JP6521507B2 - 繊維製品用の液体洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤に関する。

着用後の衣類には、皮脂や汗等に由来する汚れや臭いが付着する。近年、清潔志向の高まりから、衣類等の繊維製品用の液体洗浄剤には、汚れを洗浄するだけでなく、繊維製品に付着した不快な臭気を除去したり（除臭効果）、繊維製品からの不快な臭気の発生を防止したりすること（防臭効果）が求められている（以下、除臭効果及び防臭効果を合わせて消臭効果という）。
かかる消臭効果を付与できる液体洗浄剤として、例えば特許文献１には、環状デキストリンを含有する液体洗浄剤が開示されている。特許文献２には、カチオン系抗菌剤を含有する液体洗浄剤が開示されている。

特開２０１４−８４４４７号公報 特開２００１−１５２１９９号公報

しかしながら、特許文献１、特許文献２の技術では、洗濯後の繊維製品に対する消臭効果が充分に満足できるものではなかった。特に着用と洗濯が繰り返された衣類に対する消臭効果が充分でなかった。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、より消臭効果に優れる繊維製品用の液体洗浄剤を目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の繊維製品用の液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
［１］（Ａ）成分：半極性界面活性剤と、（Ｂ）成分：アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位（ｂ１）並びにオキシアルキレン単位（ｂ２）を有するポリマーと、を含有することを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤。
［２］更に、（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤を含有することを特徴とする［１］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
［３］２５℃におけるｐＨが４〜９であることを特徴とする［１］又は［２］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、洗濯後の衣類等の繊維製品に対して優れた消臭効果を付与できる。

＜繊維製品用の液体洗浄剤＞
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤（以下、単に「液体洗浄剤」ということがある）は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する液体組成物である。
本発明の液体洗浄剤には、液体漂白剤も含まれる。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、半極性界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、洗濯後の衣類等の繊維製品に対して消臭効果を付与できる。

半極性界面活性剤としては、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。
アミンオキシド型界面活性剤としては、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

［式中、Ｒ^１は、炭素数７〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数７〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ^２は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、ｐは、０又は１の数である。］

前記式（１）中、Ｒ^１は、炭素数７〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数９〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
前記式（１）中、Ｘは、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−が好ましく、−ＣＯＮＨ−がより好ましい。
前記式（１）中、Ｒ^２は、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のプロピレン基がより好ましい。
前記式（１）中、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でもＲ^３及びＲ^４がいずれもメチル基がより好ましい。
前記式（１）中、ｐは１が好ましい。
一般式（１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

一般式（１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤の中でも、下記一般式（２）又は一般式（３）で表される化合物が好ましく、一般式（３）で表される化合物がより好ましい。

［式中、Ｒ^５は、炭素数８〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。］

前記式（２）中、Ｒ^５は、炭素数８〜１８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
前記式（２）中、Ｒ^６及びＲ^７は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でもＲ^６及びＲ^７がいずれもメチル基がより好ましい。
一般式（２）で表される化合物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

［式中、Ｒ^８は、炭素数７〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数７〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、ｑは、１〜５の数である。］

前記式（３）中、Ｒ^８は、炭素数７〜２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数９〜１３の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。
前記式（３）中、Ｒ^９及びＲ^１０は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でもＲ^９及びＲ^１０がいずれもメチル基がより好ましい。
前記式（３）中、ｑは、１〜３が好ましく、３がより好ましい。
一般式（３）で表される化合物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

（Ａ）成分としては、例えば、カプリルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、パルミチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、オレイルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらの化合物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜２質量％がより好ましく、０．５〜１．５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が、０．１質量％以上であると、洗濯後の繊維製品に対する消臭効果が高められやすくなる。また、（Ａ）成分の含有量が５質量％以下であると、液体洗浄剤の外観安定性が高められやすくなる。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位（ｂ１）並びにオキシアルキレン単位（ｂ２）を有するポリマーである。本発明の液体洗浄剤は、（Ｂ）成分を含有することで着用と洗濯を繰り返した繊維製品に対する消臭効果を高められる。
なお、本明細書において「繰り返し単位」とは、重合体を構成するモノマー単位をいう。

