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JP2024109897A - Food wrapping paper and food packaging method using the same - Google Patents

Food wrapping paper and food packaging method using the same Download PDF

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JP2024109897A
JP2024109897A JP2024086760A JP2024086760A JP2024109897A JP 2024109897 A JP2024109897 A JP 2024109897A JP 2024086760 A JP2024086760 A JP 2024086760A JP 2024086760 A JP2024086760 A JP 2024086760A JP 2024109897 A JP2024109897 A JP 2024109897A
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Japan
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resin
emulsion
type film
food packaging
aqueous
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Application number
JP2024086760A
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Japanese (ja)
Inventor
篤史 藤田
Atsushi Fujita
麻代 山岡
Mayo YAMAOKA
智一 庄司
Tomokazu SHOJI
雄一 渋谷
Yuichi Shibuya
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Sakata Inx Corp
Original Assignee
Sakata Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide wrapping paper in which ink or the like is not taken away from a package outer surface even when rubbed against a surface of a table, a counter or the like while hot food is being served on the wrapping paper, during or after packaging of the hot food.
SOLUTION: There is provided food wrapping paper obtained by laminating, in this order: an oil-resistant base material; a printing layer made of an aqueous flexographic printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin having a glass transition temperature of -30 to 60°C, a dispersion of wax resin particles having an average particle size of 3 to 6 μm, and a solvent containing water; and a coating layer made of a heat-resistant aqueous coating composition containing an alkali-soluble resin, an emulsion-type film-forming resin, a dispersion of wax resin particles having an average particle size of 1 to 10 μm, and an aqueous medium, wherein a weight ratio of "emulsion-type film-forming resin/(emulsion-type film-forming resin/alkali-soluble resin)" is 80 mass% or more.
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

本発明は、加熱された調理台等の上で使用される食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法に関する。 The present invention relates to food wrapping paper for use on heated countertops and the like, and a food wrapping method using the same.

ハンバーガー等のファストフード食品は、耐油性を有する基材に印刷が施された薄紙等で包んでお客様に提供されている。薄紙でハンバーガー等を包むにあたり、店内で調理している間にハンバーガー等が冷めないよう、40~60℃に加熱された金属板からなる調理台等の台上で作業が行われている。しかし、従来の耐油性を有する基材に印刷が施された薄紙等を用いた場合、加熱された調理台等の台の表面との摺擦によりインキが取られ、印刷が不鮮明になったり、印刷部分が台の上に堆積したりする問題が発生する(例えば、特許文献1参照)。 Fast food items such as hamburgers are provided to customers wrapped in tissue paper or the like that has been printed on an oil-resistant base material. When wrapping hamburgers and the like in tissue paper, the work is done on a counter such as a cooking table made of a metal plate heated to 40-60°C so that the hamburgers and the like do not cool down while being cooked in the store. However, when using conventional tissue paper or the like that has been printed on an oil-resistant base material, problems arise in that the ink is removed by friction with the surface of the heated cooking table or the like, making the print unclear or the printed parts accumulate on the table (see, for example, Patent Document 1).

国際公開第2012/091022号International Publication No. 2012/091022

本発明の課題は、温かい食品を包装紙上で盛りつける間や、温かい食品を包装中あるいは包装後において、テーブルや調理台等の台の表面に摺擦しても、包装外面のインキ等が落ちない包装紙を得ることである。特に40~60℃に加熱保温した調理台等の上で食品を盛りつける作業、包む作業、又は包んだ食品を滑らせて移動させる作業を行ってもインキが取られることがなく、且つ耐水耐摩性、耐油耐摩性等の塗膜物性が優れる食品用包装紙、及びそれを用いた食品包装方法を提供することである。 The object of the present invention is to obtain a wrapping paper that will not remove the ink or other residue from the outer surface of the wrapping paper even when it is rubbed against the surface of a table, kitchen counter, or other surface while hot food is being served on the wrapping paper or while hot food is being wrapped or packaged. In particular, the object of the present invention is to provide a food wrapping paper that will not remove the ink even when food is served, wrapped, or the wrapped food is slid and moved on a kitchen counter or other surface that is heated to 40 to 60°C and has excellent coating film properties such as water resistance, abrasion resistance, oil resistance, and other abrasion resistance, and a food packaging method using the same.

本発明者らは、下記の構成を採用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を解決するに至った。
[1]耐油性を有する基材、下記条件1を満足するインキ組成物からなる印刷層、下記条件2及び3を満足する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層がこの順に積層されてなる食品用包装紙であって、表面温度が40~60℃の基台上で使用される食品用包装紙。
条件1:インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が3~6μmのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である。
条件2:耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径1~10μmのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物である。
条件3:耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂/(エマルジョン型造膜性樹脂+アルカリ可溶性樹脂)×100=60質量%以上である。
[2]インキ組成物が、さらに、酸価が0mgKOH/g及び/又は350mgKOH/g以下のロジン系樹脂を含有する[1]に記載の食品用包装紙。
[3]インキ組成物が、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び/又はエチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを含有する[1]又は[2]に記載の食品用包装紙。
[4]インキ組成物は、カーボンニュートラル可能な原材料成分がインキ組成物中10質量%以上であり、かつロジン系樹脂とスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂との固形分比率が、1:0.8~1:3.5の範囲である[2]又は[3]のいずれかに記載の食品用包装紙。
[5]耐熱性水性コート剤組成物が含有するアルカリ可溶性樹脂のガラス転移度は110℃以上である[1]~[4]のいずれかに記載の食品用包装紙。
[6]耐熱性水性コート剤組成物が含有するエマルジョン型造膜性樹脂は、ガラス転移温度が-30~60℃の、スチレン-アクリル系エマルジョン型樹脂、スチレン-マレイン酸系エマルジョン型樹脂およびスチレン-マレイン酸ハーフエステル系エマルジョン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である[1]~[5]のいずれかに記載の食品用包装紙。
[7]耐熱性水性コート剤組成物が含有する水性媒体は印刷改質剤を含有し、その印刷改質剤は、下記式(1)で表わされる化合物、下記式(2)で表わされる化合物、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールイソブチレート、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオールジアセテート、および、イソアミルアセテートからなる群より選択される少なくとも1種であり、水性コート剤組成物中、0.1~5質量%含まれる1.~6.のいずれかに記載の食品用包装紙。
(1)R-O-(C2mO)n-R
(式(1)中、R、Rは、それぞれ独立して水素またはアルキル基であって、Rの炭素数とRの炭素数の和が4以上であり、mは2または3であり、nは1、2または3である)
(2)R-O-(C2mO)-CO-CH
(式(2)中、Rは炭素数が1~4のアルキル基であり、mは2または3である)
[8]食品用包装紙が、耐油性を有する基材に、塗布量(固形分)が3.0~9.0g/mの印刷層、塗布量(固形分)が1.5~6.0g/mのコート層が順に積層されてなる[1]~[7]のいずれかに記載の食品用包装紙。
[9]耐油性を有する基材の一方の面に、
下記条件1を満足するインキ組成物からなる印刷層を設け、
次いで、下記条件2及び3を満足する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層を設けて、該基材上に印刷層及びコート層をこの順に積層させる、表面温度が40~60℃の基台上で使用される食品用包装紙の製造方法。
条件1:インキ組成物が、顔料、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が3~6μmのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である。
条件2:耐熱性水性コート剤組成物が、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径1~10μmのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物である。
条件3:耐熱性水性コート剤組成物において、エマルジョン型造膜性樹脂/(エマルジョン型造膜性樹脂+アルカリ可溶性樹脂)×100=60質量%以上である。
[10]インキ組成物が、さらに、酸価が0mgKOH/g及び/又は350mgKOH/g以下のロジン系樹脂を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物である[9]に記載の食品用包装紙の製造方法。
[11][1]~[8]のいずれかに記載の食品用包装紙で食品を包む食品包装方法。
The present inventors discovered that the above problems can be solved by adopting the following configuration, and have thus achieved the present invention.
[1] A food packaging paper comprising an oil-resistant substrate, a printed layer made of an ink composition that satisfies the following condition 1, and a coating layer made of a heat-resistant aqueous coating agent composition that satisfies the following conditions 2 and 3, laminated in this order, said food packaging paper being used on a substrate having a surface temperature of 40 to 60°C.
Condition 1: The ink composition is an aqueous flexographic printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion-type film-forming resin having a glass transition temperature of −30 to 60° C., a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 3 to 6 μm, and a solvent containing water.
Condition 2: The heat-resistant aqueous coating composition contains an alkali-soluble resin, an emulsion-type film-forming resin, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 1 to 10 μm, and an aqueous medium.
Condition 3: In the heat-resistant aqueous coating composition, the emulsion type film-forming resin/(emulsion type film-forming resin+alkali-soluble resin)×100=60% by mass or more.
[2] The food packaging paper according to [1], wherein the ink composition further contains a rosin-based resin having an acid value of 0 mg KOH/g and/or 350 mg KOH/g or less.
[3] The food packaging paper according to [1] or [2], wherein the ink composition contains an alkali-soluble resin and/or an ethylene oxide/propylene oxide block polymer as a pigment dispersion resin.
[4] The food packaging paper according to either [2] or [3], wherein the ink composition contains 10% by mass or more of raw material components capable of being carbon neutral, and the solids ratio of the rosin-based resin to the styrene-acrylic emulsion-type film-forming resin is in the range of 1:0.8 to 1:3.5.
[5] The food packaging paper according to any one of [1] to [4], wherein the alkali-soluble resin contained in the heat-resistant aqueous coating composition has a glass transition temperature of 110° C. or higher.
[6] The food packaging paper according to any one of [1] to [5], wherein the emulsion-type film-forming resin contained in the heat-resistant aqueous coating composition is at least one selected from the group consisting of styrene-acrylic emulsion-type resins, styrene-maleic acid emulsion-type resins, and styrene-maleic acid half ester emulsion-type resins, each having a glass transition temperature of -30 to 60°C.
[7] The food packaging paper according to any one of 1. to 6., wherein the aqueous medium contained in the heat-resistant aqueous coating composition contains a print modifier, and the print modifier is at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol diacetate, and isoamyl acetate, and is contained in an amount of 0.1 to 5% by mass in the aqueous coating composition.
(1) R 1 -O-(C m H 2m O)n-R 2
(In formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, the sum of the number of carbon atoms in R 1 and the number of carbon atoms in R 2 is 4 or more, m is 2 or 3, and n is 1, 2, or 3.)
(2) R 3 -O-(C m H 2m O) 2 -CO-CH 3
(In formula (2), R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is 2 or 3.)
[8] The food packaging paper according to any one of [1] to [7], which is formed by sequentially laminating a printing layer having a coating amount (solid content) of 3.0 to 9.0 g/ m2 and a coating layer having a coating amount (solid content) of 1.5 to 6.0 g/ m2 on an oil-resistant substrate.
[9] On one surface of an oil-resistant substrate,
A printing layer made of an ink composition that satisfies the following condition 1 is provided,
Next, a coating layer made of a heat-resistant aqueous coating composition that satisfies the following conditions 2 and 3 is provided, and a printing layer and a coating layer are laminated in this order on the substrate. This method for producing food packaging paper to be used on a base having a surface temperature of 40 to 60°C.
Condition 1: The ink composition is an aqueous flexographic printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin having a glass transition temperature of −30 to 60° C., a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 3 to 6 μm, and a solvent containing water.
Condition 2: The heat-resistant aqueous coating composition contains an alkali-soluble resin, an emulsion-type film-forming resin, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 1 to 10 μm, and an aqueous medium.
Condition 3: In the heat-resistant aqueous coating composition, the emulsion type film-forming resin/(emulsion type film-forming resin+alkali-soluble resin)×100=60% by mass or more.
[10] The method for producing food packaging paper according to [9], wherein the ink composition is an aqueous flexographic printing ink composition further containing a rosin-based resin having an acid value of 0 mg KOH/g and/or 350 mg KOH/g or less.
[11] A food packaging method comprising wrapping food in the food packaging paper according to any one of [1] to [8].

