JP5572026B2 - インク組成物、及び、インクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、かつ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
一般に、水を希釈剤として含む水性インクや有機溶剤を希釈剤として含む溶剤型インクと比較して、放射線硬化型インクによるインクジェット記録方式は、ガラス、金属、プラスチック被記録媒体といった非吸収性被記録媒体への描画が可能であり、被記録媒体の適応範囲が広い、描画画像の耐擦過性や耐溶剤性に優れる、感度が高く、生産性に優れる、揮発性の溶剤を含まないので、環境への負荷が小さいといったメリットを有する。
放射線硬化型インクの硬化機構としては、ラジカル重合型とカチオン重合型に大別されるが、ラジカル重合型は、カチオン重合型と比較して、保存安定性に優れる、安価といったメリットを有しているため、市場で広く使用されている。
一方、インクジェット記録用放射線硬化型インクは、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの4色を基本としてインクセットが構成されるが、イエロー色は、耐光性が他色に比べて劣るため、高い彩度と耐光性を兼ね備えたイエローインクの開発が重要な課題となっている。
特許文献4には、イエロー顔料としてC.I.ピグメントイエロー180、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤、光重合性化合物及び光重合開始剤を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示されている。
特許文献5には、イソインドリン顔料、スルホン酸もしくはその塩を含有するイソインドリン誘導体、高分子分散剤及びモノマーを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが開示されている。
本発明の目的は、耐擦過性、耐光性、及び、彩度に優れた画像が得られ、かつ臭気が抑制され、保存安定性、及び、インクジェット吐出性に優れたインク組成物、並びに、前記インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することである。
<1>(A)イソインドリン系顔料、(B)顔料分散剤、(C)ラジカル重合性化合物、及び、(D)重合開始剤を含有し、前記(C)ラジカル重合性化合物が式(I)〜式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含有することを特徴とするインク組成物。
<3>式(I)で表される化合物を含む、<1>又は<2>に記載のインク組成物、
<4>式(I)で表される化合物、並びに、式(II)及び式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含有する、<1>〜<3>いずれか1つに記載のインク組成物、
<5>前記(A)イソインドリン系顔料が、C.I.Pigment Yellow 185である、<1>〜<4>いずれか1つに記載のインク組成物、
<6>前記(B)顔料分散剤がジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体を含有する、<1>〜<5>いずれか1つに記載のインク組成物、
<7>前記ジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体が、式(1)で表される化合物である、<6>に記載のインク組成物、
<9>前記(C)ラジカル重合性化合物として、炭素数6〜20のアリール基を有する単官能(メタ)アクリル酸エステルを含有する、<1>〜<8>いずれか1つに記載のインク組成物、
<10>前記(C)ラジカル重合性化合物として、3〜6官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有する、<1>〜<9>いずれか1つに記載のインク組成物、
<11>前記(C)ラジカル重合性化合物として、2官能のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する、<1>〜<10>いずれか1つに記載のインク組成物、
<12>前記(D)重合開始剤として、アシルホスフィン化合物を含有する、<1>〜<11>いずれか1つに記載のインク組成物、
<13>(a1)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び、(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含み、前記インク組成物が<1>〜<12>のいずれか1つに記載のインク組成物であることを特徴とするインクジェット記録方法。
本発明のインク組成物(以下、単に「インク」ともいう。)は、(A)イソインドリン系顔料、(B)顔料分散剤、(C)ラジカル重合性化合物、及び、(D)重合開始剤を含有し、前記(C)ラジカル重合性化合物が式(I)〜式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含有することを特徴とする。
なお、本発明において、数値範囲を表す「A〜B」の記載は、特に断りのない限り、「A以上B以下」を意味する。すなわち、端点であるA及びBを含む数値範囲を意味する。
また、本発明における化学構造式において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明でいう「放射線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させることができるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、X線、紫外線(UV)、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、本発明のインク組成物としては、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
本発明のインク組成物は、(A)イソインドリン系顔料を含有する。
本発明に用いることができるイソインドリン系顔料としては、イソインドリン構造を有する顔料であれば、特に制限はないが、イソインドリン系イエロー顔料であることが好ましい。
イソインドリン系イエロー顔料としては、C.I.Pigment Yellow 139やC.I.Pigment Yellow 185などが挙げられる。
中でも、本発明の効果が顕著に現れるC.I.Pigment Yellow 185を用いることが好ましい。
