使用してもよい。
重合開始剤としては、例えば、アゾ系開始剤、過酸化物系重合開始剤が挙げられる。
アゾ系開始剤としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２'−アゾビス（Ｎ，Ｎ'−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２'−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、２，２'−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２'−アゾビス（２−シアノプロパノール）、ジメチル−２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物が挙げられる。

過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、カプロイルパーオキシド、ジ−ｉ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンが挙げられる。
重合開始剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

［重合溶媒］
本発明では、必要に応じて重合溶媒を使用してもよい。
重合溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール、フェニルエチルエーテル、ジフェニルエーテル等のエーテル類；クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類等が挙げられる。
重合溶媒は１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

〔（メタ）アクリル系重合体の製造条件〕
（メタ）アクリル系重合体は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の従来公知の重合法により製造することができ、これらの中でも溶液重合法が好ましい。具体的には、反応容器内に重合溶媒、初期仕込みモノマー成分、および、必要に応じて重合開始剤を仕込み、反応開始温度を通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃に設定し、通常５０〜９０℃、好ましくは６０〜９０℃の温度に反応系を維持する。モノマー成分の重合率（質量％）が、５０〜９５％、好ましくは５５〜９５％、より好ましくは６０〜９０％になるまで、通常０．５〜２０時間反応させる。重合反応は、例えば、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことができる。

前記重合率は、例えば、以下の方法で測定することができる。
重合中に、重合系内の反応液を取り出して、加熱残分を測定する。加熱残分は、ＪＩＳ Ｋ ５４０７：１９９７に準じて測定することができる。測定した加熱残分を用いて下記式より重合率を算出する。
・重合率（％）＝１００×［Ｘ／Ｙ]
Ｘ：実測加熱残分（質量）
Ｙ：反応系に含まれるモノマー成分が全て重合したときの理想加熱残分（質量）

重合率測定前にモノマー成分を追加添加した場合、上記方法で算出される重合率は、初期仕込みモノマーおよび重合率測定前に追加添加したモノマー成分の合計である全モノマー成分の重合率である。

モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、メタクリル酸アルキルエステルと、必要に応じてアクリル酸アルキルエステル、架橋性基含有モノマーおよびその他のモノマーから選ばれる少なくとも１種のモノマー成分とを追加添加する。具体的には、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、追加添加を開始すればよく、追加添加の途中で、モノマー成分の重合率が５０〜９５％以外になっても特に制限されない。この時、追加添加するモノマー成分を、必要に応じて、重合溶媒等に溶解して添加してもよい。前記重合溶媒は、初期仕込みモノマーの重合反応を行う際に使用する重合溶媒と、同じであっても異なってもよい。

モノマー成分の追加添加は、１回でもよく、２回以上行ってもよい。また、添加方法は特に制限されないが、連続的に滴下して添加することが好ましい。モノマー成分を滴下して追加添加する際には、通常０．５〜４時間、好ましくは１〜２時間かけて滴下する。

重合開始剤を追加添加してもよい。重合開始剤の追加添加はモノマー成分の追加添加と同時でもよく、別のタイミングでもよい。この時、必要に応じて、重合開始剤を重合溶媒等に溶解して添加してもよい。前記重合溶媒は、初期仕込みモノマーの重合反応を行う際に使用する重合溶媒および追加添加するモノマー成分を溶解させる重合溶媒と、同じであっても異なってもよい。重合開始剤の追加添加は、１回でもよく、２回以上行ってもよく、また滴下して添加してもよい。

また、重合反応中に、連鎖移動剤、重合溶媒を適宜追加添加してもよい。
モノマー成分の追加添加開始から通常１〜６時間、好ましくは２〜５時間反応させる。
（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分１００質量％中、メタクリル酸アルキルエステルは、通常は１０〜６９．９質量％、好ましくは１５〜６４．９質量％、より好ましくは２０〜５９．８質量％含まれる。ここで、前記全モノマー成分とは、初期仕込みモノマーおよび追加添加するモノマー成分全ての合計をいう。

