JP6640476B2 - Aqueous flexographic printing ink composition - Google Patents
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Description
本発明は、フレキソ印刷用インキ組成物及びそれを用いたフレキソ印刷方法に関する。より詳しくは、濃度及び光沢が高く、貯蔵安定性に優れる水性フレキソ印刷インキ組成物であり、ディスペンシングシステムによる水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生せず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下がなく、濃度低下も少ない水性フレキソ印刷インキ組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition for flexographic printing and a flexographic printing method using the same. More specifically, it is a water-based flexographic printing ink composition having a high concentration and gloss, and excellent storage stability, which does not generate a pigment shock when the water-based flexographic printing ink composition is prepared by a dispensing system, and has a water-based flexographic printing ink composition. The present invention relates to an aqueous flexographic printing ink composition which does not cause a decrease in viscosity and a small decrease in density even when the water dilution ratio is increased when printing with water.
生活用品や産業資材等の段ボールを中心とした包装容器の印刷分野においては、水性フレキソ凸版印刷が行われているが、近年、内容物に対して高級なイメージ等を持たせるため美粧性が要求され、高精細でかつ高品質な印刷物が求められるようになっている。
同時に、最近では産業界をあげて環境にやさしい製品作りを目指しており、段ボールの材料としても、古紙や再生紙等が利用されるようになっている。このような材料から得られる段ボールは、表面の凹凸が粗いうえに不鮮明な色合いを有し、浸透性も高いため、微小印刷物を製造することは極めて困難である。加えて印刷業界では、経済性の追求から高希釈率のインキが薄膜かつ高速で印刷されており、印刷条件は厳しくなる一方である。したがって、印刷インキには、さらに高光沢で、濃度が高く、かつ高いレベリング性が要求されている。
Aqueous flexographic letterpress printing is used in the printing field of packaging containers such as corrugated cardboard for daily necessities and industrial materials, but in recent years cosmetics have been required to give the contents a high quality image. As a result, high-definition and high-quality printed matter has been demanded.
At the same time, in recent years, the industry has been aiming to produce eco-friendly products, and waste paper, recycled paper, and the like have been used as corrugated cardboard materials. The corrugated cardboard obtained from such a material has a rough surface, has a blurred color tone, and has a high permeability, so that it is extremely difficult to produce a fine printed matter. In addition, in the printing industry, high dilution inks are printed in a thin film and at a high speed in order to pursue economic efficiency, and printing conditions are becoming severer. Therefore, printing inks are required to have higher gloss, higher density, and higher leveling properties.
一方、印刷工場内の印刷インキの在庫管理の面から、必要量を短納期でデリバリーするシステムが不可欠になってきており、インキの生産時間の大部分を占める分散工程等、生産工程の短縮化が検討されている。最近では、印刷会社において、予め作成したフレキソ印刷インキ組成物や顔料濃度が高い水性顔料分散体に、ディスペンシングシステム等により、ワニス組成物、各種添加剤、水等の希釈剤を加え、必要な時に必要量のインキを作成する生産システムが行われるようになってきている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
しかし、従来のフレキソ印刷インキ組成物をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、得られた印刷インキの濃度が不十分であったり、水による希釈率が低いという問題を有していた。また、顔料濃度が高い水性顔料分散体をディスペンシングシステム等の生産システムに適用した場合は、その水性顔料分散体の顔料濃度が高いために、ワニス組成物等との混合の際に生じるショックを緩和することがいまだ十分でないという問題を有していた。
On the other hand, from the viewpoint of inventory management of printing ink in printing plants, a system that delivers the required amount in a short delivery time has become indispensable, and the production process has been shortened, such as the dispersion process, which accounts for the majority of the ink production time. Is being considered. Recently, in a printing company, a varnish composition, various additives, and a diluent such as water are added to a previously prepared flexographic printing ink composition or an aqueous pigment dispersion having a high pigment concentration by a dispensing system or the like. At times, production systems for producing a required amount of ink have been used (for example, see Patent Documents 1 and 2).
However, when the conventional flexographic printing ink composition was applied to a production system such as a dispensing system, there was a problem that the concentration of the obtained printing ink was insufficient or the dilution ratio with water was low. . In addition, when an aqueous pigment dispersion having a high pigment concentration is applied to a production system such as a dispensing system, a shock that occurs when mixing with a varnish composition or the like occurs because the pigment concentration of the aqueous pigment dispersion is high. There was a problem that mitigation was not yet enough.
そこで、本発明の課題は、ディスペンシングシステム等の生産システムに適用して得られるフレキソ印刷インキ組成物において、水性フレキソ印刷インキ組成物作成時にピグメントショックを発生させず、且つ水性フレキソ印刷インキ組成物を水希釈して印刷するときに水希釈率を高くしても粘度低下が少なく、得られる印刷物の光沢や濃度も良好である水性フレキソ印刷インキ組成物を提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide a flexographic printing ink composition obtained by applying to a production system such as a dispensing system, wherein a pigment shock does not occur at the time of preparing an aqueous flexographic printing ink composition, and the aqueous flexographic printing ink composition It is an object of the present invention to provide an aqueous flexographic printing ink composition in which the viscosity is small even when the water dilution ratio is increased when printing with water dilution, and the resulting printed matter has good gloss and density.