ビーズミル分散を行う際に使用するビーズは、好ましくは0.01〜3.0mm、より好ましくは0.05〜1.5mm、さらに好ましくは0.1〜1.0mmの平均径を有するものを用いることにより、安定性に優れた顔料分散物を得ることができる。
なお、前記イソインドリン系顔料のインク組成物における粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、X線透過法、レーザー回折・散乱法、動的光散乱法により測定することができる。
本発明のインク組成物は、(B)顔料分散剤を含有する。
本発明に用いることができる分散剤としては、(B−1)高分子分散剤が好ましい。また、前記(B−1)高分子分散剤と併用して、又は、単独で、(B−2)ジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体を使用することが好ましい。
本発明において「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
高分子分散剤の重量平均分子量Mwは、2,000〜300,000の範囲であることが好ましく、3,000〜200,000がより好ましく、4,000〜100,000がさらに好ましく、5,000〜100,000が特に好ましい。高分子分散剤の重量平均分子量が上記範囲であると、顔料の分散性が向上し、インク組成物の保存安定性、吐出性が良好となる。
高分子分散剤の主鎖骨格は、特に制限はないが、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格等が挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、星型構造等が挙げられ、同様に保存安定性の点で、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。
本発明のインク組成物中における高分子分散剤の含有量としては、顔料の分散性の観点と遊離分散剤濃度を下げるという観点から、インク組成物中のイソインドリン系顔料の総重量に対して、1重量%以上50重量%以下であることが好ましく、2重量%以上30重量%以下であることがより好ましく、5重量%以上20重量%以下であることが特に好ましい。
本発明において、顔料分散剤として、前記(B−1)高分子分散剤と併用して、又は、単独で、(B−2)ジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体を含有することが好ましく、前記(B−1)高分子分散剤と併用して、(B−2)ジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体を使用することが好ましい。
(B−2)ジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体としては、ジスアゾ系イエロー着色剤のスルホ化体のアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。
ジスアゾ系イエロー着色剤のスルホ化体のアルキルアンモニウム塩におけるジスアゾ系イエロー着色剤としては、例えば、C.I.Pigment Yellow 12、13、14、16、17、55、63、77、81、83、106、124、126、127、152、155、170、172、174、176、214、219等が例示できる。
ジスアゾ系イエロー着色剤のスルホ化体のアルキルアンモニウム塩におけるアンモニウム基の窒素原子上の4つの基としては、それぞれ独立に、水素原子、又は、炭素数1〜30のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜30のアルキル基であることがより好ましい。ただし、窒素原子上の4つの基の少なくとも1つはアルキル基であり、窒素原子上の4つの基の少なくとも1つは炭素数1〜30のアルキル基であることが好ましい。
また、窒素原子上の4つの基のうちの2つ以上の基が結合して、環構造を形成していてもよい。
また、ジスアゾ系イエロー着色剤のスルホ化体のアルキルアンモニウム塩に2以上のアンモニウム基を有する場合は、それぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
ジスアゾ系イエロー着色剤のスルホ化体のアルキルアンモニウム塩におけるアンモニウム基としては、テトラアルキルアンモニウム基であることが好ましく、2つの炭素数10〜30のアルキル基及び2つの炭素数1〜3のアルキル基を2つ有するテトラアルキルアンモニウム基であることがより好ましい。
式(1)におけるX及びYはそれぞれ独立に、前記式(2)で表される基を表す。
式(2)におけるR1〜R4はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜30のアルキル基を表し、R1〜R4のうちの少なくとも1つは炭素数1〜30のアルキル基である。
また、式(2)において、R1〜R4はそれぞれ独立に、炭素数1〜30のアルキル基であることが好ましく、R1及びR2がそれぞれ独立に、炭素数10〜30のアルキル基であり、かつ、R3及びR4がそれぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基であることがより好ましい。
また、mとnとの和であるm+nは、0.2<m+n<1.5であり、0.5<m+n<1.4であることが好ましく、0.7<m+n<1.2であることがより好ましい。なお、m+n=0.5である場合とは、ジスアゾ系イエロー着色剤とジスアゾ系イエロー着色剤のスルホ化体(モノスルホ化体、ジスルホ化体等を含む。)との混合物であり、平均してジスアゾ系イエロー着色剤のアンモニウム化したスルホ基の量が平均0.5個であることを表す。
また、インク組成物中に含有することができるジスアゾ系イエロー着色剤、ジスアゾ系イエロー着色剤のモノスルホ化体のモノアルキルアンモニウム塩及びジスアゾ系イエロー着色剤のジスルホ化体のジアルキルアンモニウム塩は、同種のジスアゾ系イエロー着色剤及びそのスルホ化体のアルキルアンモニウム塩であることが好ましい。
本発明のインク組成物はラジカル重合性化合物を含有し、また、前記(C)ラジカル重合性化合物が式(I)〜式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含有する。
式(I)におけるA1はそれぞれ独立に、単結合又は二価の連結基を表す。
