JP6367709B2 - ガスセンサ素子およびガスセンサ - Google Patents
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Description
例えば、NOxを検出するガスセンサ素子は、セルとして、第1ポンプセル、酸素濃度検知セル、第2ポンプセルなどを備えており、それらは、絶縁層等を介して積層されている。
る。
第2測定室は、第1測定室を形成する層間とは異なる二つのセラミック層の層間に形成されており、第1測定室と少なくとも一部がセラミック層の積層方向に重なり合う。
第1ポンプセルは、第1測定室に隣接するセラミック層と、該セラミック層上に設けられ、第1測定室内に晒される第1内側電極と、第1内側電極と対をなす第1対電極とを備えている。この第1ポンプセルは、第1測定室内の被測定ガスに含まれる酸素をポンピングする。
カーボン等の導電物質が付着しても、例えば酸素濃度検知セルや第2ポンプセルの固体電解体部同士が導通状態となりにくい。
また、前記固体電解質部は、イオン伝導性を有している固体である。また、前記絶縁性セラミック部は、固体電解質部に比べて、電子伝導性及びイオン伝導性が低いものである。
さらに、第1ポンプセル用固体電解質部の厚みは、検知セル用固体電解質部の厚みに比べて薄いので、好適に酸素のポンピングを行うことができる。
なお、以下に示す実施形態では、ガスセンサの一種であるNOxセンサを例に挙げる。具体的には、自動車や各種内燃機関における排気管に装着されるガスセンサであって、測定対象となる排気ガス中の特定ガス(窒素酸化物:NOx)を検出するガスセンサ素子(検出素子)が組み付けられて構成されるNOxセンサを例に挙げて説明する。
[1−1.NOxセンサの全体構成]
まず、本実施形態のガスセンサ素子が使用されるNOxセンサの全体の構成について、図1に基づいて説明する。
43,45やセラミックホルダ41を保持するための金属ホルダ51が配置されている。なお、主体金具5の後端部47は、加締パッキン49を介して、セラミックスリーブ9を先端側に押し付けるように、加締められている。
次に、本実施形態の要部であるガスセンサ素子7について、図2〜図5に基づいて説明する。
図2に示す様に、ガスセンサ素子7は、長手方向(Y軸方向)に延びる長尺の板材である。なお、図2において、長手方向がガスセンサの軸線O方向に沿う形態となる。また図2のZ軸方向は、長手方向に垂直な積層方向であり、X軸方向は、長手方向及び積層方向に垂直な幅方向である。
<素子部及びヒータの構成>
素子部71は、第1絶縁層81、第1セラミック層83、第2絶縁層85、第2セラミック層87、第3絶縁層89、第3セラミック層91を、この順に積層した構造を有する。また、ヒータ73は、第4絶縁層93、第5絶縁層95をこの順に積層した構造を有す
る。
第1セラミック層83と第2セラミック層87との間には、第1測定室97が形成されている。第1測定室97の先端側領域は、2つの拡散抵抗体99(図3参照)を介して外部に繋がっており、拡散抵抗体99を介して外部から外気である被測定ガス(排気ガス)がガスセンサ素子7の内部に導入される。第1測定室97は、その後端側領域において、第2セラミック層87に形成される後述する導入路101を介して、第3絶縁層89に形成される第2測定室103に繋がっている。なお、拡散抵抗体99は、アルミナ等の多孔質物質を用いて形成され、気体の流通が可能になっている。
<各セルの構成>
図3及び図4に示すように、本実施形態では、素子部71は、第1ポンプセル75と、酸素濃度検知セル77と、第2ポンプセル79とを有している。
第3絶縁層89のうち、基準電極147に接する部分には、第3絶縁層89の厚さ方向に貫通する空間部分としての基準酸素室149が形成されている。基準酸素室149は、平面視で、円形状に形成されると共に、その内部の第3固体電解質部127に面する領域に、多孔質部151(図4参照)が配置され、その他の領域が空洞として形成されている。
本実施形態では、図5(a)、(b)に示すように、第1セラミック層83は、長手方向に延びる板状の第1絶縁性セラミック部111と、第1絶縁性セラミック部111を厚み方向に貫通する第1挿通孔113と、第1挿通孔113の全体を埋めるように配置された板状の第1固体電解質部115とを備えている。
また、図5(a)、(c)に示すように、第2固体電解質部121は、平面視で、第1固体電解質部115より後端側に配置されている。なお、第2挿通孔119及び第2固体電解質部121は、平面視で、例えば矩形状である。
また、図5(c)、(e)に示すように、第3固体電解質部127は、平面視で、第2固体電解質部121と同様な位置に配置されている。なお、第3挿通孔125及び第3固体電解質部127は、平面視で、例えば矩形状である。
