JP5694629B2 - Method for producing surface protective adhesive film for optical sheet and surface protective adhesive film for optical sheet - Google Patents
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Description
本発明は、例えば、液晶テレビ、コンピュータ、携帯電話、カーナビ等のディスプレイ画面等に用いられる偏光板等の光学シートの加工、実装時における光学シートの表面保護用に使用される光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法および光学シート用表面保護粘着フィルムに関する。 The present invention relates to surface protection for optical sheets used for processing of optical sheets such as polarizing plates used for display screens of liquid crystal televisions, computers, mobile phones, car navigation systems, etc., and for protecting the surface of optical sheets during mounting. The present invention relates to a method for producing an adhesive film and a surface protective adhesive film for optical sheets .
偏光板等の光学用シートの加工、実装工程では、当該シートの傷・汚れ防止として光学シート用表面保護フィルムを貼付し、裏面に粘着剤を塗布して乾燥し、剥離フィルムを合わせた後、目標とする偏光角度に合せて断裁し、積層保存されるのが常である。 In the processing and mounting process of the optical sheet such as a polarizing plate , the surface protective film for the optical sheet is affixed as a scratch / stain prevention of the sheet , the adhesive is applied to the back and dried, and the release film is combined, The sheet is usually cut and laminated according to the target polarization angle and stored.
当該用途に使用される光学シート用表面保護フィルムは、一般にポリオレフィンフィルムやポリエステルフィルムなどの基材に粘着剤をコーティングしたり、粘着特性を有する樹脂を押出ラミネートしたりして、フィルムの片面に粘着層を設けたもので、製品形態として複数の種類のものがあり、使用用途に合わせて光学シート用表面保護フィルムを選定している。ディスプレイ画面に貼付する際には、オートクレーブ等の加熱処理が行われることがあるため、ディスプレイのアセンブル工程まで貼付される光学シート用表面保護フィルムには熱収縮等を生じない耐熱性を有したものが使用されている。
また、偏光板等の光学用シートを検品する際に、光学シート用表面保護シートを剥がして検査し、その後また光学シート用表面保護フィルムを貼り合わせることが行なわれていたが、近年は、光学シート用表面保護フィルムを貼り付けたまま検査できる光学シート用表面保護フィルムが要求されている。耐熱性が良好なことや貼り付けたまま検査できる長所から、近年ＰＥＴ基材タイプの光学シート用表面保護粘着フィルムの需要が増加している。
The surface protective film for optical sheets used for such applications is generally adhered to one side of the film by coating an adhesive on a substrate such as a polyolefin film or a polyester film or by extrusion laminating a resin having adhesive properties. There are a plurality of types of product forms, and a surface protective film for an optical sheet is selected according to the intended use. When pasting on the display screen, heat treatment such as autoclave may be performed, so the surface protection film for optical sheets that is pasted up to the display assembly process has heat resistance that does not cause thermal shrinkage etc. Is used.
Further, when the inspection of the optical sheet such as a polarizing plate, and examined peeled surface protective sheet for optical sheets, then also it has been made to bond the surface protective film for optical sheets, recently, optical There is a demand for a surface protective film for optical sheets that can be inspected with the surface protective film for sheets attached. In recent years, demand for surface-protective adhesive films for optical sheets of the PET base type is increasing due to the good heat resistance and the advantage that inspection can be performed while being attached.
粘着剤を基材フィルムに塗布する方法では、基材フィルムの厚さがロールに巻き取れる程度の厚さを有していないと、連続加工ができないという問題がある。また、基材フィルム自体は、ロール状に巻き取るときの摩擦によるシワや傷つき等の問題を避けるため、カオリン、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ等の滑材を添加する、樹脂合成時に使用する触媒等の一部または全部を析出させる、もしくは表面に微粒子層や塗布層を設ける（例えば特許文献１、２参照）等の方法により、基材フィルムの表面に滑り性を付与して、ロール状に円滑に巻き取れるようにしている。しかし、光学分野への応用を考慮すると、基材フィルム自体は高透明な樹脂を採用しても、滑材の添加、触媒の析出、表面への凹凸の形成等の手法を採用した場合には、基材フィルムの光学特性（透明性など）が劣ると考えられる。
また、粘着剤のＰＥＴフィルム基材に対する投錨力が弱い場合には、被着体である光学シートから光学シート用表面保護粘着フィルムを剥がす際に、粘着剤が被着体表面に残ってしまう（糊残り）虞があることから、２液硬化タイプの粘着剤を用い、粘着剤を塗付後、養生により基材への投錨力を高めている。このため、粘着剤加工後から製品化まで納期がかかる欠点があった。
In the method of applying the pressure-sensitive adhesive to the base film, there is a problem that continuous processing cannot be performed unless the base film has a thickness that can be wound around a roll. In addition, the base film itself is added with a lubricant such as kaolin, calcium carbonate, colloidal silica, etc. in order to avoid problems such as wrinkles and scratches due to friction when wound into a roll, such as a catalyst used during resin synthesis, etc. By providing a part of or the entire surface, or by providing a fine particle layer or a coating layer on the surface (see, for example, Patent Documents 1 and 2), the surface of the base film is made slippery and smoothly rolled. I try to wind it up. However, considering the application to the optical field, even if a highly transparent resin is used for the base film itself, if a method such as addition of a lubricant, precipitation of a catalyst, formation of irregularities on the surface is adopted, etc. It is considered that the optical properties (transparency, etc.) of the base film are inferior.
Further, when the anchoring force against PET film substrate of the adhesive is weak, when peeling off the surface protective adhesive film for optical sheets from an optical sheet which is an adherend, the adhesive is left on the adherend surface ( Since there is a risk of adhesive residue, a two-component curing type adhesive is used, and after applying the adhesive, the anchoring force on the base material is increased by curing. For this reason, there was a drawback that it took a long time to deliver the product after processing the adhesive.
光学シート用表面保護粘着フィルムは使用後に廃棄物となるが、光学シート用表面保護粘着フィルムが廃棄物となったときの減容化の点から基材フィルムの厚さを薄くすることも求められつつある。しかし、従来の製造方法では、基材フィルムの厚さが薄くなると、粘着剤の塗工・乾燥装置における加工時に基材フィルムに掛ける張力を弱くせざるを得ず、基材フィルムのシワ、よじれを防ぐためには、基材フィルムの厚さに比べて粘着剤層を厚く塗布することが難しいのが実情である。また、粘着剤をセパレーター上に塗布した後に基材フィルムを貼り合わせる方法の場合、基材フィルムの厚さが薄いと基材フィルムの貼合時にシワや浮きが生じやすいという問題がある。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、非粘着層と粘着剤層との密着性に優れ、粘着剤の養生の必要がない、非粘着層の薄膜化が可能な上、非粘着層中に透明性など光学特性を低下させる滑材などを含ませる必要がなく、生産性に優れた光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法および光学シート用表面保護粘着フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, has excellent adhesion between the non-adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer, does not require the curing of the pressure-sensitive adhesive, and can reduce the thickness of the non-adhesive layer. To provide a method for producing a surface protective adhesive film for optical sheets and a surface protective adhesive film for optical sheets that are excellent in productivity, without the need to include a lubricant that reduces optical properties such as transparency in the adhesive layer. Let it be an issue.