二価の連結基としては、−R6−、−R6−O−、−R6−CO−、−R6−COO−、−R6−CONR7−、−R6−NR7−、−R6−NR7CO−、−R6−NR7COO−、−R6−NR7CONR8−、又は、これらを組み合わせた基であることが好ましい。なお、これらの組み合わせた基である場合には、組み合わされた二価の連結基中のR6〜R8は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
炭素数1〜20の二価の炭化水素基としては、後述する一価の置換基を有していてもよい以下の炭化水素を構成する水素原子を2個除した炭化水素基を挙げることができる。
炭化水素としては、脂肪族炭化水素や芳香族炭化水素が例示できる。
脂肪族炭化水素としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン、オクタデカン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ[3.2.1]オクタン、スピロ[4.5]デカン、アダマンタン、ボルナン、ノルボルナン、cis−又はtrans−ヒドリンダン、cis−又はtrans−デカヒドロナフタレン、exo−又はendo−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプタデセン、2−ブテン、2−ヘキセン、4−ノネン、7−テトラデセン、ブタジエン、ピペリレン、1,9−デカジエン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5,9−シクロドデカトリエン、2−ボルネン、2−ノルボルネン、exo−又はendo−トリシクロ[5.2.1.02,6]デカ−3−エン、オクタヒドロナフタレン、トリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカ−4−エン、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ−4−エン、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2,5−ジエン、3a,4,7,7a−テトラヒドロインデン、アセチレン、1−プロピン、2−ヘキシン等の炭素数1〜20の脂肪族炭化水素が好ましく例示できる。
芳香族炭化水素としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、アセナフチレン、トリフェニレン、インデン、フルオレン、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン等の芳香族炭化水素が好ましく例示できる。
また、このような炭化水素基を構成する炭素原子は、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子から選ばれるヘテロ原子で1個以上置換されてもよい。
二価の連結基としては、柔軟性の点で、−R6−O−、−R6−COO−、−R6−NR7COO−、又は、これらを組み合わせた基であることがより好ましく、R6が炭素数1〜5までの直鎖又は分枝のアルキレン基である−R6−O−、又は、−R6−O−を2以上組み合わせた基であることがさらに好ましい。
炭素数1〜20の一価の炭化水素基としては、前述の炭化水素から水素原子を1個除した炭化水素基を挙げることができる。また、炭素数1〜20の一価の炭化水素基は、後述する一価の置換基を有していてもよい。
R6〜R8が有していてもよい一価の置換基は、後述するR2及びR4における一価の置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
式(I)で表される化合物は、硬化速度と吐出安定性の点で、R2で表される一価の置換基を有していないか、又は、一価の置換基がハロゲン原子、炭素数1〜40までのアルコキシ基、アリーロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基であることが好ましい。
本発明のインク組成物は、インクジェット吐出性の点から、少なくとも式(I)で表される化合物を含有することが好ましい。
式(II)におけるA2は、単結合又は二価の連結基を表す。
A2の好ましい構造は、式(I)におけるA1と同様である。
インク組成物の硬化速度、及び、基材への密着性の観点から、A2としては、単結合が好ましい。また、柔軟性の観点から、A2としては、−R6−O−、−R6−COO−、−R6−NR7COO−、又は、これらを組み合わせた基であることが好ましく、R6が炭素数1〜5までの直鎖又は分枝のアルキル基である−R6−O−、−R6−COO−、又は、これらを2以上組み合わせた基であることがより好ましい。
また、式(I)で表される化合物の少なくとも1種と、式(II)で表される化合物及び式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物と、を含有することがより好ましく、式(I)で表される化合物の少なくとも1種と、式(II)で表される化合物の少なくとも1種とを含有することがさらに好ましい。式(I)で表される化合物の少なくとも1種と、式(II)で表される化合物の少なくとも1種とを含有する場合には、式(III)で表される化合物を含有しないことが特に好ましい。
(C)ラジカル重合性化合物が上記構成であると、硬化性、被記録媒体への密着性及び画質に優れるので好ましい。
本発明のインク組成物は、式(I)〜式(III)で表される化合物以外のラジカル重合性化合物を含有していてもよく、式(I)〜式(III)で表される化合物以外の(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有することが好ましい。
また、本発明のインク組成物に含有されるラジカル重合性化合物は、その90重量%以上が(メタ)アクリル酸エステル化合物であることが好ましく、95重量%以上が(メタ)アクリル酸エステル化合物であることがより好ましく、その全てが(メタ)アクリル酸エステル化合物であることが特に好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル化合物には、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。
式(I)、式(II)又は式(III)で表される化合物以外の(メタ)アクリル酸エステル化合物は、1種のみ用いてもよく、また、目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、「アクリル」、「メタクリル」の双方あるいはいずれかを指す場合「(メタ)アクリル」と、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方あるいはいずれかを指す場合「(メタ)アクリレート」と、それぞれ記載することがある。