以下、本発明の食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法にについて詳細に説明する。
本発明の食品用包装紙は、耐油性を有する基材、インキ組成物(顔料、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が3~6μmのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物)からなる印刷層、耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層をこの順に積層してなる食品用包装紙であることを基本とする。さらに好ましくは、環境面からは、インキ組成物に、酸価が0mgKOH/g及び/又は350mgKOH/g以下のロジン系樹脂を含有する食品用包装紙であることを基本とする。
The food packaging paper and the food packaging method using the same of the present invention will be described in detail below.
The food packaging paper of the present invention is basically a food packaging paper formed by laminating in this order a base material having oil resistance, a printed layer made of an ink composition (a water-based flexographic printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion-type film-forming resin having a glass transition temperature of -30 to 60°C, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 3 to 6 μm, and a solvent containing water), and a coating layer made of a heat-resistant water-based coating agent composition.More preferably, from an environmental perspective, the food packaging paper is basically a food packaging paper in which the ink composition contains a rosin-based resin having an acid value of 0 mgKOH/g and/or 350 mgKOH/g or less.

<耐油性を有する基材>
耐油性を有する基材としては、耐油性を有する基材自体が十分に柔軟であり、かつ折り曲げて包装状態を維持できる性質を有することが必要であり、従来から使用されている、原紙に耐油性を付与するために、原紙の少なくとも一方の面にポリオレフィン樹脂をラミネート加工、特にポリエチレンラミネート加工、又は樹脂を塗布したものが使用できる。原紙としては、坪量が15~50g/mである上質紙、純白ロール紙、さらしクラフト紙、グラシン紙等の薄紙が使用できる。坪量が15g/m未満であると、包装紙としての強度が不足する可能性がある。また坪量が50g/mを超えると、食品を包装した後において、一旦形成された基材の折り目が元に戻る可能性がある。
この耐油性を有する側の面は、包装状態において食品と接する面である。
<Oil-resistant substrate>
The oil-resistant substrate must be sufficiently flexible and capable of being folded and kept in a packaged state. Conventionally used base paper can be used in which at least one side of the base paper is laminated with polyolefin resin, particularly polyethylene laminated, or coated with resin to impart oil resistance to the base paper. As the base paper, thin paper such as fine paper, pure white roll paper, bleached kraft paper, and glassine paper having a basis weight of 15 to 50 g/ m2 can be used. If the basis weight is less than 15 g/ m2 , the strength of the wrapping paper may be insufficient. If the basis weight is more than 50 g/ m2 , the folds of the base paper that have been formed may return to their original state after packaging the food.
The oil-resistant surface is the surface that comes into contact with food in the packaged state.

<インキ組成物からなる印刷層>
本発明におけるインキ組成物からなる印刷層は、顔料、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が3~6μmのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性印刷インキ組成物からなる印刷層である。
印刷層は食品用包装紙が内部(基材の内面側)に食品を包装する場合において、基材の外面側に形成される層である。基材層の全面又は一部の面に塗布又は印刷等の任意の手段で印刷層が形成される。印刷により形成する場合には、特にフレキソ印刷により形成することが好ましい。
また、環境面が要求される場合には、本発明におけるインキ組成物からなる印刷層は、酸価が0mgKOH/g及び/又は350mgKOH/g以下のロジン系樹脂等のカーボンニュートラル可能な原材料成分を含むことができ、好ましくは、カーボンニュートラル可能な原材料成分を水性フレキソ印刷インキ組成物の固形分中に10質量%以上含有させることが好ましい。
<Printed layer made of ink composition>
The printing layer made of the ink composition in the present invention is a printing layer made of an aqueous printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin having a glass transition temperature of -30 to 60°C, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 3 to 6 µm, and a solvent containing water.
The printed layer is a layer formed on the outer surface side of the substrate when the food packaging paper is used to package food inside (the inner surface side of the substrate). The printed layer is formed on the entire surface or a part of the substrate layer by any method such as coating or printing. When the printed layer is formed by printing, it is particularly preferably formed by flexographic printing.
In addition, when environmental considerations are required, the printing layer made of the ink composition of the present invention may contain a raw material component capable of achieving carbon neutrality, such as a rosin-based resin having an acid value of 0 mg KOH/g and/or 350 mg KOH/g or less, and it is preferable that the raw material component capable of achieving carbon neutrality is contained in an amount of 10 mass% or more in the solid content of the aqueous flexographic printing ink composition.

以下、本発明の印刷層を形成するインキ組成物について述べる。
(顔料)
インキ組成物に使用される顔料としては、従来から水性フレキソ印刷インキで使用されているものを使用できる。具体的には、無機顔料として、酸化チタン、ベンガラ、アンチモンレッド、カドミウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボンブラック、黒鉛等の有色顔料を挙げることができる。また、有機顔料として、溶解性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることができる。上記顔料の中から、1種でも2種以上でも用いることができる。
上記顔料の水性フレキソ印刷インキ組成物中での濃度は5~60質量%であり、通常有機顔料の場合は、6~35質量%、無機顔料の場合は、30~60質量%である。
The ink composition for forming the printed layer of the present invention will be described below.
(Pigment)
The pigment used in the ink composition may be any pigment that has been used in water-based flexographic printing inks.Specific examples of inorganic pigments include colored pigments such as titanium oxide, red iron oxide, antimony red, cadmium yellow, cobalt blue, Prussian blue, ultramarine blue, carbon black, and graphite.In addition, examples of organic pigments include soluble azo pigments, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, copper phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments.One or more of the above pigments may be used.
The concentration of the pigment in the aqueous flexographic printing ink composition is 5 to 60% by weight, typically 6 to 35% by weight for organic pigments and 30 to 60% by weight for inorganic pigments.