・特定の繰り返し単位（ｂ１）について
特定の繰り返し単位（ｂ１）のうち、アルキレンテレフタレート単位（以下、この繰り返し単位を「繰り返し単位（ｂ１１）」ともいう）としては、下記一般式（ｂ１−１）で表される繰り返し単位が挙げられる。

前記式（ｂ１−１）中、Ｒ^２１は、低級アルキレン基である。Ｒ^２１における低級アルキレン基の炭素数は、１〜５が好ましく、より好ましくは１〜４であり、さらに好ましくは２〜４である。
繰り返し単位（ｂ１１）として具体的には、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位、ｎ−ブチレンテレフタレート単位、イソブチレンテレフタレート単位、ｓｅｃ−ブチレンテレフタレート単位、ｔｅｒｔ−ブチレンテレフタレート単位等が挙げられる。中でも、プロピレンテレフタレート単位が好ましい。
繰り返し単位（ｂ１１）は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

特定の繰り返し単位（ｂ１）のうち、アルキレンイソフタレート単位（以下、この繰り返し単位を「繰り返し単位（ｂ１２）」ともいう）としては、下記一般式（ｂ１−２）で表される繰り返し単位が挙げられる。

前記式（ｂ１−２）中、Ｒ^２２は、低級アルキレン基である。Ｒ^２２における低級アルキレン基の炭素数は、１〜５が好ましく、より好ましくは１〜４であり、さらに好ましくは２〜４である。
繰り返し単位（ｂ１２）として具体的には、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位、ｎ−ブチレンイソフタレート単位、ｓｅｃ−ブチレンイソフタレート単位、ｔｅｒｔ−ブチレンイソフタレート単位等が挙げられる。中でも、プロピレンイソフタレート単位が好ましい。
繰り返し単位（ｂ１２）は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

（Ｂ）成分は、繰り返し単位（ｂ１）を１種のみ有してもよいし、２種以上有してもよい。すなわち、（Ｂ）成分は、その１分子中に、繰り返し単位（ｂ１）として、繰り返し単位（ｂ１１）のみを有していてもよく、繰り返し単位（ｂ１２）のみを有していてもよく、繰り返し単位（ｂ１１）と繰り返し単位（ｂ１２）との両方を有していてもよい。また、繰り返し単位（ｂ１１）を２種以上、及び／又は、繰り返し単位（ｂ１２）を２種以上有していてもよい。
繰り返し単位（ｂ１）は、１分子中に、１単位で導入されてもよいし、２単位以上（即ちブロック状）で導入されてもよい。

（Ｂ）成分における１分子が有する繰り返し単位（ｂ１）の繰り返し数は、１〜１０が好ましく、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは２〜４である。
繰り返し単位（ｂ１）の数が、前記の好ましい下限値以上であると、洗濯後の繊維製品に対する消臭効果が高められやすくなる。前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤とした際の外観安定性が高められやすくなる。

・オキシアルキレン単位（ｂ２）について
オキシアルキレン単位（以下、この繰り返し単位を「繰り返し単位（ｂ２）」ともいう）としては、下記一般式（ｂ２−１）で表される繰り返し単位が挙げられる。

前記式（ｂ２−１）中、Ｒ^２３は、低級アルキレン基である。Ｒ^２３における低級アルキレン基の炭素数は、１〜４が好ましく、より好ましくは２〜４であり、さらに好ましくは２又は３であり、特に好ましくは２である。
繰り返し単位（ｂ２）としては、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位等が挙げられる。中でも、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位が好ましく、オキシエチレン単位がより好ましい。