また、ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特開平9−134011号、特表2004−514014号等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性化合物が知られており、これらに記載の(メタ)アクリル酸エステルも本発明のインク組成物に適用することができる。
これらの中でも、イソボルニル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、PO変性ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、及び、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを好ましく例示できる。
硬化速度が速いこと、画像強度が高いことから、式(I)、式(II)又は式(III)で表される化合物以外の(メタ)アクリル酸エステル化合物は、多官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物を含むことが好ましく、3〜6官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物を含むことがさらに好ましい。3〜6官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物としては、分子量500未満のものが好ましい。
硬化性、耐擦過性の観点から、多官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物として、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有することが好ましい。該ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの官能基数は2又は3が好ましく、2がより好ましい。該ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、500以上が好ましく、500〜50,000がより好ましい。
本発明においては、多官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物として、分子量500未満の3〜6官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物と、2官能のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとを併用することが好ましい。
多官能の(メタ)アクリル酸エステルを含む場合には、多官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、1〜25重量%の範囲であることが好ましく、3〜20重量%の範囲がより好ましく、5〜15重量%の範囲がさらに好ましい。
本発明のインク組成物は、他の重合性化合物として、式(I)〜式(III)で表される化合物以外の単官能(メタ)アクリル酸エステルを含有することが好ましい。
前記単官能(メタ)アクリル酸エステルとしては、インクジェット吐出性の観点から、炭素数6〜20のアリール基を有する単官能(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、フェニル基を有する単官能(メタ)アクリル酸エステルがより好ましく、フェニル基と(メタ)アクリロイルオキシ基とを−(OR)n−で結合した化合物がさらに好ましく、フェノキシエチル(メタ)アクリル酸エステルが特に好ましい。なお、−(OR)n−における酸素原子はフェニル基と結合し、Rは炭素数1〜10のアルキレン基を表し、nは1〜10の整数を表す。
インクジェット吐出性の観点から、前記式(I)〜式(III)で表される化合物以外の単官能(メタ)アクリレートの含有量は、インク組成物全体の重量に対して、5〜75重量%が好ましく、10〜55重量%がより好ましく、15〜45重量%がさらに好ましい。
このような前記(メタ)アクリル酸エステル化合物以外のラジカル重合性化合物としては、(メタ)アクリルアミド化合物、ビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合物、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸のエステル化合物、ポリブタジエン化合物、スチレン化合物等が例示できる。
本発明のインク組成物は、(D)重合開始剤を含有する。
本発明で用いることができる重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。本発明に用いることができるラジカル重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物に用いることのできるラジカル重合開始剤は、外部エネルギーを吸収してラジカル重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用され、光重合開始剤が好ましく使用される。活性放射線としては、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示され、紫外線が好ましく例示される。
中でも、式(D−3)で表されるモノアシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(Darocur TPO:チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Lucirin TPO:BASF社製)が好ましい。
中でも、式(D−4)で表されるビスアシルホスフィンオキサイド化合物としては、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(IRGACURE819、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)が好ましい。
本発明のインク組成物において、ラジカル重合開始剤の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、1〜25重量%であることが好ましく、2〜20重量%であることがより好ましく、3〜15重量%であることがさらに好ましく、4〜9重量%であることが特に好ましい。含有量が1重量%以上であると、インク組成物を十分硬化させることができ、また、25重量%以下であると、硬化度が均一な硬化膜を得ることができる。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、前記(A)〜(D)成分以外の他の成分を添加することができる。
