JP6714921B2 - 粘着剤組成物及びその用途 - Google Patents
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Description
前記ビニル重合体(A)は、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上200℃以下であり、数平均分子量が500〜10,000であって、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)100質量部に対して0.5質量部以上60質量部以下含有し、
前記粘着剤組成物をセパレーターに塗工し、乾燥させて粘着剤層を得た際に、当該粘着剤層全体のガラス転移温度である第1のTgが−80℃以上10℃以下であり、
前記粘着剤層のX線光電子分光分析により得られるその表層部分から計算されるガラス転移温度である第2のTgが、前記第1のTgよりも30℃以上高く、
前記粘着剤層は、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率が80%以上である、
粘着剤組成物。
〔2〕前記第2のTgは、前記第1のTgよりも90℃以上高い、〔1〕に記載の粘着剤組成物。
〔3〕前記第2のTgは、40℃以上200℃以下である、〔1〕又は〔2〕に記載の粘着剤組成物。
〔4〕前記ビニル重合体(A)のTgが70℃以上である、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔5〕架橋剤を、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)100質量部に対して0.5質量部以上10質量部以下含有する、〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔6〕前記粘着剤組成物からなる膜厚50μmの粘着剤層を100μm厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの23℃におけるガラス板に対する剥離強度が10N/25mm未満であり、前記粘着シートの85℃におけるガラス板に対する剥離強度が10N/25mm以上である、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載の粘着剤組成物。
〔7〕粘着剤層を備える粘着製品であって、
前記粘着剤層は、
ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)を含有する粘着剤組成物より形成されており、
前記ビニル重合体(A)は、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上200℃以下であり、数平均分子量が500〜10,000であって、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)100質量部に対して0.5質量部以上60質量部以下含有し、
前記粘着剤層全体のガラス転移温度である第1のTgが−80℃以上10℃以下であり、
前記粘着剤層のX線光電子分光分析により得られるその表層部分から計算されるガラス転移温度である第2のTgが、前記第1のTgよりも30℃以上高く、
前記粘着剤層は、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率が80%以上である、粘着製品。
〔8〕基材の片面又は両面に、前記粘着剤層を備えた粘着シート又は粘着テープである、〔7〕に記載の粘着製品。
ビニル重合体(A)は、50℃以上200℃以下のガラス転移温度(Tg)を有する重合体とすることができる。Tgの好ましい下限は60℃以上であり、より好ましくは70℃以上であり、さらに好ましくは80℃以上である。また、好ましい上限は180℃以下であり、より好ましくは150℃以下であり、さらに好ましくは110℃以下である。また、Tgのより好ましい範囲は、好ましくは60℃以上180℃以下であり、さらに好ましくは70℃以上150℃以下である。本明細書において、示差走査熱量測定(DSC)により昇温速度10℃/分で測定した値をTgとして採用する。このTgが50℃未満であると、粘着剤層の表層のTgが十分に高くなりにくく、好ましい接着性能や易剥離性を得られにくくなる場合がある。また、このTgは、原料単量体の制約等から、一般に200℃を超えることはない。
アクリル系粘着性ポリマー(B)は(メタ)アクリル酸エステル類を主要構成単位として含む重合体である。アクリル系粘着性ポリマー(B)のガラス転移温度(Tg)は−80℃以上0℃以下の範囲にある粘着性を有する重合体であることが好ましく、−80℃以上−20℃以下の範囲がより好ましく、−80℃以上−30℃以下の範囲がさらに好ましく、−80℃以上−40℃以下の範囲がなお好ましい。Tgが−80℃未満の場合は得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、曲面接着性等が悪化する傾向があり、0℃を超える場合は、段差追随性及び低温下での粘着力等が十分でない場合がある。
その他にも、(メタ)アクリロイル基、アルケニル基等の重合性官能基を分子内に2つ以上有する多官能重合性単量体を用いてもよい。