前記課題を解決するため、本発明は、剥離処理した剥離フィルムの片面に、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現する粘着剤層形成用の樹脂層Ａと、エネルギー線硬化により常温で粘着性能を発現しないで固化する非粘着層形成用の樹脂層Ｂとを多層コーティングした後に、エネルギー線を照射して前記樹脂層Ａと樹脂層Ｂを同時に硬化させることにより、非粘着層の一方の面に粘着剤層が積層された粘着フィルムを一度に形成する光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法であり、
前記樹脂層Ａの塗布厚が４〜２５μｍであり、かつ、前記樹脂層Ｂの塗布厚が５〜４０μｍであり、前記光学シート用表面保護粘着フィルムは、剥離フィルム／粘着剤層／非粘着層の層構成を有し、前記非粘着層と前記粘着剤層との明確な界面は観察できない、連続した傾斜層となっており、
前記樹脂層Ａが、次の（１）〜（３）から選択したいずれかの樹脂組成物からなり、
（１）アクリル系共重合体と、ソフトセグメントを与えるモノマー、ハードセグメントを与えるモノマー、官能基含有モノマー、多官能の（メタ）アクリレートからなるモノマー群から選択した１種以上のモノマー成分と、重合開始剤と、からなる樹脂組成物、
（２）ソフトセグメントを与えるモノマー、ハードセグメントを与えるモノマー、官能基含有モノマー、多官能の（メタ）アクリレートからなるモノマー群から選択した１種以上のモノマー成分と、重合開始剤と、からなる樹脂組成物、
（３）ウレタンアクリレートオリゴマーと、重合開始剤と、からなる樹脂組成物、
前記樹脂層Ａの前記ソフトセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が４以上のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が６以上のアルキルメタクリレートとからなり、
前記樹脂層Ａの前記ハードセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が１〜５のアルキルメタクリレートと、酢酸ビニルとからなり、
前記樹脂層Ａの前記官能基含有モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなり、
前記樹脂層Ａの前記多官能の（メタ）アクリレートが、多価アルコールのジ、トリまたはポリ（メタ）アクリレートからなり、
前記樹脂層Ａの前記アクリル系共重合体は、ソフトセグメントを与えるモノマーと、ハードセグメントを与えるモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体からなり、
前記アクリル系共重合体の前記ソフトセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が４以上のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が６以上のアルキルメタクリレートとからなり、
前記アクリル系共重合体の前記ハードセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が１〜５のアルキルメタクリレートと、酢酸ビニルとからなり、
前記樹脂層Ｂが、単官能の（メタ）アクリレート成分、多官能の（メタ）アクリレート成分、官能基含有モノマー成分からなるモノマー群から選択された１種以上のモノマー成分と、重合開始剤と、からなり、
前記樹脂層Ｂの前記官能基含有モノマー成分が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドからなるモノマー群からなることを特徴とする光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法を提供する。
前記樹脂層Ｂの前記単官能の（メタ）アクリレート成分が、アルキルアクリレートと、アルキルメタクリレートとからなるモノマー群からなり、前記樹脂層Ｂの前記多官能の（メタ）アクリレート成分が、多価アルコールのジ、トリまたはポリ（メタ）アクリレートと、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとからなるモノマー群からなることが好ましい。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides an adhesive layer-forming resin layer A that exhibits adhesive performance at room temperature by energy ray curing on one side of the release film subjected to the release treatment, and adhesive performance at room temperature by energy ray curing. solidifying without express a resin layer B for the non-adhesive layer formed after the multi-layer coating, by simultaneously curing the resin layer a and a resin layer B is irradiated with an energy ray, one surface of the non-adhesive layer Is a method for producing a surface protective adhesive film for an optical sheet that forms an adhesive film in which an adhesive layer is laminated at once,
The coating thickness of the resin layer A is 4 to 25 .mu.m, and the coating thickness of the resin layer B is Ri 5~40μm der, surface protective adhesive film for the optical sheet, release film / adhesive layer / non-adhesive It has a layer structure of layers, a clear interface between the non-adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer cannot be observed, is a continuous inclined layer,
The resin layer A is made of any resin composition selected from the following (1) to (3):
(1) An acrylic copolymer, a monomer that provides a soft segment, a monomer that provides a hard segment, a functional group-containing monomer, and a monomer component selected from a monomer group consisting of a polyfunctional (meth) acrylate, and polymerization A resin composition comprising an initiator,
(2) Resin comprising one or more monomer components selected from a monomer group comprising a monomer that provides a soft segment, a monomer that provides a hard segment, a functional group-containing monomer, and a polyfunctional (meth) acrylate, and a polymerization initiator Composition,
(3) a resin composition comprising a urethane acrylate oligomer and a polymerization initiator,
The monomer that gives the soft segment of the resin layer A consists of an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 or more carbon atoms and an alkyl methacrylate with an alkyl group having 6 or more carbon atoms,
The monomer that gives the hard segment of the resin layer A consists of alkyl acrylate having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, alkyl methacrylate having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group, and vinyl acetate,
The functional group-containing monomer of the resin layer A is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, hydroxy Consisting of alkyl (meth) acrylate,
The polyfunctional (meth) acrylate of the resin layer A is composed of dihydric, tri- or poly (meth) acrylate of a polyhydric alcohol,
The acrylic copolymer of the resin layer A is composed of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer that gives a soft segment and a monomer that gives a hard segment,
The monomer that gives the soft segment of the acrylic copolymer consists of an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 or more carbon atoms and an alkyl methacrylate with an alkyl group having 6 or more carbon atoms,
The monomer that provides the hard segment of the acrylic copolymer consists of alkyl acrylate having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, alkyl methacrylate having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group, and vinyl acetate.
The resin layer B is a monofunctional (meth) acrylate component, a polyfunctional (meth) acrylate component, one or more monomer components selected from a monomer group consisting of a functional group-containing monomer component, a polymerization initiator, Consists of
The functional group-containing monomer component of the resin layer B is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, and N-methylolacrylamide. The manufacturing method of the surface protection adhesive film for optical sheets characterized by comprising the monomer group which becomes .
The monofunctional (meth) acrylate component of the resin layer B is composed of a monomer group consisting of alkyl acrylate and alkyl methacrylate, and the polyfunctional (meth) acrylate component of the resin layer B is a polyhydric alcohol. di-, and tri or poly (meth) acrylate, it is preferable ing from a monomer group consisting of hydroxyalkyl (meth) acrylate.
また、本発明は、上述の製造方法により得られ、全光線透過率９０％以上、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた接着力測定方法で測定した１８０度引きはがし接着力が０．０５Ｎ／２５．４ｍｍ以上の粘着性能を有することを特徴とする光学シート用表面保護粘着フィルムを提供する。ここで、２５．４ｍｍは１インチであり、以下、「Ｎ／２５．４ｍｍ」を「Ｎ／インチ」という。 In addition, the present invention is obtained by the above-described manufacturing method, has a total light transmittance of 90% or more, and has a 180-degree peeling adhesive force measured by an adhesive force measuring method according to JIS Z-0237, having an adhesive strength of 0.05 N / 25.4 mm. Provided is a surface protective adhesive film for optical sheets characterized by having the above adhesive performance. Here, 25.4 mm is 1 inch, and “N / 25.4 mm” is hereinafter referred to as “N / inch”.
本発明によれば、粘着剤層形成用の樹脂層Ａと、非粘着層形成用の樹脂層Ｂとを同時に重合・硬化させて粘着剤層と非粘着層とを一度に形成するので、下記の効果を奏する。
（１）非粘着層と粘着剤の層間に化学結合が形成しやすくなることや非粘着層に対する粘着剤層の投錨効果により密着性が向上するので、被着体に貼付後に剥離した場合でも、糊残りの問題が発生しにくくなる。
（２）非粘着層および粘着剤の厚さを自由に設定することができ、非粘着層の厚さを薄くしても製造上の問題が生じない。よって、従来よりも薄型の光学シート用表面保護粘着フィルムを製造することができる。
（３）製造工程中、非粘着層を単独でロール状に巻き取る工程がないので、非粘着層に滑材など滑り性を付与するための成分を混入させる必要がない。よって、透明性等の光学特性的が優れた光学シート用表面保護粘着フィルムを製造することができる。
According to the present invention, since the resin layer A for forming the adhesive layer and the resin layer B for forming the non-adhesive layer are simultaneously polymerized and cured to form the adhesive layer and the non-adhesive layer at one time, The effect of.
(1) Since adhesion is improved by the adhesive effect of the pressure-sensitive adhesive layer on the non-adhesive layer because a chemical bond is easily formed between the non-adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer, The problem of adhesive residue is less likely to occur.
(2) The thickness of the non-adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive can be freely set, and even if the thickness of the non-adhesive layer is reduced, no problem in production occurs. Therefore, the surface protective adhesive film for optical sheets thinner than before can be produced.
(3) Since there is no step of winding the non-adhesive layer alone into the roll during the production process, it is not necessary to mix a component for imparting slipperiness such as a lubricant to the non-adhesive layer. Therefore, the surface protection adhesive film for optical sheets excellent in optical characteristics such as transparency can be produced.
粘着剤層形成用の樹脂層Ａと、非粘着層形成用の樹脂層Ｂとして、無溶剤型のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた場合、溶剤を使用しないので作業環境の悪化や大気汚染につながる揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生もほとんどない。また、エージング（養生）や乾燥が不要のため、生産に要する時間が短くなり、コンパクトな設備で製造できる。 When a solventless energy ray-curable resin composition is used as the resin layer A for forming the adhesive layer and the resin layer B for forming the non-adhesive layer, no solvent is used, so the working environment is deteriorated and air pollution is caused. There is almost no generation of volatile organic compounds (VOC) that lead to. In addition, since aging (curing) and drying are not required, the time required for production is shortened, and it can be manufactured with compact equipment.
以下、最良の形態に基づいて本発明を説明する。
本発明の光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法は、エネルギー線硬化により常温で粘着性を発現する粘着剤層形成用の樹脂層Ａと、エネルギー線硬化により常温で粘着性を発現しないで固化する非粘着層形成用の樹脂層Ｂとを多層コーティングした後に、エネルギー線を照射して前記樹脂層Ａと樹脂層Ｂとを同時に完全に硬化させることにより、非粘着層の少なくとも一方の面に粘着剤層が積層された光学シート用表面保護粘着フィルムを一度に形成することを特徴とする。
The present invention will be described below based on the best mode.
The method for producing a surface protective adhesive film for an optical sheet of the present invention comprises a resin layer A for forming an adhesive layer that exhibits adhesiveness at room temperature by energy ray curing, and solidifies without exhibiting adhesiveness at ordinary temperature by energy ray curing. After the multi-layer coating with the resin layer B for forming the non-adhesive layer is performed, the resin layer A and the resin layer B are completely cured simultaneously by irradiating energy rays, thereby forming at least one surface of the non-adhesive layer A surface protective pressure-sensitive adhesive film for an optical sheet having a pressure-sensitive adhesive layer laminated thereon is formed at a time.
ここで、粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび非粘着層形成用の樹脂層Ｂを形成する方法としては、セパレーター上への多層コーティングを好ましく採用することができる。この場合、セパレーターの上には、前記樹脂層Ａおよび樹脂層Ｂを少なくとも各１層ずつコーティングすれば一般的な粘着フィルムの構成となるが、本発明において粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび非粘着層形成用の樹脂層Ｂの積層の数や厚さは、多層コーティングした全体が可撓性を有する限りにおいて限定されず、必要となる機能によって粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび／または非粘着層形成用の樹脂層Ｂを複数層とすることもできる。また、光学シート用表面保護粘着フィルムとして、帯電防止性能が要求される場合には、非粘着層形成用の樹脂の一部または、全部を帯電防止性能を有するエネルギー線硬化可能な樹脂にすることもできる。 Here, as a method of forming the resin layer A for forming the adhesive layer and the resin layer B for forming the non-adhesive layer, multilayer coating on the separator can be preferably employed. In this case, if the resin layer A and the resin layer B are each coated at least one layer on the separator, a general pressure-sensitive adhesive film is formed. In the present invention, the resin layer A for forming the pressure-sensitive adhesive layer and The number and thickness of the non-adhesive layer-forming resin layers B are not limited as long as the entire multilayer coating has flexibility, and depending on the functions required, the adhesive layer-forming resin layers A and / or Or the resin layer B for non-adhesion layer formation can also be made into multiple layers. In addition, when antistatic performance is required as the surface protective adhesive film for optical sheets, a part or all of the resin for forming the non-adhesive layer should be an energy ray curable resin having antistatic performance. You can also.