前記全モノマー成分１００質量％中、アクリル酸アルキルエステルは、通常は３０〜８９．９質量％、好ましくは３５〜８４．９質量％、より好ましくは４０〜７９．８質量％含まれる。

前記全モノマー成分１００質量％中、架橋性基含有モノマーは、通常は０．０５〜２０質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．２〜１２質量％含まれる。
特に、（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分中に、ホモポリマーのＴｇが−４５℃未満のアクリル酸アルキルエステルと、ホモポリマーのＴｇが−４５℃以上のメタクリル酸アルキルエステルと、架橋性基含有モノマーとが含まれることが好ましい。

全モノマー成分に含まれるメタクリル酸アルキルエステル１００質量％中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０〜９０質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％のメタクリル酸アルキルエステルを、モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系に添加することが好ましい。メタクリル酸アルキルエステルを前記範囲内の量で添加することにより、重合初期から後期にわたってメタクリル酸アルキルエステルを反応させることができ、メタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量のばらつきが小さい（メタ）アクリル系重合体を得ることができる。その結果、前記（メタ）アクリル系重合体を粘着剤組成物に配合することで段差追従性および耐久性に優れた粘着層を形成することができる。

追加添加するモノマー成分は、メタクリル酸アルキルエステルの他に、架橋性基含有モノマーを含むことが好ましい。全モノマー成分に含まれる架橋性基含有モノマー１００質量％中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０〜９０質量％、さらに好ましくは５０〜８０質量％の架橋性基含有モノマーをモノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系に添加することが好ましい。架橋性基含有モノマーを追加添加することにより、（メタ）アクリル系重合体中に、均一に架橋点を存在させることができ、前記（メタ）アクリル系重合体を粘着剤組成物に配合することで耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。

重合開始剤は、全モノマー成分１００質量部に対して、通常０．００１〜５質量部、好ましくは０．００５〜３質量部の範囲内の量で使用される。
本発明の製造方法によって得られた（メタ）アクリル系重合体を、粘着剤組成物に配合することにより、段差追従性および耐久性に優れた粘着剤層を形成し得る理由は以下のとおりであると推測する。

メタクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステル以外の他のモノマーよりも、重合性の観点から、比較的早く重合反応が進行する傾向にある。そのため、例えば、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとを含むモノマー成分を通常の方法で重合させると、重合反応の初期段階で反応するメタクリル酸アルキルエステルが多く、重合反応の後期段階で反応するメタクリル酸アルキルエステルが少なくなる。その結果、メタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量にばらつきのある（メタ）アクリル系重合体となる。前記構造単位量にばらつきのある（メタ）アクリル系重合体を使用した粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、耐久性に劣る。

一方、本発明の製造方法では、メタクリル酸アルキルエステルを追加添加しているため、重合反応の後期段階にもメタクリル酸アルキルエステルを反応させることができ、メタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量にばらつきの少ない（メタ）アクリル系重合体が得られると考えられる。前記構造単位量にばらつきの少ない（メタ）アクリル系重合体を使用した粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、耐久性および段差追従性に優れる。

また、本発明で、追加添加するモノマー成分としてメタクリル酸アルキルエステルを用いる理由は、メタクリル酸アルキルエステルは、αメチル基を有するため、メタクリル酸アルキルエステルを用いて製造された（メタ）アクリル系重合体は剛性が高いと考えられるからである。このため、前記（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物は、耐久性に優れた粘着剤層を形成することができる。

全モノマー成分中のメタクリル酸エステルの使用量と、（メタ）アクリル系重合体より得られる粘着剤層中のゾル分中に含まれる重合体のメタクリル酸エステル由来の構造単位量との差の絶対値は、０〜１０質量％が好ましく、０〜８質量％がより好ましい。