多官能(メタ)アクリレート化合物としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールのジ(メタ)アクリレート類;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性体のトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の3価以上の多価アルコールのトリ(メタ)アクリレート、テトラ(メタ)アクリレート等のポリ(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
多官能アルケニル化合物としては、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、テトラアリルオキシエタン、ポリアリルサッカロース等の多官能アリルエーテル化合物;ジアリルフタレート等の多官能アリル化合物;メチレンビスアクリルアミド、ヒドロキシエチレンビスアクリルアミド等のビスアミド類;ジビニルベンゼン等の多官能ビニル化合物等を挙げることができる。
(メタ)アクリロイル基及びアルケニル基の両方を有する化合物としては、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸イソプロペニル、(メタ)アクリル酸ブテニル、(メタ)アクリル酸ペンテニル、(メタ)アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル等を挙げることができる。
本粘着剤組成物は、ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)を含有することができる。ビニル重合体(A)は、アクリル系粘着性ポリマー(B)に対して適度な相溶性を有する。このため、これらを含む粘着剤組成物から得られる粘着剤層は良好な透明性を示すとともに、粘着剤層中においてビニル重合体(A)が一部偏析し、その表層におけるビニル重合体(A)の濃度が他の部分よりも高くなる場合がある。
本粘着剤組成物より形成される粘着剤層全体のガラス転移温度(Tg)、すなわち、第1のTgは−80℃以上10℃以下の範囲とすることができる。好ましくは、−70℃以上であり、より好ましくは−60℃以上である。また、第1のTgは、0℃以下であることが好ましく、より好ましくは−10℃以下であり、−20℃以下であることがさらに好ましい。好ましくは−70℃以上−20℃以下である。Tgが−80℃未満の場合は得られる粘着剤の凝集力が不十分となり、曲面接着性等が悪化する傾向があり、10℃を超える場合は、段差追随性及び低温条件下での粘着力等が十分でない場合がある。なお、本粘着剤組成物のTgは、DSCにて、昇温温度10℃/分、窒素雰囲気を測定雰囲気として得ることができる。
本粘着剤組成物の第2のTg、すなわち、当該粘着剤組成物をセパレーターに塗工、乾燥させて粘着剤層を得た際に、当該粘着剤層のX線光電子分光分析により得られるその表層部分の組成から計算されるTg(「表層部分の組成から計算されるTg」)は、X線光電子分光測定(XPS)から得られるビニル重合体(A)とアクリル系粘着性ポリマー(B)との組成比率から計算によって求められ、粘着剤層の表面から該5nm程度の深さまでの表層を形成する組成物のTgとして捉えることができる。測定方法の詳細は、後述する実施例に記載の操作に従うことができる。
本粘着剤組成物は、第2のTg(粘着剤層の表層部分の組成から計算されるTg)が第1のTg(粘着剤層全体のTg)よりも30℃以上高いものとなることが好ましい。こうしたTg組成を有する粘着剤層によれば、従来の一般的な粘着剤による粘着剤層が高温になればなるほど接着性が低下するのに対し、80℃を超えるような高温域においても高い接着性を発揮することができる。
第2のTgの測定に際しては、本粘着剤層の表層のX線光電子分光分析よる組成分析を行うが、その際に、表層におけるビニル重合体(A)の質量分率を求めることができる。この質量分率を、本粘着剤層の表層部分におけるビニル重合体(A)の偏析状態の指標とすることができる。
本粘着剤組成物より得られる粘着剤層には、ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)が含まれるが、当該アクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率が、80%以上であることが好ましい。アクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率を80%以上とすることで、実用的な接着性、すなわち、高温での接着性を維持しつつ、常温付近での接着性を低下させて、易剥離性を発現させることができる。ゲル分率は好ましくは83%以上であり、より好ましくは84%以上であり、さらに好ましくは85%以上である。
本粘着剤組成物は、当該粘着剤組成物からなる膜厚50μmの粘着剤層を100μ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートについて、23℃、剥離速度300mm/分におけるガラス板に対する接着強度が、10N/25mm未満であることが好ましい。23℃という常温条件下での当該接着強度を10N/25mm未満とすることで、常温における易剥離性を得ることができる。より好ましくは9N/25mm以下であり、さらに好ましくは8N/25mm以下であり、なお好ましくは7N/25mm以下であり、一層好ましくは6N/25mm以下である。