セパレーターとしては、例えば、ポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ノルボルネン系フィルム、フェノキシエーテル型重合体フィルム、有機耐透気性フィルムをはじめとする単層または複層プラスチックフィルムにシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離フィルム；紙にシリコーン系剥離剤等による剥離処理を施して少なくとも片面が剥離性を有する剥離紙；フッ素系樹脂フィルムやある種のポリオレフィン系フィルムなどフィルム自体が剥離性を有するフィルム；剥離剤を内添して製膜したフィルムなどが挙げられる。セパレーターの厚さに限定はないが、通常は５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍとすることが多い。セパレーターは、使用する粘着剤や使用用途（剥離強度）に合わせて選ばれるものとする。 Examples of the separator include polycarbonate film, polyarylate film, polyethersulfone film, polysulfone film, polyester film, polyamide film, polyimide film, polystyrene film, polyvinyl chloride film, polyolefin film, norbornene-based film, and phenoxy ether type polymer. A release film with a release agent such as a silicone release agent applied to a single-layer or multi-layer plastic film such as a film or an organic gas-resistant film and having a release property on at least one side; a release treatment with a silicone release agent or the like on paper A release paper having at least one side peelable; a film having a peelable film itself such as a fluororesin film or a certain type of polyolefin film; a release agent Etc. and film by internal addition film. The thickness of the separator is not limited, but is usually 5 to 500 μm, preferably 10 to 100 μm in many cases. The separator is selected according to the pressure-sensitive adhesive used and the intended use (peel strength).
粘着剤層形成用の樹脂層Ａは、エネルギー線照射により硬化するエネルギー線硬化性化合物を含有する、粘着剤層形成用の樹脂組成物のコーティングによって形成することができる。樹脂層Ａの硬化に用いるエネルギー線としては、加熱や、活性エネルギー線（紫外線、電子線、場合により可視光線など）が挙げられる。
加熱により硬化を図る場合には、予め粘着剤層形成用の樹脂組成物全体に対し０．１〜５重量％程度の重合開始剤を配合するのが通常である。重合開始剤としては、有機過酸化物系やジアゾニウム系重合開始剤などが好適に用いられる。
紫外線や可視光線などの照射により硬化を図る場合には、予め粘着剤層形成用の樹脂組成物全体に対し０．１〜１０重量％程度の重合開始剤を配合するのが通常である。しかし、カチオン系、アニオン系重合方式を用いる場合は必要ない場合もある。なお活性エネルギー線照射の場合は、照射後に必要に応じて加熱処理を行うことにより、硬化の完全化を図ることもでき、その逆に加熱処理を行ってからエネルギー線照射でも構わず、二種以上のエネルギー線照射を組み合わせても構わない。
The pressure-sensitive adhesive layer-forming resin layer A can be formed by coating a pressure-sensitive adhesive layer-forming resin composition containing an energy ray-curable compound that is cured by energy ray irradiation. Examples of the energy rays used for curing the resin layer A include heating and active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, and in some cases, visible rays).
When curing by heating, it is usual to blend about 0.1 to 5% by weight of a polymerization initiator in advance with respect to the entire resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. As the polymerization initiator, an organic peroxide-based or diazonium-based polymerization initiator is preferably used.
When curing is performed by irradiation with ultraviolet rays or visible rays, it is usual to blend about 0.1 to 10% by weight of a polymerization initiator in advance with respect to the entire resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. However, it may not be necessary when using a cationic or anionic polymerization method. In the case of irradiation with active energy rays, it is possible to complete the curing by performing a heat treatment as necessary after the irradiation, and conversely, the energy ray irradiation may be performed after the heat treatment. You may combine the above energy beam irradiation.
紫外線や可視光線などの照射により硬化を図る場合に用いられる光重合開始剤は、特に限定されず、例えばベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられるが、中でもベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンなどが好適に用いられる。
カチオン系光重合開始剤としては、オニウム塩系、トリ（置換）フェニルスルホニウム系、ジアゾスルホン系、ヨードニウム系などの開始剤が好適に用いられる。アニオン系光重合開始剤には、アルキルリチウム系などの有機金属系開始剤などが好適に用いられる。
粘着剤層形成用の樹脂組成物の配合は、エネルギー線硬化後の皮膜のボールタックが、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法で傾斜角度３０度にて測定したボールタックが１以上であることが好ましい。
The photopolymerization initiator used in the case of curing by irradiation with ultraviolet rays or visible rays is not particularly limited. Examples include diethylthioxanthone, acetophenone diethyl ketal, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, among which benzyl dimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl. A ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, or the like is preferably used.
As the cationic photopolymerization initiator, initiators such as onium salt, tri (substituted) phenylsulfonium, diazosulfone and iodonium are preferably used. As the anionic photopolymerization initiator, an organometallic initiator such as alkyl lithium is preferably used.
The composition of the resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer is such that the ball tack of the film after energy ray curing is 1 for the ball tack measured at an inclination angle of 30 degrees by an inclined ball tack measurement method according to JIS Z-0237. The above is preferable.
粘着剤層形成用の樹脂組成物としては、流動性ある無溶剤型の高粘度粘着性樹脂組成物が好ましい。特に、ソフトセグメントを与えるモノマー成分およびハードセグメントを与えるモノマー成分（さらには必要に応じ官能基含有モノマー成分や多官能の（メタ）アクリレート成分）を共重合して得られる粘着剤グレードのアクリル系共重合体を必須の構成要素とするものが好適に用いられる。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味する。
The resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a fluid, solventless, high-viscosity adhesive resin composition. In particular, an adhesive grade acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer component that gives a soft segment and a monomer component that gives a hard segment (and if necessary, a functional group-containing monomer component or a polyfunctional (meth) acrylate component). What uses a polymer as an essential component is used suitably.
In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate and / or methacrylate”.
前記粘着剤グレードのアクリル系共重合体において、重合したときにソフトセグメントを与えるモノマー成分としては、アルキル基の炭素数が４以上のアルキルアクリレート（ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等）、アルキル基の炭素数が６以上のアルキルメタクリレート（ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等）などが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the pressure-sensitive adhesive grade acrylic copolymer, a monomer component that gives a soft segment when polymerized is an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 or more carbon atoms (n-butyl acrylate, n-hexyl acrylate, 2-ethylhexyl). Acrylate, etc.), alkyl methacrylates having 6 or more carbon atoms in the alkyl group (n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.) and the like. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
ハードセグメントを与えるモノマー成分としては、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキルアクリレート（メチルアクリレート等）、アルキル基の炭素数が１〜５のアルキルメタクリレート（メチルメタクリレート等）、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Monomer components that give hard segments include alkyl acrylates having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group (such as methyl acrylate), alkyl methacrylates having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group (such as methyl methacrylate), vinyl acetate, and styrene. Is mentioned. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
官能基含有モノマー成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 As functional group-containing monomer components, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, 2-hydroxyethyl acrylate , Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and the like. These monomers may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
多官能の（メタ）アクリレート成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールのジ、トリまたはポリ（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 As polyfunctional (meth) acrylate components, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol Di-, tri- or poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol; hydroxyalkyl (meth) acrylates and the like.
粘着剤グレードのアクリル系樹脂組成物には、上記のアクリル系共重合体とともに、先に述べたソフトセグメントを与えるモノマー、ハードセグメントを与えるモノマー、官能基含有モノマー、多官能の（メタ）アクリレートを、モノマー状で添加することが好ましい。これらのモノマーは、製膜時にはアクリル系共重合体の可塑剤として作用して流動性を与え、後にエネルギー線照射によって硬化して重合する。このようなモノマーと共にあるいはこのようなモノマーに代えて、比較的低分子量のオリゴマーや一般の可塑剤を用いることもできる。
また、粘度を高くするためにオリゴマー樹脂へ上記アクリレートモノマーを添加する配合もある。オリゴマーの具体例としては、ポリエステル系やポリカーボネート系などのウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等などが挙げられる。これらのオリゴマーは単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
The pressure-sensitive adhesive grade acrylic resin composition includes the above-mentioned acrylic copolymer, the monomer that gives the soft segment, the monomer that gives the hard segment, the monomer containing the functional group, and the polyfunctional (meth) acrylate. It is preferable to add in a monomer form. These monomers act as a plasticizer for the acrylic copolymer during film formation to impart fluidity, and then cure and polymerize by irradiation with energy rays. A relatively low molecular weight oligomer or a general plasticizer can be used together with or in place of such a monomer.
There is also a formulation in which the acrylate monomer is added to the oligomer resin in order to increase the viscosity. Specific examples of the oligomer include urethane acrylates such as polyesters and polycarbonates, polyester acrylates, epoxy acrylates, polyethylene glycol diacrylates, commercially available oligoester acrylates, methacrylates similar to the above, and the like. These oligomers may be used alone or in combination of two or more.
高粘度粘着性樹脂組成物としては、上記のアクリル系重合体を必須の構成要素とするもののほか、ウレタン系、ポリカーボネート系、ポリエステル系、アクリルウレタン系、ゴム系、ビニル系、シリコーン系などの粘着剤グレードの樹脂組成物も用いることができる。
また、光学シート用表面保護粘着フィルムの剥離時の剥離帯電を低減する目的で、上記粘着性樹脂組成物に、金属、金属酸化物、界面活性剤、導電性ポリマー、イオン性液体などを混合したり、イオン性を有する官能基を導入したモノマー、オリゴマー、ポリマーからなる樹脂などを用いることもできる。
In addition to the above-mentioned acrylic polymer as an essential component, the high viscosity adhesive resin composition includes adhesives such as urethane, polycarbonate, polyester, acrylic urethane, rubber, vinyl, and silicone. An agent grade resin composition can also be used.