（Ｂ）成分は、繰り返し単位（ｂ２）を、１種のみ有してもよいし、２種以上有してもよい。すなわち、（Ｂ）成分は、その１分子中に、繰り返し単位（ｂ２）として、例えば、オキシエチレン単位のみを有していてもよく、オキシプロピレン単位のみを有していてもよく、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との両方を有していてもよい。中でも、オキシエチレン単位のみを有していることが好ましい。
また、（Ｂ）成分は、その１分子中に、繰り返し単位（ｂ２）として、オキシアルキレン基（繰り返し単位（ｂ２）の繰り返し数が１のもの）を有していてもよく、ポリオキシアルキレン基（繰り返し単位（ｂ２）の繰り返し数が２以上のもの）を有していてもよく、オキシアルキレン基とポリオキシアルキレン基との両方を有していてもよい。

（Ｂ）成分における１分子が有する繰り返し単位（ｂ２）の繰り返し数は、１以上であり、好ましくは５〜１５０であり、より好ましくは１０〜１００である。
繰り返し単位（ｂ２）の繰り返し数が、前記の好ましい下限値以上であると、液体洗浄剤とした際の外観安定性がより高められやすくなる。前記の好ましい上限値以下であると、洗浄後の被洗物に対する消臭効果が高められやすくなる。

（Ｂ）成分は、繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位（ｂ２）とがブロック状に重合しているポリマーでもよく、ランダム状に重合しているポリマーでもよい。これらの中でも（Ｂ）成分としてはブロック状に重合しているポリマーが好ましい。

（Ｂ）成分は、繰り返し単位（ｂ１）及び繰り返し単位（ｂ２）に加えて、その他の繰り返し単位を有していてもよい。その他の繰り返し単位としては、重合開始剤や重合停止剤等に由来する繰り返し単位、繰り返し単位（ｂ１）又は繰り返し単位（ｂ２）を提供するモノマーと共重合可能なモノマーに由来する繰り返し単位等が挙げられる。
（Ｂ）成分中にその他の繰り返し単位を有する場合、繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位（ｂ２）との合計は、（Ｂ）成分を構成する全部の繰り返し単位の合計に対して、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であってもよい。繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位（ｂ２）との合計が、前記の好ましい下限値以上であると、洗浄後の被洗物に対する消臭効果が高められやすくなる。

（Ｂ）成分は、それ自体の溶解性と液体洗浄剤の液安定性の点から、水溶性ポリマーであることが好ましい。
ここでいう「水溶性ポリマー」とは、１リットルビーカー内で、ポリマー１０ｇを、４０℃の条件で、水１０００ｇに添加し、スターラー（太さ８ｍｍ、長さ５０ｍｍ）により１２時間撹拌（２００ｒｐｍ）した後に溶解しているものをいう。

（Ｂ）成分の重量平均分子量は、水への溶解分散性が高まることから、好ましい下限値が５００以上であり、より好ましくは８００以上であり、さらに好ましくは１０００以上である。一方、好ましい上限値が１００００以下であり、より好ましくは８０００以下であり、さらに好ましくは７０００以下である。（Ｂ）成分の重量平均分子量が、前記の好ましい下限値以上であれば、洗浄後の被洗物に対する消臭効果が高められやすくなる。（Ｂ）成分の重量平均分子量が、前記の好ましい上限値以下であれば、（Ｂ）成分の水への溶解分散性がより向上しやすくなり、液体洗浄剤に配合した際の外観安定性が高められやすくなる。
ここでいう「重量平均分子量」は、溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いてＧＰＣ（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー）により測定した値を、ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）における較正曲線に基づいて換算した値を示す。

（Ｂ）成分は、各種の文献、教科書及び特許文献等に開示されている合成方法、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第３巻，６０９〜６３０ページ（１９４８年）；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，第８巻，１〜２２ページ（１９５１年）；特開昭６１−２１８６９９号公報に記載の方法等により製造することができる。