本粘着剤組成物によって得られる粘着剤層は、当該粘着剤層表層のTgが相対的に高く、被着体との界面における接着性に優れる。このため、被着体からガスが発生しても粘着剤層の浮きや剥がれが抑制される。
本粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤は、必ずしも必要ではないが、意図する接着特性のほか、本粘着剤組成物の形態、例えば、エマルジョン形態であるか溶液形態であるか等にも応じて、その添加が検討される。架橋剤を含有することで、本粘着剤組成物から得られる粘着剤層の凝集力や接着力を調整し、さらに、高温高湿下での接着性や曲面への接着性を付与したりすることができる。架橋剤としては、グリシジル基を2つ以上有するグリシジル化合物、イソシアネート基を2つ以上有するイソシアネート化合物、アジリジニル基を2つ以上有するアジリジン化合物、オキサゾリン基を有するオキサゾリン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物等が挙げられる。これらのうち、アジリジン化合物、グリシジル化合物及びイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
溶液型粘着剤組成物及びエマルション型粘着剤組成物の場合、用いられる有機溶剤または水等の媒体は、粘着剤組成物100質量部に対して通常20〜80質量部である。
本粘着剤組成物は、ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)を規定量含むものであればその混合方法に特段の制約はない。例えば、ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)を混合して本粘着剤組成物を得ても良いし、ビニル重合体(A)の存在下にアクリル系粘着性ポリマー(B)を重合することにより本粘着剤組成物を得ても良い。
本粘着剤組成物は、各種の粘着製品の粘着剤層を構成することができる。本粘着剤組成物から得られる粘着剤層を備える粘着製品は、実用的な接着性と易剥離性とを備えることができる。
測定サンプル約1gを秤量(a)し、次いで、通風乾燥機155℃、30分間乾燥後の残分を測定(b)し、以下の式より算出した。測定には秤量ビンを使用した。その他の操作については、JIS K 0067−1992(化学製品の減量及び残分試験方法)に準拠した。
固形分(%)=(b/a)×100
分子量はGPCにて下記の条件で測定した。
GPC:東ソー(HLC−8120)
カラム:東ソー(TSKgel−Super MP−M×4本)
試料濃度:0.1%
流量:0.6ml/分
溶離液:テトラヒドロフラン
カラム温度:40℃
検出器:示差屈折計(RI)
標準物質:ポリスチレン
ビニル重合体(A)、アクリル系粘着性ポリマー(B)及び粘着剤組成物のTgはDSCにて以下の条件で測定した。
DSC:TA Instrument製(Q−100)
昇温温度:10℃/分
測定雰囲気:窒素
ポリマー組成はモノマー仕込量とGC測定によるモノマー消費量から算出した。
GC:Agilent Technolosies製(7820A GC System)
検出器:FID
カラム:100%ジメチルシロキサン(CP−Sil 5CB)長さ30m、内径0.32mm
算出方法:内部標準法
合成例1(重合体A−1の合成)
内容積1リットルの4つ口フラスコに、メタクリル酸メチル(以下、「MMA」という)(45質量部)、スチレン(以下、「St」という)(5質量部)、酢酸ブチル(245質量部)とジメチル2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)(和光純薬社製、商品名「V−601」)(2.7質量部)とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を90℃に上昇した。別途、MMA(180質量部)、St(19質量部)、V−601(24質量部)、酢酸ブチル(90質量部)からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に5時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン(6000質量部)に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体A−1を得た。得られた重合体A−1のポリマー組成は、仕込量とGC測定によるモノマー消費量から計算した結果、MMA90質量%及びSt10質量%からなり、Mw5650、Mn3270、Mw/Mn1.73であった。Tgは80℃であった。重合体A−1の組成及び分析結果を表1に示す。