In addition, for the purpose of reducing peeling charge at the time of peeling of the surface protective adhesive film for optical sheets , a metal, a metal oxide, a surfactant, a conductive polymer, an ionic liquid, or the like is mixed with the above adhesive resin composition. Alternatively, a resin including a monomer, an oligomer, or a polymer into which an ionic functional group is introduced can also be used.
粘着剤層形成用の樹脂組成物の粘度は、２０〜１０００００ｃｐｓ／２０℃程度、好ましくは２０〜８００００ｃｐｓ／２０℃、さらに好ましくは２０〜１２０００ｃｐｓ／２０℃とするのが適当である。 The viscosity of the resin composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer is suitably about 20 to 100000 cps / 20 ° C, preferably 20 to 80000 cps / 20 ° C, more preferably 20 to 12000 cps / 20 ° C.
非粘着層形成用の樹脂層Ｂは、非粘着層形成用の樹脂組成物のコーティングによって形成することができる。非粘着層形成用の樹脂組成物は、流動性ある無溶剤型のエネルギー線硬化性組成物が好ましい。このエネルギー線硬化性組成物は、エネルギー線により硬化するエネルギー線硬化性化合物を必須成分として含有し、硬化後にタックのない樹脂が用いられる。 The resin layer B for forming the non-adhesive layer can be formed by coating a resin composition for forming the non-adhesive layer. The resin composition for forming the non-adhesive layer is preferably a fluid, solvent-free energy ray-curable composition. This energy ray-curable composition contains an energy ray-curable compound that is cured by energy rays as an essential component, and a resin having no tack after curing is used.
帯電防止性能が要求される場合には、非粘着層形成用の樹脂の一部または、全部を帯電防止性能を有するエネルギー線硬化可能な樹脂にすることもできる。帯電防止性能を有するエネルギー線硬化可能な樹脂としては、導電性を有する金属や金属酸化物の粒子、ウィスカーなどをエネルギー線硬化可能な樹脂に混合したもの、エネルギー線硬化可能な樹脂に界面活性剤を混合または界面活性を示す置換基を導入したもの、導電性ポリマーをエネルギー線硬化可能な樹脂に混合したもの、などが挙げられる。 When antistatic performance is required, part or all of the resin for forming the non-adhesive layer can be made into an energy beam curable resin having antistatic performance. As energy ray curable resin having antistatic performance, conductive metal or metal oxide particles, whiskers, etc. mixed with energy ray curable resin, energy ray curable resin, surfactant And those in which a substituent exhibiting surface activity is introduced, and those obtained by mixing a conductive polymer with a resin capable of curing with energy rays.
また、非粘着層の表面（粘着剤層の反対面）に防汚染性を有するエネルギー線硬化可能な樹脂を用いても良い。防汚染性を有する樹脂には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、長鎖アルキル基含有樹脂エネルギー線硬化可能な樹脂に混合したもの、これらの樹脂にエネルギー線硬化可能な官能基を導入したものなどが挙げられる。 Further, an energy ray curable resin having antifouling property may be used on the surface of the non-adhesive layer (opposite surface of the adhesive layer). Resins with antifouling properties include silicone resins, fluororesins, long chain alkyl group-containing resins mixed with energy ray curable resins, those with energy ray curable functional groups introduced into these resins, etc. It is done.
硬化に用いるエネルギー線としては、加熱や、活性エネルギー線（紫外線、電子線、場合により可視光線など）が挙げられる。
加熱により硬化を図る場合には、予め非粘着層形成用の樹脂組成物全体に対し０．１〜５重量％程度の重合開始剤を配合するのが通常である。重合開始剤としては、有機過酸化物系やジアゾニウム系重合開始剤などが好適に用いられる。
紫外線や可視光線などの照射により硬化を図る場合には、予め非粘着層形成用の樹脂組成物全体に対し０．１〜１０重量％程度の重合開始剤を配合するのが通常である。しかし、カチオン系、アニオン系重合方式を用いる場合は必要ない場合もある。なお活性エネルギー線照射の場合は、照射後に必要に応じて加熱処理を行うことにより、硬化の完全化を図ることもでき、その逆に加熱処理を行ってからエネルギー線照射でも構わず、二種以上のエネルギー線照射を組み合わせても構わない。
Examples of energy rays used for curing include heating and active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, and in some cases, visible rays).
When curing by heating, it is usual to blend about 0.1 to 5% by weight of a polymerization initiator in advance with respect to the entire resin composition for forming the non-adhesive layer. As the polymerization initiator, an organic peroxide-based or diazonium-based polymerization initiator is preferably used.
When curing is carried out by irradiation with ultraviolet rays or visible rays, it is usual to blend about 0.1 to 10% by weight of a polymerization initiator in advance with respect to the entire resin composition for forming the non-adhesive layer. However, it may not be necessary when using a cationic or anionic polymerization method. In the case of irradiation with active energy rays, it is possible to complete the curing by performing a heat treatment as necessary after the irradiation, and conversely, the energy ray irradiation may be performed after the heat treatment. You may combine the above energy beam irradiation.
紫外線や可視光線などの照射により硬化を図る場合に用いられる光重合開始剤は、特に限定されず、例えばベンゾイン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられるが、中でもベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンなどが好適に用いられる。
カチオン系光重合開始剤としては、オニウム塩系、トリ（置換）フェニルスルホニウム系、ジアゾスルホン系、ヨードニウム系などの開始剤が好適に用いられる。アニオン系光重合開始剤には、アルキルリチウム系などの有機金属系開始剤などが好適に用いられる。
The photopolymerization initiator used in the case of curing by irradiation with ultraviolet rays or visible rays is not particularly limited. Examples include diethylthioxanthone, acetophenone diethyl ketal, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, among which benzyl dimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl. A ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, or the like is preferably used.
As the cationic photopolymerization initiator, initiators such as onium salt, tri (substituted) phenylsulfonium, diazosulfone and iodonium are preferably used. As the anionic photopolymerization initiator, an organometallic initiator such as alkyl lithium is preferably used.
非粘着層形成用の樹脂組成物の配合は、エネルギー線硬化後の皮膜のボールタックが、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法で傾斜角度３０度にて測定したボールタックが０であることが好ましい。 The composition of the resin composition for forming the non-adhesive layer is such that the ball tack of the film after energy ray curing is 0 when the ball tack measured at an inclination angle of 30 degrees by an inclined ball tack measurement method according to JIS Z-0237 is 0. It is preferable that
前記エネルギー線硬化性化合物としては、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレート、などの単官能の（メタ）アクリレート成分；多価アルコールのジ、トリまたはポリ（メタ）アクリレートやヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどの多官能の（メタ）アクリレート成分；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの官能基含有モノマー成分；酢酸ビニル、スチレン、アクリルウレタン系オリゴマーなどが挙げられる。 Examples of the energy ray curable compound include monofunctional (meth) acrylate components such as alkyl acrylate and alkyl methacrylate; polyfunctional such as di-, tri- or poly (meth) acrylate of polyhydric alcohol and hydroxyalkyl (meth) acrylate (Meth) acrylate components: functional group-containing monomer components such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, and N-methylolacrylamide Vinyl acetate, styrene, acrylic urethane oligomers and the like.
本発明の光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法では、セパレーターまたはその他の被塗布物の上に、粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび非粘着層形成用の樹脂層Ｂを多層コーティングし、エネルギー線を照射して粘着剤層形成用の樹脂層Ａと非粘着層形成用の樹脂層Ｂとを同時に硬化させる。また、エネルギー線を照射するとき、必要に応じて、コーティング層の上にエネルギー線を透過可能なセパレーター等を被せておくことができる。
これにより、非粘着層の少なくとも一方の面に粘着剤層が積層された光学シート用表面保護粘着フィルムを一度に形成することができる。このように製造される光学シート用表面保護粘着フィルムは、非粘着層側の表面（粘着剤層と反対の側に非粘着層が露出されていれば当該非粘着層の表面；帯電防止層等がある場合は、当該帯電防止層等の表面）の硬化後のボールタックが０で、粘着剤層のボールタックが１以上であることが好ましい。ここでボールタックは、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法で傾斜角度３０度にて測定される。これにより、常温で粘着性を発現する粘着剤層と、常温で粘着性を発現しない非粘着層とを有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得ることができる。
In the method for producing a surface protective adhesive film for an optical sheet of the present invention, a resin layer A for forming an adhesive layer and a resin layer B for forming a non-adhesive layer are multilayer coated on a separator or other coated object, The resin layer A for forming the adhesive layer and the resin layer B for forming the non-adhesive layer are simultaneously cured by irradiating energy rays. Moreover, when irradiating an energy ray, the separator etc. which can permeate | transmit an energy ray can be covered on the coating layer as needed.
Thereby, the surface protection adhesive film for optical sheets by which the adhesive layer was laminated | stacked on the at least one surface of the non-adhesion layer can be formed at once. The surface protective pressure-sensitive adhesive film for an optical sheet produced in this way has a non-adhesive layer side surface (if the non-adhesive layer is exposed on the side opposite to the adhesive layer, the surface of the non-adhesive layer; an antistatic layer, etc. If there is, the ball tack after curing of the surface of the antistatic layer or the like is preferably 0, and the ball tack of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1 or more. Here, the ball tack is measured at an inclination angle of 30 degrees by an inclined ball tack measuring method according to JIS Z-0237. Thereby, the surface protection adhesive film for optical sheets which has an adhesive layer which expresses adhesiveness at normal temperature, and a non-adhesive layer which does not express adhesiveness at normal temperature can be obtained.