(顔料分散用樹脂)
インキ組成物に使用される顔料分散用樹脂としては、アルカリ可溶性樹脂及び/又は(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを含有しても良い。
(Pigment dispersion resin)
The pigment dispersing resin used in the ink composition may contain an alkali-soluble resin and/or an (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer.

(アルカリ可溶型水溶性樹脂)
アルカリ可溶性樹脂としては、通常の水性フレキソ印刷インキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などであれば、特に制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合したアクリル系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、スチレン-マレイン酸系樹脂、スチレン-アクリル-マレイン酸系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用される。上記アルカリ可溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも塗膜物性及び再溶解性の点からは、揮発性及び不揮発性の塩基性化合物を使用することが望ましい。
インキ組成物中にアルカリ可溶性樹脂を配合する場合、その濃度としては、1.0~10.0質量%が好ましく、より好ましくは3.0~6.0質量%である。
(Alkali-soluble water-soluble resin)
The alkali-soluble resin can be any resin obtained by polymerizing a monomer having an unsaturated double bond, which is used in a typical aqueous flexographic printing ink composition, or a resin obtained by a reaction between functional groups, without any particular limitation.
Specifically, suitable examples of binder resins include acrylic resins obtained by copolymerizing acrylic acid or methacrylic acid with its alkyl esters, or styrene or the like as a main monomer component, styrene-acrylic resins, styrene-maleic acid resins, styrene-acrylic-maleic acid resins, polyurethane resins, polyester resins, and the like.
These alkali-soluble resins are usually dissolved in water in the presence of a basic compound and used as water-soluble resin varnish. Examples of the basic compound used to dissolve the alkali-soluble resin in water include ammonia, organic amines, and alkali metal hydroxides. Specifically, the organic amines include alkylamines such as diethylamine, triethylamine, and ethylenediamine, and alkanolamines such as monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the alkali metal hydroxides include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among them, it is preferable to use volatile and non-volatile basic compounds from the viewpoint of coating film properties and resolubility.
When an alkali-soluble resin is blended in the ink composition, the concentration thereof is preferably from 1.0 to 10.0% by mass, and more preferably from 3.0 to 6.0% by mass.

((エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマー)
顔料分散用樹脂として含有できる(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーは、2以上のブロックを含み、それぞれのブロックは、ポリエチレンオキサイド又はポリプロピレンオキサイドで構成される。
(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーとしては、公知の方法で合成したものを採用できる。例えば、ポリエチレンオキサイドポリマーがプロピレンオキサイドと反応し、ポリ(プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを形成したもの、別の方法として、ポリプロピレンオキサイドポリマーがエチレンオキサイドと反応し、ポリ(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド/エチレンオキサイド)ブロックポリマーを形成したものを採用することができる。
なお、本発明で使用できる(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーは、重量平均分子量が5,000~100,000の範囲のものであり、市販品として、ADEKA社製のアデカ

シリーズ等が挙げられる。
また、水を含有する溶剤の安定性の面から、(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーのHLB値は8~20であることが好ましい。
ここで、HLB値とは、界面活性剤の分野で利用されている、分子の親水性部分と親油性部分とのバランス(hydrophile-lipophile balance)を表すものであり、上記HLB値は、下記に示すグリフィン式(一定の油に対する乳化効率の測定から求めた実験値と親水部の重量分率に基づく式)を適用して求めることができる。
〔グリフィン式〕HLB=(100/5)×親水基重量/(親水基重量+疎水基重量)
アルカリ可溶性樹脂と(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーの合計使用量は、顔料100質量部に対して10~30質量部であることが好ましい。
((Ethylene oxide/propylene oxide) block polymer)
The (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer that can be contained as the pigment dispersing resin contains two or more blocks, and each block is composed of polyethylene oxide or polypropylene oxide.
The (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer may be one synthesized by a known method, for example, one in which a polyethylene oxide polymer is reacted with propylene oxide to form a poly(propylene oxide/ethylene oxide/propylene oxide) block polymer, or, as another method, one in which a polypropylene oxide polymer is reacted with ethylene oxide to form a poly(ethylene oxide/propylene oxide/ethylene oxide) block polymer may be used.
The (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer that can be used in the present invention has a weight average molecular weight in the range of 5,000 to 100,000.

Series etc.
From the viewpoint of stability in a solvent containing water, the HLB value of the (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer is preferably 8-20.
Here, the HLB value indicates the balance between the hydrophilic and lipophilic parts of a molecule (hydrophile-lipophile balance) used in the field of surfactants, and the HLB value can be calculated by applying the Griffin formula shown below (a formula based on an experimental value calculated from the measurement of the emulsification efficiency for a certain oil and the weight fraction of the hydrophilic part).
[Griffin's formula] HLB = (100/5) x hydrophilic group weight / (hydrophilic group weight + hydrophobic group weight)
The total amount of the alkali-soluble resin and the (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer used is preferably 10 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the pigment.

(スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂)
インキ組成物に使用されるスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂は、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型樹脂で造膜性を有するものが好ましい。
また、中でもガラス転移温度が-15~55℃であることが好ましく、-10~50℃がより好ましい。
そのようなスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂としては、公知の方法で製造されるものであり、好ましくは酸価30~80mgKOH/g、であり、より好ましくは、酸価35~65mgKOH/gである。
このようなスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂のうち、ロジン系樹脂による印刷適性を向上させるために、酸価150~250mgKOH/gのアクリル系樹脂を塩基性化合物で中和した水溶性アクリル系樹脂を高分子乳化剤として用いて、スチレン系モノマー、必要に応じて(メタ)アクリル酸のアルキルエステルを共重合して得られる常温で造膜するものが好適に使用できる。
環境面から、カーボンニュートラル可能な原材料成分を水性フレキソ印刷インキ組成物の固形分中に10質量%以上含有させる場合は、下記のロジン系樹脂を含有させ、好ましくは、そのロジン系樹脂とスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂との固形分比率を、1:0.8~1:3.5の範囲にすることが好ましい。
(Styrene-acrylic emulsion type film-forming resin)
The styrene-acrylic emulsion type film-forming resin used in the ink composition is preferably a styrene-acrylic emulsion type resin having a glass transition temperature of -30 to 60°C and having film-forming properties.
The glass transition temperature is preferably from -15 to 55°C, and more preferably from -10 to 50°C.
Such styrene-acrylic emulsion type film-forming resins are produced by known methods and preferably have an acid value of 30 to 80 mgKOH/g, more preferably 35 to 65 mgKOH/g.
Among such styrene-acrylic emulsion type film-forming resins, in order to improve the printability of rosin-based resins, those which form films at room temperature and are obtained by copolymerizing a styrene-based monomer and, if necessary, an alkyl ester of (meth)acrylic acid, using as a polymer emulsifier a water-soluble acrylic resin obtained by neutralizing an acrylic resin having an acid value of 150 to 250 mgKOH/g with a basic compound can be preferably used.
From an environmental perspective, when the aqueous flexographic printing ink composition contains 10 mass % or more of a carbon-neutral raw material component in its solid content, the aqueous flexographic printing ink composition contains the following rosin-based resin, and preferably the solid content ratio of the rosin-based resin to the styrene-acrylic emulsion type film-forming resin is in the range of 1:0.8 to 1:3.5.

