JP5453798B2 - 化合物、光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
たとえば、該重合性化合物としては、LC242(BASF社製)が市販されている(非特許文献1)。
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、又は−CR2R3−NR1−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。
E1、E2、B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよい。
P1及びP2は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、重合性基を表す)を表す。]
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、又は−CR2R3−NR1−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。
E1、E2、B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよい。
P1及びP2は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、重合性基を表す)を表す。]
(Nπ−4)/3<k+l+4 (2)
12≦Nπ≦22 (3)
[式(2)及び式(3)中、Nπ、k及びlは上記と同じ意味を表す。]
Q1及びQ3は、それぞれ独立に、−CR7R8−、−S−、−NR7−、−CO−又は−O−を表す。
R7及びR8は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y1、Y2及びY3は、それぞれ独立に、置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。
W1及びW2は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
mは、0〜6の整数を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
Q1は、−S−、−CO−、−NH−、−N(CH3)−であることが好ましく、Q3は、−S−、−CO−であることが好ましい。
a1は、0〜5の整数、a2は、0〜4の整数、b1は、0〜3の整数、b2は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
mは0または1であることが好ましい。nは0であることが好ましい。
重合性基とは、本発明の化合物(1)を重合させることのできる置換基であり、具体的には、ビニル基、p−スチルベン基、アクリロイル基、メタクロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数1〜4のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基などが例示される。また重合性基には、上記例示の基とE1及びE2を結合するために、B1及びB2として示される基が含まれていてもよい。たとえば光重合させるのに適した、ラジカル重合性、カチオン重合性基が好ましく、特に取り扱いが容易な上、製造も容易であることからアクリロイル基又はメタクロイル基が好ましく、アクリロイル基がより好ましい。P1及びP2がいずれも重合性基であると、得られる光学フィルムの膜硬度が優れる傾向があることからより好ましい。
化合物(1)は、Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Syntheses、Comprehensive Organic Synthesis、新実験化学講座等に記載されている公知の有機合成反応(例えば、縮合反応、エステル化反応、ウイリアムソン反応、ウルマン反応、ウイッティヒ反応、シッフ塩基生成反応、ベンジル化反応、薗頭反応、鈴木−宮浦反応、根岸反応、熊田反応、檜山反応、ブッフバルト−ハートウィッグ反応、フリーデルクラフト反応、ヘック反応、アルドール反応など)を、その構造に応じて、適宜組み合わせることにより、製造することができる。
−Ga−Da−Ara−Db−Gb− (A)
[式(A)中、Araは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ara基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπaは、12以上である。
Da及びDbは、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR2R3−NR1−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Ga及びGbは、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。]
液晶化合物として、異なる複数の化合物を併用してもよい。
[式(4)中、A11は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、ニトロ基、ニトリル基又はメルカプト基に置換されていてもよい。