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物と、特定のワニス組成物及び／又は希釈溶剤とを、特定の割合で混合して得られる、顔料、アルカリ可溶型水溶性樹脂を含有する顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤とからなるレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる水性フレキソ印刷インキ組成物を使用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
すなわち、本発明は、
１．顔料、顔料分散用樹脂、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物であって、水性フレキソ印刷インキ組成物中の顔料の顔料濃度が５〜６０質量％であり、レオロジーコントロール剤が、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤とからなるものであることを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
２．顔料分散用樹脂がアルカリ可溶型水溶性樹脂を含有することを特徴とする１記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
３．顔料分散用樹脂が（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを含有することを特徴とする１又は２に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
４．会合型のレオロジーコントロール剤が、ウレタン会合型及び／又はアルカリ膨潤会合型のレオロジーコントロール剤であり、高分子型のレオロジーコントロール剤が、アルカリ可溶型のポリマー及び／又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤であることを特徴とする１〜３のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
５．１〜４のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物は、下記ア〜ウをア／イ＝１００／０〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合して得られるもので、水性フレキソ印刷インキ組成物中にレオロジーコントロール剤として、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤を含有することを特徴とする水性フレキソ印刷インキ組成物。
ア．顔料、顔料分散用樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤からなる顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物。
イ．スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有するワニス組成物。
ウ．希釈溶剤。
６．ワニス組成物が、体質顔料、無機系微粒子及び粘着性樹脂から選ばれる少なくとも１種の添加剤を更に含有することを特徴とする５に記載の水性フレキソ印刷インキ組成物。
７．１〜６のいずれかに記載の水性フレキソ印刷インキ組成物を使用して、フレキソ印刷することを特徴とする印刷方法。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, mixed a specific high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition with a specific varnish composition and / or diluent solvent in a specific ratio. Pigment, a resin for dispersing a pigment containing an alkali-soluble water-soluble resin, a styrene-acrylic resin emulsion, an associative rheology control agent, and a polymer type rheology having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a rheology control agent composed of a control agent and an aqueous flexographic printing ink composition composed of a solvent containing water, and have accomplished the present invention.
That is, the present invention
1. An aqueous flexographic printing ink composition containing a pigment, a pigment dispersing resin, a styrene-acrylic resin emulsion, a rheology control agent, and a solvent containing water, wherein the pigment concentration of the pigment in the aqueous flexographic printing ink composition is 5 Aqueous flexographic printing wherein the rheology control agent comprises an association type rheology control agent and a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000. Ink composition.
2. 2. The aqueous flexographic printing ink composition according to 1, wherein the pigment dispersing resin contains an alkali-soluble water-soluble resin.
3. 3. The aqueous flexographic printing ink composition according to 1 or 2, wherein the pigment dispersing resin contains a (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer.
4. The association type rheology control agent is a urethane association type and / or alkali swelling association type rheology control agent, and the polymer type rheology control agent is an alkali-soluble type polymer and / or polyethylene glycol rheology control agent. 4. The aqueous flexographic printing ink composition according to any one of 1 to 3, wherein
5.1. The aqueous flexographic printing ink composition according to any one of the items 1 to 4, wherein the following (a) to (u) are 100/0 to 20/80, and (a + a) / u = 100/0 to 60 /. It is obtained by mixing so as to have a ratio of 40, and as a rheology control agent in an aqueous flexographic printing ink composition, an association type rheology control agent and a polymer type rheology having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000. An aqueous flexographic printing ink composition comprising a control agent.
A. Pigment, pigment dispersing resin, associative rheology control agent as rheology control agent and / or high molecular weight rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, pigment concentration of water-containing solvent is 15 to An aqueous flexographic printing ink composition having a high pigment concentration of 60% by mass.
I. A varnish composition comprising a styrene-acrylic resin emulsion, an associative rheology control agent as a rheology control agent and / or a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, and water.
C. Diluent solvent.
6. 6. The aqueous flexographic printing ink composition according to 5, wherein the varnish composition further contains at least one additive selected from extenders, inorganic fine particles, and adhesive resins.
7. A printing method characterized by performing flexographic printing using the aqueous flexographic printing ink composition according to any one of 1 to 6.
以下、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物について詳細に説明する。
（顔料）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミニウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料は、１種でも２種以上でも用いことができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での濃度は５〜６０質量％であり、通常有機顔料の場合は、６〜３５質量％、無機顔料の場合は、３０〜６０質量％である。
Hereinafter, the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention will be described in detail.
(Pigment)
As the pigment used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention, those conventionally used in aqueous flexographic printing inks can be used. Specifically, examples of inorganic pigments include colored pigments such as titanium oxide, red iron oxide, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, dark blue, ultramarine blue, carbon black, and graphite. Examples of the organic pigment include a soluble azo pigment, an insoluble azo pigment, an azo lake pigment, a condensed azo pigment, a copper phthalocyanine pigment, and a condensed polycyclic pigment. The pigments may be used alone or in combination of two or more.
The concentration of the above pigment in the aqueous flexographic printing ink composition is 5 to 60% by mass, usually 6 to 35% by mass for an organic pigment and 30 to 60% by mass for an inorganic pigment.