内容積1リットルの4つ口フラスコに、酢酸ブチル(198質量部)とV−601(1.2質量部)とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を90℃に上昇した。別途、MMA(165質量部)、メタクリル酸イソボルニル(以下、「IBXMA」という)(44質量部)、V−601(23質量部)、酢酸ブチル(90質量部)からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に5時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン(6000質量部)に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体A−2を得た。重合体A−2の組成及び分析結果を表1に示す。
内容積1リットルの4つ口フラスコに、酢酸ブチル(210質量部)とV−601(0.9質量部)とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を90℃に上昇した。別途、MMA(165質量部)、IBXMA(44質量部)、V−601(17質量部)、酢酸ブチル(90質量部)からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に5時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン(6000質量部)に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体A−3を得た。重合体A−3の組成及び分析結果を表1に示す。
内容積0.5リットルの4つ口フラスコに、酢酸ブチル(100質量部)とV−601(1.9質量部)とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を90℃に上昇した。別途、MMA(44質量部)、IBXMA(86質量部)、V−601(37質量部)、酢酸ブチル(45質量部)からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に5時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール(2800質量部)と蒸留水(700質量部)から成る混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体A−4を得た。重合体A−4の組成及び分析結果を表1に示す。
内容積1リットルの4つ口フラスコに、MMA(19質量部)、St(11質量部)、酢酸ブチル(230質量部)とV−601(8.7質量部)とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を90℃に上昇した。別途、MMA(108質量部)、St(93質量部)、V−601(78質量部)、酢酸ブチル(90質量部)からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に5時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をメタノール(4200質量部)と蒸留水(1800質量部)からなる混合溶液に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体A−5を得た。重合体A−5の組成及び分析結果を表1に示す。
内容積1リットルの4つ口フラスコに、酢酸ブチル(230質量部)とMMA(50質量部)とV−601(11.6質量部)とからなる混合液を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を90℃に上昇した。別途、MMA(200質量部)、V−601(46質量部)、酢酸ブチル(90質量部)からなる混合液を滴下ロートからフラスコ内に5時間かけて滴下することにより重合を行った。滴下終了後、重合溶液をヘキサン(6000質量部)に滴下することにより、重合溶液中のビニル重合体を単離して、重合体A−6を得た。重合体A−6の組成及び分析結果を表1に示す。
合成例7(重合体B−1の合成)
内容積2リットルの4つ口フラスコに、アクリル酸メトキシエチル(以下、「MEA」という)(285質量部)、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(以下、「HEA」という)(15質量部)、酢酸エチル(520質量部)を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を40℃に上昇し、アゾビスバレロニトリル(以下、「V−65」という)(11.5質量部)を仕込み重合を開始した。4時間後、重合溶液をヘキサン(10000質量部)に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体B−1を得た。得られた重合体B−1は、MEA95質量%、HEA5質量%とからなり、Mw50万、Mn7万、Mw/Mn7.1であった。重合体B−1の組成及び分析結果を表2に示す。