その他の成分としては、公知の添加剤を使用することができ、例えば、アミン化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、ワックス類、タッキファイヤー、増感剤等が挙げられる。
本発明のインク組成物は、保存安定性やラジカル重合開始剤のラジカル発生効率を向上させる目的で、アミン化合物を含有することが好ましい。
本発明に用いることができるアミン化合物としては、従来公知のアミン化合物であれば特に制限なく使用することができる。
また、アミン化合物は、分子内に1個のアミン部位を有する化合物であっても、分子内に2個以上のアミン部位を有する化合物であってもよく、また、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子(−F、−Br、−Cl、−I)、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等の置換基を有していてもよい。
アミン化合物の分子量は、100〜1,000の範囲であることが好ましく、150〜800の範囲であることがより好ましく、200〜600の範囲であることがさらに好ましい。
アミン化合物の具体例としては、M.R.Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
添加量は、使用するアミン化合物の構造や目的に応じて適宜選択されるが、インク組成物全体の重量に対して、0〜15重量%であることが好ましく、0〜10重量%であることがさらに好ましい。
本発明においては、得られる画像の耐候性向上、退色防止の観点から、紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、特開昭58−185677号公報、同61−190537号公報、特開平2−782号公報、同5−197075号公報、同9−34057号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭46−2784号公報、特開平5−194483号公報、米国特許第3214463号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭48−30492号公報、同56−21141号公報、特開平10−88106号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平4−298503号公報、同8−53427号公報、同8−239368号公報、同10−182621号公報、特表平8−501291号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーNo.24239号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる、蛍光増白剤などが挙げられる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、インク組成物の全重量に対し、0〜5重量%であることが好ましい。
インク組成物の安定性向上のため、本発明のインク組成物には、酸化防止剤を添加することができる。
酸化防止剤としては、欧州公開特許第223739号明細書、同309401号明細書、同第309402号明細書、同第310551号明細書、同第310552号明細書、同第459416号明細書、ドイツ公開特許第3435443号明細書、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、インク組成物の全重量に対し、0〜5重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。
前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。
前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、インク組成物の全重量に対し、0〜5重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、射出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量は組成物全体に対し、5重量%以下が好ましく、3重量%以下がより好ましく、使用しないことがさらに好ましい。
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。
高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。
また、これらは1種単独で使用しても、2種以上併用してもよい。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合体が好ましい。
さらに、高分子化合物の共重合組成として、「カルボキシ基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は、「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
本発明のインク組成物には、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、シリコーンオイル等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。
インク組成物中の界面活性剤の含有量は、インクジェットヘッドの吐出に適した表面張力に適合させるように適宜調整されるが、0〜6重量%が好ましく、0〜4重量%がより好ましく、0〜2重量%がさらに好ましい。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6pに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環族アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などである。
インク組成物には、ラジカル重合開始剤のラジカル発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、必要に応じ、増感剤を添加してもよい。
増感剤としては、活性放射線を吸収し、ラジカル重合開始剤に対して電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものであれば、特に制限なく使用することができるが、インク組成物の不要な変色を避けるために、300〜400nmに吸収極大を有する化合物を使用することが好ましい。
