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JP5712501B2 - Inkjet ink - Google Patents

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JP5712501B2
JP5712501B2 JP2010096701A JP2010096701A JP5712501B2 JP 5712501 B2 JP5712501 B2 JP 5712501B2 JP 2010096701 A JP2010096701 A JP 2010096701A JP 2010096701 A JP2010096701 A JP 2010096701A JP 5712501 B2 JP5712501 B2 JP 5712501B2
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JP
Japan
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ink
manufactured
inkjet ink
resin
gel
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朋恵 関口
朋恵 関口
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Konica Minolta Inc
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Description

本発明は、インクジェットインクに関し、詳しくは、ゲルオイルのインクジェットインクに関する。   The present invention relates to an inkjet ink, and more particularly, to a gel oil inkjet ink.

インクジェット記録は微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出し、基材に印字する記録方法であり、省エネルギー、またコンパクトなプリンタの設計が可能であることから、ホーム向け、またオフィス向けと広く普及している。   Inkjet recording is a recording method in which ink droplets are ejected from a fine nozzle head and printed on a substrate. Energy saving and compact printer design are possible, so it is widely used for homes and offices. ing.

このような記録方法に用いられるインクとしては、大きく水系タイプと非水系タイプに分けられる。水系タイプには水溶性染料、水溶性顔料をグリコール系の水溶性溶剤と水に溶解したものがよく用いられているが、水系インクで印字された記録物は一般的に耐水性が悪く、また普通紙の成分であるセルロースと溶媒が相互作用することで、溶媒乾燥後にカールやコックリングが発生することが多くある。これは、オフィスでの保存用印刷物においては大きな問題となる。また昨今、省資源という観点から、オフィス内書類印刷では両面印刷が広く行われている。水系インクで両面印刷を行う場合、表面を印刷した直後にカールやコックリングが発生すると、裏面印刷中に、ヘッドとの擦れによる紙面の汚れ、また吐出不良というプリンタとしては致命的な問題が生じてしまう。   Ink used in such a recording method is roughly classified into an aqueous type and a non-aqueous type. For water-based types, water-soluble dyes and water-soluble pigments dissolved in glycol-based water-soluble solvents and water are often used. However, printed matter printed with water-based inks generally has poor water resistance, and The cellulose, which is a component of plain paper, interacts with the solvent, and curling and cockling often occur after the solvent is dried. This becomes a big problem in the printed matter for preservation in the office. Recently, double-sided printing is widely performed in office document printing from the viewpoint of resource saving. When performing double-sided printing with water-based ink, if curling or cockling occurs immediately after printing on the front side, there will be a fatal problem for the printer, such as dirt on the paper surface due to rubbing with the head and defective ejection during back side printing. End up.

そこで、植物油などを主溶媒として用いる油性インクが知られている(例えば、特許文献1、2参照)。油性インクはセルロースとの相互作用が低いため、普通紙でのカール、コックリングを防止でき、また耐水性にも優れている。しかし、油性インクは普通紙に対する浸透性の高さから、裏抜けが大きくなってしまう。そこで、両面印刷を行う場合は、インク打ち込み量の制限等の手段が取られるが、それによって表面濃度の低下が生じ、満足する印刷品位は得られていない。また、普通紙に対する浸透性の高さから、印字面での滲みが発生しやすく、ドット輪郭の鮮鋭度を高く要求される文字品位が低下してしまい、文字を判別できないという、印刷物として致命的な問題点が生じてしまう。昨今は、両面印刷と同様に、割付印刷方法も広く行われているが、この場合、文字ポイント数が小さくなり、さらに高いドット輪郭の鮮鋭度を示さなければならないという問題があった。   Therefore, oil-based inks using vegetable oil or the like as a main solvent are known (for example, see Patent Documents 1 and 2). The oil-based ink has a low interaction with cellulose, and therefore can prevent curling and cockling on plain paper and has excellent water resistance. However, oil-based ink has high penetration of plain paper, so that the back-through of the ink becomes large. Therefore, when performing double-sided printing, measures such as limiting the amount of ink shot are taken, but this causes a reduction in surface density, and satisfactory print quality is not obtained. In addition, because of its high permeability to plain paper, bleeding on the print surface is likely to occur, and the character quality required for high sharpness of the dot outline is reduced, making it impossible to distinguish characters. Problems will occur. In recent years, as with double-sided printing, layout printing methods are widely used. However, in this case, there is a problem that the number of character points is reduced and the sharpness of a higher dot outline must be exhibited.

また他に、インクを基材に吐出後、紫外線照射による画像を形成する紫外線硬化型インク、熱により溶融した状態でインクを吐出し、基材上で冷えて固化するホットメルトインクで文字品位の高い普通紙印刷物を得ることは出来る。しかしながら、紫外線硬化型インクでは光源の設置が必要なことから、プリンタが高価格、大型になってしまい、コンパクトなプリンタというインクジェットのメリットを活かしきれない。同様に、ホットメルトインクでは耐擦性を上げるために、インクの硬度を上げることが必要となり、それによって融点が上昇しプリンタが大型化してしまうという問題があった。   Other than this, UV curable ink that forms an image by UV irradiation after ink is discharged onto the substrate, and hot melt ink that discharges the ink in a melted state and cools and solidifies on the substrate. High plain paper prints can be obtained. However, since UV curable ink requires the installation of a light source, the printer becomes expensive and large in size, and cannot fully utilize the merit of inkjet as a compact printer. Similarly, in the case of hot melt ink, it is necessary to increase the hardness of the ink in order to increase the rub resistance, thereby raising the problem that the melting point increases and the printer becomes large.

特開2005−290035号公報JP 2005-290035 A 特開2008−221780号公報JP 2008-221780 A

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an ink-jet ink that has low system load, high plain paper suitability, and excellent character quality and fixability.

本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。   The above object of the present invention can be achieved by the following configuration.

1.インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を0.5質量%以上10質量%未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有することを特徴とするインクジェットインク。   1. An ink-jet ink comprising a gelling agent capable of reversibly gelling an ink-jet ink and containing a rosin resin, a terpene resin, and a non-aqueous solvent. .

2.前記インクジェットインクのゲル強度値が1以上100以下であることを特徴とする前記1に記載のインクジェットインク。   2. 2. The ink-jet ink according to item 1, wherein the ink-jet ink has a gel strength value of 1 or more and 100 or less.

3.前記ロジン樹脂とテルペン樹脂の含有量が合わせて10〜30質量%であることを特徴とする前記1又は2に記載のインクジェットインク。   3. 3. The inkjet ink according to 1 or 2, wherein the total content of the rosin resin and the terpene resin is 10 to 30% by mass.