非粘着層形成用の樹脂組成物の粘度は、粘着層形成用の樹脂組成物と同じでも構わないし、異なっても構わない。各層をコーティングし各層が完全に相溶する前にエネルギー線を照射して硬化させることにより非粘着層および粘着層を一括で得ることが出来る。粘度が高い樹脂組成物を先にコーティングし、その後で粘度の低い樹脂組成物をコーティングするほうが、実際の生産工程では既存の装置を活用できるのでより良いと考えられる。また、粘度の低い樹脂組成物をセパレーターなどの支持体へコーティングする前に完全に硬化しない程度のエネルギー線を照射することにより粘度を少し上げてからコーティングする方法や、低粘度のままコーティングした後に、完全に硬化しない程度のエネルギー線を照射することにより粘度を少し上げてから次の低粘度組成物を積層コーティングし、その後で完全にエネルギー線による硬化させる手順を踏むなど、先にコートする樹脂組成物に対して何らかの方法で粘度をあげてから、次の樹脂組成物をコーティングすることが実際の生産工程では有効となる。 The viscosity of the resin composition for forming the non-adhesive layer may be the same as or different from that of the resin composition for forming the adhesive layer. A non-adhesive layer and an adhesive layer can be obtained in a lump by coating each layer and irradiating it with energy rays before the layers are completely compatible. It is considered that it is better to first coat a resin composition having a high viscosity and then coat a resin composition having a low viscosity because an existing apparatus can be used in an actual production process. Also, before coating a low-viscosity resin composition on a support such as a separator, a method of coating after slightly increasing the viscosity by irradiating energy rays that do not completely cure, or after coating with a low viscosity Resin that is coated first, such as by applying a layer of the next low-viscosity composition after a slight increase in viscosity by irradiating energy rays that are not completely cured, followed by a procedure of completely curing with energy rays. In the actual production process, it is effective to increase the viscosity of the composition by some method and then coat the next resin composition.
非粘着層形成用樹脂及び粘着層形成用の樹脂の塗工には、公知の塗工機を用いて塗工すればよい。具体的には、セパレーターの離型面に、グラビアコート、ダイコート、キスコート、バーコート、コンマコート、リバースロールコートなどにより非粘着層形成用樹脂および粘着層形成用樹脂を塗工し、その後、加熱、紫外線、電子線、可視光など、エネルギー線を与えて、樹脂を硬化させる。エネルギー線照射時にオゾンや活性酸素が発生する場合には、樹脂の硬化を妨げる虞があるため、照射雰囲気を窒素などの不活性ガスで置換したり、あらかじめ樹脂塗工面をセパレーターで覆った後にエネルギー線を照射する方法をとることで樹脂の硬化阻害を回避することができる。 The non-adhesive layer forming resin and the adhesive layer forming resin may be applied using a known coating machine. Specifically, the non-adhesive layer forming resin and the adhesive layer forming resin are applied to the release surface of the separator by gravure coating, die coating, kiss coating, bar coating, comma coating, reverse roll coating, etc., and then heated. The resin is cured by applying energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, and visible light. If ozone or active oxygen is generated during irradiation with energy rays, there is a risk that the resin will be hardened. Therefore, replace the irradiation atmosphere with an inert gas such as nitrogen or cover the resin-coated surface with a separator in advance. By taking a method of irradiating a line, inhibition of curing of the resin can be avoided.
樹脂の塗布厚は特に限定されるものではないが、非粘着層形成用樹脂層については１〜２００μｍ程度が好ましく、表面保護特性、ハンドリング性及び廃棄物減容の観点からは５〜４０μｍ程度がより好ましい。また、粘着層形成樹脂層の樹脂厚は、１〜１００μｍ程度が好ましく、粘着特性、ハンドリング性および廃棄物減用の回転から４〜２５μｍ程度がより好ましい。 The resin coating thickness is not particularly limited, but is preferably about 1 to 200 μm for the non-adhesive layer forming resin layer, and about 5 to 40 μm from the viewpoint of surface protection characteristics, handling properties and waste volume reduction. More preferred. Moreover, the resin thickness of the adhesive layer forming resin layer is preferably about 1 to 100 μm, and more preferably about 4 to 25 μm from the viewpoint of adhesive properties, handling properties, and waste reduction.
樹脂の硬化作業は、樹脂の種類、構造により異なるが、加熱硬化タイプであれば、熱風循環式オーブンや赤外線照射機を用い、紫外線硬化型であれば、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、無電極紫外線照射装置などを用いれば良い。また、可視光硬化型であれば蛍光灯、ＬＥＤなどの光源を使用すれば良い。与えるエネルギー量は、樹脂の構造、重合開始剤・増感剤の種類・添加量、エネルギー線照射機の種類などにより異なる。樹脂の硬化状況を確認しながら、適切な硬化方法、硬化条件を設定すれば良い。 The resin curing operation varies depending on the type and structure of the resin. If it is a heat-curing type, use a hot-air circulating oven or infrared irradiator. If it is an ultraviolet-curing type, a high-pressure mercury lamp, metal halide lamp, electrodeless ultraviolet irradiation A device or the like may be used. In the case of a visible light curable type, a light source such as a fluorescent lamp or an LED may be used. The amount of energy applied varies depending on the resin structure, the type / addition amount of the polymerization initiator / sensitizer, the type of energy beam irradiator, and the like. An appropriate curing method and curing conditions may be set while confirming the curing status of the resin.
従来、溶剤型粘着剤を基材フィルムに塗工して粘着フィルムを製造する場合では長大な乾燥機が必要であったが、本発明において、無溶剤型の樹脂を使用すれば、乾燥機が必要ないので、繰り出し装置から巻き取り装置までの設備全長をコンパクトに収めることができる。また、乾燥やエージングが必要ないため製造に要する時間を短縮でき、生産性の向上、塵埃が製品に付着することの抑制を図ることができる。 Conventionally, in the case of producing a pressure-sensitive adhesive film by applying a solvent-type pressure-sensitive adhesive to a base film, a long dryer is necessary.In the present invention, if a solventless resin is used, the dryer is Since it is not necessary, the entire length of the equipment from the feeding device to the winding device can be stored compactly. Moreover, since drying and aging are not required, the time required for production can be shortened, productivity can be improved, and dust can be prevented from adhering to the product.
なお、本発明において、粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび非粘着層形成用の樹脂層Ｂが多層コーティングされる被塗布物は、光学シート用表面保護粘着フィルムのセパレーターである必要はなく、例えばシリコーン等で剥離処理したステンレス板などを用いて、その上で多層コーティングおよびエネルギー線照射を行い、粘着剤層および非粘着層を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを製造することもできる。この場合、被塗布物から光学シート用表面保護粘着フィルムを剥がした後には、製造した光学シート用表面保護粘着フィルムの粘着剤層を保護するため、セパレーターと合わせてもよい。また、被塗布物から剥がした光学シート用表面保護粘着フィルムを、そのまま被着体である光学シートに貼付してもよい。 In the present invention, the object to be coated with the resin layer A for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the resin layer B for forming the non-adhesive layer need not be a separator for the surface protective pressure-sensitive adhesive film for optical sheets , For example, a surface-protective pressure-sensitive adhesive film for an optical sheet having a pressure-sensitive adhesive layer and a non-sticky layer can be produced by using a stainless steel plate or the like peel-treated with silicone or the like and performing multilayer coating and energy ray irradiation thereon. In this case, in order to protect the adhesive layer of the manufactured surface protective adhesive film for an optical sheet after peeling off the surface protective adhesive film for an optical sheet from an object to be coated, it may be combined with a separator. Moreover, you may affix the surface protection adhesive film for optical sheets peeled off from the to-be-coated thing as it is to the optical sheet which is a to-be-adhered body.
以上説明したように、本発明の光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法によれば、多層コーティングした粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび非粘着層形成用の樹脂層Ｂを、エネルギー線照射で同時に重合・硬化させることにより粘着剤層と非粘着層とを一度に形成するので、非粘着層に対する粘着剤層の密着性が向上し、被着体に貼付した場合でも、被着体である光学シートから光学シート用表面保護粘着フィルムを剥がした時に糊残りの問題が発生しにくくなる。
また、本発明によれば、非粘着層および粘着剤層の厚さを自由に設定することができ、製造上の問題が生じない。よって非粘着層の厚さを薄くすることができ、従来よりも薄型の光学シート用表面保護粘着フィルムを製造することができる。
製造工程中、非粘着層を単独でロール状に巻き取る工程がないので、非粘着層に滑材など滑り性を付与するための成分を混入させる必要がない。よって、透明性等の光学特性的が優れた光学シート用表面保護粘着フィルムを製造することができる。
As described above, according to the method for producing a surface protective pressure-sensitive adhesive film for optical sheets of the present invention, energy-irradiated resin layer A for forming a multi-layered pressure-sensitive adhesive layer and resin layer B for forming a non-adhesive layer are irradiated. Since the pressure-sensitive adhesive layer and the non-adhesive layer are formed at the same time by polymerizing and curing at the same time, the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the non-adhesive layer is improved, and even when affixed to the adherend , When the surface protective adhesive film for optical sheets is peeled off from an optical sheet, the problem of adhesive residue is less likely to occur.
Moreover, according to this invention, the thickness of a non-adhesion layer and an adhesive layer can be set freely, and the problem in manufacture does not arise. Therefore, the thickness of the non-adhesive layer can be reduced, and a surface protective adhesive film for optical sheets that is thinner than before can be produced.
Since there is no step of winding the non-adhesive layer into a roll alone during the production process, it is not necessary to mix a component for imparting slipperiness such as a lubricant to the non-adhesive layer. Therefore, the surface protection adhesive film for optical sheets excellent in optical characteristics such as transparency can be produced.