増感剤の好ましい例としては、アントラセン、9,10−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン等の多核芳香族化合物、イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン化合物、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル等のキサンテン化合物、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等のシアニン化合物、メロシアニン、カルボメロシアニン等のメロシアニン化合物、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等のチアジン化合物、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等のアクリジン化合物、アントラキノン化合物、スクアリウム化合物、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン等のクマリン化合物、フェノチアジン、N−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられ、これらの中でも多核芳香族化合物及びチオキサントン化合物よりが好ましい。
本発明のインク組成物は、吐出性を考慮し、25℃における粘度が40mPa・s以下であることが好ましく、5〜40mPa・sであることがより好ましく、7〜30mPa・sであることがさらに好ましい。また、吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜20mPa・sであることが好ましく、3〜15mPa・sであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク組成物の液滴着弾時におけるインク組成物の滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、上記工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a1)工程における被記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
本発明のインク組成物のような活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれるラジカル重合開始剤が放射線の照射により分解して、ラジカルを発生し、そのラジカルによってラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物においてラジカル重合開始剤ととも増感剤が存在すると、系中の増感剤が放射線を吸収して励起状態となり、ラジカル重合開始剤と接触することによってラジカル重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源はUV−LEDであり、特に好ましくは350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は、10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、50〜800mW/cm2であることが特に好ましい。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜5秒、より好ましくは0.01〜3秒、さらに好ましくは0.01〜1秒、特に好ましくは0.01〜0.5秒)をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
また、ブラック色、ホワイト色のインク組成物とともにインクセットとして使用することもできるし、ライトマゼンタ、ライトシアン等のインク組成物とともにインクセットとして使用することもできる。カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ若しくは蒸着された紙、又は、プラスチックフィルム等が挙げられる。また、本発明における被記録媒体として、非吸収性被記録媒体が好適に使用することができる。
なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。
・PALIOTOL YELLOW D1155(ピグメントイエロー185、BASFジャパン(株)製)
・PALIOTOL YELLOW D1819(ピグメントイエロー139、BASFジャパン(株)製)
・NOVOPERM YELLOW PHG(ピグメントイエロー180、クラリアントジャパン(株)製)
・SOLSPERSE 32000(高分子顔料分散剤、日本ルーブリゾール(株)製)
・顔料誘導体A
・顔料誘導体C(特開2006−348206号公報記載の化合物)
・FA−511AS(日立化成工業(株)製)
・FA−512AS(日立化成工業(株)製)
・SR285(サートマー・ジャパン(株)製)
・CD611(サートマー・ジャパン(株)製)
・KAYARAD TC−110S(日本化薬(株)製)
・NVC(N−ビニルカプロラクタム、BASFジャパン(株)製)
・NVV(N−ビニルバレロラクタム、BASFジャパン(株)製)
・SR339A(2−フェノキシエチルアクリレート、サートマー・ジャパン(株)製)
・SR506D(イソボルニルアクリレート、サートマー・ジャパン(株)製)
・SR351S(トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー・ジャパン(株)製)
・CN964A85(ウレタンアクリレートオリゴマー、平均官能基数2、サートマー・ジャパン(株)製)
・Lucirin TPO(光開始剤、BASFジャパン(株)製)
・IRGACURE 819(光開始剤、チバ・ジャパン(株)製)
・IRGACURE 369(光開始剤、チバ・ジャパン(株)製)
・FIRSTCURE ITX(イソプロピルチオキサントン、ChemFirst Inc.製)
・FIRSTCURE ST−1(重合禁止剤、ChemFirst Inc.製)
イエロー色の各ミルベースを以下の組成にて混合し、ミキサー(シルバーソン社製L4R)を用いて2,500回転/分にて10分撹拌した。その後、ビーズミル分散機DISPERMAT LS(VMA社製)に入れ、直径0.65mmのYTZボール((株)ニッカトー製)を用い、2,500回転/分で6時間分散を行った。
PALIOTOL YELLOW D1155 20部
SR339A 75部