4.前記ロジン樹脂及びテルペン樹脂の平均分子量がそれぞれ1000〜50000であることを特徴とする前記1〜3のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   4). 4. The inkjet ink according to any one of items 1 to 3, wherein the rosin resin and the terpene resin have an average molecular weight of 1000 to 50000, respectively.

5.前記非水系溶媒が脂肪酸エステルを含むことを特徴とする前記1〜4のいずれか1項に記載のインクジェットインク。   5. The inkjet ink according to any one of 1 to 4, wherein the non-aqueous solvent includes a fatty acid ester.

6.前記脂肪酸エステルが炭素数4以下のアルコールによるエステル化合物であることを特徴とする前記5に記載のインクジェットインク。   6). 6. The ink-jet ink as described in 5 above, wherein the fatty acid ester is an ester compound of an alcohol having 4 or less carbon atoms.

本発明によれば、システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet ink that has a low system load, high plain paper suitability, and excellent character quality and fixability.

以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated, this invention is not limited to these.

本発明は、インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を0.5質量%以上10質量%未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有することを特徴とする。   The present invention contains a gelling agent capable of reversibly gelling an inkjet ink in an amount of 0.5 to 10% by mass, and contains a rosin resin, a terpene resin, and a non-aqueous solvent. And

上記のような構成をとることで、システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクが得られる。   By adopting the above-described configuration, an ink-jet ink having a low system load, high plain paper suitability, and excellent character quality and fixability can be obtained.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様等について詳細な説明をする。   Hereinafter, the present invention, its components, and modes and modes for carrying out the present invention will be described in detail.

本発明においては、本発明のインクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を含有すること(ゲルオイルインクジェットインク)により、温度によるインクジェットインクの相転移を利用して、インクジェットインクが普通紙上で過度に浸透する前にゲル化し、滲みを防ぎ、高い表面濃度を得ることができる。ゲル構造は溶媒を抱え込んだ状態で水素結合、分子間相互作用による高分子網目を形成していると考えられる。本発明のインクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤とは、該ゲル化剤をインクジェットインクに添加することにより、インクジェットインクが、相転移を40℃以上、80℃以下で生ずる機能を有する化合物である。   In the present invention, the inkjet ink of the present invention contains a gelling agent capable of reversibly gelling (gel oil inkjet ink), and the inkjet ink is used on plain paper by utilizing the phase transition of the inkjet ink depending on temperature. It gels before penetrating excessively, prevents bleeding and provides a high surface concentration. It is considered that the gel structure forms a polymer network by hydrogen bonds and intermolecular interactions in a state where the solvent is contained. The gelling agent capable of reversibly gelling the inkjet ink of the present invention has the function of causing phase transition at 40 ° C. or more and 80 ° C. or less by adding the gelling agent to the inkjet ink. A compound.

インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤のインクジェットインク中への添加量は0.5〜10.0質量%が好ましい。0.5質量%以上であると、滲み発生の防止、文字品質、表面濃度の観点から好ましい。また、10.0質量%以下であると、インクジェットインクの相転移温度の上昇防止、プリンタへの負荷防止の観点から好ましい。   The addition amount of the gelling agent capable of reversibly gelling the inkjet ink into the inkjet ink is preferably 0.5 to 10.0% by mass. If it is 0.5% by mass or more, it is preferable from the viewpoint of prevention of bleeding, character quality, and surface concentration. Moreover, it is preferable that it is 10.0 mass% or less from a viewpoint of the raise prevention of the phase transition temperature of an inkjet ink, and the load prevention to a printer.

本発明でいうゲルとは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用により、溶質が独立した運動性を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や著しい弾性増加を伴って固化または半固化した状態のことを言う。   The gel referred to in the present invention means that the solute has independent mobility due to the interaction such as lamellar structure, polymer network formed by covalent bond or hydrogen bond, polymer network formed by physical aggregation, and aggregate structure of fine particles. It has a structure that has been lost and assembled, and is a solidified or semi-solidified state with a sudden increase in viscosity and a significant increase in elasticity.

一般に、ゲルには、加熱により流動性のある溶液(ゾルと呼ばれる場合もある)となり、冷却すると元のゲルに戻る熱可逆性ゲルと、一旦ゲル化してしまえば加熱しても、ふたたび溶液には戻らない熱不可逆性ゲルがある。本発明に係るゲル化剤によって形成されるゲルは、熱可逆性ゲルであることが好ましい。   In general, a gel becomes a fluid solution (sometimes called a sol) by heating, a thermoreversible gel that returns to the original gel when cooled, and once gelled, it can be reheated even if heated. There is a heat irreversible gel that does not return. The gel formed by the gelling agent according to the present invention is preferably a thermoreversible gel.

本発明のインクジェットインクにおいては、インクジェットインクの相転移温度が、40℃以上、80℃以下であることが好ましく、より好ましくは45℃以上、70℃以下である。インクジェットインクの相転移温度が40℃以上であれば、記録ヘッドからインクジェットインク液滴を出射する際に、印字環境温度に影響されることなく安定した出射性を得ることができ、また80℃以下であれば、インクジェット記録装置を過度の高温に加熱する必要がなく、インクジェット記録装置のヘッドやインクジェットインク供給系の部材への負荷を低減することができる。   In the inkjet ink of the present invention, the phase transition temperature of the inkjet ink is preferably 40 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, more preferably 45 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. If the phase transition temperature of the ink-jet ink is 40 ° C. or higher, when the ink-jet ink droplets are ejected from the recording head, a stable light emission can be obtained without being affected by the printing environment temperature, and 80 ° C. or lower. If it is, it is not necessary to heat an inkjet recording device to excessively high temperature, and the load to the head of an inkjet recording device or the member of an inkjet ink supply system can be reduced.

上記で規定するインクジェットインクの相転移温度を実現するために、用いるゲル化剤の融点としては、20〜250℃であることが好ましく、より好ましくは40〜90℃である。インクジェットインクの相転移温度とは、流動性のある溶液状態から急激に粘度が変化してゲル状態になる温度のことを言い、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾル−ゲル相転移温度、ゲル化点と称される用語と同義である。   In order to realize the phase transition temperature of the inkjet ink defined above, the melting point of the gelling agent to be used is preferably 20 to 250 ° C, more preferably 40 to 90 ° C. The phase transition temperature of inkjet ink is the temperature at which the viscosity changes suddenly from a fluid solution state to a gel state. Gel transition temperature, gel dissolution temperature, gel softening temperature, sol-gel phase transition It is synonymous with terms called temperature and gel point.