そして、本実施形態では、前記第2固体電解質部121の厚みT2は、第1、第3固体電解質部115,127の厚みT1、T3より大きく設定されている。例えば、各厚みは、T2>T3>T1のように設定されている。詳しくは、第2固体電解質部121の厚みT2は、例えば100〜300μmの範囲内の例えば200μmである。第1固体電解質部115の厚みT1は、例えば20〜160μmの範囲内の例えば90μmである。第3固体電解質部127の厚みT3は、例えば60〜220μmの範囲内の例えば140μmである。
次に、ガスセンサ素子7の動作の一例について説明する。
まず、エンジンの始動によって制御部70(図4参照)が起動すると、制御部70は、ヒータ73に電力を供給する。ヒータ73は、第1ポンプセル75、酸素濃度検知セル77、第2ポンプセル79を活性化温度まで加熱する。
制御部70は、第2ポンプセル79に電極間電圧(端子間電圧)を印加する。この電圧は、被測定ガス中のNOxガスが酸素と窒素ガスに分解する程度の一定電圧に設定されている(酸素濃度検知セル77の制御電圧の値より高い電圧、例えば450mV)。これにより、被測定ガス中のNOxが、窒素と酸素に分解される。
次に、本実施形態のNOxセンサ1の製造方法について、前記図3及び図6を用いて簡単に説明する。
図3に示すように、ガスセンサ素子7を製造する場合、まず、公知のガスセンサ素子7の材料となる各種積層材料、即ち、素子部71の第1〜第3絶縁性セラミック部111,117,123となる未焼成絶縁シート、第1〜第3固体電解質部115,121,127となる未焼成固体電解質シート、第1絶縁層81となる未焼成絶縁層シート、ヒータ73の第4、第5絶縁層93、95となる未焼成絶縁シートを作製する。
面形状に対応した矩形状の貫通孔を形成する。
なお、後述する焼成によって、各未焼成絶縁シート及びその貫通孔の形状は若干変化する(以下、未焼成の部材についても、焼成の前後で形状は変化する)。
<積層工程>
まず、ヒータ73の第5絶縁層95となる未焼成絶縁シートの表面(上面)に、発熱抵抗体105及び第1、第2ヒータ用リード部L5a,L6aとなるヒータパターンを形成する。
さらに、第5絶縁層95には、貫通孔H13,H14,H15となる孔をあけておき、この孔の内周面には、前記メタライズインクを塗布しておく。
次に、ヒータパターン等を形成した第5絶縁層95の表面に、ヒータパターンを覆うように、第4絶縁層93となる未焼成絶縁シートを積層する。
また、第3複合シート91aの表面(上面)に、上述したアルミナスラリーを用いて、第3絶縁層89となる層を印刷する。
そして、第2複合シート87aの上面に、検知電極145となる電極パターンと第3リード部L3bとなるリードパターンを形成する。一方、第2複合シート87aの下面には、基準電極147と第2リード部L2aとなるリードパターンを形成する。
次に、第2複合シート87aの表面(上面)に、アルミナスラリーを用いて、第2絶縁層85となる層を印刷する。
次に、第1複合シート83aの表面に、第1絶縁層81となる未焼成絶縁シートを積層する。
そして、この未圧着積層体を1MPaで加圧することにより、図6に示す様な圧着された成形体161を得る。
その後、この未焼成積層体を樹脂抜きし、さらに焼成温度1500℃にて、1時間で本焼成して、図2に示す様なガスセンサ素子7を得る。
即ち、この工程では、上記製造方法で作製されたガスセンサ素子7を金属ホルダ51に挿入し、さらにガスセンサ素子7をセラミックホルダ41、滑石リング43で固定し、組み立て体を作製する。その後、この組み立て体を主体金具5に固定し、ガスセンサ素子7の軸線O方向後端部側を滑石リング45、セラミックスリーブ9に挿通させつつ、これらを主体金具5に挿入する。
一方、外筒57、セパレータ13、グロメット59などを組みつけ、上部組立体を作製する。そして、下部組立体と上部組立体とを接合し、NOxセンサ1を得る。
(1)本実施形態のガスセンサ素子7では、酸素濃度検知セル77及び第2ポンプセル79を構成する第2、第3セラミック層87,91は、それぞれ、検知セル用複合セラミック層、第2ポンプセル用複合セラミック層にて形成されており、挿通孔119,125が形成された第2、第3絶縁性セラミック部117,123を備えている。そして、この挿通孔119,125内には第2、第3固体電解質部121,127が配置されている(即ち埋め込まれている)ので、被測定ガス中のNOxの検出精度が高いという効果がある。
ガスセンサ素子7の側面の一部を構成しておらず、第2、第3固体電解質部121,127が外部に露出していないので、ガスセンサ素子7の側面にカーボン等の導電物質が付着しても、酸素濃度検知セル77や第2ポンプセル79に測定ノイズとなる電流が流れにくい。
また、本実施形態のガスセンサ素子7では、被測定ガスが導入される導入路101が、第2セラミック層(即ち検知セル用複合セラミック層)87の第2固体電解質部121を貫通するように設けられているので、その点からも、NOx検出精度が高いという効果がある。