(ロジン系樹脂)
インキ組成物に使用しても良いロジン系樹脂としては、酸価が0mgKOH/g及び/又は350mgKOH/g以下のロジン系樹脂が使用できる。
ロジン系樹脂としては、エマルジョン及び水溶性の何れでもよい。
ロジン系樹脂エマルジョンの固形分の酸価は、好ましくは0mgKOH/g及び/又は0~150mgKOH/g、より好ましくは10~110mgKOH/gであり、アルカリ可溶型等の水溶性ロジン系樹脂の酸価は、好ましくは100~350mgKOH/g、より好ましくは120~200mgKOH/gである。
なお、酸価の範囲である0mgKOH/g及び/又は350mgKOH/gが意味するところは、確実に0mgKOH/gの態様を含むことにある。
ロジン系樹脂エマルジョンとしては、植物から抽出する等して得られた材料からなる、ロジンエステル等のロジン誘導体やロジンを、低分子乳化剤の存在下で、微細な粒子として水に分散させてなるものが利用できる。具体的には、ハリマ化成社製 ハリエスターSK218NS、SK370N、SK385NS、SK501NS、LAWTER社製 Snowpack XW-2442、XW-2551、XW-2561、XW-2582、SE780G、100G、荒川化学社製 スーパーエステル NS-121、NS-100H、E-865NT等が例示できる。
水溶性ロジン系樹脂としては、100~350mgKOH/gの酸価を有するロジン系樹脂の酸価の一部又は全部を塩基性化合物で中和して水中に溶解させたものを使用する。具体的には、日立化成社製 テスポール 150、154、158、ハリマ化成社製 ハリマックT-80、ハリエスター MSR-4、AS-5、荒川化学社製のマルキード31、32、33等が例示できる。
塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも塗膜物性及び再溶解性の点からは、揮発性及び不揮発性の塩基性化合物を使用することが望ましい。
ロジン系樹脂の酸価の中でも、酸価が0~200mgKOH/gであるロジン系樹脂が好ましく、耐水耐摩性が要求される場合は、酸価が0~100mgKOH/gであるロジン系樹脂エマルジョンが好ましい。
環境面を要求される場合は、本発明の水性フレキソ印刷インキ組成物中のロジン系樹脂は、カーボンニュートラル可能な原材料成分を水性フレキソ印刷インキ組成物の固形分中に10質量%以上となるように含有させることが好ましい。なお、カーボンニュートラル可能な原材料成分とは、植物性の材料に由来して得た原材料成分を示す。
このようなロジン樹脂は、インキ組成物中に0~20.0質量%、好ましくは3.0~20.0質量%となるように配合でき、より好ましくは4.0~10.0質量%となるように配合できる。
(rosin resin)
The rosin-based resin that may be used in the ink composition is a rosin-based resin having an acid value of 0 mg KOH/g and/or 350 mg KOH/g or less.
The rosin-based resin may be either an emulsion or a water-soluble type.
The acid value of the solid content of the rosin resin emulsion is preferably 0 mgKOH/g and/or 0 to 150 mgKOH/g, more preferably 10 to 110 mgKOH/g, and the acid value of the water-soluble rosin resin, such as an alkali-soluble type, is preferably 100 to 350 mgKOH/g, more preferably 120 to 200 mgKOH/g.
The range of acid value of 0 mgKOH/g and/or 350 mgKOH/g certainly includes the embodiment of 0 mgKOH/g.
The rosin-based resin emulsion may be one obtained by dispersing rosin or a rosin derivative such as rosin ester, which is made of a material obtained by extraction from a plant, in the form of fine particles in water in the presence of a low molecular weight emulsifier.Specific examples include Hariestar SK218NS, SK370N, SK385NS, and SK501NS manufactured by Harima Chemical Industries, Ltd., Snowpack XW-2442, XW-2551, XW-2561, XW-2582, SE780G, and 100G manufactured by Lawter, and Superester NS-121, NS-100H, and E-865NT manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
The water-soluble rosin resin is a rosin resin having an acid value of 100 to 350 mgKOH/g, the acid value of which is partially or entirely neutralized with a basic compound and dissolved in water.Specific examples include Tespol 150, 154, and 158 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Harima Chemical Co., Ltd.'s Harimac T-80, Hariestar MSR-4, and AS-5, and Arakawa Chemical Co., Ltd.'s Marquid 31, 32, and 33.
Examples of the basic compound include ammonia, organic amines, and alkali metal hydroxides. Specifically, the organic amines include alkylamines such as diethylamine, triethylamine, and ethylenediamine, and alkanolamines such as monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the alkali metal hydroxides include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among them, it is desirable to use volatile and non-volatile basic compounds from the viewpoint of coating film properties and resolubility.
Among rosin-based resins with different acid values, those with an acid value of 0 to 200 mgKOH/g are preferred, and when water resistance and abrasion resistance are required, rosin-based resin emulsions with an acid value of 0 to 100 mgKOH/g are preferred.
In cases where environmental considerations are required, the rosin-based resin in the aqueous flexographic printing ink composition of the present invention preferably contains a carbon-neutral raw material component in an amount of 10 mass % or more based on the solid content of the aqueous flexographic printing ink composition. Note that the carbon-neutral raw material component refers to a raw material component derived from a plant material.
Such a rosin resin can be blended in the ink composition in an amount of 0 to 20.0% by mass, preferably 3.0 to 20.0% by mass, and more preferably 4.0 to 10.0% by mass.

(ワックス樹脂微粒子)
インキ組成物に使用されるに使用されるワックス樹脂粒子は、塗膜の耐摩擦性を向上させる目的でコールターカウンター法による平均粒子径3~6μmのものを使用する。ワックスは溶媒中に分散した状態で配合される。得られたワックス樹脂微粒子としては、好ましくは、ポリエチレン系ワックスで、具体的には、例えば、三井化学社製、ケミパールW100、W200、W300、W308、W400、W500(いずれも固形分濃度40%)等が挙げられる。ワックス樹脂微粒子分散体の添加量は、塗膜物性における耐摩擦性向上と色相への悪影響のバランスを考慮して、分散体として、水性フレキソ印刷インキ組成物100重量%中、固形分換算で1~7質量%程度とするのが好ましい。
(Wax resin fine particles)
The wax resin particles used in the ink composition have an average particle size of 3 to 6 μm as measured by the Coulter Counter method in order to improve the abrasion resistance of the coating film. The wax is blended in a state of being dispersed in a solvent. The obtained wax resin fine particles are preferably polyethylene waxes, specifically, for example, Chemipearl W100, W200, W300, W308, W400, and W500 (all of which have a solid content concentration of 40%) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. The amount of the wax resin fine particle dispersion to be added is preferably about 1 to 7 mass % in terms of solid content in 100 wt % of the aqueous flexographic printing ink composition as the dispersion, taking into consideration the balance between the improvement in abrasion resistance in the coating film properties and the adverse effect on the hue.

(水を含有する溶剤)
インキ組成物に使用される溶剤としては、水に加えて、本発明にて使用されるインキ組成物の性能低下をきたさない範囲で、水溶性有機溶剤を使用する。
水溶性有機溶剤としては、アルコールおよび多価アルコール系溶剤で、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジピロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジブチルグリコール、グリセリン等を添加することができる。
(Water-containing solvent)
As the solvent used in the ink composition, in addition to water, a water-soluble organic solvent is used within a range that does not cause a decrease in the performance of the ink composition used in the present invention.
The water-soluble organic solvent is an alcohol or polyhydric alcohol solvent, specifically, methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, octanol, decanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monooctyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol mono Propyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, dibutyl glycol, glycerin, and the like can be added.

(添加剤)
インキ組成物には、必要に応じて各種添加剤を使用することができる。具体的には、乾燥性を向上させるために、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の体質顔料、防滑性を付与するために無機系微粒子及び粘着性樹脂(アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂)、レベリング性を向上させるためにレベリング剤、消泡性を付与するために消泡剤、再溶解性を付与するために苛性ソーダ等の塩基性化合物、造膜エマルジョン等の各種添加剤を挙げることができる。
(Additives)
Various additives can be used in the ink composition as necessary. Specific examples of the additives include extender pigments such as calcium carbonate, kaolin, barium sulfate, aluminum hydroxide, clay, and talc for improving drying properties, inorganic fine particles and adhesive resins (acrylic resins, vinyl acetate resins) for imparting anti-slip properties, leveling agents for improving leveling properties, antifoaming agents for imparting antifoaming properties, basic compounds such as caustic soda for imparting resolubility, and film-forming emulsions.

(製造方法)
インキ組成物を従来法で製造する方法としては、場合により顔料、顔料分散用樹脂と、水を含有する溶剤とを混合した後、各種練肉機、例えば、ビーズミル、パールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、ロールミル等を利用して練肉し、さらに、スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、環境面が要求される場合はロジン系樹脂等の所定の材料及び必要に応じて添加剤を混合する。
次いで、印刷時に希釈が必要な場合は、さらに水を含有する溶剤を加え水性フレキソ印刷インキ組成物としても良い。この水性フレキソ印刷インキ組成物を用いた印刷物の製造方法としては、紙や樹脂の表面への印刷、特に、食品パッケージの薄紙に、上記水性フレキソ印刷インキ組成物を用いてフレキソ印刷機で印刷する方法が例示できる。
(Production method)
In a method for producing an ink composition by a conventional method, a pigment, a pigment dispersion resin, and a solvent containing water are mixed, and then the mixture is milled using various milling machines, for example, a bead mill, a pearl mill, a sand mill, a ball mill, an attritor, a roll mill, or the like, and further, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin, a rosin resin when environmental considerations are required, or other predetermined materials and additives as necessary are mixed.
Next, if dilution is required during printing, a solvent containing water may be further added to form an aqueous flexographic printing ink composition. An example of a method for producing a printed matter using this aqueous flexographic printing ink composition is printing on the surface of paper or resin, particularly on thin paper for food packaging, using the aqueous flexographic printing ink composition with a flexographic printer.