B11及びB12は、それぞれ独立に、−CR14R15−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−C(=S)−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR14−、−NR14−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−NR14−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−又は単結合を表す。R14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R14及びR15が連結して炭素数4〜7のアルキレン基を構成してもよい。
E11は、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
P11は、重合性基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基であるか、炭素数1〜12のアルキレン基を介して結合する重合性基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子に置換されていてもよい。
tは、1〜5の整数を表す。]
P11-E11-(B11-A11)t2-B12-F11 (4−2)
[式(4−1)及び式(4−2)中、P11、E11、B11、A11、B12は上記と同義である。
F11は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基を表す。
E12は、E11と同義である。
P12は、P11と同義である。
t1及びt2はtと同義である。]
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-A14-B15-E12-P12 (II)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-E12-P12 (III)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-A13-B14-F11 (IV)
P11-E11-B11-A11-B12-A12-B13-F11 (V)
[式(I)〜式(V)中、A12〜A15は、A11と同義であり、B13〜B16は、B11と同義である]。
[式(B)中、Ara、Da、Db、GaおよびGbは上記と同じ意味を表し、E1およびE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−または単結合を表し、R5およびR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。]
[式(C)中、Ara、Da、Db、Ga、Gb、E1およびE2は上記と同じ意味を表す。
B1およびB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−または単結合を表わし、R5およびR6は上記と同一の意味を表す。
A1およびA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基または2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基および該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のフルオロアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。kおよびlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。]
[式(1)中、Arは芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する2価の基を表し、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
D1及びD2は、それぞれ独立に、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、又は−CR2R3−NR1−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。
E1、E2、B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよい。
P1及びP2は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、重合性基を表す)を表す。]
まず、化合物(A)に、必要に応じて、有機溶剤、ホストとなる上述した液晶化合物、上述した重合開始剤、重合禁止剤、光増感剤又はレベリング剤などの添加剤を加えて、混合溶液を調製する。特に成膜時に成膜が容易となること有機溶剤を含むことが好ましく、得られた光学フィルムを硬化する働きをもつことから重合開始剤を含むことが好ましい。
本発明の光学フィルムを調製する際に、重合禁止剤を使用してもよい。重合禁止剤としては、たとえばハイドロキノン又はアルキルエーテル等の置換基を有するハイドロキノン類、ブチルカテコール等のアルキルエーテル等の置換基を有するカテコール類、ピロガロール類、2,2、6,6−テトラメチル−1−ピペリジニルオキシラジカル等のラジカル補足剤、チオフェノール類、β−ナフチルアミン類或いはβ−ナフトール類等を挙げることができる。
また本発明の光学フィルムを調製する際に、光増感剤を使用してもよい。光増感剤としては、たとえばキサントン又はチオキサントン等のキサントン類、アントラセン又はアルキルエーテルなどの置換基を有するアントラセン類、フェノチアジン或いはルブレンを挙げることができる。
