JP6431908B2 - 向上した燃料電池システムおよび方法 - Google Patents
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Description
1.IT−SOFC分解は燃料電池スタック効率の顕著な非線形損失をもたらす
燃料電池の寿命中、燃料電池における分解は電気効率の損失、およびしたがって所定の電力出力についての熱生成の増加をもたらす。燃料電池スタック作動温度の制御は燃料電池スタック作動性能にとって重要である。燃料電池システムにとって、(とくにポンプ/送風器による燃料電池のカソード側への)燃料電池スタック冷却の送達は、実質的なシステム寄生負荷(一般的には、最大のシステム寄生負荷)である。燃料電池が分解すると、この効率の損失および寄生負荷の増加の組み合わせは、システムレベルでの効率の不均衡な(すなわち線形より大きな、本明細書では非線形と称される)低減をもたらす。
(吸熱)燃料改質器のテールガス燃焼器(TGB)との密接な熱結合は、燃料改質器を出る燃料流量のエンタルピーが燃料電池スタックへの総空気流量の関数であることを意味する。IT−SOFC分解とともに、増加した電気抵抗およびよって増加した燃料電池熱生成は、改質器温度の増加およびよって改質燃料中の水素含有量の増加、ひいては燃料電池スタック作動中の燃料電池システム冷却負荷の増加をもたらす。
改質燃料からのカーボンドロップアウトは、とくに長時間使用中、燃料電池スタック性能に対して顕著なマイナス効果を有する。一酸化炭素を含有する改質物は改質器を出、IT−SOFCスタックアノード入口まで通ると、一般的には、改質器が高度の改質を達成するため通常は高温で作動されるという事実のため、温度の顕著な低下を経験する。その温度低下の結果として、一酸化炭素および二酸化炭素の間の平衡は二酸化炭素側にシフトする―ブードア反応が起こり、一酸化炭素は酸化されて二酸化炭素、および炭素沈殿物となり、すなわちカーボンドロップアウトが発生する。このカーボンドロップアウトは(i)表面を被覆し、流体流路をブロック/制限し得る粒子状炭素、および(ii)構成要素の露出金属表面の表面上に炭素が形成し、構成要素仕様への対応する悪影響により時間に伴い構成要素の本体から金属が除去される、メタルダスティング(’’Corrosion by Carbon and Nitrogen: Metal Dusting,Carburisation and Nitridation’’,edited by H.J.Grabke and M.Schutze,2007,ISBN 9781845692322)の形態である。
(i)少なくとも1つの中温固体酸化物形燃料電池を備え、アノード入口、カソード入口、アノードオフガス出口、カソードオフガス出口を有し、アノード入口ガス、カソード入口ガス、アノードオフガスおよびカソードオフガスの流れのための別々の流路を画定する、少なくとも1つの燃料電池スタック、ならびに
(ii)炭化水素燃料を改質物に改質するための、アノード入口ガスの改質器入口、アノード入口ガスを排出するための改質器出口、および改質器熱交換器を有する、水蒸気改質器
を備え、
(a)燃料源から前記水蒸気改質器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口までのアノード入口ガス流体流路、
(b)前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノードオフガス出口から燃料電池システム排出口までのアノードオフガス流体流路、
(c)少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までのカソード入口ガス流体流路、および
(d)前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソードオフガス出口から前記燃料電池システム排出口までのカソードオフガス流体流路
を画定する、中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システムであって、
前記改質器熱交換器が(i)前記少なくとも1つの酸化剤入口および前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口、ならびに(ii)前記燃料源および前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口と流体流連通したパラレルフロー型熱交換器であり、前記カソード入口ガスおよび前記アノード入口ガスの間で熱を交換するように構成される、
システムが提供される。
(i)カソード入口ガスの加熱の制御、および
(ii)カソード入口ガスの質量流量の制御
の組み合わせにより便利に達成される
調節可能な入口酸化剤流量分配器、
入口酸化剤バイパス、および
入口酸化剤メインパス
をさらに備え、前記制御手段は、前記調節可能な入口酸化剤流量分配器を、前記入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパスの間の入口酸化剤流量を制御するように、制御するように構成され、前記少なくとも1つの酸化剤加熱器は前記入口酸化剤メインパス中に配置される。
酸化剤入口から前記改質器熱交換器、および第1送風器までの入口酸化剤バイパス、ならびに
酸化剤入口から前記改質器、および第2送風器までの入口酸化剤メインパス
をさらに備え、前記制御手段は、前記第1および第2送風器を、前記入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパスの間の入口酸化剤流量を制御するように、制御するように構成され、前記少なくとも1つの酸化剤加熱器は前記入口酸化剤メインパス中に配置される。
前記燃料源と流体流連通した燃料入口、水源と流体流連通した水入口、および蒸発器排出口を有する蒸発器であって、前記燃料源および前記水蒸気改質器の間でアノード入口ガス流体流路中に配置される蒸発器、ならびに
(a)前記アノードオフガス出口およびカソードオフガス出口の少なくとも1つ、ならびに(b)前記燃料電池システム排出口の間で流体流路中に配置される蒸発器熱交換器
をさらに備え、