（顔料分散用樹脂）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶型水溶性樹脂であり、さらに、（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを併用して使用することが好ましい。
(Pigment dispersion resin)
The pigment dispersing resin used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention is an alkali-soluble water-soluble resin, and is preferably used in combination with an (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer.
（アルカリ可溶型水溶性樹脂）
アルカリ可溶型水溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであればとくに制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン−アクリル系樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶型水溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用する。上記アルカリ可溶型水溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも乾燥性を向上させるために、常温あるいはわずかの加温で容易に揮発するものが望ましい。
顔料に対するアルカリ可溶型水溶性樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜
３０質量部で、好ましくは１２〜２８質量部である。
(Alkali-soluble water-soluble resin)
Examples of the alkali-soluble water-soluble resin include a resin obtained by polymerizing a monomer having an unsaturated double bond used in a normal aqueous flexographic printing ink composition, and a resin obtained by a reaction between functional groups. It can be used without any restrictions.
Specifically, acrylic acid or methacrylic acid and its alkyl ester, or a water-soluble acrylic resin copolymerized as a main monomer component such as styrene, water-soluble styrene-acrylic resin, water-soluble styrene-maleic resin, Various binder resins such as a water-soluble styrene-acryl-maleic acid-based resin, a water-soluble polyurethane-based resin, and a water-soluble polyester-based resin can be exemplified as preferable examples.
These alkali-soluble water-soluble resins are usually dissolved in water in the presence of a basic compound and used as a water-soluble resin varnish. Examples of the basic compound used for dissolving the alkali-soluble water-soluble resin in water include ammonia, organic amines, and alkali metal hydroxides. Specifically, examples of the organic amine include alkylamines such as diethylamine, triethylamine, and ethylenediamine; and alkanolamines such as monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among them, those which volatilize easily at room temperature or slightly heated to improve the drying property are desirable.
The amount of the alkali-soluble water-soluble resin used for the pigment is 10 to 10 parts by mass of the pigment.
30 parts by mass, preferably 12 to 28 parts by mass.
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、２以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで構成される。
（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成することができる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ（プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを形成でき、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーを形成することができる。
(Ethylene oxide / propylene oxide) block polymer The (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer includes two or more blocks, and each block is composed of polyethylene oxide or propylene oxide.
The (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer can be synthesized by a known method. For example, a polyethylene oxide polymer can react with propylene oxide to form a poly (propylene oxide / ethylene oxide / propylene oxide) block polymer; alternatively, a polypropylene oxide polymer can react with ethylene oxide to form a poly (ethylene oxide / propylene oxide). Oxide / ethylene oxide) block polymers can be formed.
なお、本発明で使用できるポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００の範囲のもので、市販されている具体例としては、ＡＤＥＫＡ製のアデカプルロニックシリーズ等が挙げられる。
また、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド／エチレンオキサイド）ブロックポリマーは、水を含有する溶剤の安定性の面から、ＨＬＢ値が８〜２０であることが好ましい。
ここで、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス（hydrophile-lipophile balance）を表すものであり、上記ＨＬＢ値は、下記に示すグリフィン式（一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式）を適用して求める事ができる。
〔グリフィン式〕ＨＬＢ＝（１００／５）×親水基重量／（親水基重量＋疎水性重量）
顔料に対しての（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの使用量は、顔料１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部である。
顔料に対してのアルカリ可溶型水溶性樹脂＋（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーの合計使用量は、顔料１００質量部に対して１０〜３０質量部であることが好ましい。
The poly (ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide) block polymer that can be used in the present invention has a weight-average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000. Adecapluronic series.
Further, the poly (ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide) block polymer preferably has an HLB value of 8 to 20 from the viewpoint of the stability of the solvent containing water.
Here, the HLB value represents a balance (hydrophile-lipophile balance) between a hydrophilic portion and a lipophilic portion of a molecule, which is used in the field of surfactants, and the HLB value is as follows. It can be determined by applying the Griffin equation shown below (an equation based on the experimental value obtained from the measurement of the emulsification efficiency for a certain oil and the weight fraction of the hydrophilic portion).
[Griffin type] HLB = (100/5) × weight of hydrophilic group / (weight of hydrophilic group + hydrophobic weight)
The amount of the (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer to be used with respect to the pigment is from 0 to 10 parts by mass, preferably from 0.5 to 8 parts by mass, per 100 parts by mass of the pigment.
The total amount of the alkali-soluble water-soluble resin and (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer used for the pigment is preferably 10 to 30 parts by mass based on 100 parts by mass of the pigment.
（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンとしては、公知の方法で製造される酸価１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇのスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンが使用できる。このようなスチレン−アクリル系樹脂エマルジョンのうち、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、必要に応じて（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンの使用量は、水性フレキソ印刷インキ組成物中に、固形分で５〜４０質量部である。
(Styrene-acrylic resin emulsion)
As the styrene-acrylic resin emulsion used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention, a styrene-acrylic resin emulsion having an acid value of 10 to 100 mgKOH / g produced by a known method can be used. Among such styrene-acrylic resin emulsions, a water-soluble acrylic resin is used as a polymer emulsifier, and at room temperature obtained by copolymerizing a styrene monomer and, if necessary, an alkyl ester of (meth) acrylic acid. What forms a film can be suitably used.
The amount of the styrene-acrylic resin emulsion to be used is 5 to 40 parts by mass in solid content in the aqueous flexographic printing ink composition.