ゾル分中に含まれる重合体のメタクリル酸エステル由来の構造単位量は、例えば、以下の方法で測定することができる。
（メタ）アクリル系重合体のポリマー溶液に、適量の架橋剤等を混合し、粘着剤組成物を調製する。前記粘着剤組成物を支持体に塗布し、乾燥させ、粘着剤層を形成する。得られた粘着剤層を一部採取し、酢酸エチルを加えて振盪した後、金網でろ過する。ろ液を、ＰＥＴフィルム上で濃縮乾燥し、赤外分光スペクトルにて測定し、ゾル分中に含まれる重合体のメタクリル酸エステル由来の構造単位量を算出する。

前記差の絶対値が前記範囲内にあると、（メタ）アクリル系重合体の製造時に、重合反応の初期段階だけでなく後期段階にもバランス良くメタクリル酸エステルが反応したと言える。そのため、重合体中の構造単位量のばらつきが少ない（メタ）アクリル系重合体が得られたと考えられ、前記（メタ）アクリル系重合体を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、段差追従性および耐久性に優れる。

〔粘着剤組成物〕
粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系重合体と架橋剤とを含有する。前記粘着剤組成物は、必要に応じて、添加剤をさらに含有してもよい。また、前記粘着剤組成物は、有機溶媒を含むことが好ましい。

［架橋剤］
粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが望ましい。架橋剤は前記（メタ）アクリル系重合体に導入され得る架橋性基によって適宜選択され、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物を用いることができる。

架橋剤により、前記（メタ）アクリル系重合体を架橋することで、架橋体（ネットワークポリマー）を形成することができ、耐熱性に優れた粘着剤層を得ることができる。
架橋剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル系重合体に応じて適宜選択され、前記（メタ）アクリル系重合体１００質量部に対して、０．０１〜７質量部であることが好ましく、０．０１〜５質量部であることがより好ましい。

イソシアネート化合物としては、１分子中のイソシアネート基数が２以上のイソシアネート化合物が通常用いられ、好ましくは２〜８であり、より好ましくは３〜６である。イソシアネート基数が前記範囲にあると、（メタ）アクリル系重合体とイソシアネート化合物との架橋反応効率の点、および粘着剤層の柔軟性を保つ点で好ましい。

１分子中のイソシアネート基数が２のジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の炭素数４〜３０の脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。

脂環族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチルジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の炭素数７〜３０の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルプロパンジイソシアネート等の炭素数８〜３０の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。

１分子中のイソシアネート基数が３以上のイソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。具体的には、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、４，４'，４"−トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。

また、イソシアネート化合物としては、例えば、イソシアネート基数が２または３以上の上記イソシアネート化合物の、多量体（例えば２量体または３量体、ビウレット体、イソシアヌレート体）、誘導体（例えば、多価アルコールと２分子以上のジイソシアネート化合物との付加反応生成物）、重合物が挙げられる。前記誘導体における多価アルコールとしては、低分子量多価アルコールとして、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトール等の３価以上のアルコールが挙げられ；高分子量多価アルコールとして、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールが挙げられる。

このようなイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの３量体、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはトリレンジイソシアネートのビウレット体またはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばトリレンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートの３分子付加物）、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物（例えばヘキサメチレンジイソシアネートの３分子付加物）、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートが挙げられる。

イソシアネート化合物の中でも、ポットライフの観点から、トリレンジイソシアネート系架橋剤（綜研化学（株）製Ｌ−４５等）などが好ましい。
エポキシ化合物としては、分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）が挙げられる。市販品としては、例えば、綜研化学（株）製Ｅ−５ＣＭ、綜研化学（株）製Ｅ−５ＸＭが挙げられる。

金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アルコキシド、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物が挙げられる。具体的には、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネートが挙げられる。

［添加剤］
粘着剤組成物は、必要に応じて添加剤を加えてもよい。添加剤としては、例えば、シランカップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、金属腐蝕防止剤、粘着付与剤、可塑剤、架橋促進剤およびリワーク剤から選択される１種または２種以上を含有してもよい。