さらに本発明の光学フィルムを調製する際に、レベリング剤を使用してもよい。レベリング剤としては、たとえば放射線硬化塗料用添加剤(ビックケミージャパン製:BYK−352,BYK−353,BYK−361N)、塗料添加剤(東レ・ダウコーニング株式会社製:SH28PA、DC11PA、ST80PA)、塗料添加剤(信越化学工業株式会社製:KP321、KP323、X22−161A、KF6001)又はフッ素系添加剤(大日本インキ化学工業株式会社製:F−445、F−470、F−479)などを挙げることができる。
化合物(A)及び液晶化合物などを含有する混合溶液の調製に用いる有機溶剤としては、化合物(A)及び液晶化合物などを溶解し得る有機溶剤であり、重合反応に不活性な溶剤であればよく、具体的には、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、メチルセロソルブ又はブチルセロソルブなどのアルコール;酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、ガンマーブチロラクトン又はプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルアミルケトン又はメチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤;ペンタン、ヘキサン又はヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤;トルエン、キシレン又はクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、乳酸エチル、クロロホルム、フェノールなどが挙げられる。これら有機溶剤は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。特に本発明の組成物は相溶性に優れ、アルコール、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、非塩素系脂肪族炭化水素溶剤及び非塩素系芳香族炭化水素溶剤などにも溶解し得ることから、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素を用いなくとも、溶解して塗工させることができる。
支持基材の上に、化合物(A)を含有する混合溶液を塗布し、乾燥すると、未重合フィルムが得られる。未重合フィルムがネマチック相などの液晶相を示す場合、得られる光学フィルムは、モノドメイン配向による複屈折性を有する。未重合フィルムは0〜120℃程度、好ましくは、25〜80℃の低温で配向することから、配向膜として上記に例示したような耐熱性に関して必ずしも十分ではない支持基材を用いることができる。また、配向後さらに30〜10℃程度に冷却しても結晶化することがないため、取扱いが容易である。
(式中、Re(λ)は、波長λnmにおける位相差値を表し、dは膜厚を表し、Δn(λ)は波長λnmにおける複屈折率を表す。)
未重合フィルム重合工程では、上記未重合フィルム調製工程で得られた未重合フィルムを重合し、硬化させる。これにより化合物(A)の配向性が固定化されたフィルム、すなわち重合フィルムとなる。したがってフィルムの平面方向に屈折率変化が小さく、フィルムの法線方向に屈折率変化が大きい重合フィルムを製造することができる。
カラーフィルタ1は、本発明の光学フィルム2が、配向膜3を介して該カラーフィルタ層4上に形成されてなるカラーフィルタである。
次に得られた配向膜3上に所望の波長分散特性をもつように、化合物(A)を含む混合溶液を調製し、所望の位相差値になるよう厚みを調製しながら塗布して、光学フィルム2を形成する。
図2に示す液晶表示装置5では、偏光板6上に例えばガラス基板などのバックライトと対向する基板7が接着剤を介して固定されており、基板7上に作成されたカラーフィルタ層4’上に配向膜3’を介して光学フィルム2’が形成されている。さらに光学フィルム2’上に対向電極8が形成され、対向電極8上に液晶相9が形成されている。バックライト側は、偏光板10にガラス基板などの基板11が接着剤を介して固定されており、さらに基板11には液晶層をアクティブ駆動させるための薄膜トランジスタ(TFT)及び絶縁層12が形成され、さらにTFT上にAg、Al又はITO(Indium Tin Oxide)による透明電極13及び/又は反射電極13’が形成されている。図2に示す液晶表示装置5の構成は、従来の液晶表示装置と比較して、光学フィルムの枚数を減らすことができ、より薄型の液晶表示装置の製造を可能とする。
本発明に係る偏光板は、偏光機能を有するフィルム、すなわち偏光フィルムの片面もしくは両面に直接、又は接着剤もしくは粘着剤を用いて前記光学フィルムを張り合わせることにより得られるものである。なお以下の図3〜図5の説明では、接着剤及び粘着剤を総称して接着剤と呼ぶ場合がある。
図3(a)に示す偏光板30aは、積層体14と、偏光フィルム15とが直接貼り合わされており、積層体14は、支持基材16、配向膜17及び光学フィルム18からなる。偏光板30aは、支持基材16、配向膜17、光学フィルム18、偏光フィルム15の順に積層されている。
図4は、本発明に係る液晶表示装置の液晶パネル20と偏光板30との貼合品21を示す概略図である。
図5は、本発明に係る有機EL表示装置の有機ELパネル23を示す概略図である。
化合物(i)を以下のスキームで合成した。原料のモノテトラヒドロピラニル保護ヒドロキノン(i−1−1)は特許文献(特開2004−262884号公報)に記載されている方法により合成した。