（Ｂ）成分の好適な具体例としては、下記の一般式（Ｂ１）で表される高分子化合物、一般式（Ｂ２）で表される高分子化合物、又はこれらの混合物を含むものが挙げられる。

前記式（Ｂ１）、（Ｂ２）中、Ｒ^２０及びＲ^３０は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基であり、それぞれメチル基であることが好ましく、いずれもメチル基であることがより好ましい。
Ｒ^２４及びＲ^２７は、それぞれメチル基又は水素原子であり、それぞれメチル基であることが好ましい。
Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２８及びＲ^２９は、それぞれ独立して、炭素数２〜４のアルキレン基である。
ｓ１及びｓ２は、それぞれ０〜１０であり、好ましくは０．５〜５であり、より好ましくは０．５〜２．５である。ｔ１、ｔ２、ｕ１及びｕ２は、それぞれ独立して１〜１００であり、好ましくは１〜８０であり、より好ましくは１〜５０である。ｓ１、ｓ２、ｔ１、ｔ２、ｕ１及びｕ２が前記の好ましい範囲であると、（Ｂ）成分の配合効果が充分に発揮されやすくなる。また、水に対する溶解性がより向上し、透明感の高い液体洗浄剤が得られやすくなる。

（Ｂ）成分は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
また、（Ｂ）成分としては、合成品が用いられてもよく、市販品が用いられてもよい。
（Ｂ）成分の市販品としては、商品名ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００（ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｇｍｂ Ｈ製、重量平均分子量３０００）、商品名ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−３００（ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｇｍｂ Ｈ製、重量平均分子量７０００）等が挙げられる。
これらの中では、水への溶解性が高く、透明感の高い液体洗浄剤が得られやすいことから、ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００が好ましい。

（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０．０５〜３質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であると、洗浄後の繊維製品に対する消臭効果が高められやすくなる。前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の外観安定性が良好に維持されやすくなる。

＜（Ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外に、アニオン界面活性剤（（Ｃ）成分）を含有してもよい。
（Ｃ）成分としては、特に限定されず、繊維製品用等の洗浄剤に通常用いられているアニオン界面活性剤が挙げられる。
（Ｃ）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩；脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。

上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
脂肪酸塩としては、炭素数１０〜２０の脂肪酸塩が好ましい。

これらの中でも、液体洗浄剤の粘度を高められ、液体洗浄剤を塗布洗浄に好適な粘度に調整しやすい点から、（Ｃ）成分として、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（以下、（Ｃ−１）成分ということがある）を用いることが好ましい。また、良好な液安定性が得られる点から、（Ｃ）成分として、アルカンスルホン酸塩（以下、（Ｃ−２）成分ということがある）を用いることが好ましい。さらに、好適な粘度と良好な液安定性が得られる点から、（Ｃ）成分として、（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分とを併用することが好ましい。

（Ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が前記の好ましい範囲の下限値以上であると、液体洗浄剤の粘度を適度に高められ、液体洗浄剤を塗布洗浄に好適な粘度（例えば、１０〜３００ｍＰａ・ｓ）に調整しやすくなる。（Ｃ）成分の含有量が前記の好ましい範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の外観安定性が高められやすくなる。

液体洗浄剤の粘度が適度に高められやすくなる点、良好な外観安定性が得られやすくなる点からは、（Ｃ）成分に対する（Ｃ−１）成分の質量比［（Ｃ−１）成分の含有質量／（Ｃ）成分の含有質量、以下「（Ｃ−１）／Ｃ比］ともいう。］は、０超０．５以下が好ましく、０．０５〜０．３がより好ましく、０．１〜０．２がさらに好ましい。
また、液体洗浄剤の粘度が適度に高められやすくなる点、良好な外観安定性が得られやすくなる点から、（Ｃ−２）成分に対する（Ｃ−１）成分の質量比［（Ｃ−１）成分の含有質量／（Ｃ−２）成分の含有質量、以下「（Ｃ−１）／（Ｃ−２）比」ともいう。］は、０超０．５以下が好ましく、０．０５〜０．３がより好ましく、０．１〜０．２がさらに好ましい。

（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比［（Ａ）成分の含有質量／（Ｂ）成分の含有質量、以下「Ａ／Ｂ比」ともいう。］は、０．１〜２５が好ましく、１〜１８がより好ましく、２〜１０がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が前記の好ましい範囲であると、良好な消臭効果が得られやすくなる。