前記蒸発器熱交換器は(a)前記アノードオフガス出口および前記カソードオフガス出口の前記少なくとも1つからのガス流、ならびに(b)前記アノード入口ガスおよび前記水の少なくとも1つの間で熱を交換するように構成される。
(i)燃料源から前記水蒸気改質器まで燃料を通すステップ、
(ii)前記酸化剤入口から前記改質器熱交換器まで加熱された入口酸化剤を通し、前記加熱された入口酸化剤および前記燃料の間で熱が交換されるステップ、
(iii)前記水蒸気改質器から前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口までアノード入口ガスを通し、前記改質器熱交換器から前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口まで入口酸化剤を通すステップ、ならびに
(iv)少なくとも中温の固体酸化物形燃料電池スタックを作動するステップ
からなる、本発明による中温固体酸化物形燃料電池システムの作動方法も提供される。
(i)少なくとも1つの中温固体酸化物形燃料電池を備え、アノード入口、カソード入口、アノードオフガス出口、カソードオフガス出口を有し、アノード入口ガス、カソード入口ガス、アノードオフガスおよびカソードオフガスの流れの別々の流路を画定する、少なくとも1つの燃料電池スタック、ならびに
(ii)炭化水素燃料を改質物に改質するための、アノード入口ガスの改質器入口、アノード入口ガスを排出するための改質器出口、および改質器熱交換器を有する水蒸気改質器
を備え、
(a)燃料源から前記水蒸気改質器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口までのアノード入口ガス流体流路、
(b)前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノードオフガス出口から燃料電池システム排出口までのアノードオフガス流体流路、
(c)少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までのカソード入口ガス流体流路、および
(d)前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソードオフガス出口から前記燃料電池システム排出口までのカソードオフガス流体流路
を画定する中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システムであって、
前記改質器熱交換器は(i)前記少なくとも1つの酸化剤入口および前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口、ならびに(ii)前記燃料源および前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口と流体流連通したパラレルフロー型熱交換器であり、前記カソード入口ガスおよび前記アノード入口ガスの間で熱を交換するように構成され、
前記システムが、
前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの少なくとも1つの入口酸化剤バイパス、
前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの入口酸化剤メインパス、ならびに
前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパスの間の入口酸化剤流量を制御するため、前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパス中に配置される調節可能な入口酸化剤流量分配器
をさらに備える、システムが提供される。
本明細書において用いられる参照記号のリストは具体的な実施形態の最後に示される。
この作動段階では、燃料電池スタック20は冷たく(または少なくともその定常状態作動温度未満であり)、およびしたがって作動状態を達成するため加熱されなければならない。
この作動段階では、燃料電池スタック20は、センサーT1およびT2により測定される作動温度に維持される。電気は生成され、燃料電池30にわたる負荷Lにより使用される。温度センサーT1およびT2により検出される温度は変動し、制御手段200は入口空気質量流量ならびに流路230および240の間の空気の分配を適宜変動させる。
この作動段階では、電力は燃料電池システム10からこれ以上必要とされず、制御されたシャットダウンシーケンスが開始される。燃料電池スタック20からの電力需要はゼロまで低減され、燃料電池スタック空気入口T1についての温度設定点は低減され、送風器210からの空気流量は増加される。少量の燃料は燃料源90から改質器70ならびによって燃料電池スタック20およびテールガス燃焼器80まで継続して供給される。改質物の継続した流れは、このシャットダウンの第1フェーズ中、燃料電池30のアノード側40上の還元雰囲気を維持する。燃料電池スタックカソードオフガス温度センサーT2により測定される(およびしたがって燃料電池スタック20の)温度がアノード酸化活性化温度(約450℃)を下回る場合、燃料源90から水蒸気改質器70までの燃料供給は停止される。送風器210からの空気の流れも停止され、燃料電池システム10、およびよって燃料電池スタック20は自然に冷却するように放置される。
TGB排出口(℃)−テールガス燃焼器排出口81の温度
改質器空気入口(℃)−改質器熱交換器酸化剤入口161の温度
改質器空気出口(℃)−改質器熱交換器酸化剤出口162の温度
スタック空気入口(℃)−温度センサーT1により検出される燃料電池スタック酸化剤入口61の温度
スタック空気出口(℃)−温度センサーT2により検出される燃料電池スタック酸化剤出口62の温度
スタック電力出力(W)−負荷Lを有する電気回路にわたり決定される電力出力
20 燃料電池スタック
30 燃料電池
40 アノード側
41 燃料電池スタックアノード入口
41A 燃料電池アノード入口
42 燃料電池スタックアノードオフガス出口
42A 燃料電池アノード出口
50 電解質層
60 カソード側
61 燃料電池スタックカソード入口
61A 燃料電池カソード入口
62 燃料電池スタックカソードオフガス出口
62A 燃料電池カソード出口
70 水蒸気改質器
71 改質器入口