モノテトラヒドロピラニル保護ヒドロキノン(i−1−1)100.1g(515mmol)、炭酸カリウム97.1g(703mmol)、6−ブロモヘキサノール64g(468mmol)、及びジメチルアセトアミド200mlを混合した。得られた混合液を、窒素雰囲気下、90℃で反応させた後、さらに100℃で反応させた。得られた反応混合物を室温になるまで放冷した。反応混合液に、メチルイソブチルケトンを加え、攪拌した後、分離した有機層を回収した。有機層を純水、水酸化ナトリウム水溶液、次いで純水で洗浄した。洗浄後の有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて脱水後に濾過して固体を取り除き、残った液体を減圧濃縮した。減圧濃縮した残渣にメタノールを加え、沈殿を生成させた。沈殿を濾過して取り出し、真空乾燥して、化合物(i−1−2)を126g(428mmol)得た。収率は6−クロロヘキサノール基準で91%であった。
化合物(i−1−2)126g(428mmol)、3、5−ジターシャリーブチル−4−ヒドロキシトルエン(以下BHT)1.40g(6.42mmol)、N,N−ジメチルアニリン116.7g(963mmol)、1、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン1.00gを、クロロホルムに溶解した。得られた溶液に、窒素雰囲気、氷冷下でアクイロイルクロリド58.1g(642mmol)を滴下し、攪拌した。得られた溶液に、純水を加えて攪拌した。分離した有機層を取り出し、有機層を塩酸水、飽和炭酸ナトリウム水溶液、純水で洗浄した。洗浄後の有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させ、濾過して固体を取り除き、残った液体にBHTを加えてから減圧濃縮して化合物(i−1−3)を得た。
化合物(i−1−3)にテトラヒドロフラン(以下「THF」という場合がある)200mlを加えた後、さらにTHF200mlを加えた。得られた溶液に塩酸水、濃塩酸水を加えて、窒素雰囲気下、60℃の条件下で攪拌した。得られた溶液に飽和食塩水を加えて攪拌し、分離した有機層を取り出し、有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて、濾過して固体を取り除き、残った液体を減圧濃縮した。得られた溶液にヘキサンを加えて、氷冷下攪拌し、粉末を析出させた。粉末を濾過して取り出し、粉末を真空乾燥して、化合物(i−1−4)を90g(339mmol)得た。収率は化合物(i−1−1)基準で79%であった。
化合物(i−1−4)の合成例と同様にして化合物(i−1−5)を合成した。収率は化合物(i−1−1)基準で60%であった。
容器に、キニザリン(ジヒドロキシアントラキノン)5.0g(20.8mmol)、炭酸カリウム8.6g(62.4mmol)、4−(ブロモメチル)安息香酸メチル10.1g(43.7mmol)、およびN,N’−ジメチルアセトアミド60gを入れ、60℃に昇温して攪拌した。得られた溶液を氷水中に投入し、得られた固体を濾別した。濾別した固体を純水で洗浄することにより、化合物(i−1−6)を主成分とする粉末9.5gを得た。さらに粉末を粉砕後メタノールで洗浄、濾別することにより、高純度(>96%)の化合物(i−1−6)を粉末7.8g得た。収率はキニザリン基準で66%であった。
容器に、化合物(i−1−6)5.0g、エタノール12g、THF40g、飽和水酸化カリウム水溶液7gを加え、窒素雰囲気下で、60℃に昇温して攪拌した。得られた溶液を、放冷後、氷水中に投入した。得られた溶液に、pHが2になるまで塩酸を滴下し、生じた沈殿を濾別した。濾別した沈殿を水およびヘキサンで洗浄することにより、化合物(i−1−7)を主成分とする粉末4.7gを得た。得られた粉末を粉砕後、THFで洗浄、濾別することにより、高純度(>96%)の化合物(i−1−7)を粉末3.2g得た。収率は化合物(i−1−6)基準で68%であった。
容器に、化合物(i−1−7)2.00g(3.9mmol)、化合物(i−1−4)2.27g(8.6mmol)、水溶性カルボジイミド(エチルジメチルアミノプロピルカルボジイミド塩酸塩1.74g、9.1mmol)、4−ジメチルアミノピリジン0.18g(1.44mmol)、およびクロロホルム55gを入れて、さらにN,N’−ジメチルアセトアミド10gを加えて攪拌した。得られた溶液にBHTを加えた後、さらにN,N’−ジメチルアセトアミド溶液を加えた。生じた沈殿を濾別し、真空乾燥した。得られた粉末を酢酸エチルで抽出、エバポレータにて1/3の量まで濃縮した後、粉末にメタノールを添加し結晶化させた。結晶化した粉末を、メタノールで洗浄することにより、化合物(i−1−8)3.0gを得た。収率は化合物(i−1−7)基準で74%であった。
化合物(i−1−8)の合成例と同様にして化合物(i−1−9)を合成できる。
化合物(vi)を以下のスキームで合成した。
4,7−ジメトキシ−2−フェニルベンゾチアゾール(化合物(vi−1−1))10.8g(39.8mmol)と塩化ピリジニウム54.0g(5倍質量)とを容器に入れ、220℃に昇温して攪拌した。得られた溶液を冷却後、水を216g加え、得られた沈殿を濾別し、水およびヘキサンで洗浄して、化合物(vi−1−2)を主成分とする固体8.7gを得た。収率は化合物(vi−1−1)基準で89%であった。
容器に、化合物(vi−1−2)7.0g(28.8mmol)、炭酸カリウム11.9g(86.1mmol)、(4−ブロモメチル)安息香酸メチル13.8g(60.2mmol)、およびN,N’−ジメチルアセトアミド69gを入れ、60℃に昇温して攪拌した。得られた溶液を氷水中に投入し、得られた固体を濾別した。濾別した固体を水およびヘキサンで洗浄することにより、4,7−ジ((4−メチルカルボキシ)ベンジルオキシ)−2−フェニルベンゾチアゾールを主成分とする固体14.5gを得た。収率は化合物(vi−1−2)基準で91%であった。