<コート層>
本発明における耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層は、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径1~10μmのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有する耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層である。
コート層は包装紙が内部(基材の内面側)に食品を包装する場合において、基材の外面側の印刷層の上に塗布又は印刷等の任意の手段で形成される。なお、印刷層が基材面の全面ではなく、一部の面に形成されたときには、印刷されていない部分には、基材表面に対してコート層が直接形成されることになる。
<Coat layer>
The coating layer made of the heat-resistant aqueous coating composition in the present invention is a coating layer made of a heat-resistant aqueous coating composition containing an alkali-soluble resin, an emulsion-type film-forming resin, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 1 to 10 μm, and an aqueous medium.
When the wrapping paper is used to package food inside (on the inner surface of the substrate), the coating layer is formed on the printed layer on the outer surface of the substrate by any method such as coating or printing. When the printed layer is formed on only a part of the substrate surface rather than on the entire substrate surface, the coating layer is formed directly on the substrate surface in the unprinted areas.

以下、コート層を形成する耐熱性水性コート剤組成物について説明する。
(アルカリ可溶性樹脂)
耐熱性水性コート剤組成物に使用されるアルカリ可溶性樹脂としては、通常のインキ組成物で使用される不飽和二重結合を有するモノマーを重合させて得られる樹脂や、官能基同士の反応によって得られる樹脂などでガラス転移温度が、耐熱性及び耐ブロッキング性の点から110℃以上、好ましくは、120℃以上170℃以下のものであれば、特に制限なく使用できる。
具体的には、アクリル酸あるいはメタクリル酸とそのアルキルエステル、あるいはスチレン等を主なモノマー成分として共重合した水溶性アクリル系樹脂、水溶性スチレン-アクリル系樹脂、水溶性スチレン-マレイン酸系樹脂、水溶性スチレン-アクリル-マレイン酸系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂などの各種バインダー樹脂が好適な例として例示できる。
これらのアルカリ可溶性樹脂は、通常、塩基性化合物の存在下で水中に溶解させて水溶性樹脂ワニスとして使用される。上記アルカリ可溶性樹脂を水中に溶解するために使用する塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、有機アミン、アルカリ金属水酸化物等を挙げられる。具体的には、上記有機アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。上記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その中でも塗膜物性及び再溶解性の点からは、揮発性及び不揮発性の塩基性化合物を使用することが望ましい。
The heat-resistant aqueous coating agent composition for forming the coating layer will be described below.
(Alkali-soluble resin)
The alkali-soluble resin used in the heat-resistant aqueous coating agent composition is not particularly limited as long as it has a glass transition temperature of 110° C. or higher, preferably 120° C. or higher and 170° C. or lower, from the viewpoints of heat resistance and blocking resistance, and is obtained by polymerizing a monomer having an unsaturated double bond used in a normal ink composition, or a resin obtained by a reaction between functional groups.
Specifically, suitable examples of binder resins include water-soluble acrylic resins copolymerized with acrylic acid or methacrylic acid and their alkyl esters, or styrene or the like as the main monomer component, water-soluble styrene-acrylic resins, water-soluble styrene-maleic acid resins, water-soluble styrene-acrylic-maleic acid resins, water-soluble polyurethane resins, and water-soluble polyester resins.
These alkali-soluble resins are usually dissolved in water in the presence of a basic compound and used as water-soluble resin varnish. Examples of the basic compound used to dissolve the alkali-soluble resin in water include ammonia, organic amines, and alkali metal hydroxides. Specifically, the organic amines include alkylamines such as diethylamine, triethylamine, and ethylenediamine, and alkanolamines such as monoethanolamine, ethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. Examples of the alkali metal hydroxides include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Among them, it is preferable to use volatile and non-volatile basic compounds from the viewpoint of coating film properties and resolubility.

(エマルジョン型造膜性樹脂)
耐熱性水性コート剤組成物に使用されるエマルジョン型造膜性樹脂、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型樹脂、スチレン-マレイン酸系エマルジョン型樹脂およびスチレン-マレイン酸ハーフエステル系エマルジョン型樹脂からなる群から選ばれる 少なくとも1種で造膜性を有するものが使用できる。また、中でもガラス転移温度が-10~55℃であることが好ましく、0~50℃がより好ましい。
エマルジョン型造膜性樹脂は、中でもスチレン-アクリル系エマルジョン型樹脂が好ましい。
詳細については、上記水性印刷インキ組成物と同様であるので省略する。
スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂とアルカリ可溶性樹脂とは、保温環境下の耐摩擦性の点より、固形分換算で、スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂/(スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂+アルカリ可溶性樹脂)×100=60質量%以上となるようにする。さらに、70質量%以上、より好ましくは80質量%以上であることが好ましく、95質量%以下が好ましい。
(Emulsion-type film-forming resin)
The emulsion type film-forming resin used in the heat-resistant aqueous coating composition is at least one type having film-forming properties selected from the group consisting of styrene-acrylic emulsion type resins, styrene-maleic acid emulsion type resins, and styrene-maleic acid half ester emulsion type resins, each having a glass transition temperature of -30 to 60°C. Among these, the glass transition temperature is preferably -10 to 55°C, and more preferably 0 to 50°C.
Of the emulsion type film-forming resins, styrene-acrylic emulsion type resins are preferred.
Details are omitted since they are similar to those of the above-mentioned aqueous printing ink composition.
From the viewpoint of friction resistance in a warm environment, the ratio of the styrene-acrylic emulsion type film-forming resin and the alkali-soluble resin is set to be 60% by mass or more (styrene-acrylic emulsion type film-forming resin/(styrene-acrylic emulsion type film-forming resin+alkali-soluble resin)×100) calculated as solid content, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and more preferably 95% by mass or less.

(ワックス微粒子分散体)
耐熱性水性コート剤組成物に使用されるワックス樹脂微粒子分散体としては、塗膜の耐摩擦性を向上させる目的でコールターカウンター法による平均粒子径1~10μm、好ましくは2~9μmのものを使用する。ワックス樹脂微粒子分散体としては、好ましくは、ポリエチレン系ワックスで、具体的には、例えば、三井化学社製、ケミパールW100、W200、W300、W310、W306、W400、W410、W500、W800等が挙げられる。ワックス樹脂微粒子分散体の添加量は、塗膜物性における耐摩擦性向上と色相への悪影響のバランスを考慮して、耐熱性水性コート剤組成物100重量%中、固形分換算で1~7質量%程度とするのが好ましい。
(Wax Microparticle Dispersion)
The wax resin microparticle dispersion used in the heat-resistant aqueous coating composition has an average particle size of 1 to 10 μm, preferably 2 to 9 μm, as measured by the Coulter Counter method, in order to improve the abrasion resistance of the coating film. The wax resin microparticle dispersion is preferably a polyethylene wax, specifically, for example, Chemipearl W100, W200, W300, W310, W306, W400, W410, W500, W800, etc., manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. The amount of the wax resin microparticle dispersion added is preferably about 1 to 7 mass% in terms of solid content in 100 wt% of the heat-resistant aqueous coating composition, taking into consideration the balance between the improvement in abrasion resistance in the coating film properties and the adverse effect on the hue.

(水を含有する溶剤)
耐熱性水性コート剤組成物に使用する溶剤としては、水を含有するものを採用できる。その具体的なものとしては上記の各種溶剤を採用できる。
(Water-containing solvent)
As the solvent used in the heat-resistant aqueous coating composition, a solvent containing water can be used. Specific examples of the solvent that can be used include the above-mentioned various solvents.

(添加剤)
耐熱性水性コート剤組成物には、本発明の目的を達成する範囲において、上記の任意の添加剤を配合し得る。
印刷改善剤として、下記式(1)で表わされる化合物、下記式(2)で表わされる化合物、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールイソブチレート、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオールジアセテート、および、イソアミルアセテートからなる群より選択される少なくとも1種を含有できる。
(1)R-O-(C2mO)n-R
(式(1)中、R、Rは、それぞれ独立して水素またはアルキル基であって、Rの炭素数とRの炭素数の和が4以上であり、mは2または3であり、nは1、2または3である)
(2)R-O-(C2mO)-CO-CH
(式(2)中、Rは炭素数が1~4のアルキル基であり、mは2または3である)
印刷改善剤は、水性コート剤組成物中、0.1~5質量%含有される。
(Additives)
The heat-resistant aqueous coating composition may contain any of the above-mentioned additives within the scope of achieving the object of the present invention.
The print improving agent may contain at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol diacetate, and isoamyl acetate.
(1) R 1 -O-(C m H 2m O)n-R 2
(In formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, the sum of the number of carbon atoms in R 1 and the number of carbon atoms in R 2 is 4 or more, m is 2 or 3, and n is 1, 2, or 3.)
(2) R 3 -O-(C m H 2m O) 2 -CO-CH 3
(In formula (2), R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is 2 or 3.)
The print improver is contained in the aqueous coating composition in an amount of 0.1 to 5% by mass.