粘着剤層形成用の樹脂層Ａおよび非粘着層形成用の樹脂層Ｂとして、無溶剤型のエネルギー線硬化性樹脂組成物を用いた場合、溶剤を使用しないので作業環境の悪化や大気汚染につながる揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の発生もほとんどない。このため、ＶＯＣを回収・処理する設備を置くための費用やスペースを削減できる。また、エージング（養生）や乾燥が不要のため、生産に要する時間が短くなり、コンパクトな設備で製造できる。 When a solventless energy ray-curable resin composition is used as the resin layer A for forming the adhesive layer and the resin layer B for forming the non-adhesive layer, since no solvent is used, work environment deterioration and air pollution There is little generation of connected volatile organic compounds (VOC). For this reason, the expense and space for installing the equipment which collect | recovers and processes VOC can be reduced. In addition, since aging (curing) and drying are not required, the time required for production is shortened, and it can be manufactured with compact equipment.
光学シート用表面保護粘着フィルムは、偏光板や各種光学フィルムなどの光学シートの製造工程で、表面を汚れや傷つきから防止するとともに、異物の混入や塵・ほこりを防ぐ目的で使用され、各種光学フィルムの製造工程から、物によっては流通工程まで光学シート用表面保護粘着フィルムが使用される。こうした各工程でハンドリングした際に浮かないものが要求される。このため、光学シート用表面保護粘着フィルムの粘着力としては、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた接着力測定方法で測定した１８０°引きはがし接着力が０．０５Ｎ／インチ以上の粘着性能を有することが好ましい。また、光学シート用表面保護粘着フィルムを貼ったまま被着体の検査が出来るようにするためには、光学シート用表面保護粘着フィルム自体の透明性が必要で、全光線透過率９０％以上、より好ましくは９３％以上の光学シート用表面保護粘着フィルムが要求される。 The surface protective adhesive film for optical sheets is used in the manufacturing process of optical sheets such as polarizing plates and various optical films to prevent the surface from becoming dirty and scratched, and to prevent foreign substances and dust / dust. The surface protective adhesive film for optical sheets is used from the film production process to the distribution process depending on the product. What is not floated when handling in each of these processes is required. For this reason, as the adhesive strength of the surface protective adhesive film for optical sheets, the adhesive strength may be such that the 180 ° peel adhesive strength measured by an adhesive strength measuring method according to JIS Z-0237 is 0.05 N / inch or more. preferable. Also, in order to be able to inspect the adherend while the optical sheet surface protective adhesive film is stuck, the transparency of the optical sheet surface protective adhesive film itself is required, and the total light transmittance is 90% or more, More preferably , a surface protective adhesive film for optical sheets of 93% or more is required.
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下「部」とあるのは重量部である。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, “parts” means parts by weight.
（実施例１）
剥離フィルム（１）として、片面にシリコーン系剥離剤による剥離処理を施した厚さ３８μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。
また、粘着剤層（ａ）形成用の流動性ある無溶剤型の高粘度粘着性樹脂組成物（Ａ）として、ブチルアクリレート−酢酸ビニル（重量比で３５：６５）共重合体１００部に、ブチルアクリレート３部、酢酸ビニル９部、アクリル酸１８部およびベンゾインイソブチルエーテル（光重合開始剤）１．２部よりなる粘度６００ｃｐｓ／２０℃の樹脂液を準備した。さらに、非粘着層（ｂ）形成用のタックのないＵＶ硬化性樹脂（Ｂ）として、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート１００部に光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバスペシャリティーケミカルス製）を３部混合した混合液を準備した。
Example 1
As the release film (1), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm and having a release treatment with a silicone release agent on one side was prepared.
In addition, as a fluid, solventless, high-viscosity adhesive resin composition (A) for forming the adhesive layer (a), 100 parts of a butyl acrylate-vinyl acetate (35:65 by weight ratio) copolymer, A resin solution having a viscosity of 600 cps / 20 ° C. comprising 3 parts of butyl acrylate, 9 parts of vinyl acetate, 18 parts of acrylic acid and 1.2 parts of benzoin isobutyl ether (photopolymerization initiator) was prepared. Furthermore, 3 parts of photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) are added to 100 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate as a tack-free UV curable resin (B) for forming the non-adhesive layer (b). A mixed liquid mixture was prepared.
上記の剥離フィルム（１）に、上記の粘着剤層（ａ）形成用の高粘度粘着性樹脂組成物（Ａ）を厚さ２０μｍと非粘着層形成用のＵＶ硬化性樹脂（Ｂ）を厚さ２５μｍになるよう２層コートし、窒素雰囲気下で出力１２０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離１５０ｍｍ、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させた。これにより、剥離フィルム（１）／粘着剤層（ａ）／非粘着層（ｂ）の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。 On the release film (1), the high-viscosity adhesive resin composition (A) for forming the pressure-sensitive adhesive layer (a) is 20 μm thick and the UV-curable resin (B) for forming the non-adhesive layer is thick. Two layers were coated to a thickness of 25 μm, and the coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays under a nitrogen atmosphere under conditions of an output of 120 W / cm, a lamp distance of 150 mm, and an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 . This obtained the surface protection adhesive film for optical sheets which has a layer structure of peeling film (1) / adhesive layer (a) / non-adhesion layer (b).
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法（傾斜角度３０度）でボールタックを測定したところ、非粘着層（ｂ）表面のボールタックは０で、粘着剤層（ａ）表面のボールタックは３であった。
また、この光学シート用表面保護粘着フィルムをかみそり刃（フェザー安全剃刀株式会社製、製品名ＦＡＳ−１０）でカットし非粘着層／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認でき、界面は各樹脂が傾斜層を形成することで強固に密着していると推定された。
About the obtained surface protection adhesive film for optical sheets , when the ball tack was measured by the inclination type ball tack measurement method (inclination angle 30 degree | times) according to JISZ-0237, the ball tack of the non-adhesion layer (b) surface was 0, and the ball tack on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (a) was 3.
Moreover, when the surface protective adhesive film for optical sheets was cut with a razor blade (manufactured by Feather Safety Razor Co., Ltd., product name FAS-10) and the non-adhesive layer / adhesive layer interface was observed with a microscope, a clear interface could be observed. In other words, it was confirmed that the layer was a continuous layer, so-called a gradient layer, and the interface was presumed to be in close contact with each other by forming the gradient layer.
（実施例２）
実施例１のうち、非粘着層（ｂ）の厚さを９μｍにした以外は実施例１と同様にして光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法（傾斜角度３０度）でボールタックを測定したところ、非粘着層（ｂ）表面のボールタックは０で、粘着剤層（ａ）表面のボールタックは３であった。
また、実施例１と同様に非粘着層／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認できた。
(Example 2)
In Example 1, a surface protective adhesive film for an optical sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the non-adhesive layer (b) was 9 μm.
About the obtained surface protection adhesive film for optical sheets , when the ball tack was measured by the inclination type ball tack measurement method (inclination angle 30 degree | times) according to JISZ-0237, the ball tack of the non-adhesion layer (b) surface was 0, and the ball tack on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (a) was 3.
Further, when the non-adhesive layer / adhesive layer interface was observed with a microscope in the same manner as in Example 1, no clear interface could be observed, and it was confirmed that the layer was a so-called gradient layer.
（実施例３）
粘着剤層（ａ）形成用の流動性ある無溶剤型の粘着性樹脂組成物（Ａ）として、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート７０部、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート０．５０部および光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバスペシャリティーケミカルス製）３部よりなる粘度３０ｃｐｓ／２０℃の樹脂液を準備した。また、非粘着層（ｂ）形成用のタックのないＵＶ硬化性樹脂（Ｂ）として、メタクリル酸メチル１００部に光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバスペシャリティーケミカルス製）を３部混合した混合液を準備した。
実施例１と同じ剥離フィルム（１）に、上記の粘着剤層（ａ）形成用の粘着性樹脂組成物（Ａ）を厚さ２０μｍと非粘着層形成用のＵＶ硬化性樹脂（Ｂ）を厚さ２５μｍになるよう２層コートし、窒素雰囲気下で出力１２０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離１５０ｍｍ、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させた。これにより、剥離フィルム（１）／粘着剤層（ａ）／非粘着層（ｂ）の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法（傾斜角度３０度）でボールタックを測定したところ、非粘着層（ｂ）表面のボールタックは０で、粘着剤層（ａ）表面のボールタックは４であった。
また、この光学シート用表面保護粘着フィルムの非粘着層／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認できた。
(Example 3)
As a fluid solventless adhesive resin composition (A) for forming an adhesive layer (a), 30 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 70 parts of 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxy A resin solution having a viscosity of 30 cps / 20 ° C. comprising 0.50 part of propyl methacrylate and 3 parts of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was prepared. Moreover, 3 parts of photopolymerization initiators (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were mixed with 100 parts of methyl methacrylate as a tack-free UV curable resin (B) for forming the non-adhesive layer (b). A mixed solution was prepared.
On the same release film (1) as in Example 1, the pressure-sensitive adhesive resin composition (A) for forming the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer (a) has a thickness of 20 μm and a UV curable resin (B) for forming a non-sticky layer. Two layers were coated to a thickness of 25 μm, and the coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays under a nitrogen atmosphere under conditions of an output of 120 W / cm, a lamp distance of 150 mm, and an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 . This obtained the surface protection adhesive film for optical sheets which has a layer structure of peeling film (1) / adhesive layer (a) / non-adhesion layer (b).
About the obtained surface protection adhesive film for optical sheets , when the ball tack was measured by the inclination type ball tack measurement method (inclination angle 30 degree | times) according to JISZ-0237, the ball tack of the non-adhesion layer (b) surface was 0, and the ball tack on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (a) was 4.
Moreover, when the non-adhesive layer / adhesive layer interface of the surface protective adhesive film for optical sheets was observed with a microscope, a clear interface could not be observed, and it was confirmed that the layer was a so-called inclined layer.