（Ｃ）成分に対する（Ａ）成分の質量比［（Ａ）成分の含有質量／（Ｃ）成分の含有質量、以下「Ａ／Ｃ比」ともいう。］は、０．０５〜４が好ましく、０．１５〜２がより好ましく、０．３〜０．８がさらに好ましい。Ａ／Ｃ比が、前記の好ましい範囲の下限値以上であると、良好な消臭効果が得られやすくなる。また、Ａ／Ｃ比が、前記の好ましい範囲の上限値以下であると、適度な粘度範囲の液体洗浄剤が得られやすくなる。

＜溶媒＞
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対して５０〜９９質量％が好ましく、６０〜９８質量％がより好ましく、７０〜９７質量％がさらに好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤、過酸化水素、漂白活性化剤、キレート剤、ラジカルトラップ剤、溶剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類、ホウ酸化合物、ポリオール化合物、香料、抗菌剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。

上記（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を配合することができる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アルキルエステル又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。

本発明の液体洗浄剤がノニオン界面活性剤を含有する場合、ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０質量％超１０質量％以下が好ましく、０.５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。
また、ノニオン界面活性剤の含有量は、界面活性剤の合計含有質量に対して、０質量％超８５質量％以下が好ましく、４０〜７５質量％がより好ましく、５０〜７０質量％がさらに好ましい。
ノニオン界面活性剤の含有量が上記の好ましい範囲であると、液体洗浄剤の洗浄力及び外観安定性が高められやすくなる。

本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及びノニオン界面活性剤の合計含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１２質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％がさらに好ましい。
また、界面活性剤の合計含有質量が、液体洗浄剤の総質量に対して、１２質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、８質量％以下であることがさらに好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有することで、液体洗浄剤中の界面活性剤の合計含有質量を前記の上限値以下とした場合であっても、良好な消臭効果と洗浄効果を得ることができる。

本発明の液体洗浄剤は、過酸化水素を含有してもよい。前記液体洗浄剤が過酸化水素を含有すると漂白性能が付与される。
本発明の液体洗浄剤が過酸化水素を含有する場合、過酸化水素の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜６質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。過酸化水素の含有量が前記の好ましい下限値以上であると、良好な漂白効果が得られやすくなる。過酸化水素の含有量が前記の好ましい上限値以下であると、液体洗浄剤の経時安定性が高められやすくなる。

キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、グリコールエチレンジアミン六酢酸、β−アラニンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、メチルグリシンジ酢酸、イミノジコハク酸等のアミノカルボン酸類又はその塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、ヒドロキシメタンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、２−ヒドロキシエチルイミノジ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）等の有機ホスホン酸類又はその塩；ジグリコール酸、クエン酸、酒石酸、シュウ酸、グルコン酸等の有機酸類又はその塩等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤がキレート剤を含有する場合、キレート剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜４質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。

抗菌剤としては、抗菌剤としては、ダイクロサン、トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩、８−オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤が抗菌剤を含有する場合、抗菌剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０質量％超３質量％以下が好ましく、０．００１〜１質量％がより好ましく、０．００５〜０．５質量％がさらに好ましく、０．０１〜０．３質量％が特に好ましい。

ｐＨ調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。

本発明の液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、ｐＨ４〜９が好ましく、ｐＨ４〜７がより好ましく、ｐＨ４〜６がさらに好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲であると、良好な外観安定性と、適度な粘度を有する液体洗浄剤が得られやすくなる。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ−３０Ｇ」を使用）等により測定される値を示す。

本発明の液体洗浄剤の２５℃での粘度は、１０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、２５〜３００ｍＰａ・ｓがより好ましい。粘度が前記の好ましい範囲内であれば、液体洗浄剤を計量キャップ等で計り取りやすくなる。また、塗布洗浄に用いる際に、液体洗浄剤を繊維製品等に塗布し易くなる。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値を示す（測定条件の一例：ロータＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、回転開始から１分後の粘度を測定する）。