容器に、化合物(vi−1−3)14.0g(25.9mmol)、メタノール56g、THF56g、水酸化ナトリウム2.6g(65.0mmol)、および水28gを加え、65℃に昇温して攪拌した。得られた溶液を、冷却後、氷水中に投入した。得られた溶液に、pHが3になるまで塩酸を滴下し、生じた沈殿を濾別した。濾別した固体を水およびヘキサンで洗浄することにより、(vi−1−4)を主成分とする固体13.2gを得た。収率は化合物(vi−1−3)基準で99%であった。
容器に、化合物(vi−1−4)3.58g(7.0mmol)、化合物(i−1−4)3.79g(14.4mmol)、4−ジメチルアミノピリジン0.18g(1.44mmol)、およびクロロホルム243gを入れ、混合液を得た。続いてN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)2.96g(14.4mmol)をクロロホルム61gに溶解させて得られた溶液を、混合液中に氷冷下で滴下し攪拌した。析出した固体を濾別した後、残った溶液を減圧下で、1/2の量まで濃縮し、得られた濃縮溶液にメタノールを添加した。得られた溶液を攪拌した後、固体を濾別した。濾別して得られた固体を、メタノールで洗浄し、化合物(vi−1−5)5.50gを得た。収率は化合物(vi−1−4)基準で78%であった。
<光学フィルムの製造例>
ガラス基板にポリビニルアルコール(ポリビニルアルコール1000完全ケン化型、和光純薬工業株式会社製)の2%水溶液を塗布したのち、加熱乾燥後、厚さ89nm膜を得た。続いて、得られた膜の表面にラビング処理を施したのち、ラビング処理を施した面に、表2の組成の塗布液をスピンコート法により塗布した。続いて、130℃ホットプレート上で1分間乾燥した後、100℃で加熱しながら2400mJ/cm2の紫外線を照射して、光学フィルムを得た。
表2中、溶剤以外の表中の%は、塗布液を100%とした固形分の%を意味する。
化合物(i−1−8)および化合物(i−1−9)によっても、化合物(vi−1−5)を用いた場合と同様にして、光学フィルムを製造することができる。
光重合開始剤:イルガキュア819または907(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)
レベリング剤:BYK361N(ビックケミージャパン社製)
溶剤:シクロペンタノン
450nmから700nmの波長範囲において、作製した光学フィルムの位相差値を測定機(KOBRA−WR、王子計測機器株式会社製)を用いて測定し、装置付属プログラムで波長450nmの位相差値Re(450)、波長550nmの位相差値Re(550)、波長650nmの位相差値Re(650)を算出したところ、[Re(450)/Re(550)]=1.058、[Re(650)/Re(550)]=0.983であることがわかった。結果を表3に示す。実施例1の結果によれば、化合物(iv−1−5)をLC242と混合すると、LC242固有の波長分散値[Re(450)/Re(550)]=1.070を下げる効果がある。すなわちよりより広い波長域において一様の偏光変換が可能になる。
2,2’ 光学フィルム
3,3’ 配向膜
4,4’ カラーフィルタ層
5 液晶表示装置
6,10 偏光板
7,11 基板
8 対向電極
9 液晶層
12 TFT、絶縁層
13 透明電極
13’ 反射電極
30,30a,30b,30c,30d,30e 偏光板
14,14’ 積層体
15 偏光フィルム
16,16’ 支持基材
17,17’ 配向膜
18,18’ 光学フィルム
19,19’,22,25 接着剤層
20 液晶パネル
21 貼合品
23 有機ELパネル
24 発光層
Claims (23)
- 式(1)で表される化合物。
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは式(Ar−5)〜式(Ar−13)で表されるいずれかの2価の基であり、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
[式(Ar−5)〜式(Ar−13)中、Z 1 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Q 1 及びQ 3 は、それぞれ独立に、−CR 7 R 8 −、−S−、−NR 7 −、−CO−又は−O−を表す。
R 7 及びR 8 は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y 1 、Y 2 及びY 3 は、それぞれ独立に、式(Y−1)〜式(Y−6)で表されるいずれかの基である。
[式(Y−1)〜式(Y−6)中、Z 2 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のチオアルキル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
a 1 は、0〜5の整数、a 2 は、0〜4の整数、b 1 は、0〜3の整数、b 2 は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
W 1 及びW 2 は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