本発明のインクジェットインク(以後、単にインクともいう)の相転移温度の測定方法は、例えば、ガラス管に封じ込めた小鉄片を膨張計の中にいれ、温度変化に対してインク液中を自然落下しなくなった時点を相転移温度とする方法(J.Polym.Sci.,21,57(1956))、インク上にアルミニウム製シリンダーを置き、ゲル温度を変化させた時に、アルミニウム製シリンダーが自然落下する温度を、相転移温度として測定する方法(日本レオロジー学会誌 Vol.17,86(1989))が挙げられる。また、簡便な方法としては、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをインクの相転移温度として求めることができる。本発明では、ヒートプレート上での測定方法を採用した。   The method for measuring the phase transition temperature of the inkjet ink of the present invention (hereinafter also simply referred to as ink) is, for example, that a small iron piece sealed in a glass tube is placed in an dilatometer and spontaneously falls in the ink liquid in response to a temperature change. The method of setting the phase transition temperature at the point of time (J. Polym. Sci., 21, 57 (1956)), when an aluminum cylinder is placed on the ink, and the gel temperature is changed, the aluminum cylinder spontaneously drops. The method of measuring the temperature to perform as a phase transition temperature (The Japan Society of Rheology Vol.17,86 (1989)) is mentioned. As a simple method, place a gel-like test piece on the heat plate, heat the heat plate, measure the temperature at which the shape of the test piece collapses, and obtain this as the phase transition temperature of the ink. it can. In this invention, the measuring method on a heat plate was employ | adopted.

本発明のインクで用いられるゲル化剤は、具体的には12−ヒドロキシステアリル酸やベヘン酸/エイコサン二酸グリセリル、ステアリン酸イヌリン、金属石鹸、無水ケイ酸、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,γ−ジブチルアミド、ステアロン等が挙げられる。   Specific examples of the gelling agent used in the ink of the present invention include 12-hydroxystearyl acid, behenic acid / glyceryl eicosandioate, inulin stearate, metal soap, silicic anhydride, N-lauroyl-L-glutamic acid-α. , Γ-dibutylamide, stearone and the like.

上記ゲル化剤を含む本発明のインクにおいては、インクの相転移温度+5℃の温度におけるインク粘度が、1〜10mPa・sであることが好ましく、より好ましくは1〜5.0mPa・sである。インクの相転移温度+5℃の温度におけるインク粘度が1〜10mPa・sの範囲であれば、安定した出射特性を得ることができる。   In the ink of the present invention containing the gelling agent, the ink viscosity at a temperature of the ink phase transition temperature + 5 ° C. is preferably 1 to 10 mPa · s, more preferably 1 to 5.0 mPa · s. . If the ink viscosity at the ink phase transition temperature + 5 ° C. is in the range of 1 to 10 mPa · s, stable emission characteristics can be obtained.

また、本発明においてはロジン樹脂とテルペン樹脂を併用することで、定着性を上げることができる。理由は定かではないが、硬いロジン樹脂に粘性のあるテルペン樹脂を加える事で、被膜が柔軟になり、かかる力を拡散出来るのだと考えている。樹脂の添加量としては、射出性と定着性の観点からロジン樹脂とテルペン樹脂を合わせて10質量%以上30質量%未満が好ましく、樹脂の分子量も1000〜50000であることが好ましい。   Moreover, in this invention, fixability can be raised by using rosin resin and terpene resin together. The reason is not clear, but by adding a viscous terpene resin to a hard rosin resin, we believe that the film becomes flexible and can spread this force. The addition amount of the resin is preferably 10% by mass or more and less than 30% by mass of the rosin resin and the terpene resin from the viewpoint of injection property and fixing property, and the molecular weight of the resin is preferably 1000 to 50000.

また、使用するロジン樹脂としては、三洋化成社製のハリフェノールシリーズ(ロジン変性フェノール樹脂)やハリマックシリーズ(ロジン変性マレイン酸樹脂)、荒川化学工業社製のタマノルシリーズ(ロジン変性フェノール樹脂)やマルキードシリーズ(ロジン変性マレイン酸樹脂)等が挙げられる。一方、テルペン樹脂としては、ヤスハラケミカル社製のYSレジンシリーズ(テルペン樹脂)やクリアロンシリーズ(水添テルペン樹脂)等が挙げられる。   The rosin resins used are Sanyo Kasei's Hariphenol series (rosin-modified phenolic resin) and Harimac series (rosin-modified maleic acid resin), and Arakawa Chemical Industries' tamanor series (rosin-modified phenolic resin). And marquide series (rosin-modified maleic resin). On the other hand, examples of the terpene resin include YS resin series (terpene resin) and clearon series (hydrogenated terpene resin) manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.

さらに、本発明においては非水性溶媒を用いることで、普通紙への浸透を促し、定着性を上げる事ができる。ここで言う非水性溶媒とは1対1の比率で水と混合したときに相溶せず、分離又は白濁する溶媒である。中でも、普通紙浸透性の高さから、アルコール由来部分が炭素数4以下である脂肪酸エステルであることが好ましい。   Furthermore, in the present invention, by using a non-aqueous solvent, penetration into plain paper can be promoted and fixability can be improved. The non-aqueous solvent referred to here is a solvent that does not become compatible and separates or becomes cloudy when mixed with water at a ratio of 1: 1. Especially, it is preferable that it is a fatty acid ester whose alcohol origin part is C4 or less from the height of plain paper permeability.

非水性溶媒は定着性と発色性の観点から20質量%以上60質量%未満が好ましい。   The non-aqueous solvent is preferably 20% by mass or more and less than 60% by mass from the viewpoint of fixability and color developability.

本発明のインクはゲル強度が100以下であることが定着性の観点から好ましい。ゲル強度の測定方法は「JIS K 6503」にあるようなプローブ法等が挙げられる。ゲル強度を100以下にすることで、インクが普通紙中に少し浸透する。それによって普通紙への定着性が向上する。   The ink of the present invention preferably has a gel strength of 100 or less from the viewpoint of fixability. Examples of the method for measuring the gel strength include a probe method as described in “JIS K 6503”. By setting the gel strength to 100 or less, the ink penetrates into plain paper a little. Thereby, the fixing property to plain paper is improved.

《インクの各構成要素》
次いで、本発明のインクについて、上記項目を除いた各構成要素について説明する。
<Each component of ink>
Next, the components of the ink of the present invention excluding the above items will be described.

(色材)
本発明のインクにおいては、インクを構成する色材としては、染料あるいは顔料を制限なく用いることができるが、インク成分に対し良好な分散安定性を有し、かつ耐候性に優れた顔料を用いることが好ましい。顔料としては、特に限定されるわけではないが、本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
(Color material)
In the ink of the present invention, a dye or a pigment can be used without limitation as a color material constituting the ink, but a pigment having good dispersion stability with respect to the ink component and excellent weather resistance is used. It is preferable. Although it does not necessarily limit as a pigment, For example, the organic or inorganic pigment of the following number described in a color index can be used for this invention.