＜繊維製品用の液体洗浄剤の製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、例えば上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と必要に応じて任意成分とを、溶媒である水に溶解し、ｐＨ調整剤を用いて所定のｐＨに調整することにより製造できる。

本発明の液体洗浄剤は、一般的に用いられている容器に収容することができる。かかる容器としては、例えば、計量キャップを備えたノズル型容器又は中栓型容器、自動計量機構もしくは簡易計量機構を備えたスクイズ容器又はポンプ容器、液を吹きかけるもしくは泡状に塗布するトリガー容器又はスクイズ容器、液を塗りつける塗布面を持った塗布容器、詰め替え容器（パウチ、薄肉ボトル、付け替えボトル等）等が挙げられる。

＜繊維製品用の液体洗浄剤の使用方法＞
本発明の液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗濯物と一緒に水に投入する方法、予め水に溶解しこれに被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい。
本発明の液体洗浄剤の洗浄対象としては、特に限定されないが、例えば、衣料、布帛、カーテン、シーツ等が挙げられる。

以上、説明したとおり、本発明の衣料用洗剤は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有するため、洗濯後の衣類等の繊維製品に対して優れた消臭効果を付与できる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。

＜Ａ成分＞
Ａ−１：ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、クラリアント社製、商品名「ＧＥＮＡＭＩＮＯＸ ＡＰ」；一般式（３）におけるＲ^８＝炭素数１１の直鎖状アルキル基、Ｒ^９＝メチル基、Ｒ^１０＝メチル基、ｑ＝３。
Ａ−２：ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド、ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」；一般式（２）におけるＲ^５＝炭素数１２の直鎖状アルキル基、Ｒ^６＝メチル基、Ｒ^７＝メチル基。

＜Ｂ成分＞
Ｂ−１：特定の繰り返し単位（ｂ１）とオキシアルキレン単位（ｂ２）とを有するポリマー。ドイツ、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｇｍｂ Ｈ製、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００」、重量平均分子量３０００、ｐＨ４（２０℃で測定、５質量％水溶液）、粘度３４０ｍＰａ・ｓ（５０℃で測定）、上記一般式（Ｂ１）で表される高分子化合物を含む集合体。
Ｂ−１は、上述した「水溶性ポリマー」の条件（すなわち、１リットルビーカー内で、ポリマー１０ｇを、４０℃の条件で、水１０００ｇに添加し、スターラー（太さ８ｍｍ、長さ５０ｍｍ）により１２時間撹拌（２００ｒｐｍ）した後に溶解していること）を満たすことを確認した。

＜Ｃ成分＞
Ｃ−１：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＳ２５０」。
Ｃ−２：２級アルカンスルホン酸ナトリウム、クラリアント・ジャパン社製、商品名「ＳＡＳ３０」。

＜Ａ’成分＞
Ａ’−１：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、第一工業製薬株式会社製、商品名「アミーゲンＳ」。
Ａ’−２：塩化ベンザルコニウム、ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「アーカードＣＢ−５０」。

＜任意成分＞
・過酸化水素、３５％工業用過酸化水素、三菱ガス化学株式会社製。
・ノニオン界面活性剤：炭素数１２のアルコール（Ｃ１２ＯＨ）と炭素数１４のアルコール（Ｃ１４ＯＨ）との混合物（質量比Ｃ１２ＯＨ／Ｃ１４ＯＨ＝７５／２５）に、平均６モルのエチレンオキシドが付加されたもの、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−６０」。
・キレート剤ａ：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ローディア社製、商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ」。
・キレート剤ｂ：クエン酸、関東化学株式会社製、試薬「くえん酸」。
・ラジカルトラップ剤：ｐ−メトキシフェノール、川口化学工業社製、商品名「ＭＱ−Ｆ」。
・溶剤：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤株式会社製、商品名「ＰｈＤＧ（９０）」。
・香料：特開２００３−２６８３９８号公報の表７〜１４に記載の香料組成物Ａ。
・抗菌剤：ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、アーチケミカルズ・ジャパン株式会社製、商品名「Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ」。
・シクロデキストリン：β−サイクロデキストリン、日本食品化工株式会社製、商品名「セルデックスＢ−１００」。
・ｐＨ調整剤：硫酸（東邦亜鉛株式会社製）、水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）。
・溶媒：精製水。