内容積2リットルの4つ口フラスコに、MEA(255質量部)、アクリル酸ブチル(以下、「BA」という)(8質量部)、HEA(15質量部)、酢酸エチル(520質量部)を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を40℃に上昇し、V−65(11.4質量部)を仕込み重合を開始した。4時間後、重合溶液をヘキサン(10000質量部)に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体B−2を得た。得られた重合体B−2は、MEA85質量%、BA10質量%、HEA5質量%とからなり、Mw52万、Mn8万、Mw/Mn6.5であった。重合体B−2の組成及び分析結果を表2に示す。
内容積2リットルの4つ口フラスコに、MEA(188質量部)、BA(192質量部)、HEA(20質量部)、酢酸エチル(740質量部)を仕込み、この混合液を窒素ガスのバブリングにより十分に脱気し、混合液の内温を40℃に上昇し、V−65(10.3質量部)を仕込み重合を開始した。4時間後、重合溶液をヘキサン(10000質量部)に滴下することでアクリル系粘着性ポリマーを単離し、重合体B−3を得た。得られた重合体B−3は、MEA47質量%、BA48質量%、HEA5質量%とからなり、Mw51万、Mn9万、Mw/Mn5.7であった。重合体B−3の組成及び分析結果を表2に示す。
実施例1
上記合成例1で得られた重合体(A−1)を酢酸エチルに溶解して固形分濃度30質量%の重合体(A−1)溶液を調整した。同様に上記合成例7で得られた重合体(B−1)を酢酸エチルに溶解して固形分濃度30質量%の重合体(B−1)溶液を調整した。当該重合体(A−1)溶液4質量部、重合体B−1溶液(100質量部)、架橋剤としてタケネートD−110N(固形分濃度75質量%、三井化学社製)(0.32質量部)を混合し、粘着剤組成物を得た。
粘着フィルム試料から粘着剤を0.2g採取し、粘着剤の初期重量を秤量した。その粘着剤を50gの酢酸エチルに浸漬し、室温で16時間静置する。その後、200メッシュ金網にろ過し、メッシュに残った残分を80℃で3時間乾燥し、秤量した。初期の重量と残分の重量から、下式によりアクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率を算出した。
ゲル分率(%)=(残分の重量)/[(初期の重量)×(アクリル系粘着性ポリマー(B)の固形分)/(粘着剤組成物の固形分)]×100
粘着フィルム試料を易接着処理したPETフィルム(100μm)に転写して評価用の粘着シートを得た。被着体をガラス板(旭硝子社製、ファブリテックFL11A、1mm厚)とし、上記評価用の粘着シートを貼り合せ、卓上加圧脱泡装置TBR−200(千代田電気工業社製)を用いて0.5MPa、50℃の条件下で20分間圧着した後、恒温槽付き引張り試験機ストログラフR型(東洋精機社製)を用いて、23℃の条件で、JISZ−0237「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準じて粘着シートの180度剥離強度を測定し、接着強度とした。なお、剥離速度は、300mm/min.とした。
粘着フィルム試料のX線光電子分光装置(XPS)測定によるO1sとC1sのピーク面積比から、粘着剤層の表層部分におけるビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)の総量に対する、ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)の各質量分率(wA及びwB)を算出し、FOXの式に基づき表層部分のTgを算出した。
尚、XPS測定は以下の条件で測定した。
装置:アルバック・ファイ社製 PHI5000 VersaProbe
X線:Al−Kα(1486.6eV)
試料へのX線入射角:0°(試料測定面の法線に対する角度)
光電子検出角:45°(試料測定面の法線に対する角度)
XPS測定によるO1sとC1sのピーク面積比は、下式(1)の通り、ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)からなる粘着剤組成物から形成された粘着剤層表層部の単位重量当りに存在する酸素原子数と炭素原子数の比で表される。
(O/C)A+B:粘着剤組成物を乾燥して得られた粘着剤層のXPS測定から求められるO1sとC1sのピーク面積比
WA:ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)の総量に対するビニル重合体(A)の質量分率
Mw−A:ビニル重合体(A)の全構成単量体単位の加重平均分子量
Mw−B:アクリル系粘着剤組成物(B)の全構成単量体単位の加重平均分子量
NO−A:ビニル重合体(A)を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる酸素原子数
NO−B:アクリル系粘着性ポリマー(B)を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる酸素原子数
NC−A:ビニル重合体(A)を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる炭素原子数
NC−B:アクリル系粘着性ポリマー(B)を構成する全構成単量体の平均単量体構造式中に含まれる炭素原子数
(O/C)A:ビニル重合体(A)を乾燥して得られたフィルムのXPS測定から求められるO1sとC1sのピーク面積比
(O/C)B:アクリル系粘着性ポリマー(B)を乾燥して得られたフィルムのXPS測定から求められるO1sとC1sのピーク面積比