<食品包装紙の製造方法>
本発明の食品包装紙は、上記の基材の一方の面(包装される食品に向く面ではない面、つまり包装時において外面となる面)の少なくとも一部に対して、フレキソ印刷等の任意の手段により上記の印刷インキ組成物で印刷する。
該印刷インキ組成物による層が乾燥後、上記耐熱性水性コート剤組成物を、紙に対する公知の塗布手段又は印刷手段により、全面に塗布してコート層を得る。
得られたコート層を乾燥して、本発明の食品包装紙とする。
<Method of manufacturing food packaging paper>
The food packaging paper of the present invention is prepared by printing the above-mentioned printing ink composition on at least a portion of one side of the above-mentioned substrate (the side not facing the food to be packaged, i.e., the side that will be the outer surface when packaged) by any means such as flexographic printing.
After the layer of the printing ink composition has dried, the heat-resistant aqueous coating composition is applied to the entire surface by a known coating or printing means for paper to obtain a coating layer.
The resulting coating layer is dried to produce the food packaging paper of the present invention.

<食品包装紙の用途>
本発明の包装紙は、温かい食品を包装紙上で盛りつける途中や、温かい食品を包装中、又は包装後において、油脂や水分があるテーブルや調理台等の表面に摺擦しても、包装外面のインキ等が落ちない包装紙である。特に表面を40~60℃に加熱保温した調理台や、加熱調理器等からの伝熱により40~60℃程度に加熱された台等の表面上で食品を盛りつける作業、包む作業、又は包んだ食品を移動させる作業時に台等に直に接する用途に使用される。なお、包装紙上で盛りつける作業を含めて調理とする。例えば加熱された台等の上に、本発明の包装紙を、コート層がその台表面に接するように拡げて置き、その上に、順に加熱したパンやバンズ、野菜や肉等の具材、再度パンやバンズを置くことによりハンバーガー等を作成する工程は、食品の盛りつけ又は調理に相当する。
このような用途に使用しても、包装紙上のインキが取られることがなく、且つ耐水耐摩性、耐油耐摩性等の塗膜物性が優れる食品用包装紙及びそれを用いた食品包装方法を提供する。
包装対象の食品は特に制限されず、ハンバーガー、鯛焼き、ピザ、肉まん、焼き鳥、コロッケ、焼き芋、甘栗等の調理又は保温直後の温かい状態で包装され得るものである。
本発明の食品包装紙は、耐油性を有する基材に、塗布量(固形分)が3.0~9.0g/m2の印刷層、塗布量(固形分)が1.5~6.0g/m2のコート層が順に積層されてなるものである。
印刷層は、好ましくは4.0~8.0g/m2であり、コート層は、好ましくは2.0~5.0g/m2である。
<Applications of food wrapping paper>
The wrapping paper of the present invention is a wrapping paper that does not remove ink or the like on the outer surface of the packaging even if it is rubbed against the surface of a table or cooking counter that is oily or wet while serving hot food on the wrapping paper, during packaging hot food, or after packaging. It is particularly used for applications in which the wrapping paper is in direct contact with a counter or the like when serving food, wrapping food, or moving wrapped food on the surface of a cooking counter that has been heated and kept warm at 40 to 60°C or a counter that has been heated to about 40 to 60°C by heat transfer from a cooking appliance or the like. The act of serving food on the wrapping paper is also considered to be cooking. For example, the process of making a hamburger or the like by spreading the wrapping paper of the present invention on a heated counter or the like so that the coating layer is in contact with the surface of the counter, and then placing heated bread or buns, ingredients such as vegetables and meat, and then bread or buns on top of the paper in that order corresponds to serving or cooking food.
To provide a food wrapping paper which, even when used for such purposes, does not remove the ink on the wrapping paper and has excellent coating film properties such as water resistance, abrasion resistance, oil resistance, etc., and a food wrapping method using the same.
The foods to be packaged are not particularly limited, and include hamburgers, taiyaki, pizza, meat buns, yakitori, croquettes, baked sweet potatoes, sweet chestnuts, etc. that can be packaged in a warm state immediately after cooking or keeping warm.
The food packaging paper of the present invention is formed by laminating, in order, a printed layer having a coating amount (solid content) of 3.0 to 9.0 g/ m2 and a coating layer having a coating amount (solid content) of 1.5 to 6.0 g/ m2 on an oil-resistant substrate.
The printing layer is preferably 4.0 to 8.0 g/ m2 , and the coating layer is preferably 2.0 to 5.0 g/ m2 .

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「%」は「質量%」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。酸価の単位はmgKOH/gである。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "parts" means "parts by mass." The figures for the amounts of each material in the tables are also "parts by mass." The unit of acid value is mgKOH/g.

<基材>
原紙(Kライナー)に印刷したものは、その試験を行う限りにおいて、薄紙に印刷した場合と結果が共通するので原紙(Kライナー)を用いて評価を行った。
<Substrate>
As far as the test was concerned, the results of printing on base paper (K liner) were the same as those of printing on thin paper, so the evaluation was carried out using base paper (K liner).

<インキ組成物からなる印刷層>
(水性フレキソ印刷インキ組成物)
顔料(フタロシアニンブルー、C.I.ピグメントブルー15:3)、下記樹脂ワニス、EO/POブロックポリマー(ADEKA社製「アデカプルロニックF-108」)、ジブチルグリコール、水の混合物をビーズミルで混練分散後、下記ロジン系樹脂、下記スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、下記ワックス樹脂微粒子分散体、消泡剤(SNデフォーマー777♯C サンノプコ社)を表1の割合となるように加え混合して、水性フレキソ印刷インキ組成物を得た。
<Printed layer made of ink composition>
(Water-based flexographic printing ink composition)
A mixture of pigments (phthalocyanine blue, C.I. Pigment Blue 15:3), the following resin varnish, EO/PO block polymer (ADEKA Corporation's "ADEKA Pluronic F-108"), dibutyl glycol and water was kneaded and dispersed in a bead mill, and then the following rosin resin, the following styrene-acrylic emulsion type film-forming resin, the following wax resin fine particle dispersion and an antifoaming agent (SN Defoamer 777#C San Nopco Corporation) were added and mixed in the proportions shown in Table 1 to obtain an aqueous flexographic printing ink composition.

(樹脂ワニス)
アルカリ可溶性樹脂(ジョンクリルHPD-671、BASF社製、ガラス転移温度120~128℃、酸価214~218mgKOH/g)、水、アンモニア水を混合し、70~90℃にて中和及び水性化を行い、さらにアンモニア水を添加してpHを8.5とすることにより、樹脂ワニス(固形分25%)を得た。
(Resin varnish)
An alkali-soluble resin (Joncryl HPD-671, manufactured by BASF Corporation, glass transition temperature 120 to 128° C., acid value 214 to 218 mgKOH/g), water, and aqueous ammonia were mixed, neutralized and made aqueous at 70 to 90° C., and aqueous ammonia was further added to adjust the pH to 8.5, thereby obtaining a resin varnish (solid content 25%).

(ロジン系樹脂)
1.エマルジョン 酸価25mgKOH/g以下(乳化剤) 固形分50% 乳化剤
2.エマルジョン 酸価100mgKOH/g 固形分50% 乳化剤
3.アルカリ可溶型 酸価130mgKOH/g アンモニア/ジエタノールアミン 固
形分50%
4.アルカリ可溶型 酸価170mgKOH/g アンモニア/ジエタノールアミン 固
形分50%
(rosin resin)
1. Emulsion, acid value 25 mg KOH/g or less (emulsifier), solid content 50%, emulsifier 2. Emulsion, acid value 100 mg KOH/g, solid content 50%, emulsifier 3. Alkali-soluble type, acid value 130 mg KOH/g, ammonia/diethanolamine, solid content 50%,
4. Alkali-soluble type Acid value 170 mg KOH/g Ammonia/diethanolamine Solid content 50%

(スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂)
1.酸価51mgKOH/g、ガラス転移温度-10℃、固形分48%
2.酸価38mgKOH/g、ガラス転移温度9℃、固形分38.5%
3.酸価62mgKOH/g、ガラス転移温度43℃、固形分45.5%
(Styrene-acrylic emulsion type film-forming resin)
1. Acid value 51 mg KOH/g, glass transition temperature -10°C, solid content 48%
2. Acid value 38 mg KOH/g, glass transition temperature 9°C, solid content 38.5%
3. Acid value 62 mg KOH/g, glass transition temperature 43° C., solid content 45.5%

(ワックス樹脂微粒子分散体)
1.ケミパールW400 粒径4.0μm(コールカウンター法)、三井化学
2.ケミパールW100 粒径3.0μm(コールカウンター法)、三井化学
3.ケミパールW500 粒径2.5μm(コールカウンター法)、三井化学
4.ケミパールW200 粒径6.0μm(コールカウンター法)、三井化学
5.ケミパールW800 粒径8.0μm(コールカウンター法)、三井化学
(Wax resin fine particle dispersion)
1. Chemipearl W400, particle size 4.0 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals 2. Chemipearl W100, particle size 3.0 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals 3. Chemipearl W500, particle size 2.5 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals 4. Chemipearl W200, particle size 6.0 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals 5. Chemipearl W800, particle size 8.0 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals

<耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層>
(耐熱性水性コート剤組成物)
アルカリ可溶型水溶性樹脂、スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜樹脂、ポリエチレンワックス、消泡剤、界面活性剤、印刷改質剤、水を表2の割合となるように加え混合して、耐熱性水性コート剤組成物を得た。
<Coating layer made of heat-resistant aqueous coating composition>
(Heat-resistant aqueous coating composition)
An alkali-soluble water-soluble resin, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin, polyethylene wax, an antifoaming agent, a surfactant, a print modifier, and water were mixed in the proportions shown in Table 2 to obtain a heat-resistant aqueous coating composition.

(スチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂)
1.酸価60mgKOH/g、ガラス転移温度50℃、固形分46%
2.酸価52mgKOH/g、ガラス転移温度14℃、固形分49%
3.酸価38mgKOH/g、ガラス転移温度9℃、固形分38.5%
(Styrene-acrylic emulsion type film-forming resin)
1. Acid value 60 mg KOH/g, glass transition temperature 50°C, solid content 46%
2. Acid value 52 mg KOH/g, glass transition temperature 14°C, solid content 49%
3. Acid value 38 mg KOH/g, glass transition temperature 9°C, solid content 38.5%

(アルカリ可溶性樹脂)
1.酸価240mgKOH/g、ガラス転移温度155℃、固形分27%
2.酸価216mgKOH/g、ガラス転移温度124℃、固形分25%
(Alkali-soluble resin)
1. Acid value 240 mg KOH/g, glass transition temperature 155°C, solid content 27%
2. Acid value 216 mg KOH/g, glass transition temperature 124°C, solid content 25%

(ワックス樹脂微粒子(ポリエチレンワックス))
1.ケミパールW400 粒径4.0μm(コールカウンター法)、三井化学
2.ケミパールW800 粒径8.0μm(コールカウンター法)、三井化学
(Wax resin fine particles (polyethylene wax))
1. Chemipearl W400, particle size 4.0 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals 2. Chemipearl W800, particle size 8.0 μm (coal counter method), Mitsui Chemicals

(消泡剤)
・SNデフォーマー777♯C サンノプコ社
(界面活性剤)
・EO/PO系界面活性剤
(印刷改質剤)
・2-エチル-1,3-ヘキサンジオール
(Antifoaming agent)
・SN DEFORMER 777#C SAN NOPCO (Surfactant)
・EO/PO surfactants (printing modifiers)
2-Ethyl-1,3-hexanediol

(耐水耐摩性)
原紙(Kライナー)に200線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて評価した。
評価条件:200g×2回、当紙:カナキン布に水5滴を滴下したもの
◎ :塗膜取られなし。
○ :当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れているもの。
○△:当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れているもの。
△ :当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× :当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取れ、原紙の大部分が見える。
(Water and abrasion resistance)
The aqueous flexographic printing ink composition and the heat-resistant aqueous coating composition were applied to a base paper (K liner) using a 200-line hand proofer, and the applied product was evaluated using a Gakushin type rub fastness tester.
Evaluation conditions: 200 g x 2 times, paper: 5 drops of water dropped onto Kanakin cloth. ⊚: No coating film was removed.
○: A small amount of ink has adhered to the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
○△: The ink is thinly adhered to the entire surface of the paper. The ink has come off slightly from the applied color.
△: The paper has a thin layer of ink on the entire surface. The ink on the applied layer has come off, and some of the original paper is visible.
×: The ink is thickly adhered to the entire surface of the paper. The ink has come off on the painted surface, and most of the base paper is visible.

(耐摩性)
原紙(Kライナー)に200線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて評価した。
評価条件:200g×100回、当紙:カナキン布
◎ :塗膜取られなし。
◎○:当紙に極わずかにインキが付着。展色物のインキが極わずかに取れている。
〇 :当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れている。
〇△:当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れている。
△ :当紙全面にインキが付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× :当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取られ、原紙の大部分が見える。
(Abrasion resistance)
The aqueous flexographic printing ink composition and the heat-resistant aqueous coating composition were applied to a base paper (K liner) using a 200-line hand proofer, and the applied product was evaluated using a Gakushin type rub fastness tester.
Evaluation conditions: 200 g x 100 times, paper: Kanakin cloth. ⊚: No coating was removed.
◎○: A very small amount of ink has adhered to the paper. A very small amount of ink has come off of the applied material.
○: A small amount of ink has adhered to the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
◯△: The ink is thinly adhered to the entire surface of the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
△: Ink is attached to the entire surface of the paper. The ink has come off from the applied material, and some of the original paper is visible.
×: The ink is thickly adhered to the entire surface of the paper. The ink has been removed from the applied product, and most of the base paper is visible.

(耐油耐摩性)
原紙(Kライナー)に200線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて評価した。
評価条件:200g×2回、当紙:カナキン布にサラダ油を5滴滴下したもの
◎ :塗膜取られなし。
◎○:当紙に極わずかにインキが付着。展色物のインキが極わずかに取れている。
〇 :当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れている。
〇△:当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れている。
△ :当紙全面にインキが付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× :当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取られ、原紙の大部分が見える。
なお、上記原紙(Kライナー)に印刷したものは、その試験を行う限りにおいて、薄紙に印刷した場合と結果が共通する。
(Oil and abrasion resistance)
The aqueous flexographic printing ink composition and the heat-resistant aqueous coating composition were applied to a base paper (K liner) using a 200-line hand proofer, and the applied product was evaluated using a Gakushin type rub fastness tester.
Evaluation conditions: 200 g x 2 times, paper: 5 drops of salad oil applied to Kanakin cloth. ⊚: No coating was removed.
◎○: A very small amount of ink has adhered to the paper. A very small amount of ink has come off of the applied material.
○: A small amount of ink has adhered to the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
◯△: The ink is thinly adhered to the entire surface of the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
△: Ink is attached to the entire surface of the paper. The ink has come off from the applied material, and some of the original paper is visible.
×: The ink is thickly adhered to the entire surface of the paper. The ink has been removed from the applied product, and most of the base paper is visible.
In addition, as far as the test is conducted, the results of printing on the above base paper (K liner) are the same as those of printing on thin paper.

(耐摩性(50℃)
原紙(Kライナー)に200線ハンドプルーファーにて水性フレキソ印刷インキ組成物及び耐熱性水性コート剤組成物を展色し、その展色物を、50℃環境下で1時間置いた後、学振型摩擦堅牢度試験機を用いて50℃環境下で評価した。
評価条件:200g×100回、当紙:カナキン布
◎ :塗膜取られなし。
◎○:当紙に極わずかにインキが付着。展色物のインキが極わずかに取れている。
〇 :当紙にわずかにインキが付着。展色物のインキがわずかに取れている。
〇△:当紙全面にインキが薄く付着。展色物のインキがわずかに取れている。
△ :当紙全面にインキが付着。展色物のインキが取れ、一部原紙が見える。
× :当紙全面にインキが濃く付着。展色物についてもインキが取られ、原紙の大部分が見える。
(Abrasion resistance (50°C)
The aqueous flexographic printing ink composition and the heat-resistant aqueous coating composition were applied to a base paper (K liner) using a 200-line hand proofer, and the applied product was left in a 50°C environment for 1 hour, and then evaluated for rub fastness to wear using a Gakushin type rub fastness tester in a 50°C environment.
Evaluation conditions: 200 g x 100 times, paper: Kanakin cloth. ⊚: No coating was removed.
◎○: A very small amount of ink has adhered to the paper. A very small amount of ink has come off of the applied material.
○: A small amount of ink has adhered to the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
◯△: The ink is thinly adhered to the entire surface of the paper. A small amount of ink has come off from the applied material.
△: Ink is attached to the entire surface of the paper. The ink has come off from the applied material, and some of the original paper is visible.
×: The ink is thickly adhered to the entire surface of the paper. The ink has been removed from the applied product, and most of the base paper is visible.