赤或いはマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、
青又はシアン顔料としては、pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17−1、22、27、28、29、36、60、
緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、
黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、
黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26などが目的に応じて使用できる。
Examples of red or magenta pigments include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, and 53: 1. 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13 16, 20, 36,
Pigment Blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60 as blue or cyan pigments ,
Examples of green pigments include Pigment Green 7, 26, 36, 50,
As the yellow pigment, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137, 138 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, 193,
As the black pigment, Pigment Black 7, 28, 26 and the like can be used according to the purpose.

具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー2080、5900、5930、AF−1300、2700L、クロモファインオレンジ3700L、6730、クロモファインスカーレット6750、クロモファインマゼンタ6880、6886、6891N、6790、6887、クロモファインバイオレット RE、クロモファインレッド6820、6830、クロモファインブルーHS−3、5187、5108、5197、5085N、SR−5020、5026、5050、4920、4927、4937、4824、4933GN−EP、4940、4973、5205、5208、5214、5221、5000P、クロモファイングリーン2GN、2GO、2G−550D、5310、5370、6830、クロモファインブラックA−1103、セイカファストエロー10GH、A−3、2035、2054、2200、2270、2300、2400(B)、2500、2600、ZAY−260、2700(B)、2770、セイカファストレッド8040、C405(F)、CA120、LR−116、1531B、8060R、1547、ZAW−262、1537B、GY、4R−4016、3820、3891、ZA−215、セイカファストカーミン6B1476T−7、1483LT、3840、3870、セイカファストボルドー10B−430、セイカライトローズR40、セイカライトバイオレットB800、7805、セイカファストマルーン460N、セイカファストオレンジ900、2900、セイカライトブルーC718、A612、シアニンブルー4933M、4933GN−EP、4940、4973(大日精化工業製)、KET Yellow 401、402、403、404、405、406、416、424、KET Orange 501、KET Red 301、302、303、304、305、306、307、308、309、310、336、337、338、346、KET Blue 101、102、103、104、105、106、111、118、124、KET Green 201(大日本インキ化学製)、Colortex Yellow 301、314、315、316、P−624、314、U10GN、U3GN、UNN、UA−414、U263、Finecol Yellow T−13、T−05、Pigment Yellow1705、Colortex Orange 202、Colortex Red101、103、115、116、D3B、P−625、102、H−1024、105C、UFN、UCN、UBN、U3BN、URN、UGN、UG276、U456、U457、105C、USN、Colortex Maroon601、Colortex BrownB610N、Colortex Violet600、Pigment Red 122、Colortex Blue516、517、518、519、A818、P−908、510、Colortex Green402、403、Colortex Black 702、U905(山陽色素製)、Lionol Yellow1405G、Lionol Blue FG7330、FG7350、FG7400G、FG7405G、ES、ESP−S(東洋インキ製)、Toner Magenta E02、Permanent RubinF6B、Toner Yellow HG、Permanent Yellow GG−02、Hostapeam BlueB2G(ヘキストインダストリ製)、Novoperm P−HG、Hostaperm Pink E、Hostaperm Blue B2G(クラリアント製)、カーボンブラック#2600、#2400、#2350、#2200、#1000、#990、#980、#970、#960、#950、#850、MCF88、#750、#650、MA600、MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、MA77、#52、#50、#47、#45、#45L、#40、#33、#32、#30、#25、#20、#10、#5、#44、CF9(三菱化学製)などが挙げられる。   Specific product names include, for example, chromo fine yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, chromo fine orange 3700L, 6730, chromo fine scarlet 6750, chromo fine magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887. , Chromofine Violet RE, Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Ku Mofine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040 , C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7, 1483LT, 3840, 3870 , Seika Fast Bordeaux 10B-430, Seica Light Rose R40, Seika Light Violet B800, 7805, Seika Fast Maroon 460N, Seika Fast Orange 900, 2900, Seika Light Blue C7 18, A612, cyanine blue 4933M, 4933GN-EP, 4940, 4973 (manufactured by Dainichi Seikagaku), KET Yellow 401, 402, 403, 404, 405, 406, 416, 424, KET Orange 501, KET Red 301, 302 , 303, 304, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 336, 337, 338, 346, KET Blue 101, 102, 103, 104, 105, 106, 111, 118, 124, KET Green 201 (large Nippon Ink Chemical Co., Ltd.), Colortex Yellow 301, 314, 315, 316, P-624, 314, U10GN, U3GN, UNN, UA-414, U263, Finecol Yellow T-13, T-05, Pi gment Yellow 1705, Colortex Orange 202, Colortex Red 101, 103, 115, 116, D3B, P-625, 102, H-1024, 105C, UFN, UCN, UBN, U3BN, URN, UGN, UG276, U456, U457, C USN, Colortex Maroon 601, Colortex Brown B610N, Colortex violet 600, Pigment Red 122, Colortex Blue 516, 517, 518, 519, A818, P-908, 510, Colortex Green 402, 403B, Col. , Lionol lue FG7330, FG7350, FG7400G, FG7405G, ES, ESP-S (manufactured by Toyo Ink), Toner Magenta E02, Permanent RubinF6B, Toner Yellow HG, Permanent Yellow GG-02, HostaBem G2 , Hostaperm Pink E, Hostaperm Blue B2G (manufactured by Clariant), carbon black # 2600, # 2400, # 2350, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 850, MCF88, # 750, # 650, MA600, MA7, MA8, MA11, MA100, MA100R, MA77 # 52, # 50, # 47, # 45, # 45L, # 40, # 33, # 32, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, # 44, CF9 (Mitsubishi Chemical) Can be mentioned.

上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。   For the dispersion of the pigment, for example, a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used.

また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Avecia社のSolsperseシリーズや、味の素ファインテクノ社のPBシリーズが挙げられる。更には、下記のものが挙げられる。   Further, a dispersing agent can be added when dispersing the pigment. As the dispersant, a polymer dispersant is preferably used. Examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Furthermore, the following are mentioned.

顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。   Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Examples thereof include phenyl ether, stearylamine acetate, and pigment derivatives.

具体例としては、BYK Chemie社製「Anti−Terra−U(ポリアミノアマイド燐酸塩)」、「Anti−Terra−203/204(高分子量ポリカルボン酸塩)」、「Disperbyk−101(ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル)、107(水酸基含有カルボン酸エステル)、110(酸基を含む共重合物)、130(ポリアマイド)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共重合物)」、「400」、「Bykumen」(高分子量不飽和酸エステル)、「BYK−P104、P105(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸)」、「P104S、240S(高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系)」、「Lactimon(長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン)」が挙げられる。   Specific examples include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)” manufactured by BYK Chemie, “Disperbyk-101 (polyaminoamide phosphate). And acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid and Silicone) ”,“ Lactimon (long chain amine, unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon Down) "and the like.