（実施例４）
実施例３のうち、非粘着層（ｂ）の厚さを９μｍにした以外は実施例３と同様にして光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法（傾斜角度３０度）でボールタックを測定したところ、非粘着層（ｂ）表面のボールタックは０で、粘着剤層（ａ）表面のボールタックは３であった。
また、実施例３と同様に非粘着層／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認できた。
Example 4
In Example 3, a surface protective adhesive film for optical sheets was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness of the non-adhesive layer (b) was 9 μm.
About the obtained surface protection adhesive film for optical sheets , when the ball tack was measured by the inclination type ball tack measurement method (inclination angle 30 degree | times) according to JISZ-0237, the ball tack of the non-adhesion layer (b) surface was 0, and the ball tack on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (a) was 3.
Moreover, when the non-adhesive layer / adhesive layer interface was observed with a microscope in the same manner as in Example 3, no clear interface could be observed, and it was confirmed that the layer was a so-called gradient layer.
（実施例５）
粘着剤層（ａ）形成用の流動性ある無溶剤型の高粘度粘着性樹脂組成物（Ａ）として、ハードセグメントとしてベンゼン環を有し、繰り返し単位にアルキル基を有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部および光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、チバスペシャリティーケミカルス製）３部よりなる粘度１１５００ｃｐｓ／２０℃の樹脂液を準備した。この高粘度粘着性樹脂組成物（Ａ）以外は実施例１と同様にして、剥離フィルム（１）／粘着剤層（ａ）／非粘着層（ｂ）の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法（傾斜角度３０度）でボールタックを測定したところ、非粘着層（ｂ）表面のボールタックは０で、粘着剤層（ａ）表面のボールタックは３であった。
また、実施例３と同様に非粘着層／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認できた。
(Example 5)
100 parts of a urethane acrylate oligomer having a benzene ring as a hard segment and an alkyl group as a repeating unit as a fluid, solventless, high-viscosity adhesive resin composition (A) for forming an adhesive layer (a) A resin liquid having a viscosity of 11500 cps / 20 ° C. comprising 3 parts of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was prepared. Surface protection for optical sheets having a layer configuration of release film (1) / adhesive layer (a) / non-adhesive layer (b) in the same manner as in Example 1 except for this high viscosity adhesive resin composition (A). An adhesive film was obtained.
About the obtained surface protection adhesive film for optical sheets , when the ball tack was measured by the inclination type ball tack measurement method (inclination angle 30 degree | times) according to JISZ-0237, the ball tack of the non-adhesion layer (b) surface was 0, and the ball tack on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (a) was 3.
Moreover, when the non-adhesive layer / adhesive layer interface was observed with a microscope in the same manner as in Example 3, no clear interface could be observed, and it was confirmed that the layer was a so-called gradient layer.
（実施例６）
実施例１の非粘着層形成用のＵＶ硬化性樹脂（Ｂ）の厚さ２５μｍの代わりに、厚さ２４μｍのＵＶ硬化性樹脂（Ｂ）と乾燥後の厚さ１μｍの紫外線硬化型帯電防止剤（日本ペルノックス株式会社製ペレクトロンＸＪＣ−０２１９）にし、さらに、樹脂塗工後１００℃で３０秒乾燥工程を入れた以外は実施例１と同様にして、剥離フィルム（１）／粘着剤層（ａ）／非粘着層（ｂ）／帯電防止層（ｃ）の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムについて、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた傾斜式ボールタック測定方法（傾斜角度３０度）でボールタックを測定したところ、帯電防止層（ｃ）表面のボールタックは０で、粘着剤層（ａ）表面のボールタックは４であった。
また、非粘着層／粘着剤層界面、非粘着層と帯電防止剤層界面を顕微鏡観察したところ、それぞれ明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認できた。
また、得られた光学シート用表面保護粘着フィルムの表面抵抗率をＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定したところ、表面抵抗率は３．２０×１０10Ω／□であった。
(Example 6)
Instead of the 25 μm thick UV curable resin (B) for forming the non-adhesive layer of Example 1, a 24 μm thick UV curable resin (B) and a 1 μm thick UV curable antistatic agent after drying. (Peltron XJC-0219 manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd.) Further, a release film (1) / adhesive layer (a ) / Non-adhesive layer (b) / antistatic layer (c) layer- protecting adhesive film for optical sheets was obtained.
About the obtained surface protection adhesive film for optical sheets , when the ball tack was measured by the tilting ball tack measurement method according to JIS Z-0237 (tilt angle 30 degrees), the ball tack on the surface of the antistatic layer (c) was 0, and the ball tack on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (a) was 4.
Further, when the non-adhesive layer / adhesive layer interface, the non-adhesive layer and the antistatic agent layer interface were observed with a microscope, clear interfaces could not be observed, and it was confirmed that the layer was a so-called gradient layer.
Moreover, when the surface resistivity of the obtained surface protective adhesive film for optical sheets was measured according to JIS K-6911, the surface resistivity was 3.20 × 10 10 Ω / □.
（比較例１）
粘着剤層（ａ）形成用の高粘度粘着性樹脂組成物（Ａ）として、２−エチルヘキシルアクリレート−２−ヒドロキシエチルアクリレート（重量比で９７：３）共重合体１００部にポリイソシアネート硬化剤を３部添加し、トルエン溶媒を加えて粘度５００ｃｐｓに調整した。実施例１と同じ剥離フィルム（１）に、上記粘着性樹脂組成物（Ａ）を乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布し、その後１００℃の熱風循環式オーブンにて１分間乾燥して溶剤を除去後、粘着剤面に２５μｍＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製ダイヤホイルＴ−１００）を貼合し、剥離フィルム（１）／粘着剤層（ａ）／ＰＥＴ基材の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
実施例１と同様にＰＥＴ基材／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面が観察できた。
(Comparative Example 1)
As a high-viscosity adhesive resin composition (A) for forming an adhesive layer (a), a polyisocyanate curing agent was added to 100 parts of 2-ethylhexyl acrylate-2-hydroxyethyl acrylate (97: 3 by weight) copolymer. Three parts were added, and a toluene solvent was added to adjust the viscosity to 500 cps. The pressure-sensitive adhesive resin composition (A) is applied to the same release film (1) as in Example 1 so that the thickness after drying is 20 μm, and then dried in a hot air circulation oven at 100 ° C. for 1 minute. After removing the solvent, a 25 μm PET film (Diafoil T-100, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) is bonded to the adhesive surface, and the release film (1) / adhesive layer (a) / PET base material layer structure A surface-protective adhesive film for optical sheets having
When the PET base material / adhesive layer interface was observed with a microscope in the same manner as in Example 1, a clear interface could be observed.
（比較例２）
比較例１の２５μｍＰＥＴフィルムの代わりに９μｍＰＥＴフィルム（東洋紡績株式会社製エステルＥ５０００）を用いた以外は、比較例１と同様にして剥離フィルム（１）／粘着剤層（ａ）／ＰＥＴ基材の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
ＰＥＴ基材／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面が観察できた。
(Comparative Example 2)
The release film (1) / adhesive layer (a) / PET base material was the same as Comparative Example 1 except that a 9 μm PET film (Ester E5000 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used instead of the 25 μm PET film of Comparative Example 1. A surface protective adhesive film for optical sheets having a layer structure was obtained.
When the PET substrate / adhesive layer interface was observed with a microscope, a clear interface could be observed.
（比較例３）
２５μｍＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製ダイヤホイルＴ−１００）に実施例１の粘着剤層（ａ）形成用の高粘度粘着性樹脂組成物（Ａ）を厚さ２０μｍになるようコートし、窒素雰囲気下で出力１２０Ｗ／ｃｍ、ランプ距離１５０ｍｍ、積算光量６００ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線照射を行ってコーティング層を硬化させた。その後粘着剤層表面に実施例１と同じ剥離フィルムを貼合し、ＰＥＴ基材／粘着剤層（ａ）／剥離フィルム（１）の層構成を有する光学シート用表面保護粘着フィルムを得た。
この光学シート用表面保護粘着フィルムのＰＥＴ基材／粘着剤層界面を顕微鏡観察したところ、明確な界面が観察できた。
(Comparative Example 3)
A 25 μm PET film (Diafoil T-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) was coated with the high-viscosity adhesive resin composition (A) for forming the pressure-sensitive adhesive layer (a) of Example 1 to a thickness of 20 μm, Under a nitrogen atmosphere, the coating layer was cured by irradiating with ultraviolet rays under the conditions of an output of 120 W / cm, a lamp distance of 150 mm, and an integrated light amount of 600 mJ / cm 2 . Thereafter, the same release film as in Example 1 was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a surface protective pressure-sensitive adhesive film for an optical sheet having a layer structure of PET base material / pressure-sensitive adhesive layer (a) / release film (1).
When the PET substrate / adhesive layer interface of the surface protective adhesive film for optical sheets was observed with a microscope, a clear interface could be observed.
以上の評価結果を表１にまとめて示す。
表１における各特性の評価方法は次の通りである。
（全光線透過率）
光学シート用表面保護粘着フィルムから剥離フィルムを剥がし取り、光学シート用表面保護粘着フィルム（非粘着層またはＰＥＴ基材／粘着剤層）の全光線透過率を日本電色製ヘイズメーターにて測定する。
（外観）
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムの外観を目視にて観察する。
（粘着剤密着性）
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムの粘着剤面を指の爪で５回擦った際の、粘着剤の脱落状態を目視にて観察する。
（粘着力）
得られた光学シート用表面保護粘着フィルムを所定の条件で養生した後、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じた接着力測定方法で、光学シート用表面保護粘着フィルム貼合１時間後の１８０度引きはがし接着力を測定する。
養生条件：光学シート用表面保護粘着フィルム加工直後、４０℃×５日保温エージング後
The above evaluation results are summarized in Table 1.
The evaluation method of each characteristic in Table 1 is as follows.
(Total light transmittance)
The release film is peeled off from the surface protective adhesive film for optical sheets, and the total light transmittance of the surface protective adhesive film for optical sheets (non-adhesive layer or PET substrate / adhesive layer) is measured with a Nippon Denshoku haze meter. .