（レオロジーコントロール剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用するレオロジーコントロール剤は、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤で、特に会合型のレオロジーコントロール剤と重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤とを併用して使用することが好ましい。
会合型のレオロジーコントロール剤としては、アクリル膨潤会合型レオロジーコントロール剤及び／又はウレタン会合型レオロジーコントロール剤で、具体例としては、ＲＭ−５、ＴＴ−６１５、ＴＴ−９３５、ＲＭ−８、ＲＭ−８２５、ＲＭ−１０２０、ＳＣＴ−２７５、ＲＭ−２０２０、ＲＭ−ＳＷ、ＲＭ−２０２０ＮＰＲ、ＲＭ−Ｒ、ＲＭ−１２Ｗ、ＤＲ−１、ＤＲ−７２、ＤＲ−３００、ＲＭ−７、ＲＭ−５００００、ＲＭ−６００００、ＲＭ−８４５、ＲＭ−９９５（ローム・アンド・ハース社製）、アデカノールＶＦ、ＵＨ−４６２、ＵＨ−７５２、ＵＨ−１４０Ｓ、ＵＨ−４２０、ＵＨ−４３８、ＵＨ−４７２、ＵＨ−４５０、ＵＨ−５４０、ＵＨ−５５０、ＵＨ−５４１ＶＦ、ＵＨ−５２６、ＵＨ−５３０（ＡＤＥＫＡ社製）、コグニス３２２０、ＲｈｅｏｖｉｓＰＥ１３３２、ＰＵ１１９０、ＰＵ１１９１、ＰＵ１２１４、ＰＵ１２１５、ＰＵ１２５０、ＰＵ１２５１、ＰＵ１２５６、ＰＵ１２７０、ＰＵ１２８０、ＰＵ１２９１、ＰＵ１３３１（ＢＡＳＦ社製）、ＲＨＥＯＬＡＴＥ２６６、２８８、２４４、２５５、２７８（ＲＨＥＯＸ社製）、ＳＮシックナーＡ−８０３、Ａ−８０４、Ａ−８０７、Ａ−８１２、Ａ−８１４（サンノプコ社製）等が例示できる。なかでも、ウレタン変性エーテル会合型レオロジーコントロール剤が好適に使用できる。
また、高分子型のレオロジーコントロール剤としては、重量平均分子量が１０万〜３００万の範囲のアルカリ可溶型のポリマー及び／又はポリエチレングリコールのレオロジーコントロール剤、具体的には、プライマルＡＳＥ−６０、ＴＴ−６１５、ＡＳＥ−７５、ＡＳＥ−１０８、ＲＭ−５、ＡＳＥ−９５ＮＰ（ローム・アンド・ハース社製）、アルコックスＲ−１０００、Ｒ−４００、Ｒ−１５０、Ｅ−６０、Ｅ−４５、Ｅ−３０、Ｅ−３００、Ｅ−２４０、Ｅ−１６０、Ｅ−１００、Ｅ−７５（明星化学社製）、ＲｈｅｏｖｉｓＡＳ１１２５、ＡＳ１１３０、ＡＳ１１８８、ＡＳ１９５６（ＢＡＳＦ社製）、アロンＡ−２０Ｌ、Ａ−７１００、Ａ−１０Ｈ、Ａ−７２５５、Ａ−７１８５、Ａ−７１９５、Ａ−７０７５、Ａ−７０５５、Ｂ−３００Ｋ、Ｂ−５００（東亜合成社製）等が例示できる。
(Rheology control agent)
The rheology control agent used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention is an association type rheology control agent, a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, particularly an association type rheology control agent. And a high-molecular-weight rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 is preferably used in combination.
The association type rheology control agent is an acrylic swelling association type rheology control agent and / or a urethane association type rheology control agent, and specific examples are RM-5, TT-615, TT-935, RM-8, RM- 825, RM-1020, SCT-275, RM-2020, RM-SW, RM-2020 NPR, RM-R, RM-12W, DR-1, DR-72, DR-300, RM-7, RM-50000, RM-60000, RM-845, RM-995 (manufactured by Rohm and Haas), Adecanol VF, UH-462, UH-752, UH-140S, UH-420, UH-438, UH-472, UH- 450, UH-540, UH-550, UH-541VF, UH-526, UH-530 (made by ADEKA) , Cognis 3220, Rheovis PE1332, PU1190, PU1191, PU1214, PU1215, PU1250, PU1251, PU1256, PU1270, PU1280, PU1291, PU1331 (manufactured by BASF), RHEOLATE266, 288, 244, 255, 278 (manufactured by RHEOX), SN Thick Examples thereof include A-803, A-804, A-807, A-812, and A-814 (manufactured by San Nopco). Among them, a urethane-modified ether-associated rheology control agent can be suitably used.
In addition, as the polymer type rheology control agent, a rheology control agent of an alkali-soluble polymer and / or polyethylene glycol having a weight average molecular weight in the range of 100,000 to 3,000,000, specifically, Primal ASE-60, TT-615, ASE-75, ASE-108, RM-5, ASE-95NP (manufactured by Rohm and Haas), Alcox R-1000, R-400, R-150, E-60, E-45 , E-30, E-300, E-240, E-160, E-100, E-75 (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.), Rheobis AS1125, AS1130, AS1188, AS1956 (manufactured by BASF), Alon A-20L, A -7100, A-10H, A-7255, A-7185, A-7195, A-7075, A-7055, -300K, B-500 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and the like.