又、Efka CHEMICALS社製「エフカ44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766」、「エフカポリマー100(変性ポリアクリレート)、150(脂肪族系変性ポリマー)、400、401、402、403、450、451、452、453(変性ポリアクリレート)、745(銅フタロシアニン系)」;共栄化学社製「フローレンTG−710(ウレタンオリゴマー)」、「フローノンSH−290、SP−1000」、「ポリフローNo.50E、No.300(アクリル系共重合物)」;楠本化成社製「ディスパロンKS−860、873SN、874(高分子分散剤)、#2150(脂肪族多価カルボン酸)、#7004(ポリエーテルエステル型)」等が挙げられる。   In addition, “Efka CHEMICALS” “Efka 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766”, “Efka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic) System modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper phthalocyanine system) "; Kyoei Chemical Co., Ltd." Floren TG-710 (urethane oligomer) "," “Flonon SH-290, SP-1000”, “Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)”; “Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150, manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd. (Aliphatic polyvalent carboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) "and the like That.

更には、花王社製「デモールRN、N(ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩)、MS、C、SN−B(芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩)、EP」、「ホモゲノールL−18(ポリカルボン酸型高分子)」、「エマルゲン920、930、931、935、950、985(ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル)」、「アセタミン24(ココナッツアミンアセテート)、86(ステアリルアミンアセテート)」;ゼネカ社製「ソルスパーズ5000(フタロシアニンアンモニウム塩系)、13240、13940(ポリエステルアミン系)、17000(脂肪酸アミン系)、24000、32000」;日光ケミカル社製「ニッコールT106(ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート)、MYS−IEX(ポリオキシエチレンモノステアレート)、Hexagline4−0(ヘキサグリセリルテトラオレート)」等が挙げられる。   Furthermore, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (made by Kao Co., Ltd.) Polycarboxylic acid type polymer) "," Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether) "," acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate) "; "Solspers 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13240, 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 24000, 32000" manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd. "Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MY" -IEX (polyoxyethylene monostearate), Hexagline4-0 (hexaglyceryl ruthenate Huwei rate) ", and the like.

これらの顔料分散剤は、インク中に0.1〜20質量%の範囲で含有させることが好ましい。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行う。   These pigment dispersants are preferably contained in the ink in the range of 0.1 to 20% by mass. Moreover, it is also possible to use a synergist according to various pigments as a dispersion aid. These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound.

顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を0.08〜0.5μmとすることが好ましく、最大粒径は0.3〜10μm、好ましくは0.3〜3μmとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。   The pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 μm, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 μm, preferably 0.3 to 3 μm. The selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.

また、本発明のインクにおいては、従来公知の染料、好ましくは油溶性染料を必要に応じて用いることができる。本発明で用いることのできる油溶性染料として、以下にその具体例を挙げるが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。   In the ink of the present invention, a conventionally known dye, preferably an oil-soluble dye can be used as necessary. Specific examples of oil-soluble dyes that can be used in the present invention are given below, but the present invention is not limited to these.

〈マゼンタ染料〉
MS Magenta VP、MS Magenta HM−1450、MS Magenta HSo−147(以上、三井東圧社製)、AIZENSOT Red−1、AIZEN SOT Red−2、AIZEN SOTRed−3、AIZEN SOT Pink−1、SPIRON Red GEH SPECIAL(以上、保土谷化学社製)、RESOLIN Red FB 200%、MACROLEX Red Violet R、MACROLEX ROT5B(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Red B、KAYASET Red 130、KAYASET Red 802(以上、日本化薬社製)、PHLOXIN、ROSE BENGAL、ACID Red(以上、ダイワ化成社製)、HSR−31、DIARESIN Red K(以上、三菱化成社製)、Oil Red(BASFジャパン社製)。
<Magenta dye>
MS Magenta VP, MS Magenta HM-1450, MS Magenta HSo-147 (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZENSOT Red-1, AIZEN SOT Red-2, AIZEN SOTRed-3, AIZEN SOT Pink-1, SPERON Red GE SPECIAL (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESOLIN Red FB 200%, MACROLEX Red Violet R, MACROLEX ROT5B (above, manufactured by Bayer Japan), KAYASET Red B, KAYASET Red 130, KAYASET Red Japan 802 ), PHLOXIN, ROSE BENGAL, ACID Red (above, made by Daiwa Kasei), HSR-31, DIARESIN Red K (below) , Manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Oil Red (manufactured by BASF Japan Co., Ltd.).

〈シアン染料〉
MS Cyan HM−1238、MS Cyan HSo−16、Cyan HSo−144、MS Cyan VPG(以上、三井東圧社製)、AIZEN SOT Blue−4(保土谷化学社製)、RESOLIN BR.Blue BGLN 200%、MACROLEX Blue RR、CERES Blue GN、SIRIUS SUPRATURQ.Blue Z−BGL、SIRIUS SUPRA TURQ.Blue FB−LL 330%(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Blue FR、KAYASET Blue N、KAYASET Blue 814、Turq.Blue GL−5 200、Light Blue BGL−5 200(以上、日本化薬社製)、DAIWA Blue 7000、Oleosol Fast Blue GL(以上、ダイワ化成社製)、DIARESIN Blue P(三菱化成社製)、SUDAN Blue 670、NEOPEN Blue 808、ZAPON Blue 806(以上、BASFジャパン社製)。
<Cyan dye>
MS Cyan HM-1238, MS Cyan HSo-16, Cyan HSo-144, MS Cyan VPG (manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZEN SOT Blue-4 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESOLIN BR. Blue BGLN 200%, MACROLEX Blue RR, CERES Blue GN, SIRIUS SUPRATURQ. Blue Z-BGL, SIRIUS SUTRA TURQ. Blue FB-LL 330% (above, Bayer Japan), KAYASET Blue FR, KAYASET Blue N, KAYASET Blue 814, Turq. Blue GL-5 200, Light Blue BGL-5 200 (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Blue 7000, Oleosol Fast Blue GL (above, Daiwa Kasei), DIARESIN Blue P (Mitsubishi Kasei), SUDAN Blue 670, NEOPEN Blue 808, ZAPON Blue 806 (above, manufactured by BASF Japan).