＜実施例１〜２０、比較例１〜５＞
＜繊維製品用の液体洗浄剤の製造＞
実施例１２、１４は参考例である。
表１〜３に示す組成に従い、（Ａ）成分又は（Ａ’）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、任意成分（水及びｐＨ調整剤を除く）とを水に加え混合した。これをｐＨ調整剤で表中のｐＨ値に調整して、実施例１〜１９、比較例３〜４の液体洗浄剤を得た。
また、（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを水に加えなかったこと以外は、上記と同様にして、実施例２０、比較例１〜２の液体洗浄剤を得た。
表３に示す組成に従い、シクロデキストリンと、（Ｃ）成分と、任意成分（水及びｐＨ調整剤を除く）とを水に加え混合し、これをｐＨ調整剤で表中のｐＨ値に調整して、比較例５の液体洗浄剤を得た。
表１〜３に、得られた各例の液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（質量％））を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
ｐＨ調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）を表中のｐＨ値にするために加えたｐＨ調整剤（硫酸又は水酸化ナトリウム）の総量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。

各例の液体洗浄剤について、消臭効果（消臭効果（１）、消臭効果（２））、粘度及び外観安定性を以下のように評価した。評価結果を表１〜２に示す。

［消臭効果（１）の評価］
（財）洗濯科学協会の湿式人工汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）を１０枚１組とし、これに清浄な綿メリヤス（５ｃｍ×５ｃｍ）を加えて４５ｇとしたものを洗浄サンプルとした。この洗浄サンプルに対し、ＪＩＳ Ｋ ３３６２に準拠して洗浄を行った。洗浄は、各例の液体洗浄剤を濃度６６７ｐｐｍに調整した洗浄液９００ｍＬを使用し、回転数１２０ｒｐｍで１０分間、水温２５℃で行った。次いで、９００ｍＬの水で３分間すすぎを行った。洗浄及びすすぎは３°ＤＨの水を用いて行った。その後、湿式人工汚染布を１０枚重ね合わせたものを試験サンプルとし、試験サンプルの「不快な臭い」について女性１０名が下記６段階の判断基準により採点した。１０名の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して試験サンプルに対する消臭効果（１）を評価した。△、○、◎を合格とした。
（判断基準）
０：無臭。
１：やっと感知できる臭い。
２：何の臭いであるかが分かる臭い。
３：楽に感知できる臭い。
４：強い臭い。
５：強烈な臭い。
（評価基準）
◎：０点以上１.５点未満。
○：１.５点以上２点未満。
△：２点以上３点未満。
×：３点以上５点以下。

［消臭効果（２）：着用と洗濯が繰り返された衣類に対する消臭効果の評価］
市販の綿肌シャツ（ＢＶＤ社製、綿１００％）を２０〜３０代男性が１日着用した。前記着用後の綿肌シャツと、市販の綿シャツ（ＢＶＤ社製、綿１００％）とを合計７００ｇになるように調整し、全自動洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製、ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に投入した。次いで各例の液体洗浄剤８ｍＬを前記洗濯機に投入し、洗浄、すすぎ、脱水を前記洗濯機の標準コースで行い上記綿肌シャツを洗濯した。洗濯後の綿肌シャツをハンガーにかけて一晩乾燥させた（以下、この綿肌シャツの着用から、洗濯、乾燥までの操作を「着用及び洗浄操作」ということがある。）。
上記「着用及び洗浄操作」を５回繰り返した綿肌シャツを試験衣料として、試験衣料の「不快な臭い」について女性１０名が［消臭効果（１）の評価］の６段階の判断基準により採点した。１０名の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して衣類に対する着用と洗濯が繰り返された衣類に対する消臭効果（２）を評価した。△、○、◎を合格とした。
（評価基準）
◎：０点以上１点未満。
○：１点以上２点未満。
△：２点以上３点未満。
×：３点以上５点以下。