72 改質器出口
80 テールガス燃焼器
81 テールガス燃焼器排出口
82 アノードオフガス入口
83 カソードオフガス入口
90 燃料源
100 蒸発器
101 燃料入口
102 水入口
103 給水源
104 蒸発器排出口
110 アノードオフガス熱交換器
120 凝縮器熱交換器
121 冷却回路
130 分離器
131 分離器凝縮物出口
140 酸化剤入口
140’ 酸化剤入口
140’’ 酸化剤入口
150 空気予備加熱器熱交換器
160 改質器熱交換器
161 改質器熱交換器酸化剤入口
162 改質器熱交換器酸化剤出口
170 蒸発器熱交換器
180 燃料電池システム排出口
190 空気バイパス入口
190’ 空気バイパス入口
200 制御手段
210 送風器
210’ 送風器
210’’ 送風器
220 弁/分離器
220’ 弁/分離器
230 メインカソード入口ガス流路
240 空気バイパス入口ガス流路
250 燃料源
260 空気バイパス入口ガス流路
A アノード入口ガス流体流路
B アノードオフガス流体流路
C カソード入口ガス流体流路
D カソードオフガス流体流路
E テールガス燃焼器オフガス流体流路
G 改質器カソードオフガス流体流路
L 電気負荷
T1 燃料電池スタックカソード入口ガス温度センサー
T2 燃料電池スタックカソードオフガス温度センサー
T3 燃料電池スタックアノード入口ガス温度センサー
Claims (19)
- (i)少なくとも1つの中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)を備え、アノード入口、カソード入口、アノードオフガス出口、カソードオフガス出口を有し、アノード入口ガス、カソード入口ガス、アノードオフガスおよびカソードオフガスの流れのための別々の流路を画定する、少なくとも1つの燃料電池スタック、ならびに
(ii)炭化水素燃料を改質物に改質するための、アノード入口ガスの改質器入口、アノード入口ガスを排出するための改質器出口、および内部で改質反応が生じる改質器熱交換器を有する、水蒸気改質器
を備え、
(a)燃料源から前記水蒸気改質器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口までのアノード入口ガス流体流路、
(b)前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノードオフガス出口から燃料電池システム排出口までのアノードオフガス流体流路、
(c)少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までのカソード入口ガス流体流路、および
(d)前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソードオフガス出口から前記燃料電池システム排出口までのカソードオフガス流体流路
を画定する、中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システムであって、
前記改質器熱交換器が(i)前記少なくとも1つの酸化剤入口および前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口、ならびに(ii)前記燃料源および前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口と流体流連通したパラレルフロー型熱交換器であり、前記カソード入口ガスおよび前記アノード入口ガスの間で熱を交換するように構成される、システム。 - 前記酸化剤入口および前記改質器熱交換器の間で前記カソード入口ガス流体流路中に配置される少なくとも1つの酸化剤加熱器、少なくとも1つの酸化剤送風器、燃料電池スタックカソード入口ガス温度センサー、燃料電池スタックカソードオフガス温度センサーおよび制御手段をさらに備え、前記制御手段が、前記少なくとも1つの酸化剤送風器および前記少なくとも1つの酸化剤加熱器による入口酸化剤の加熱を、前記カソード入口ガス温度センサーを所定の温度またはその近傍に、前記カソードオフガス温度センサーを所定の温度またはその近傍に維持するように、制御するように適合される、請求項1に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの入口酸化剤メインパス、ならびに
前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口まで、および/または前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの少なくとも1つの入口酸化剤バイパスをさらに備える、請求項1または2に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。 - 前記少なくとも1つの酸化剤加熱器が前記入口酸化剤メインパス中に配置される、請求項2に従属する請求項3に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパスが、1つは前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口まで、およびもう1つは前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器入口、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの、少なくとも2つの入口酸化剤バイパスを備える、請求項3または4に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記入口酸化剤メインパスおよび/または前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパス中に配置される、少なくとも1つの酸化剤送風器をさらに備える、請求項3、4または5に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパスの間の入口酸化剤流量を制御するため、少なくとも1つの調節可能な入口酸化剤流量分配器をさらに備える、請求項3〜6のいずれかに記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記1つの入口酸化剤バイパスおよび前記別の入口酸化剤バイパスの間の入口酸化剤流量を制御するため、1つの調節可能な入口酸化剤流量分配器をさらに備える、請求項5、または請求項5もしくはこれに従属するいずれかの請求項に従属する請求項6もしくは7に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 調節可能な入口酸化剤流量分配器、