(appearance)
The appearance of the obtained surface protective adhesive film for optical sheets is visually observed.
(Adhesive adhesiveness)
The state of the pressure-sensitive adhesive falling off when the pressure-sensitive adhesive surface of the surface protective pressure-sensitive adhesive film for an optical sheet obtained is rubbed with a fingernail 5 times is visually observed.
(Adhesive force)
After curing the obtained surface protective pressure-sensitive adhesive film for optical sheets under predetermined conditions, the adhesive strength measurement method according to JIS Z-0237 is used to peel off and bond 180 degrees after 1 hour of bonding of the surface protective pressure-sensitive adhesive film for optical sheets. Measure force.
Curing conditions: Immediately after surface protection adhesive film processing for optical sheet, after 40 ° C. × 5 days heat aging
以上述べたように、実施例１〜６の光学シート用表面保護粘着フィルムは、粘着剤と非粘着層との界面を偏光顕微鏡で断面を観察したときに、明確な界面は観察できず、連続層いわゆる傾斜層になっていることが確認できた。粘着剤の非粘着層に対する密着性、及び光学シート用表面保護粘着フィルムの光学特性である全光線透過率が９５％以上と高くて良好であり、かつ、粘着剤は粘着力が安定するまでの養生期間を必要としない。また、非粘着層を薄くすることも問題なくできる。 As described above, in the surface protective adhesive films for optical sheets of Examples 1 to 6, when the cross section of the interface between the adhesive and the non-adhesive layer was observed with a polarizing microscope, a clear interface could not be observed, and it was continuous. It was confirmed that the layer was a so-called gradient layer. Adhesion of the adhesive to the non-adhesive layer and the total light transmittance, which is an optical characteristic of the surface protective adhesive film for optical sheets , is as high as 95% or more, and the adhesive is stable until the adhesive force is stabilized. Does not require a curing period. Moreover, it is possible to make the non-adhesive layer thin without any problem.
これに対して、比較例１〜３の光学シート用表面保護粘着フィルムは、粘着剤と非粘着層であるＰＥＴ基材との界面を光学顕微鏡・偏光顕微鏡で断面を観察したときに、明確な界面が観察され、粘着剤密着性の評価においても粘着剤の脱落が観察された。
また、得られた光学シート用表面保護粘着フィルムの光学特性である全光線透過率も市販のＰＥＴフィルムを用いているため、本発明品に比べて劣っている。さらに粘着力は経時で変化し、安定した粘着力を得るためには養生期間が必要であり、生産性の観点からは好ましいとは言い難い。
On the other hand, the surface protective adhesive films for optical sheets of Comparative Examples 1 to 3 are clear when the cross section of the interface between the adhesive and the PET base material that is a non-adhesive layer is observed with an optical microscope / polarizing microscope. The interface was observed, and in the evaluation of the pressure-sensitive adhesive adhesion, the pressure-sensitive adhesive was observed to drop off.
Moreover, since the total light transmittance which is an optical characteristic of the surface protection adhesive film for optical sheets obtained uses the commercially available PET film, it is inferior compared with the product of the present invention. Furthermore, the adhesive force changes with time, and a curing period is required to obtain a stable adhesive force, which is not preferable from the viewpoint of productivity.
本発明の光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法は、光学シート用表面保護粘着フィルム、特に偏光板等の光学シートの加工、実装工程で使用される光学シート用表面保護粘着フィルムの製造に利用することができる。 Method for producing an optical sheet for surface protection adhesive film of the present invention, utilizing a surface protective adhesive film for optical sheets, especially the processing of the optical sheet such as a polarizing plate, the manufacture of the surface protective adhesive film for optical sheets to be used in the mounting process can do.
Claims (3)
前記樹脂層Ａの塗布厚が４〜２５μｍであり、かつ、前記樹脂層Ｂの塗布厚が５〜４０μｍであり、前記光学シート用表面保護粘着フィルムは、剥離フィルム／粘着剤層／非粘着層の層構成を有し、前記非粘着層と前記粘着剤層との明確な界面は観察できない、連続した傾斜層となっており、
前記樹脂層Ａが、次の（１）〜（３）から選択したいずれかの樹脂組成物からなり、
（１）アクリル系共重合体と、ソフトセグメントを与えるモノマー、ハードセグメントを与えるモノマー、官能基含有モノマー、多官能の（メタ）アクリレートからなるモノマー群から選択した１種以上のモノマー成分と、重合開始剤と、からなる樹脂組成物、
（２）ソフトセグメントを与えるモノマー、ハードセグメントを与えるモノマー、官能基含有モノマー、多官能の（メタ）アクリレートからなるモノマー群から選択した１種以上のモノマー成分と、重合開始剤と、からなる樹脂組成物、
（３）ウレタンアクリレートオリゴマーと、重合開始剤と、からなる樹脂組成物、
前記樹脂層Ａの前記ソフトセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が４以上のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が６以上のアルキルメタクリレートとからなり、
前記樹脂層Ａの前記ハードセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が１〜５のアルキルメタクリレートと、酢酸ビニルとからなり、
前記樹脂層Ａの前記官能基含有モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなり、
前記樹脂層Ａの前記多官能の（メタ）アクリレートが、多価アルコールのジ、トリまたはポリ（メタ）アクリレートからなり、
前記樹脂層Ａの前記アクリル系共重合体は、ソフトセグメントを与えるモノマーと、ハードセグメントを与えるモノマーとを共重合して得られるアクリル系共重合体からなり、
前記アクリル系共重合体の前記ソフトセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が４以上のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が６以上のアルキルメタクリレートとからなり、
前記アクリル系共重合体の前記ハードセグメントを与えるモノマーが、アルキル基の炭素数が１〜３のアルキルアクリレートと、アルキル基の炭素数が１〜５のアルキルメタクリレートと、酢酸ビニルとからなり、
前記樹脂層Ｂが、単官能の（メタ）アクリレート成分、多官能の（メタ）アクリレート成分、官能基含有モノマー成分からなるモノマー群から選択された１種以上のモノマー成分と、重合開始剤と、からなり、
前記樹脂層Ｂの前記官能基含有モノマー成分が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドからなるモノマー群からなることを特徴とする光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法。 On one side of the peeled release film, a resin layer A for forming an adhesive layer that exhibits adhesive performance at normal temperature by energy ray curing, and a non-adhesive layer forming that solidifies without exhibiting adhesive performance at normal temperature by energy ray curing of the resin layer B after multilayer coating, by simultaneously curing the resin layer a and a resin layer B is irradiated with energy rays, the adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one surface of the non-adhesive layer It is a method for producing a surface protective adhesive film for an optical sheet to be formed at one time,
The coating thickness of the resin layer A is 4 to 25 .mu.m, and the coating thickness of the resin layer B is Ri 5~40μm der, surface protective adhesive film for the optical sheet, release film / adhesive layer / non-adhesive It has a layer structure of layers, a clear interface between the non-adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer cannot be observed, is a continuous inclined layer,
The resin layer A is made of any resin composition selected from the following (1) to (3):
(1) An acrylic copolymer, a monomer that provides a soft segment, a monomer that provides a hard segment, a functional group-containing monomer, and a monomer component selected from a monomer group consisting of a polyfunctional (meth) acrylate, and polymerization A resin composition comprising an initiator,
(2) Resin comprising one or more monomer components selected from a monomer group comprising a monomer that provides a soft segment, a monomer that provides a hard segment, a functional group-containing monomer, and a polyfunctional (meth) acrylate, and a polymerization initiator Composition,
(3) a resin composition comprising a urethane acrylate oligomer and a polymerization initiator,
The monomer that gives the soft segment of the resin layer A consists of an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 or more carbon atoms and an alkyl methacrylate with an alkyl group having 6 or more carbon atoms,
The monomer that gives the hard segment of the resin layer A consists of alkyl acrylate having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, alkyl methacrylate having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group, and vinyl acetate,
The functional group-containing monomer of the resin layer A is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, hydroxy Consisting of alkyl (meth) acrylate,
The polyfunctional (meth) acrylate of the resin layer A is composed of dihydric, tri- or poly (meth) acrylate of a polyhydric alcohol,
The acrylic copolymer of the resin layer A is composed of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer that gives a soft segment and a monomer that gives a hard segment,
The monomer that gives the soft segment of the acrylic copolymer consists of an alkyl acrylate having an alkyl group with 4 or more carbon atoms and an alkyl methacrylate with an alkyl group having 6 or more carbon atoms,
The monomer that provides the hard segment of the acrylic copolymer consists of alkyl acrylate having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, alkyl methacrylate having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl group, and vinyl acetate.
The resin layer B is a monofunctional (meth) acrylate component, a polyfunctional (meth) acrylate component, one or more monomer components selected from a monomer group consisting of a functional group-containing monomer component, a polymerization initiator, Consists of
The functional group-containing monomer component of the resin layer B is acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, glycidyl (meth) acrylate, and N-methylolacrylamide. The manufacturing method of the surface protection adhesive film for optical sheets characterized by consisting of the monomer group which becomes .
前記樹脂層Ｂの前記多官能の（メタ）アクリレート成分が、多価アルコールのジ、トリまたはポリ（メタ）アクリレートと、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとからなるモノマー群からなることを特徴とする請求項１に記載の光学シート用表面保護粘着フィルムの製造方法。 The monofunctional (meth) acrylate component of the resin layer B consists of a monomer group consisting of alkyl acrylate and alkyl methacrylate,
The polyfunctional (meth) acrylate component of the resin layer B is a polyhydric alcohol, di, to a tri- or poly (meth) acrylate, wherein the ing from a monomer group consisting of hydroxyalkyl (meth) acrylate The manufacturing method of the surface protection adhesive film for optical sheets of Claim 1 .
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