レオロジーコントロール剤（会合型のレオロジーコントロール剤＋重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤）の使用量Ａは、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０質量部＜Ａ≦２質量部、好ましくは、０．０５質量部≦Ａ≦２質量部である。尚、会合型のレオロジーコントロール剤の使用量Ａ１は、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０質量部＜Ａ１≦１質量部、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の使用量Ａ２は、フレキソ印刷用インキ組成物中に固形分で０質量部＜Ａ２≦１質量部であることが好ましい。 The used amount A of the rheology control agent (association type rheology control agent + polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000) is 0 parts by mass as a solid content in the flexographic printing ink composition < A ≦ 2 parts by mass, preferably 0.05 part by mass ≦ A ≦ 2 parts by mass. The amount A1 of the associative rheology control agent used in the ink composition for flexographic printing is 0 parts by mass <A1 ≦ 1 part by mass in solid content, and a polymer type rheology having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000. The amount A2 of the control agent used is preferably 0 parts by mass <A2 ≦ 1 part by mass as a solid content in the ink composition for flexographic printing.
（水を含有する溶剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用する溶剤としては、水と本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジピロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等を添加することができる。
(Solvent containing water)
As the solvent used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention, water and a water-soluble organic solvent are used as long as the performance of the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention is not deteriorated.
Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols and polyhydric alcohol solvents, and specifically, methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, octanol, decanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene Glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Ethylene glycol monopropyl Ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono Propyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, glycerin and the like can be added.
（添加剤）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。
具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するためにワックス、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。
(Additive)
Various additives can be used in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention as needed.
Specifically, extenders such as calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, and talc are used to improve the drying property, and inorganic fine particles and an adhesive resin (acrylic resin) are used to impart anti-slip properties. , Vinyl acetate resin), a leveling agent to improve leveling properties, an antifoaming agent to impart defoaming properties, a basic compound such as caustic soda to impart resolubility, and to impart coating resistance. And various additives such as wax and film-forming emulsion.
（造膜エマルジョン）
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物において添加することができる造膜エマルジョンとしては、ガラス転移温度が１０℃以下で造膜する樹脂エマルジョンが好ましい。このような樹脂エマルジョンとしては、アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−マレイン酸系樹脂エマルジョン、水溶性スチレン−アクリル−マレイン酸樹脂系樹脂エマルジョンが挙げられ、中でも、水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等を共重合して得られたものが好適に使用できる。
(Film-forming emulsion)
As the film-forming emulsion that can be added to the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention, a resin emulsion that forms a film at a glass transition temperature of 10 ° C. or lower is preferable. Examples of such a resin emulsion include an acrylic resin emulsion, a water-soluble styrene-acrylic resin emulsion, a water-soluble styrene-maleic acid resin emulsion, and a water-soluble styrene-acryl-maleic acid resin resin emulsion. A resin obtained by copolymerizing a styrene monomer, an alkyl ester of (meth) acrylic acid, or the like using a water-soluble acrylic resin as a polymer emulsifier can be suitably used.
次に、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物及び印刷物の製造方法について説明する。
本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を従来法で製造する方法としては、顔料と、顔料分散用樹脂と、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョンと、レオロジーコントロール剤と、水を含有する溶剤とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、所定の材料の残り、及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水を含有する溶剤を加え水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、段ボールやカートン等の紙器に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
Next, the aqueous flexographic printing ink composition and the method for producing a printed material of the present invention will be described.
As a method for producing the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention by a conventional method, a pigment, a pigment dispersing resin, a styrene-acrylic resin emulsion, a rheology control agent, and a water-containing solvent were mixed. Thereafter, the meat is kneaded using various kinds of kneading machines, for example, a bead mill, a pearl mill, a sand mill, a ball mill, an attritor, a roll mill, and the like, and the remaining predetermined material is mixed with additives as necessary.
Next, if dilution is necessary at the time of printing, a solvent containing water is further added to obtain an aqueous flexographic printing ink composition. An example of a method for producing a printed material using the aqueous flexographic printing ink composition is a method of printing on a paper container such as a cardboard or a carton using the aqueous flexographic printing ink composition with a flexographic printing machine.
次に、印刷インキの調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて水性フレキソ印刷インキ組成物を得る方法及び印刷物の製造方法について説明する。
（ア．顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物）
顔料、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤、必要に応じてスチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、顔料分散用樹脂として（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を使用して練肉し、さらに、所定の材料の残り及び必要に応じて添加剤を混合し、顔料濃度が１５〜６０質量％である高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
中でも高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中には、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、顔料分散用樹脂として（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマーを必須成分として含有させることが好ましい。
また、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中の会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤は、固形分で各々、０質量部以上１質量部以下である（但し、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の少なくとも一方は、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物中に含まれている。ただし、いずれか一方のレオロジーコントロール剤が含有されないときには、そのレオロジーコントロール剤は下記のワニス組成物中に含有される必要がある）。
Next, a method for obtaining an aqueous flexographic printing ink composition using a printing ink toning and filling device (dispensing system) and a method for producing a printed matter will be described.