入口酸化剤バイパス、および
入口酸化剤メインパス
をさらに備え、
前記制御手段が、前記調節可能な入口酸化剤流量分配器を、前記入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパスの間の入口酸化剤流量を制御するように、制御するように構成され、前記少なくとも1つの酸化剤加熱器が前記入口酸化剤メインパス中に配置される、請求項2に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。 - 前記酸化剤加熱器が少なくとも1つの熱交換器を備える、請求項2〜9のいずれかに記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記少なくとも1つの酸化剤加熱器が、前記燃料電池スタックアノードオフガス出口および燃料電池スタックカソードオフガス出口の少なくとも1つと流体流連通し、(a)前記燃料電池スタックアノードオフガス出口および前記燃料電池スタックカソードオフガス出口の前記少なくとも1つからのガス流、ならびに(b)前記入口酸化剤の間で熱を交換するように構成される、酸化剤予備加熱器熱交換器を備える、請求項10に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノードおよびカソードオフガス出口と流体流連通し、テールガス燃焼器排出口を有し、前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノードおよびカソードオフガス出口から前記テールガス燃焼器排出口、前記酸化剤予備加熱器熱交換器、前記燃料電池システム排出口までの流体流路を画定する、テールガス燃焼器をさらに備える、請求項11に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記酸化剤加熱器が、前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノードオフガス出口と流体流連通し、(a)前記アノードオフガス出口からのガス流、および(b)前記入口酸化剤の間で熱を交換するように構成される、アノードオフガス熱交換器を備え、請求項10〜12のいずれかに記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記アノードオフガス熱交換器および前記テールガス燃焼器の間でアノードオフガス流体流路中に配置される凝縮器熱交換器をさらに備え、前記凝縮器熱交換器が前記アノードオフガスおよび冷却流体の間で熱を交換するように構成される、請求項12に従属する請求項13に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記凝縮器熱交換器および前記テールガス燃焼器の間でアノードオフガス流体流路中に配置される分離器をさらに備え、前記分離器が前記アノードオフガスから凝縮物を分離するように構成される、請求項14に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記分離器が分離器凝縮物出口をさらに備え、前記凝縮物出口を介して前記凝縮物を排出するように構成される、請求項15に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。
- 前記燃料源と流体流連通した燃料入口、水源と流体流連通した水入口、および蒸発器排出口を有し、前記燃料源および前記水蒸気改質器の間のアノード入口ガス流体流路中に配置される蒸発器、ならびに
(a)前記アノードオフガス出口およびカソードオフガス出口の少なくとも1つ、ならびに(b)前記燃料電池システム排出口の間で流体流路中に配置される蒸発器熱交換器をさらに備え、
前記蒸発器熱交換器が(a)前記アノードオフガス出口および前記カソードオフガス出口の前記少なくとも1つからのガス流、ならびに(b)前記アノード入口ガスおよび前記水の少なくとも1つの間で熱を交換するように構成される、請求項1〜16のいずれかに記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。 - 前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの少なくとも1つの入口酸化剤バイパス、
前記少なくとも1つの酸化剤入口から前記改質器熱交換器、前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口までの入口酸化剤メインパス、ならびに
前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパスの間の入口酸化剤流を制御するため、前記少なくとも1つの入口酸化剤バイパスおよび前記入口酸化剤メインパス中に配置される調節可能な入口酸化剤流量分配器
をさらに備える、請求項1に記載の中温固体酸化物形燃料電池(IT−SOFC)システム。 - (i)燃料源から前記水蒸気改質器まで燃料を通すステップ、
(ii)前記酸化剤入口から前記改質器熱交換器まで加熱入口酸化剤を通し、前記加熱入口酸化剤および前記燃料の間で熱が交換され、前記改質器熱交換器内で改質反応が生じるステップ、
(iii)前記水蒸気改質器から前記少なくとも1つの燃料電池スタックアノード入口までアノード入口ガスを通し、前記改質器熱交換器から前記少なくとも1つの燃料電池スタックカソード入口まで入口酸化剤を通すステップ、ならびに
(iv)少なくとも中温の固体酸化物形燃料電池スタックを作動するステップ
からなる、前請求項のいずれかに記載の中温固体酸化物形燃料電池システムの作動方法。
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