［粘度］
各例の液体洗浄剤の液温を恒温槽で２５℃に調整し測定試料とした。Ｂ型粘度計（株式会社東京計器製、「型式ＢＭ」）を用いて前記測定試料の粘度を測定した（ロータＮｏ．２、回転数６０ｒｐｍ、回転開始から６０秒後の粘度を測定）。
粘度の測定値を下記判定基準により分類し評価した。Ａの液体洗浄剤は、計量キャップで計り取りやすく、また、塗布洗浄の際に繊維製品に対して非常に塗布しやすいものである。Ｂの液体洗浄剤は、計量キャップで計り取りやすく、また、塗布洗浄の際に繊維製品に対して塗布しやすいものである。Ｃの液体洗浄剤は、計量キャップで計り取り難いか、又は塗布洗浄の際に繊維製品に対して塗布し難いものである。
（判定基準）
Ａ：２５〜３００ｍＰａ・ｓ。
Ｂ：１０ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ未満。
Ｃ：１０ｍＰａ・ｓ未満又は３００ｍＰａ・ｓ超。

［外観安定性の評価］
各例の液体洗浄剤１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−Ｎｏ．１１）に採取し蓋を閉めて密封したものを測定試料とした。恒温槽で前記測定試料の液温を２５℃に調整し３０分間静置した後（配合直後）の外観、及び前記測定試料の液温を２５℃に調整し２４時間静置した後の外観を目視で観察し、下記判断基準により外観安定性を評価した。△、○を合格とした。
（判断基準）
○：配合直後及び２４時間静置後のいずれも透明である。
△：配合直後は透明であるが、２４時間静置後にやや濁りが見られる。
×：配合直後又は２４時間静置後のいずれかで明確な濁りが見られるかもしくは沈殿が見られる。

表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２０の液体洗浄剤は、良好な消臭効果が得られることが確認できた。さらに、上記液体洗浄剤は、粘度及び外観安定性も良好であった。
一方、（Ａ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例１）は、消臭効果（１）は×であり、消臭効果（２）は×であった。さらに液体洗浄剤としては粘度が低すぎ使用性に劣るものであった。
（Ｂ）成分を含まない液体洗浄剤（比較例２）は、消臭効果（１）は△であり、消臭効果（２）は×であった。
（Ａ）成分に代えて、（Ａ’−１）成分を用いた液体洗浄剤（比較例３）は、消臭効果（１）は×であり、消臭効果（２）は×であった。
（Ａ）成分に代えて、（Ａ’−２）成分を用いた液体洗浄剤（比較例４）は、消臭効果（１）は×であり、消臭効果（２）は×であった。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に代えてシクロデキストリンを用いた液体洗浄剤は、消臭効果（１）は○であったが、消臭効果（２）は×であった。
以上の結果から、本発明を適用した液体洗浄剤は、洗濯後の繊維製品に対する消臭効果に優れることが確認できた。

Claims (9)

1. （Ａ）成分：半極性界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位（ｂ１）並びにオキシアルキレン単位（ｂ２）を有するポリマーと、を含有し、２５℃におけるｐＨが２〜７であることを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤（ただし、ポルフィン誘導体または金属ポルフィリン誘導体を含む組成物を除く）。
2. ［（Ａ）成分の含有質量］／［（Ｂ）成分の含有質量］で表される、前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比が、０．１以上である、請求項１に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
3. 前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０５〜５質量％である、請求項１又は２に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
4. 更に、（Ｃ）成分：アニオン界面活性剤を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
5. ［（Ａ）成分の含有質量］／［（Ｃ）成分の含有質量］で表される、（Ｃ）成分に対する（Ａ）成分の質量比が、０．０４以上である、請求項４に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
6. 前記（Ｃ）成分の含有量が、５質量％以下である、請求項４又は５に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
7. 更に、ノニオン界面活性剤を含有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
8. 界面活性剤の合計含有質量が、１２質量％以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。
9. さらに、過酸化水素を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。