本発明に沿った各実施例によれば、耐水耐摩性、耐摩性、耐油耐摩性及び50℃での耐摩性に優れていた。これに対し、ワックス樹脂粒子を含有しないインキ組成物を使用した比較例1、ワックス樹脂粒子分散体の粒径が小さい比較例2、及びワックス樹脂粒子分散体の粒径が大きい比較例3によれば、50℃での耐摩性に劣っていた。また、コート剤組成物が条件3を満たさない比較例4及び、コート剤組成物がワックス樹脂粒子を含有しない比較例5によれば、いずれも50℃での耐摩性に劣っていた。 Each of the examples according to the present invention had excellent water abrasion resistance, abrasion resistance, oil abrasion resistance, and abrasion resistance at 50°C. In contrast, Comparative Example 1, which used an ink composition that did not contain wax resin particles, Comparative Example 2, which had a small particle size of the wax resin particle dispersion, and Comparative Example 3, which had a large particle size of the wax resin particle dispersion, all had poor abrasion resistance at 50°C. In addition, Comparative Example 4, in which the coating composition did not satisfy condition 3, and Comparative Example 5, in which the coating composition did not contain wax resin particles, all had poor abrasion resistance at 50°C.

Claims (11)

耐油性を有する基材と、
顔料と、ガラス転移温度が-30~60℃のスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂と、平均粒子径が3~6μmのワックス樹脂微粒子分散体と、水を含有する溶剤と、を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物からなる印刷層と、
アルカリ可溶性樹脂と、エマルジョン型造膜性樹脂と、平均粒子径1~10μmのワックス樹脂微粒子分散体と、水性媒体とを含有し、かつ重量比率「エマルジョン型造膜性樹脂/(エマルジョン型造膜性樹脂アルカリ可溶性樹脂)」が80質量%以上である耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層と、が
この順に積層されてなる食品用包装紙。
An oil-resistant substrate;
a printing layer made of an aqueous flexographic printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin having a glass transition temperature of −30 to 60° C., a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 3 to 6 μm, and a solvent containing water;
and a coating layer made of a heat-resistant aqueous coating composition containing an alkali-soluble resin, an emulsion-type film-forming resin, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 1 to 10 μm, and an aqueous medium, the weight ratio of which "emulsion-type film-forming resin/(emulsion-type film-forming resin/alkali-soluble resin)" is 80 mass% or more, the coating layer being laminated in this order.
前記水性フレキソ印刷インキ組成物が、酸価が0gKOH/g以上350mgKOH/g以下のロジン系樹脂を含有する、請求項1に記載の食品用包装紙。 The food packaging paper according to claim 1, wherein the aqueous flexographic printing ink composition contains a rosin-based resin having an acid value of 0 gKOH/g or more and 350 mgKOH/g or less. 前記水性フレキソ印刷インキ組成物が、顔料分散用樹脂としてアルカリ可溶性樹脂及び/又は(エチレンオキサイド/プロピレンオキサイド)ブロックポリマーを含有する、請求項1又は2に記載の食品用包装紙。 The food packaging paper according to claim 1 or 2, wherein the aqueous flexographic printing ink composition contains an alkali-soluble resin and/or an (ethylene oxide/propylene oxide) block polymer as a pigment dispersion resin. 前記水性フレキソインキ組成物は、カーボンニュートラル可能な原材料成分がインキ組成物中10質量%以上であり、かつロジン系樹脂とスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂との固形分比率が、1:0.8~1:3.5の範囲である請求項2に記載の食品用包装紙。 The food packaging paper according to claim 2, wherein the water-based flexographic ink composition contains 10% by mass or more of carbon-neutral raw material components in the ink composition, and the solids ratio of the rosin-based resin to the styrene-acrylic emulsion-type film-forming resin is in the range of 1:0.8 to 1:3.5. 前記耐熱性水性コート剤組成物が含有するアルカリ可溶性樹脂のガラス転移度は110℃以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の食品用包装紙。 The food packaging paper according to any one of claims 1 to 4, wherein the glass transition temperature of the alkali-soluble resin contained in the heat-resistant aqueous coating composition is 110°C or higher. 前記耐熱性水性コート剤組成物が含有するエマルジョン型造膜性樹脂は、ガラス転移温度が-30~60℃の、スチレン-アクリル系エマルジョン型樹脂、スチレン-マレイン酸系エマルジョン型樹脂およびスチレン-マレイン酸ハーフエステル系エマルジョン型樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項1~5のいずれか一項に記載の食品用包装紙。 The food packaging paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the emulsion-type film-forming resin contained in the heat-resistant aqueous coating composition is at least one selected from the group consisting of styrene-acrylic emulsion-type resins, styrene-maleic acid emulsion-type resins, and styrene-maleic acid half ester emulsion-type resins, each having a glass transition temperature of -30 to 60°C. 前記耐熱性水性コート剤組成物が含有する水性媒体は印刷改質剤を含有し、
前記印刷改質剤は、下記式(1)で表わされる化合物、下記式(2)で表わされる化合物、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールイソブチレート、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオールジアセテート、および、イソアミルアセテートからなる群より選択される少なくとも1種であり、
前記印刷改質剤は、前記耐熱性水性コート剤組成物中、0.1~5質量%含まれる、
請求項1~6のいずれか一項に記載の食品用包装紙:
(1)R-O-(C2mO)n-R
(式(1)中、R、Rは、それぞれ独立して水素またはアルキル基であって、Rの炭素数とRの炭素数の和が4以上であり、mは2または3であり、nは1、2または3である)
(2)R-O-(C2mO)-CO-CH
(式(2)中、Rは炭素数が1~4のアルキル基であり、mは2または3である)
The aqueous medium contained in the heat-resistant aqueous coating composition contains a print modifier,
The print modifier is at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2), 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol isobutyrate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol diacetate, and isoamyl acetate.
The print modifier is contained in the heat-resistant aqueous coating composition in an amount of 0.1 to 5% by mass.
The food packaging paper according to any one of claims 1 to 6:
(1) R 1 -O-(C m H 2m O)n-R 2
(In formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group, the sum of the number of carbon atoms in R 1 and the number of carbon atoms in R 2 is 4 or more, m is 2 or 3, and n is 1, 2, or 3.)
(2) R 3 -O-(C m H 2m O) 2 -CO-CH 3
(In formula (2), R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is 2 or 3.)
前記印刷層の塗布量(固形分)が3.0~9.0g/mであり、かつ
前記コート層の塗布量(固形分)が1.5~6.0g/mであり、
請求項1~7のいずれか一項に記載の食品用包装紙。
The coating amount (solid content) of the printing layer is 3.0 to 9.0 g/ m2 , and the coating amount (solid content) of the coating layer is 1.5 to 6.0 g/ m2 ,
The food packaging paper according to any one of claims 1 to 7.
耐油性を有する基材の一方の面に、
顔料、ガラス転移温度が-30~60℃ のスチレン-アクリル系エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径が3~6μmのワックス樹脂微粒子分散体、水を含有する溶剤を含有する水性フレキソ印刷インキ組成物からなる印刷層を設ける工程と、
次いで、アルカリ可溶性樹脂、エマルジョン型造膜性樹脂、平均粒子径1~10μmのワックス樹脂微粒子分散体、水性媒体を含有し、かつ重量比率「エマルジョン型造膜性樹脂/(エマルジョン型造膜性樹脂アルカリ可溶性樹脂)」が80質量%以上である耐熱性水性コート剤組成物からなるコート層を設けて、該基材上に印刷層及びコート層をこの順に積層させる工程と、を含む、食品用包装紙の製造方法。
On one side of an oil-resistant substrate,
providing a printing layer made of an aqueous flexographic printing ink composition containing a pigment, a styrene-acrylic emulsion type film-forming resin having a glass transition temperature of −30 to 60° C., a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 3 to 6 μm, and a solvent containing water;
next, providing a coating layer made of a heat-resistant aqueous coating composition containing an alkali-soluble resin, an emulsion-type film-forming resin, a dispersion of wax resin microparticles having an average particle size of 1 to 10 μm, and an aqueous medium, and having a weight ratio of "emulsion-type film-forming resin/(emulsion-type film-forming resin/alkali-soluble resin)" of 80 mass% or more, and laminating a printing layer and a coating layer in this order on the substrate.
前記水性フレキソ印刷インキ組成物が、酸価が0mgKOH/g以上350mgKOH/g以下のロジン系樹脂をさらに含有する、請求項9に記載の食品用包装紙の製造方法。 The method for producing food packaging paper according to claim 9, wherein the aqueous flexographic printing ink composition further contains a rosin-based resin having an acid value of 0 mg KOH/g or more and 350 mg KOH/g or less. 請求項1~8のいずれかに記載の食品用包装紙で食品を包む食品包装方法であって、
表面温度が40~60℃に加熱された金属板からなる基台に、前記コート層が前記基台の表面に接するように拡げられた前記食品用包装紙上に、食品を置く工程を含む、食品包装方法。
A food packaging method for wrapping food with the food packaging paper according to any one of claims 1 to 8, comprising the steps of:
The food packaging method includes a step of placing food on the food wrapping paper that has been spread on a base made of a metal plate heated to a surface temperature of 40 to 60°C so that the coating layer is in contact with the surface of the base.
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