〈イエロー染料〉
MS Yellow HSm−41、Yellow KX−7、Yellow EX−27(三井東圧)、AIZEN SOT Yellow−1、AIZEN SOT YelloW−3、AIZEN SOT Yellow−6(以上、保土谷化学社製)、MACROLEX Yellow 6G、MACROLEX FLUOR.Yellow 10GN(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Yellow SF−G、KAYASET Yellow2G、KAYASET Yellow A−G、KAYASET Yellow E−G(以上、日本化薬社製)、DAIWA Yellow 330HB(ダイワ化成社製)、HSY−68(三菱化成社製)、SUDAN Yellow 146、NEOPEN Yellow 075(以上、BASFジャパン社製)。
<Yellow dye>
MS Yellow HSm-41, Yellow KX-7, Yellow EX-27 (Mitsui Toatsu), AIZEN SOT Yellow-1, AIZEN SOT YellowW-3, AIZEN SOT Yellow-6 (above, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), MACROLEX Yellow 6G, MACROLEX FLUOR. Yellow 10GN (above, Bayer Japan), KAYASET Yellow SF-G, KAYASET Yellow 2G, KAYASET Yellow AG, KAYASET Yellow EG (above, Nippon Kayaku), DAIWA Yellow 330H HSY-68 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), SUDAN Yellow 146, NEOPEN Yellow 075 (above, manufactured by BASF Japan).

〈ブラック染料〉
MS Black VPC(三井東圧社製)、AIZEN SOT Black−1、AIZEN SOT Black−5(以上、保土谷化学社製)、RESORIN Black GSN 200%、RESOLIN BlackBS(以上、バイエルジャパン社製)、KAYASET Black A−N(日本化薬社製)、DAIWA Black MSC(ダイワ化成社製)、HSB−202(三菱化成社製)、NEPTUNE Black X60、NEOPEN Black X58(以上、BASFジャパン社製)等である。
<Black dye>
MS Black VPC (Mitsui Toatsu Co., Ltd.), AIZEN SOT Black-1, AIZEN SOT Black-5 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), RESORIN Black GSN 200%, RESOLIN Black BS (above, Bayer Japan Co., Ltd.), KAYASET Black A-N (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Black MSC (manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.), HSB-202 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), NEPTUNE Black X60, NEOPEN Black X58 (manufactured by BASF Japan) .

顔料あるいは油溶性染料の添加量は0.1〜20質量%が好ましく、更に好ましくは0.4〜10質量%である。0.1質量%以上であれば、良好な画像品質を得ることができ、20質量%以下であれば、インク出射における適正なインク粘度を得ることができる。又、色の調整等で2種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。   The amount of pigment or oil-soluble dye added is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.4 to 10% by mass. If it is 0.1% by mass or more, good image quality can be obtained, and if it is 20% by mass or less, an appropriate ink viscosity in ink ejection can be obtained. In addition, two or more kinds of colorants can be mixed as appropriate for color adjustment.

(その他の添加剤)
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、防バイ剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
(Other additives)
In the ink of the present invention, in addition to the above description, if necessary, the output stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performance improvement objectives are known. Various additives, for example, a viscosity modifier, a specific resistance modifier, a film forming agent, an ultraviolet absorber, a fading inhibitor, an antibacterial agent, and a rust inhibitor can be appropriately selected and used.

とくにノズル近傍での酸化重合を防止するためにも、酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤としては、アルキルフェノール系化合物、フェニレンジアミン等のアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキノン系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物などがある。   In particular, it is preferable to add an antioxidant to prevent oxidative polymerization in the vicinity of the nozzle. Examples of the antioxidant include amine compounds such as alkylphenol compounds, phenylenediamine, hindered phenol compounds, hydroquinone compounds, hydroxylamine compounds, and the like.

本発明のインクは、記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度に差を付けて画像形成を行うことで、記録媒体上に着弾した本発明のインクを温度低下により増粘あるいはゲル化により固定化し、次いで不飽和脂肪酸エステルの酸化重合により定着させる。   The ink of the present invention forms an image by forming a difference between the ink temperature in the recording head and the temperature of the recording medium, thereby increasing the viscosity or gelation of the ink of the present invention that has landed on the recording medium due to a decrease in temperature. Fix and then fix by oxidative polymerization of unsaturated fatty acid esters.

上記の増粘またはゲル化による固定化手段としては、例えば、インクジェット記録に用いるインクジェット記録装置を、室温等の比較的低温度環境下において、記録ヘッドを所定の温度に加熱した後、記録媒体上に着弾させて、環境温度により自然冷却して固定化させる方法や、記録媒体を予め冷却したり、あるいは冷風を強制的に着弾部に吹き付けて固定化したりする方法等を適宜選択して用いることができるが、本発明のインクジェット記録方法においては、記録ヘッド内のインクを室内温度よりも高い所定の温度範囲内に加熱する方法を特徴とする。記録ヘッド内のインクを加熱する方法としては、記録ヘッドの内部または外部にヒーターを付けて直接または間接的にインクを加熱する方法、記録ヘッド駆動時に発生する発熱を利用する方法などを挙げることが出来る。インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを本発明に係るインクのゲル転移温度よりも10℃以上、40℃未満の温度で加熱し、吐出することが吐出安定性および画質向上の点で好ましい。インクの吐出温度をゲル転移温度よりも10℃以上高くすることで、温度変動による記録ヘッド内におけるインクのゲル化を防ぐことができ、吐出不良を抑えることが可能となる。また40℃未満とすることで、記録媒体に着弾後にインクがゲル転移温度に達するまでの時間を短くでき、ゲル化速度を高めることが可能となるため、結果として高い画像品質が得られる。   As the fixing means by thickening or gelation, for example, an inkjet recording apparatus used for inkjet recording is heated on a recording medium after heating the recording head to a predetermined temperature in a relatively low temperature environment such as room temperature. The method of landing on the surface and naturally cooling and fixing by the environmental temperature, the method of cooling the recording medium in advance, or the method of fixing by blowing cold air to the landing part, etc. are appropriately selected and used. However, the ink jet recording method of the present invention is characterized in that the ink in the recording head is heated to a predetermined temperature range higher than the room temperature. Examples of the method for heating the ink in the recording head include a method for heating the ink directly or indirectly by attaching a heater inside or outside the recording head, a method for utilizing heat generated when the recording head is driven, and the like. I can do it. As the ink discharge conditions, it is preferable from the viewpoint of improving discharge stability and image quality that the recording head and the ink are heated at a temperature of 10 ° C. or higher and lower than 40 ° C. than the gel transition temperature of the ink according to the present invention. . By making the ink ejection temperature 10 ° C. or more higher than the gel transition temperature, it is possible to prevent the ink from gelling in the recording head due to temperature fluctuations, and to suppress ejection defects. By setting the temperature below 40 ° C., the time until the ink reaches the gel transition temperature after landing on the recording medium can be shortened, and the gelation speed can be increased. As a result, high image quality can be obtained.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」あるいは「%」の表示は、「質量部」あるいは「質量%」を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. Unless otherwise specified, “part” or “%” in the examples represents “part by mass” or “% by mass”.