［有機溶媒］
粘着剤組成物は、その塗布性を調製するため、有機溶媒を含有することが好ましい。有機溶媒としては、［重合溶媒］の欄に記載した重合溶媒が挙げられる。粘着剤組成物において、有機溶媒の含有量は、通常３０〜９０質量％、好ましくは４０〜９０質量％である。
なお、本明細書において「固形分」とは、粘着剤組成物中のうち有機溶媒を除いた全成分をいう。

〈粘着剤組成物の調製〉
粘着剤組成物は、前記（メタ）アクリル系重合体と架橋剤と必要に応じて添加剤とを、従来公知の方法により混合することで調製することができる。粘着剤組成物の調整方法としては、例えば、前記（メタ）アクリル系重合体を合成する際に得られた、前記（メタ）アクリル系重合体を含むポリマー溶液に、架橋剤と必要に応じて添加剤とを配合することが挙げられる。

＜粘着剤層の形成条件等＞
粘着剤層は、上述の粘着剤組成物から形成される。例えば、上述の粘着剤組成物中の架橋反応を進めることにより、具体的には前記（メタ）アクリル系重合体を架橋剤で架橋することにより、前記粘着剤層が得られる。
粘着剤層の形成条件は、例えば以下のとおりである。粘着剤組成物を支持体上に塗布し、溶媒の種類によっても異なるが、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１００℃で、通常１分〜５分間、好ましくは３分〜５分間乾燥して溶媒を除去し、塗膜を形成する。

粘着剤組成物の塗布方法としては、公知の方法、例えば、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法により、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。

支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。

乾燥塗膜の膜厚は、通常１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍである。膜厚はダイヤルシックネスゲージによって測定することができる。
その後、通常３日以上、好ましくは７〜１０日間、通常５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃、通常２０〜８０％ＲＨ、好ましくは３０〜７０％ＲＨの環境下で前記塗膜を養生する。上記のような熟成条件で架橋を行うと、効率よく架橋体（ネットワークポリマー）の形成が可能である。

粘着剤層のゲル分率は、凝集力、接着力、再剥離性の観点から、２０〜９８質量％が好ましく、３０〜９８質量％がより好ましく、３５〜９５質量％であることがさらに好ましい。
本発明の粘着剤層は、特にタッチパネル用の粘着剤として好適に用いることができる。

以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。

〔重合率〕
下記実施例および比較例と同条件にて（メタ）アクリル系重合体の合成反応を行い、反応時間に応じて反応装置から反応液を取り出し、重合率を算出した。
精秤したブリキシャーレにモノマー成分を含む反応液を１ｇ程度入れ、合計重量を精秤した後、１０５℃で５時間加熱し、加熱残分を測定した。加熱残分は、ＪＩＳ Ｋ ５４０７：１９９７に準じて測定した。下記式より重合率を算出した。
・重合率（％）＝１００×［Ｘ／Ｙ]
Ｘ：実測加熱残分（質量）
Ｙ：反応系に含まれるモノマー成分が全て重合したときの理想加熱残分（質量）

〔ＧＰＣ〕
（メタ）アクリル系重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、下記条件で重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
・測定装置：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
・ＧＰＣカラム構成：以下の４連カラム（すべて東ソー（株）製）
（１）ＴＳＫｇｅｌ ＨｘＬ−Ｈ（ガードカラム）
（２）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（３）ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨｘＬ
（４）ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００ＨｘＬ
・流速：１．０ｍＬ/ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
・サンプル濃度：１．５％（ｗ/ｖ）（テトラヒドロフランで希釈）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準ポリスチレン換算

［実施例１］
（１）（メタ）アクリル系重合体のポリマー溶液の調製
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、イソデシルメタクリレート１３部、２−エチルヘキシルアクリレート５５部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．０部、ジメチルアクリルアミド２．０部および酢酸エチル５０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．３部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で反応を開始した。重合率が８０％となる反応開始から１時間後、イソデシルメタクリレート２６部および２−ヒドロキシエチルアクリレート３部を酢酸エチル１０部に溶解させた溶液と、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を酢酸エチル１０部に溶解させた溶液とを、１時間かけて滴下しながら添加し、その後４時間、反応開始から合計６時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系重合体のＭｗは３６万であった。