(4)本実施形態のNOxセンサ1は、上述したガスセンサ素子7を備えているので、NOxの検出精度の低下を抑制できる。また、構成部品の強度を高めることができるので、耐久性が向上するという効果がある。
ここで、特許請求の範囲と本実施形態とにおける文言の対応関係について説明する。
NOxセンサ1、ガスセンサ素子7、第1ポンプセル75、酸素濃度検知セル77、第2ポンプセル79が、それぞれ、ガスセンサ、ガスセンサ素子、第1ポンプセル、酸素濃度検知セル、第2ポンプセルの一例に相当する。
また、セラミック層83,87,91が、セラミック層の一例に相当し、第1セラミック層83、第2セラミック層87、第3セラミック層が、それぞれ、第1ポンプセル用複合セラミック層、検知セル用複合セラミック層、第2ポンプセル用複合セラミック層の一例に相当する。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、様々な態様にて実施することが可能である。
(3)基準酸素室としては、本実施形態では周囲が密閉された空間を採用しているが、例えば大気と連通するように構成してもよい。
れ第1〜第3固体電解質部となる材料のペーストを印刷して埋め込むようにしてもよい。
Claims (4)
- 三つ以上のセラミック層を積層してなるガスセンサ素子であり、
三つ以上の前記セラミック層のうち、二つのセラミック層の層間に形成されると共に、外部から被測定ガスが導入される第1測定室と、
前記第1測定室を形成する前記層間とは異なる二つのセラミック層の層間に形成されると共に、前記第1測定室と少なくとも一部が積層方向に重なり合う第2測定室と、
前記第1測定室と前記第2測定室との間に配置されるセラミック層を前記積層方向に貫くと共に、前記第1測定室と前記第2測定室とを連通する導入路と、
前記第1測定室内の前記被測定ガスに含まれる酸素をポンピングする第1ポンプセルであり、前記第1測定室に隣接するセラミック層と、該セラミック層上に設けられ、前記第1測定室内に晒される第1内側電極と、該第1内側電極と対をなす第1対電極とを備える第1ポンプセルと、
前記第1ポンプセルより前記被測定ガスの導入方向下流側に配置され、前記被測定ガス中の酸素濃度を測定する酸素濃度検知セルであり、前記第1測定室に隣接するセラミックと、該セラミック層上に設けられ、前記第1測定室内に晒された検知電極と、該検知電極と対をなす基準電極とを備える酸素濃度検知セルと、
前記酸素濃度検知セルより前記被測定ガスの導入方向下流側に配置され、前記第2測定室内における被測定ガス中の特定ガス濃度に応じた電流が流れる第2ポンプセルであり、前記第2測定室に隣接するセラミック層と、該セラミック層上に設けられ、前記第2測定室内に晒される第2内側電極と、該第2内側電極と対をなす第2対電極とを備える第2ポンプセルと、
を有するガスセンサ素子であって、
前記酸素濃度検知セルを構成するセラミック層は、前記積層方向に貫く挿通孔を有する検知セル用絶縁性セラミック部と、該検知セル用絶縁性セラミック部の前記挿通孔に配置された検知セル用固体電解質部とを有する検知セル用複合セラミック層であり、
前記第2ポンプセルを構成する前記セラミック層は、前記積層方向に貫く挿通孔を有する第2ポンプセル用絶縁性セラミック部と、該第2ポンプセル用絶縁性セラミック部の前記挿通孔内に配置された第2ポンプセル用固体電解質部とを有する第2ポンプセル用複合セラミック層であり、
さらに、前記検知セル用固体電解質部には、前記導入路が設けられており、
前記検知セル用固体電解質部の前記積層方向の厚みは、前記第2ポンプセル用固体電解質部の前記積層方向の厚みより厚いことを特徴とするガスセンサ素子。 - 前記第1ポンプセルを構成する前記セラミック層は、前記積層方向に貫く挿通孔を有する第1ポンプセル用絶縁性セラミック部と、該第1ポンプセル用絶縁性セラミック部の前記挿通孔内に配置された第1ポンプセル用固体電解質部とを有する第1ポンプセル用複合セラミック層であり、
前記検知セル用固体電解質部の前記積層方向の厚みは、前記第1ポンプセル用固体電解質部の前記積層方向の厚みより厚いことを特徴とする請求項1に記載のガスセンサ素子。 - 前記第1内側電極と、前記第1対電極と、前記検知電極と、前記基準電極と、前記第2内側電極と、前記第2対電極とが、それぞれ配置される前記第1ポンプセル用固体電解質部、前記検知セル用固体電解質部、前記第2ポンプセル用固体電解質部の周縁よりも内側に設けられていることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のガスセンサ素子。
- 被測定ガスに含まれる特定ガスを検出するガスセンサ素子を備えるガスセンサであって、
前記ガスセンサ素子として、請求項1から請求項3のうちいずれか1項に記載のガスセンサ素子を備えることを特徴とするガスセンサ。
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