SOLSPERSE 32000 4部
顔料誘導体A 1部
PALIOTOL YELLOW D1155 20部
SR339A 75部
SOLSPERSE 32000 4部
顔料誘導体C 1部
PALIOTOL YELLOW D1155 20部
SR339A 75部
SOLSPERSE 32000 5部
PALIOTOL YELLOW D1819 20部
SR339A 75部
SOLSPERSE 32000 4部
顔料誘導体A 1部
NOVOPERM YELLOW PHG 20部
SR339A 75部
SOLSPERSE 32000 4部
顔料誘導体A 1部
以下の成分をミキサー(シルバーソン社製L4R)を用いて2,500回転/分にて15分撹拌して、イエロー色の放射線硬化型インク組成物1を得た。
東機産業(株)製粘度計TVE−22LTを用いて測定した45℃における粘度は13.3mPa・s、協和界面科学(株)社製自動表面張力計CBVP−Zを用いて測定した25℃における表面張力は35.3mN/mであった。
FA−512AS(式(I)で表される化合物) 34.0部
SR285(式(II)で表される化合物) 30.0部
SR339A 10.0部
SR351S 1.0部
CN964A85 10.0部
FIRSTCURE ST−1 0.1部
IRGACURE 819 2.0部
IRGACURE 369 1.5部
Lucirin TPO 3.0部
FIRSTCURE ITX 1.4部
<臭気>
専門パネラー10人がインク組成物1の臭気を嗅いで、嗅覚による官能評価を行い、下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
○:耐え難い不快な臭気があると回答したパネラーは、10人中2人以下であった。
△:耐え難い不快な臭気があると回答したパネラーは、10人中3人〜5人であった。
×:耐え難い不快な臭気があると回答したパネラーは、10人中6人以上であった。
インク組成物1をガラス製バイアル瓶に入れ、60℃、4週間保管後の粘度の上昇率を評価した。上昇率が小さいものほど保存安定性は良好であり、概ね20%以下であれば実用上の問題を生じない。結果を表1に示す。
上昇率(%)=(保管後の粘度−保管前の粘度)/保管前の粘度×100
インク組成物1を、被記録媒体としての白色ポリ塩化ビニルシート(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN250Lを搭載し、コンベアスピード9.0m/分、露光強度2.0W/cm2に設定した実験用UVミニコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサパワーサプライ製)内を、塗布表面の粘着性がなくなるまで繰り返し通過させ、放射線硬化させた。硬化速度は、下記基準で評価した。結果を表1に示す。
◎:通過回数1回でタックフリーになった。硬化速度は極めて速い。
○:通過回数2回でタックフリーになった。硬化速度は速い。
△:通過回数3回でタックフリーになった。硬化時間はやや遅い。
×:通過回数4回以上でタックフリーになった。硬化時間は遅い。
インク組成物1を、被記録媒体としての白色ポリ塩化ビニルシート(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN250Lを搭載し、コンベアスピード9.0m/分、露光強度2.0W/cm2に設定した実験用UVミニコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサパワーサプライ製)内を、12回繰り返し通過させ、放射線硬化させた。被記録媒体への接着性は、この硬化塗膜を用いてISO2409(クロスカット法)により下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
1:カットの交差点における塗膜の小さなはがれ。クロスカット部分で影響を受けるのは、5%を上回ることはない。
2:塗膜のカットの縁に沿って、及び/又は、交差点においてはがれる。クロスカット部分で影響を受けるのは、5%を超えるが、15%を上回ることはない。
3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、15%を超えるが、35%を上回ることはない。
4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大はがれを生じており、及び/又は数か所の目が部分的又は全面的にはがれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、35%を超えるが、65%を上回ることはない。
5:はがれの程度が4を超える。
基準0〜3の範囲であれば、実用上の問題を生じない。
インク組成物1を、被記録媒体としての白色ポリ塩化ビニルシート(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN250Lを搭載し、コンベアスピード9.0m/分、露光強度2.0W/cm2に設定した実験用UVミニコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサパワーサプライ製)内を、12回繰り返し通過させ、放射線硬化させた。柔軟性の評価は、この硬化塗膜の同じ場所を5回往復して折り曲げた後に、塗膜に生じた亀裂の程度を下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
◎:全く亀裂を生じなかった。柔軟性は極めて高い。
○:わずかに亀裂を生じた。柔軟性は高い。
△:やや大きな亀裂を生じた。柔軟性はやや低い。
×:完全に亀裂を生じた。柔軟性は低い。
インク組成物1を、被記録媒体としての白色ポリ塩化ビニルシート(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN250Lを搭載し、コンベアスピード9.0m/分、露光強度2.0W/cm2に設定した実験用UVミニコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサパワーサプライ製)内を、12回繰り返し通過させ、放射線硬化させた。強度は、この硬化塗膜を用いてISO15184(引っかき硬度−鉛筆法)により下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
◎:4H以上、耐擦過性は極めて良い。
○:F以上3H以下、耐擦過性は良い。
△:3B以上HB以下、耐擦過性はやや悪い。
×:4B以下、耐擦過性は悪い。