D1及びD2は、それぞれ独立に、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、又は−CR2R3−NR1−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。
E1、E2、B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよい。
P1及びP2は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、重合性基を表す)を表す。] - 式(2)及び式(3)で表される要件を充足する請求項1記載の化合物。
(Nπ−4)/3<k+l+4 (2)
12≦Nπ≦22 (3)
[式(2)及び式(3)中、Nπ、k及びlは上記と同じ意味を表す。] - 式(1)中、G1及びG2が、1,4−フェニレン基である請求項1〜3のいずれか記載の化合物。
- A1及びA2が、それぞれ独立に、1,4−フェニレン基又は1,4−シクロヘキシレン基であり、該1,4−フェニレン基及び1,4−シクロヘキシレン基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、トリフルオロメチル基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい請求項1〜4のいずれか記載の化合物。
- B1及びB2のうち、A1又はA2のみと結合しているB1及びB2が、それぞれ独立に、−CH2−CH2−、−CO−O−、−O−CO−、−CO−NH−、−NH−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−又は単結合であり、
B1及びB2のうち、F1又はF2と結合しているB1及びB2が、それぞれ独立に、−O−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−CO−NH−、−NH−CO−又は単結合である請求項1〜5のいずれか記載の化合物。 - P1及びP2が、それぞれ独立に、水素原子、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を表す)である請求項1〜6のいずれか記載の化合物。
- 式(A)で表される基及び重合性基を含む化合物と、式(4)で表される化合物とを含有する組成物。
−Ga−Da−Ara−Db−Gb− (A)
[式(A)中、Araは式(Ar−5)〜式(Ar−13)で表されるいずれかの2価の基であり、Ara基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
[式(Ar−5)〜式(Ar−13)中、Z 1 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Q 1 及びQ 3 は、それぞれ独立に、−CR 7 R 8 −、−S−、−NR 7 −、−CO−又は−O−を表す。
R 7 及びR 8 は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y 1 、Y 2 及びY 3 は、それぞれ独立に、式(Y−1)〜式(Y−6)で表されるいずれかの基である。
[式(Y−1)〜式(Y−6)中、Z 2 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のチオアルキル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
a 1 は、0〜5の整数、a 2 は、0〜4の整数、b 1 は、0〜3の整数、b 2 は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
W 1 及びW 2 は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
Da及びDbは、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR2R3−NR1−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Ga及びGbは、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。]
P11−E11−(B11−A11)t−B12−G (4)
[式(4)中、A11は、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は複素環基を表し、該芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基及び複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルアミノ基、ニトロ基、ニトリル基又はメルカプト基で置換されていてもよい。
B11及びB12は、それぞれ独立に、−CR14R15−、−C≡C−、−CH=CH−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−C(=O)−、−C(=O)−O−、−O−C(=O)−、−O−C(=O)−O−、−C(=S)−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−C(=O)−NR14−、−NR14−C(=O)−、−OCH2−、−OCF2−、−NR14−、−CH2O−、−CF2O−、−CH=CH−C(=O)−O−、−O−C(=O)−CH=CH−又は単結合を表す。R14及びR15は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、R14及びR15が連結して炭素数4〜7のアルキレン基を構成してもよい。