（２）粘着剤組成物の調製
上記（１）で得られたポリマー溶液（固形分濃度５０質量％）に含まれる固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤としてＬ−４５（綜研化学（株）製：トリレンジイソシアネート系架橋剤、固形分濃度４５質量％）０．１部（固形分量）を混合して、粘着剤組成物を得た。

（３）粘着シートの作製
剥離処理されたＰＥＴフィルム上に、上記（２）で得られた粘着剤組成物を泡抜き後、ドクターブレードを用いて液温２５℃で塗布し、９０℃で４分間乾燥させて溶媒を除去して、塗膜を形成した。塗膜の前記ＰＥＴフィルムの貼付面とは反対面に、剥離処理されたＰＥＴフィルムをさらに貼り合わせ、２３℃／５０％ＲＨ環境下で７日間エージングを行い、膜厚５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。

［実施例２〜４、比較例３および５］
重合反応に用いたモノマー成分を表１に記載したとおりに変更した以外は実施例１と同様に行い、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液を調製した。さらに、実施例１と同様に行い、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。

［比較例１］
（１'）（メタ）アクリル系重合体のポリマー溶液の調製
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素導入管を備えた反応装置に、イソデシルメタクリレート３９部、２−エチルヘキシルアクリレート５５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．０部、ジメチルアクリルアミド２．０部および酢酸エチル５０部を仕込み、窒素ガスを導入しながら８０℃に昇温した。次いで、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を加え、窒素ガス雰囲気下、８０℃で６時間重合反応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液を調製した。得られた（メタ）アクリル系重合体のＭｗは３６万であった。

前記（１'）で調製したポリマー溶液を用いたこと以外は実施例１と同様にして、（２'）粘着剤組成物の調製および（３'）粘着シートの作製を行い、膜厚５０μｍの粘着剤層を有する粘着シートを得た。

［比較例２および４］
重合反応に用いたモノマー成分を表１に記載したとおりに変更した以外は比較例１と同様に行い、固形分濃度５０質量％のポリマー溶液を調製した。さらに、比較例１と同様に行い、粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。

〔評価〕
＜ゲル分率＞
実施例および比較例で得られた粘着シートから、粘着剤層約０．１ｇをサンプリング瓶に採取し、酢酸エチル３０ｍＬを加えて４時間振盪した後、このサンプル瓶の内容物を５００メッシュのステンレス製金網で濾過し、金網上の残留物を１００℃で２時間乾燥して乾燥重量を測定した。次式により、粘着剤層のゲル分率を求めた。結果を表１に示す。
・ゲル分率（％）＝（乾燥重量／粘着剤採取重量）×１００（％）

＜ゾル分中に含まれる重合体のメタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量＞
前記＜ゲル分率＞の測定で得られたろ液を、ＰＥＴフィルム上にて８０℃で６時間濃縮乾燥し、塗膜を形成した。その後、十分な厚みを持つ前記塗膜のＰＥＴフィルムに対する非当接面を、赤外分光スペクトル（ＦＴ−ＩＲ Ｎｅｘｕｓ４７０：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）にて測定し、メタクリル酸アルキルエステルに由来するピークの吸光度を算出した。メタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量が判明しているサンプル数点を用いて、メタクリル酸アルキルエステルに由来するピークの吸光度からメタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量を算出する検量線を作成した。前記検量線を用いて、ゾル分中に含まれる重合体のメタクリル酸アルキルエステル由来の構造単位量を算出した。結果を表１に示す。

＜耐久性試験＞
実施例および比較例で得られた粘着シートの片側の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断した。次いで、もう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層面を厚さ２ｍｍの無アルカリガラス板に貼着した。得られた積層体を、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持して、試験板を作成した。前記試験板を、８５℃／８５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。前記試験板の粘着剤層からの発泡、前記試験板の亀裂、粘着剤層の剥がれ等の外観欠陥を目視観察し、以下の基準で評価した。
ＡＡ：外観欠陥が観察されない
ＢＢ：外観欠陥が僅かに観察される
ＣＣ：外観欠陥が明らかに観察される