インク組成物1を、被記録媒体としての白色ポリ塩化ビニルシート(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN250Lを搭載し、コンベアスピード9.0m/分、露光強度2.0W/cm2に設定した実験用UVミニコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサパワーサプライ製)内を、12回繰り返し通過させ、放射線硬化させた。
インクジェットプリントヘッドCA3(東芝テック(株)製)を搭載した(株)ミマキエンジニアリング製JetLyzerを吐出電圧22V、吐出ドロップ数7ドロップに設定し、インク組成物1を45℃にて60分間連続吐出して、下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
◎:正常に打滴されていた。インクジェット吐出性は極めて良い。
○:わずかにミストの発生が見られた。インクジェット吐出性は良い。
△:ミストの発生が見られた。インクジェット吐出性はやや悪い。
×:全く吐出しなくなった。インクジェット吐出性は悪い。
インク組成物1を、被記録媒体としての白色ポリ塩化ビニルシート(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN250Lを搭載し、コンベアスピード9.0m/分、露光強度2.0W/cm2に設定した実験用UVミニコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサパワーサプライ製)内を、12回繰り返し通過させ、放射線硬化させた。この硬化塗膜上にインク組成物1を2μl滴下し、1.2秒後の接触角を協和界面科学(株)製全自動接触角計DropMaster DM700を用いて測定した。接触角が高いほど、画像は凸凹となり、画質は悪くなる。結果を表1に示す。
インク組成物1を詰めたインクカートリッジを富士フイルム(株)製UVインクジェットプリンターLuxelJet UV250GTに装填し、基材としての桜井(株)製LLJETバナーシリーズ ウルトラグロス上に、クオリティモードで100%ベタ画像を描画した。画像の光沢感を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
◎:画像は非常に滑らかで、高い光沢感がある。画質は極めて良い。
○:画像は滑らかで、光沢感がある。画質は良い。
△:画像はややざらついており、光沢感がほとんどない。画質はやや悪い。
×:画像はざらついており、光沢感はない。画質は悪い。
インク組成物1を詰めたインクカートリッジを富士フイルム(株)製UVインクジェットプリンターLuxelJet UV250GTに装填し、基材としての桜井(株)製LLJETバナーシリーズ ウルトラグロス上に、クオリティモードでハーフトーン画像を描画した。イエロー濃度が1.0である試験片をキセノン耐光性試験機(Xenon Weather−Ometer)ATLAS製Ci4000型を用い、ブラックパネル温度40℃、試験槽温度25℃、相対湿度50%の条件で50日間、光照射した。光照射前後の色の差を以下の基準で評価した。結果を表1に示す。
◎:褪色はほとんど認められない。
○:わずかな褪色が認められる。
△:退色が認められる。
×:顕著な褪色が認められる。
インク組成物1中のイエローミルベース1をそれぞれイエローミルベース2〜4及び比較イエローミルベース1に変更した以外は、インク組成物1と同様にしてインク組成物を作製し、実施例1と同様に評価した。結果を表1に示す。
表2に記載の成分に変更した以外は、インク組成物1と同様にしてインク組成物を作製し、実施例1と同様に評価した。結果を表2に示す。
表3に記載の成分に変更した以外は、インク組成物1と同様にしてインク組成物を作製し、実施例1と同様に評価した。結果を表3に示す。
Claims (12)
- (A)イソインドリン系顔料、
(B)顔料分散剤、
(C)ラジカル重合性化合物、及び、
(D)重合開始剤を含有し、
前記(B)顔料分散剤がジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体を含有し、
前記(C)ラジカル重合性化合物が式(I)〜式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含有することを特徴とする
インク組成物。
- 式(I)、式(II)及び式(III)で表される化合物の総含有量がインク組成物中の15重量%以上85重量%以下である、請求項1に記載のインク組成物。
- 式(I)で表される化合物を含む、請求項1又は2に記載のインク組成物。
- 式(I)で表される化合物、並びに、式(II)及び式(III)で表される化合物よりなる群から選択される少なくとも1つの化合物を含有する、請求項1〜3いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(A)イソインドリン系顔料が、C.I.Pigment Yellow 185である、請求項1〜4いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記ジスアゾ顔料のスルホン酸誘導体の含有量が、前記(A)イソインドリン系顔料の総重量に対して0.1重量%以上100重量%以下である、請求項1〜6いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(C)ラジカル重合性化合物として、炭素数6〜20のアリール基を有する単官能(メタ)アクリル酸エステルを含有する、請求項1〜7いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(C)ラジカル重合性化合物として、3〜6官能の(メタ)アクリル酸エステル化合物を含有する、請求項1〜8いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(C)ラジカル重合性化合物として、2官能のウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーを含有する、請求項1〜9いずれか1つに記載のインク組成物。
- 前記(D)重合開始剤として、アシルホスフィン化合物を含有する、請求項1〜10いずれか1つに記載のインク組成物。
- (a1)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び、
(b1)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含み、
前記インク組成物が請求項1〜11のいずれか1つに記載のインク組成物であることを特徴とする
インクジェット記録方法。
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