(A. High pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition having a pigment concentration of 15 to 60% by mass)
A pigment, an alkali-soluble water-soluble resin as a pigment dispersing resin, an associative rheology control agent as a rheology control agent and / or a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, and water. After mixing a solvent and, if necessary, a styrene-acrylic resin emulsion and a (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer as a pigment dispersing resin, various meat machines, for example, a bead mill, a pearl mill, a sand mill, a ball mill, an attritor, The mixture is ground using a roll mill or the like, and the remainder of the predetermined material and, if necessary, additives are mixed to obtain a high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition having a pigment concentration of 15 to 60% by mass.
Above all, it is preferred that the high-pigment-concentration aqueous flexographic printing ink composition contains a styrene-acrylic resin emulsion and an (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer as a pigment dispersing resin as essential components.
In addition, the association type rheology control agent in the high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition, and the polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 are 0 parts by mass or more and 1 part by mass, respectively, in solid content. Parts or less (however, at least one of the association type rheology control agent and the high molecular weight rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 is contained in the high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition. However, when one of the rheology control agents is not contained, the rheology control agent must be contained in the following varnish composition).
（イ．ワニス組成物）
スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、レオロジーコントロール剤として会合型のレオロジーコントロール剤及び／又は重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤、水を含有する溶剤、及び必要に応じて顔料分散用樹脂及び各種添加剤を混合した後、撹拌装置で撹拌しワニス組成物を得る。ワニス組成物には、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶型水溶性樹脂を必須成分として含有させることが好ましい。
また、ワニス組成物中の会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤は、固形分で各々、０質量部以上１質量部以下である（但し、会合型のレオロジーコントロール剤、重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の少なくとも一方は、ワニス組成物中に含まれている）。
さらに、各種添加剤は、要求される性能を付与するため、乾燥性を向上させる炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与する無機系微粒子及び粘着性樹脂（アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂）、レベリング性を向上させるレベリング剤、消泡性を付与する消泡剤、再溶解性を付与する苛性ソーダ等の塩基性化合物、塗膜耐性を付与するワックス等を含有させることができる。
（ウ．希釈溶剤）
希釈溶剤としては、水だけでもよいが、水温和性溶剤を必要に応じて混合させたものを使用することもできる。
(A. Varnish composition)
Styrene-acrylic resin emulsion, as a rheology control agent, an association type rheology control agent and / or a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, a solvent containing water, and, if necessary, a pigment After mixing the dispersing resin and various additives, the mixture is stirred with a stirrer to obtain a varnish composition. The varnish composition preferably contains an alkali-soluble water-soluble resin as an essential component as a pigment-dispersing resin.
Further, the association type rheology control agent and the polymer type rheology control agent having a weight-average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 in the varnish composition each have a solid content of 0 parts by mass or more and 1 part by mass or less (however, At least one of an association-type rheology control agent and a polymer-type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 is contained in the varnish composition).
Further, various additives, for imparting the required performance, calcium carbonate to improve the drying property, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, pigments such as talc, inorganic fine particles to impart anti-slip properties and Adhesive resin (acrylic resin, vinyl acetate resin), leveling agent to improve leveling property, defoaming agent to give defoaming property, basic compound such as caustic soda to give resolubility, wax to give coating resistance Etc. can be contained.
(C. Diluent solvent)
As the diluting solvent, water alone may be used, but a solvent obtained by mixing a water mild solvent as needed can also be used.
上記ア．高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物、上記イ．ワニス組成物及び上記ウ．希釈溶剤を調色充填装置（ディスペンシングシステム）を用いて、予めコンピュータに記憶された配合比：ア〜ウをア／イ＝１００／０〜２０／８０、（ア＋イ）／ウ＝１００／０〜６０／４０の割合となるように混合し、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物を得る。
尚、水性フレキソ印刷インキ組成物は、レオロジーコントロール剤として、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤の両方を含有するように配合する。
得られた水性フレキソ印刷インキ組成物を用いて、段ボールやカートン等の紙器に、上記フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する。
尚、上記調色充填装置（ディスペンシングシステム）は、１６〜２０色分のインキタンクとその各々に接続したポンプと注入用ノズル、計量器、撹拌機、及びコンピュータが装備されており、予め、コンピュータに記憶された配合比で、インキの生産、調色作業が可能である。
The above a. A high-pigment-concentration aqueous flexographic printing ink composition; Varnish composition and the above-mentioned c. Using a toning filling device (dispensing system) for the diluting solvent, the mixing ratio previously stored in the computer: A to U = 100/0 to 20/80, (A + i) / U = 100 / 0 to 60/40 to obtain the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention.
The aqueous flexographic printing ink composition is blended so as to contain both an association type rheology control agent and a polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000 as a rheology control agent.
Using the obtained aqueous flexographic printing ink composition, printing is performed on a paper container such as a corrugated cardboard or a carton using the flexographic printing ink composition with a flexographic printing machine.
The toning filling device (dispensing system) is equipped with ink tanks for 16 to 20 colors and pumps and injection nozzles connected to each of them, a meter, a stirrer, and a computer. The production and toning of ink can be performed with the compounding ratio stored in the computer.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to only these Examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by mass”, and “parts” means “parts by mass”. Further, the numerical value of the amount of each material in the table is also "parts by mass".