実施例1
《インクジェットインクの作製》
(インク1の作製)
ステアリン酸ブチル67質量部に、ソルスパース28000(ルーブリゾール社製)2質量部を溶解し、さらにカーボンブラックMA7(三菱化学社製)5質量部を添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて約20分間で分散してインクを得た。
Example 1
<Production of inkjet ink>
(Preparation of ink 1)
2 parts by mass of Solsperse 28000 (manufactured by Lubrizol) was dissolved in 67 parts by mass of butyl stearate, and 5 parts by mass of carbon black MA7 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added and premixed. Thereafter, it was dispersed in a bead mill for about 20 minutes to obtain an ink.

そこにロジン変性フェノール樹脂タマノル361(荒川化学社製 分子量36000)20質量部とテルペン樹脂YS REDIN SX 100(ヤスハラケミカル社製)5質量部を添加撹拌し、さらにゲル化剤であるステアロン1質量部を90℃20分の状態で添加攪拌し、インク1(本発明)を得た。   Thereto, 20 parts by mass of rosin-modified phenol resin Tamanol 361 (Molecular weight 36000 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by mass of terpene resin YS REDIN SX 100 (Yasuhara Chemical Co., Ltd.) were added and stirred, and further 1 part by mass of stearone as a gelling agent was added. The ink was added and stirred at 90 ° C. for 20 minutes to obtain ink 1 (present invention).

(インク2〜35の作製)
表1〜表4に記載した種類、量のゲル化剤、樹脂、非水性溶媒を用いた以外は、インク
1と同様にしてインク2〜35(本発明、参考)をそれぞれ得た。
(Preparation of inks 2 to 35)
Inks 2 to 35 (present invention , reference ) were obtained in the same manner as ink 1 except that the types and amounts of gelling agents, resins, and non-aqueous solvents listed in Tables 1 to 4 were used.

T−1:花王株式会社製のケトンワックス
FLORAESTERS 70:GLORA TECK社製の脂肪酸エステルワックス
ノムコートHK−G:日清オイリオ社製の脂肪酸エステルワックス
ハリフェノールP900:ハリマ化成社製のロジン樹脂(分子量21000)
マルキード:荒川化学社製のロジン樹脂(分子量3750)
KG2212:荒川化学社製のロジン変性フェノール樹脂(分子量133000)
YS REDINSX 100:ヤスハラケミカル社製のテルペン樹脂
CLEARON N M105:ヤスハラケミカル社製のテルペン樹脂
ポリマイドS40E:三洋化成社製のポリアミド樹脂(分子量50000)
クマロンG90:日塗化学社製のクマロン樹脂(分子量770)
(インク36〜71の作製)
表1〜表4に記載した種類、量のゲル化剤、樹脂、非水性溶媒、色材、分散剤を用いた以外は、インク1と同様にしてインク36〜71(比較)をそれぞれ得た。
T-1: Ketone wax manufactured by Kao Corporation FLORASTERS 70: Fatty acid ester wax manufactured by GLORA TECH Nomucoat HK-G: Fatty acid ester wax manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd. Hariphenol P900: Rosin resin manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. (molecular weight 21000 )
Marquide: Rosin resin (molecular weight 3750) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
KG2212: Rosin modified phenolic resin (molecular weight 133000) manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
YS REDINSX 100: Terpene resin manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. CLEARON N M105: Terpene resin manufactured by Yasuhara Chemical Co., Polyamide S40E: Polyamide resin manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. (molecular weight 50000)
Coumarone G90: Coumarone resin (molecular weight 770) manufactured by Nikkaku Chemical Co., Ltd.
(Preparation of inks 36 to 71)
Inks 36 to 71 (comparative) were obtained in the same manner as ink 1 except that the types and amounts of gelling agent, resin, non-aqueous solvent, colorant, and dispersant described in Tables 1 to 4 were used. .

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《評価方法》
《ゲル強度》
ゲル強度は、JIS K 6503記載の方法で測定した。
"Evaluation method"
《Gel strength》
The gel strength was measured by the method described in JIS K 6503.

《インクジェット画像の形成》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に、本発明のインク1〜35、比較のインク36〜71を装填し、PPC用紙(J PAPER コニカミノルタビジネスソリューションズ社製)に、抜き文字、ベタ画像を印字した。
<< Inkjet image formation >>
An ink jet recording apparatus equipped with a piezo type ink jet nozzle is loaded with the inks 1 to 35 of the present invention and the comparative inks 36 to 71, and on a PPC paper (manufactured by J PAPER Konica Minolta Business Solutions Co., Ltd.) Printed.

インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、記録ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクから記録ヘッド部分まで断熱して、インクのゲル転移温度+30℃に加温した。また、ピエゾヘッドもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度をゲル転移温度+30℃に加温した。また、ゲル化を生じないインクについては、一律70℃にインクを加熱した。   The ink supply system consists of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank immediately before the print head, a pipe with a filter, and a piezo head. The ink supply system insulates from the front chamber tank to the print head and increases the gel transition temperature of ink to + 30 ° C. Warm up. The piezo head also has a built-in heater, and the ink temperature in the recording head is heated to the gel transition temperature + 30 ° C. For the ink that does not cause gelation, the ink was uniformly heated to 70 ° C.

ピエゾヘッドはノズル径20μm、ノズル数512ノズル(256ノズル×2列、千鳥配列、1列のノズルピッチ360dpi(dpiとは、2.54cm当たりのドット数を示す))で、各々1滴の液滴量が2.5plとなる条件で、液滴速度約6m/secで出射させて、1440dpi×1440dpiの記録解像度で印字した。各記録媒体は室温(23℃)とした。   The piezo head has a nozzle diameter of 20 μm and 512 nozzles (256 nozzles × 2 rows, staggered arrangement, 1 row nozzle pitch of 360 dpi (dpi indicates the number of dots per 2.54 cm)), and one drop of liquid each Printing was performed at a recording resolution of 1440 dpi × 1440 dpi by ejecting at a droplet velocity of about 6 m / sec under the condition that the droplet volume was 2.5 pl. Each recording medium was at room temperature (23 ° C.).