WB:ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)の総量に対するアクリル系粘着性ポリマー(B)の質量分率
(O/C)A+B:0.3(実測値)
(O/C)A:0.3(実測値)
(O/C)B:0.5(実測値)
NC−A:MMA1分子中の炭素原子数(5)、St1分子中の炭素原子数(8)及び組成比より、5×90(%)+8×10(%)=5.3
NC−B:MEA1分子中の炭素原子数(6)、HEA1分子中の炭素原子数(5)及び組成比より、6×94(%)+5×6(%)=5.9
Mw−A:MMAの分子量(100)、Stの分子量(104)及び組成比より、100×90(%)+104×10(%)=100
Mw−B:MEAの分子量(130)、HEAの分子量(116)及び組成比より、130×94(%)+116×6(%)=129
これらの値を式(4)に代入することによりWA=0.8が得られ、(5)式よりWB=0.2が得られた。
1/〔表層部分のTg〕(K)=WA/TgA+WB/TgB (6)
ここで、
TgA:ビニル重合体(A)のTg(80℃)
TgB:アクリル系粘着性ポリマー(B)のTg(−31℃)
粘着フィルム試料の片面に厚さ100μmの易接着処理したPETフィルムを貼り付け、他方の面にガラス板もしくはポリカーボネート板を貼り付けた積層体を作成し、前記積層体に50℃、0.5MPa、20分の圧着処理を行った。その後、積層体に85℃/85%の恒温恒湿槽で24時間負荷を与え、負荷後の外観(発泡の有無)を目視で確認し、以下の基準に従って評価した。
○:外観変化なし
△:試験片の面積に対し発泡を生じた部分の面積が10%以下
×:試験片の面積に対し発泡を生じた部分の面積が10%超
実施例1において、アクリル系粘着性ポリマー及びビニル重合体の種類、比率を表3及び表4に示すように変えて粘着剤組成物を得るとともに、実施例1と同様の測定を行った。結果を表3及び表4に示す。
Claims (7)
- ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)を含む粘着剤組成物であって、
前記ビニル重合体(A)は、ガラス転移温度(Tg)が90℃以上200℃以下であり、数平均分子量が500〜10,000であって、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)100質量部に対して0.5質量部以上60質量部以下含有し、
前記粘着剤組成物をセパレーターに塗工して粘着剤層を得た際に、当該粘着剤層全体のガラス転移温度である第1のTgが−80℃以上10℃以下であり、
前記粘着剤層のX線光電子分光分析により得られるその表層部分から計算されるガラス転移温度である第2のTgが60℃以上であり、前記第1のTgよりも90℃以上高く、
前記粘着剤層は、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率が80%以上である、
粘着剤組成物。 - 前記第2のTgは、200℃以下である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記ビニル重合体(A)のTgが70℃以上である、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
- 架橋剤を、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)100質量部に対して0.5質量部以上10質量部以下含有する、請求項1〜3のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記粘着剤組成物からなる膜厚50μmの粘着剤層を100μm厚ポリエチレンテレフタレートフィルム基材に備えた粘着シートの23℃におけるガラス板に対する剥離強度が10N/25mm未満であり、前記粘着シートの85℃におけるガラス板に対する剥離強度が10N/25mm以上である、請求項1〜4のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 粘着剤層を備える粘着製品であって、
前記粘着剤層は、
ビニル重合体(A)及びアクリル系粘着性ポリマー(B)を含有する粘着剤組成物より形成されており、
前記ビニル重合体(A)は、ガラス転移温度(Tg)が90℃以上200℃以下であり、数平均分子量が500〜10,000であって、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)100質量部に対して0.5質量部以上60質量部以下含有し、
前記粘着剤層全体のガラス転移温度である第1のTgが−80℃以上10℃以下であり、
前記粘着剤層のX線光電子分光分析により得られるその表層部分から計算されるガラス転移温度である第2のTgが60℃以上であり、前記第1のTgよりも90℃以上高く、
前記粘着剤層は、前記アクリル系粘着性ポリマー(B)に基づくゲル分率が80%以上である、粘着製品。 - 基材の片面又は両面に、前記粘着剤層を備えた粘着シート又は粘着テープである、請求項6に記載の粘着製品。
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