＜白化試験＞
前記＜耐久性試験＞に記載の方法と同様にして試験板を作成した。前記試験板を、８５℃／８５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。常温でさらに１時間静置した後、ヘイズを測定し、耐久試験後のヘイズ値（％）を算出した。ヘイズの測定には、ＭＨ−１５０（村上色彩技術研究所（株）製）を用いた。

＜段差追従性＞
実施例および比較例で得られた粘着シートの片側の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、露出した粘着剤層面を厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに裁断して、試験片を作成した。次いで、１５ｍｍ×１５ｍｍの大きさに裁断した厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムをガラス板上に置き、評価用の段差を作成した。前記試験片のもう一方の剥離処理されたＰＥＴフィルムを剥がし、前記評価用段差のガラス板上のＰＥＴフィルム（１５ｍｍ×１５ｍｍ）の全面を粘着剤層が覆うように、試験片（５０ｍｍ×５０ｍｍ）を貼り付けて、５０℃／５気圧に調整されたオートクレーブ中に２０分間保持した後、常温下に１時間放置して、段差部分の外観を目視によって観察し、以下の基準で評価した。
ＡＡ：段差周辺に空隙や気泡が観察されない
ＢＢ：段差周辺に空隙や気泡が僅かに観察される
ＣＣ：段差周辺に空隙や気泡が明らかに観察される

本発明の製造方法を採用した実施例１〜４では、耐久性および段差追従性に優れた粘着剤層を有する粘着シートが得られた。比較例１または比較例２で製造した（メタ）アクリル系重合体は、実施例１または実施例３で製造した（メタ）アクリル系重合体とそれぞれ同一組成のモノマー成分から製造されているが、モノマー成分を追加添加していないため、得られた粘着剤層の耐久性が劣っている。また、比較例３および比較例４で製造した（メタ）アクリル系重合体は、メタクリル酸アルキルエステルをモノマー成分として含まないため、得られた粘着シートの耐久性が劣っている。さらに、比較例５で製造した（メタ）アクリル系重合体は、追加添加するモノマー成分にメタクリル系モノマーが含まれていないため、得られた粘着シートの耐久性が劣っている。

Claims (3)

1. （メタ）アクリル酸アルキルエステル（架橋性基含有モノマーを除く。）および架橋性基含有モノマーを含むモノマー成分を重合して（メタ）アクリル系重合体を製造する方法において、
   前記架橋性基含有モノマーが水酸基含有モノマーであり、
   初期仕込みモノマー成分にアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルおよび前記架橋性基含有モノマーが含まれ、
   モノマー成分の重合率が５０〜９５％の時点で、重合系にメタクリル酸アルキルエステルおよび前記架橋性基含有モノマーを連続的に滴下して添加し、かつ、前記（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分に含まれるメタクリル酸アルキルエステル１００質量％中、４０〜９０質量％のメタクリル酸アルキルエステルを重合系に添加し、
   前記（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分１００質量％中、メタクリル酸アルキルエステルが２０〜５９．８質量％含まれ、アクリル酸アルキルエステルが４０〜７９．８質量％含まれ、前記架橋性基含有モノマーが０．２〜１２質量％含まれる、
   （メタ）アクリル系重合体の製造方法。
2. 前記（メタ）アクリル系重合体を形成するために用いる全モノマー成分中に、ホモポリマーのガラス転移温度が−４５℃未満のアクリル酸アルキルエステルと、ホモポリマーのガラス転移温度が−４５℃以上のメタクリル酸アルキルエステルと、前記架橋性基含有モノマーとが含まれる、請求項１に記載の（メタ）アクリル系重合体の製造方法。
3. 請求項１または２に記載された製造方法にて（メタ）アクリル系重合体を製造する工程と、前記（メタ）アクリル系重合体と架橋剤とを含む粘着剤組成物から粘着剤層を形成する工程とを含む、粘着剤層の製造方法。