<文字品位>
上記のインクで、PPC用紙(J PAPER コニカミノルタビジネスソリューションズ社製)に対して解像度1400dpi×1440dpiで、3ポイント、4ポイントおよび5ポイントのMS明朝体で、漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の抜き文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品位の評価を行った。
<Text quality>
With the above ink, the resolution is 1400 dpi x 1440 dpi on a PPC paper (manufactured by JPAPER Konica Minolta Business Solutions), 3 points, 4 points and 5 points of MS Mincho, and the Chinese character "mouth, four, day, times ", Cause, trouble, solid, country, eyes, figure, country" were printed, the printed character image was visually observed, and character quality was evaluated according to the following evaluation criteria.

◎:3ポイントの抜き文字全てが、細部にまで明瞭に記録されている
○:3ポイントの抜き文字が、一部判読できない
△:3ポイントの抜き文字は一部しか判読できないが、4ポイントの抜き文字全てが判読可能である
× :4ポイントの抜き文字は一部しか判読できない
××:4ポイントの抜き文字が全く判読できない
<定着性>
上記インクで、PPC用紙(J PAPER コニカミノルタビジネスソリューションズ社製)にベタ画像を印字したサンプルを一昼夜自然乾燥させた後、サンプルの印字部を2cm×2cmのPPC用紙(非印字部分)を摩擦紙として2Nの荷重で10cmを30往復させる。印字部の状態と非印字部に付着したインクを目視で観察し、以下の基準に基づいて定着性の評価を行った。
◎: All 3 point extracted characters are clearly recorded in detail ○: 3 point extracted characters are partially unreadable △: 3 points extracted characters are partially readable, but 4 points All the extracted characters are legible. ×: Only a part of the four-point missing characters can be interpreted. XX: The four-point missing characters are not readable at all.
A sample printed with solid images on PPC paper (manufactured by JP PAPER Konica Minolta Business Solutions) with the above ink was allowed to air dry overnight, and then the printed part of the sample was printed on 2 cm x 2 cm PPC paper (non-printed part) as friction paper. As a result, 30 reciprocations of 10 cm are performed with a load of 2N. The state of the printed part and the ink adhering to the non-printed part were visually observed, and the fixability was evaluated based on the following criteria.

◎◎:印字面は変化せず、摩擦紙にインクが付着しない
◎ :印字面は変化せず、摩擦紙の一部分にインクが付着する
○ :印字面は変化せず、摩擦紙の四分の一程度にインクが付着する
△ :印字面は変化せず、摩擦紙の半分程度にインクが付着する
× :印字面は剥がれ、摩擦紙の半分程度にインクが付着する
××:印字面は剥がれ、摩擦紙の全面にインクが付着する
<連続吐出安定性>
ピエゾ型インクジェットヘッドを用い、インク供給系及びピエゾヘッドをインクのゲル転移温度+30℃に加温した状態で、1滴の液滴量が2.5pl、液滴速度約6m/secの条件で1時間連続出射し、インク滴吐出ノズル数をマイクロスコープで観測した。
◎: The printing surface does not change, and ink does not adhere to the friction paper. ◎: The printing surface does not change, and ink adheres to a part of the friction paper. ○: The printing surface does not change, and it is a quarter of the friction paper. △: The printing surface does not change and the ink adheres to about half of the friction paper. ×: The printing surface peels off and the ink adheres to about half of the friction paper. XX: The printing surface peels off. Ink adheres to the entire surface of friction paper <Continuous ejection stability>
Using a piezo-type inkjet head, with the ink supply system and the piezo head heated to the gel transition temperature of the ink + 30 ° C., a drop volume of 2.5 pl and a drop speed of about 6 m / sec are 1 The time was continuously emitted, and the number of ink droplet ejection nozzles was observed with a microscope.

(ノズル数−連続射出1h経過時点での欠・曲がり発生ノズル数)/(ノズル数)の百分率を求め、下記評価基準に基づいて連続吐出安定性を評価した。   A percentage of (number of nozzles−number of missing / bent nozzles at the time of continuous injection 1 h) / (number of nozzles) was determined, and continuous discharge stability was evaluated based on the following evaluation criteria.

ピエゾヘッドはノズル径20μm、ノズル数512ノズル(256ノズル×2列、千鳥配列、1列のノズルピッチ360dpi)を用いた
○:吐出ノズル比が、85%以上、100%である
△:吐出ノズル比が、70%以上、85%未満である
×:吐出ノズル比が、70%未満である
結果を併せて表5〜表7に示す。
The piezo head used a nozzle diameter of 20 μm, and the number of nozzles was 512 nozzles (256 nozzles × 2 rows, staggered arrangement, 1 row nozzle pitch 360 dpi) ○: The discharge nozzle ratio is 85% or more and 100% Δ: The discharge nozzle The ratio is 70% or more and less than 85%. X: The discharge nozzle ratio is less than 70%. The results are also shown in Tables 5 to 7.

Figure 0005712501
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表5〜表7から明らかなように、本発明のインクは、連続吐出安定性に優れ、文字品位、定着性に優れることがわかる。   As is apparent from Tables 5 to 7, it can be seen that the ink of the present invention is excellent in continuous ejection stability, character quality, and fixability.

本発明の場合には、システム負荷が少なく、連続吐出安定性に優れ、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供できることがわかる。   In the case of the present invention, it can be seen that it is possible to provide an ink-jet ink having a low system load, excellent continuous ejection stability, high plain paper suitability, and excellent character quality and fixability.

Claims (5)

インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を0.5質量%以上10質量%未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有し、かつ、前記ロジン樹脂とテルペン樹脂の含有量が合わせて10〜30質量%であることを特徴とするインクジェットインク。 Containing a gelling agent capable of reversibly gelling an inkjet ink in an amount of 0.5% by weight or more and less than 10% by weight, and containing a rosin resin, a terpene resin, and a non-aqueous solvent ; An ink-jet ink characterized in that the total content of terpene resins is 10 to 30% by mass . 前記インクジェットインクのゲル強度値が1以上100以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェットインク。   The inkjet ink according to claim 1, wherein the inkjet ink has a gel strength value of 1 or more and 100 or less. 前記ロジン樹脂及びテルペン樹脂の平均分子量がそれぞれ1000〜50000であることを特徴とする請求項1または2に記載のインクジェットインク。 The inkjet ink according to claim 1 or 2 , wherein the rosin resin and the terpene resin have an average molecular weight of 1,000 to 50,000, respectively. 前記非水系溶媒が脂肪酸エステルを含むことを特徴とする請求項1〜のいずれか1項に記載のインクジェットインク。 The inkjet ink according to any one of claims 1 to 3 , wherein the non-aqueous solvent contains a fatty acid ester. 前記脂肪酸エステルが炭素数4以下のアルコールによるエステル化合物であることを特徴とする請求項に記載のインクジェットインク。
The inkjet ink according to claim 4 , wherein the fatty acid ester is an ester compound of an alcohol having 4 or less carbon atoms.
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