（高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物（Ａ）〜（Ｆ））
顔料（フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練後、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、高分子型のレオロジーコントロール剤（チクゾールＫ５０２、固形分２１％）、消泡剤（ＳＮ デフォーマー ７７７ ＃Ｃ、サンノプコ社製）を表１の割合となるように加え混合して、高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物（Ａ）〜（Ｆ）を得た。
(High pigment concentration aqueous flexographic printing ink compositions (A) to (F))
Pigment (phthalocyanine blue, CI pigment blue 15: 3), alkali-soluble water-soluble resin (Johncryl HPD-671, manufactured by Johnson Polymer, solid content 25%), poly (ethylene oxide / propylene oxide) block After kneading a mixture of a polymer (poly (EO / PO) block polymer, HLB value 14, Mw 16000), dibutyl glycol and water with a bead mill, a styrene-acrylic resin emulsion (John Krill 7610, manufactured by Johnson Polymer Co., 52% solids) ), Association type rheology control agent (SN thickener 623N, solid content 30%), polymer type rheology control agent (Tixol K502, solid content 21%), defoamer (SN Deformer 777 #C, manufactured by San Nopco) So that the ratio in Table 1 To obtain a high pigment concentration aqueous flexographic printing ink composition (A) to (F).
（ワニス組成物（Ａ）〜（Ｉ））
アルカリ可溶型水溶性樹脂（ジョンクリルＨＰＤ−６７１、ジョンソンポリマー社製、固形分２５％）、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（ジョンクリル７６１０、ジョンソンポリマー社製、固形分５２％）、会合型のレオロジーコントロール剤（ＳＮシックナー ６２３Ｎ、固形分３０％）、高分子型のレオロジーコントロール剤（チクゾールＫ５０２、固形分２１％）、ポリ（エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド）ブロックポリマー（ポリ（ＥＯ／ＰＯ）ブロックポリマー、ＨＬＢ値１４、Ｍｗ１６０００）、体質顔料（一次粒子径０．１μｍの重炭酸カルシウムを７５％含有しているスラリー）、シリカ（富士デビソン（株）社製、平均粒子径５μｍ）、造膜エマルジョン（ジョンクリル３９０、ジョンソンポリマー社製、ガラス転移温度２℃、固形分４６％）、水を表２の割合となるように加え混合して、ワニス組成物（Ａ）〜（Ｉ）を得た。
(Varnish compositions (A) to (I))
Alkali-soluble water-soluble resin (Johncryl HPD-671, manufactured by Johnson Polymer, solid content 25%), styrene-acrylic resin emulsion (Johncryl 7610, manufactured by Johnson Polymer, solid content 52%), association type Rheology control agent (SN thickener 623N, solid content 30%), polymer type rheology control agent (Tixol K502, solid content 21%), poly (ethylene oxide / propylene oxide) block polymer (poly (EO / PO) block polymer , HLB value 14, Mw 16000), extender (slurry containing 75% calcium bicarbonate having a primary particle diameter of 0.1 μm), silica (Fuji Devison Co., Ltd., average particle diameter 5 μm), film-forming emulsion (John Krill 390, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd. Glass transition temperature 2 ° C., solids 46%), water added and mixed so that the ratio shown in Table 2, to obtain varnish composition (A) ~ (I).
（実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物）
高顔料濃度水性フレキソ印刷インキ組成物（Ａ）〜（Ｆ）とワニス組成物（Ａ）〜（Ｉ）と水を表３の割合となるように配合して、実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物を調製した。
(Flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3)
High pigment concentration aqueous flexographic printing ink compositions (A) to (F), varnish compositions (A) to (I) and water were blended so as to have the proportions shown in Table 3, and Examples 1 to 6 and Comparative Examples Flexographic printing ink compositions 1 to 3 were prepared.
（性能評価）
＜ピグメントショック＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物を調製して１０分間静置後、１００メッシュの網でこして残渣を目視で評価した。
評価
〇：残渣が無いもの
×：残渣が有るもの
(Performance evaluation)
<Pigment shock>
The ink compositions for flexographic printing of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared and allowed to stand for 10 minutes, and then rubbed with a 100-mesh net to evaluate the residue visually.
Evaluation 〇: No residue x: Residue
＜色調変化＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷用インキ組成物について、調製直後の各フレキソ印刷用インキ組成物と、各フレキソ印刷用インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れて４０℃７日間保存した各フレキソ印刷用インキ組成物を、へら引きにてＫライナー（王子製紙（株）製、Ｋ）に同時展色し、色調変化を目視で比較し評価した。
評価
〇：保存前後において色調変化が無いもの
×：保存前後において色調変化が有るもの
<Color change>
Regarding the flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, each of the flexographic printing ink compositions immediately after preparation and each of the flexographic printing ink compositions were placed in a closed sample bottle at 40 ° C 7. Each of the flexographic printing ink compositions stored for a day was spread simultaneously on a K liner (K, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) by a spatula, and the change in color tone was visually compared and evaluated.
Evaluation 〇: No change in color tone before and after storage ×: Change in color tone before and after storage
＜粘度評価＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷インキ組成物の２３℃の粘度を４号ザーンカップを測定した。
評価
〇：７．５秒以上であるもの
×：７．５秒未満であるもの
<Viscosity evaluation>
The viscosity at 23 ° C. of the flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was measured with a No. 4 Zahn cup.
Evaluation 〇: More than 7.5 seconds ×: Less than 7.5 seconds
＜経時粘度変化＞
実施例１〜６、比較例１〜３のフレキソ印刷インキ組成物を密閉したサンプル瓶に入れ、４０℃７日間保存した後のインキ流動性を目視で評価した。
評価
〇：フローが有るもの
×：フローが無いもの
<Change in viscosity over time>
The flexographic printing ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were placed in sealed sample bottles, and the ink fluidity after storage at 40 ° C. for 7 days was visually evaluated.
Evaluation 〇: With flow ×: Without flow
＜耐性＞
実施例１、実施例４〜６のフレキソ印刷インキ組成物を、０．１５mmのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙（株）製、Ｋ）に展色した各印刷物を、を２．５ｃｍ×２５ｃｍに切断してテストピースとし、学振型耐摩擦試験機（（株）大宋科学精器製作所製）を使用して、当て紙（コピー用紙）を印刷物の印刷面に当てて、５００ｇの荷重で１００回ずつ摩擦して耐性を評価した。
評価
○：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール５〜４のもの
△：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール３のもの
×：コピー用紙の汚染が汚染用グレースケール２〜１のもの
<Durability>
Each of the printed materials obtained by spreading the flexographic printing ink compositions of Examples 1 and 4 to a K liner (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., K) using a 0.15 mm mea bar was 2.5 cm × The test piece is cut into 25 cm pieces to form a test piece. Using a Gakushin-type friction tester (manufactured by Daisung Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.), a piece of paper (copy paper) is applied to the printed surface of the printed matter, and The resistance was evaluated by rubbing 100 times with the load.
Evaluation ：: Copy paper contamination is gray scale 5 to 4 for contamination △: Copy paper contamination is gray scale 3 for contamination X: Copy paper contamination is gray scale 2-1 for contamination
＜乾燥性＞
実施例１、実施例４〜６のフレキソ印刷インキ組成物を、０．１５mmのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙（株）製、Ｋ）に展色した各印刷物の乾燥性を指触して評価した。
評価
〇：実施例１より速いもの
×：実施例１と同等なもの
<Dryability>
The dryness of each printed material obtained by spreading the flexographic printing ink compositions of Examples 1 and 4 to 6 on a K liner (K, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) using a 0.15 mm mea bar was touched. Was evaluated.
Evaluation 〇: Faster than Example 1 ×: Equivalent to Example 1
＜滑り角度＞
実施例１、実施例４〜６のフレキソ印刷インキ組成物を、０．１５mmのメアバーを用いてＫライナー（王子製紙（株）製）に展色し、得られた各印刷物の滑り角度を、東洋精機（株）製滑り角度試験機により測定した。
<Slip angle>
Each of the flexographic printing ink compositions of Examples 1 and 4 to 6 was spread on a K liner (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) using a 0.15 mm mea bar. It was measured by a sliding angle tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
上記表３に示す結果によると、本発明に沿った例である実施例１〜６によると、各評価項目において優れた結果が得られた。特に造膜エマルジョンを含有する実施例６のフレキソ印刷インキ組成物は、耐性の点において優れていた。
これに対して、会合型のレオロジーコントロール剤及び重量平均分子量が１０万〜３００万の高分子型のレオロジーコントロール剤を共に含有しない比較例１のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、かつ粘度評価も良好ではなかった。高分子型のレオロジーコントロール剤を含有するが会合型のレオロジーコントロール剤を含有しない比較例２のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、保存前後において色調変化があった。さらに高分子型のレオロジーコントロール剤を含有せず、会合型のレオロジーコントロール剤を含有する比較例３のフレキソ印刷インキ組成物によると、ピグメントショックを発生し、かつ粘度評価や経時粘度変化も良好ではなかった。
よって、本発明によると、高分子型のレオロジーコントロール剤と会合型のレオロジーコントロール剤をそれぞれ単独で含有した場合よりも、ピグメントショックが発生せず、
さらに色調変化や粘度変化、経時粘度変化に関する性質も良好であった。
According to the results shown in Table 3 above, according to Examples 1 to 6 which are examples according to the present invention, excellent results were obtained in each evaluation item. In particular, the flexographic printing ink composition of Example 6 containing a film-forming emulsion was excellent in terms of resistance.
On the other hand, according to the flexographic printing ink composition of Comparative Example 1 which does not contain both the association type rheology control agent and the polymer type rheology control agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 3,000,000, pigment shock occurs. Also, the viscosity evaluation was not good. According to the flexographic printing ink composition of Comparative Example 2 containing the polymer type rheology control agent but not the associative type rheology control agent, pigment shock occurred and the color tone changed before and after storage. Furthermore, according to the flexographic printing ink composition of Comparative Example 3 which does not contain the polymer type rheology control agent and contains the association type rheology control agent, pigment shock occurs and the viscosity evaluation and the change with time in viscosity are not good. Did not.
Therefore, according to the present invention, compared to the case where the polymer-type rheology control agent and the association-type rheology control agent are each contained alone, no pigment shock occurs,
Further, the properties relating to the color tone change, viscosity change, and viscosity change with time were also good.
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