E11は、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
P11は、重合性基を表す。
Gは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜13のアルキル基、炭素数1〜13のアルコキシ基、炭素数1〜13のフルオロアルキル基、炭素数1〜13のアルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基であるか、炭素数1〜12のアルキレン基を介して結合する重合性基を表し、該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
tは、1〜5の整数を表す。] - さらに光重合開始剤を含有する請求項8記載の組成物。
- 式(A)で表される基及び重合性基を含む化合物を重合してなる光学フィルム。
−Ga−Da−Ara−Db−Gb− (A)
[式(A)中、Araは式(Ar−5)〜式(Ar−13)で表されるいずれかの2価の基であり、Ara基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
[式(Ar−5)〜式(Ar−13)中、Z 1 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Q 1 及びQ 3 は、それぞれ独立に、−CR 7 R 8 −、−S−、−NR 7 −、−CO−又は−O−を表す。
R 7 及びR 8 は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y 1 、Y 2 及びY 3 は、それぞれ独立に、式(Y−1)〜式(Y−6)で表されるいずれかの基である。
[式(Y−1)〜式(Y−6)中、Z 2 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のチオアルキル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
a 1 は、0〜5の整数、a 2 は、0〜4の整数、b 1 は、0〜3の整数、b 2 は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
W 1 及びW 2 は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
Da及びDbは、それぞれ独立に、単結合、−CO−O−、−O−CO−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、−CR1R2−NR3−、−CO−NR1−、又は−NR1−CO−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Ga及びGbは、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。] - 式(A)で表される基及び重合性基を含む化合物が、式(B)で表される基及び重合性基を含む化合物である請求項10記載の光学フィルム。
−E1−Ga−Da−Ara−Db−Gb−E2− (B)
[式(B)中、Ara、Da、Db、GaおよびGbは上記と同じ意味を表し、E1およびE2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−または単結合を表し、R5およびR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す。
] - 式(A)で表される基及び重合性基を含む化合物が、式(C)で表される基及び重合性基を含む化合物である請求項10又は11記載の光学フィルム。
−(B1−A1)k−E1−Ga−Da−Ara−Db−Gb−E2−(A2−B2)l− (C)
[式(C)中、Ara、Da、Db、Ga、Gb、E1およびE2は上記と同じ意味を表す。
B1およびB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−または単結合を表わし、R5およびR6は上記と同一の意味を表す。
A1およびA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基または2価の芳香族炭化水素基を表し、該脂環式炭化水素基および該芳香族炭化水素基は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のフルオロアルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。kおよびlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。] - 式(A)で表される基及び重合性基を含む化合物が、式(1)で表される基及び重合性基を含む化合物である請求項10〜12のいずれか記載の光学フィルム。
P1−F1−(B1−A1)k−E1−G1−D1−Ar−D2−G2−E2−(A2−B2)l−F2−P2 (1)
[式(1)中、Arは式(Ar−5)〜式(Ar−13)で表されるいずれかの2価の基であり、Ar基中の芳香環に含まれるπ電子の数Nπは、12以上である。
[式(Ar−5)〜式(Ar−13)中、Z 1 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のアルキルチオ基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
Q 1 及びQ 3 は、それぞれ独立に、−CR 7 R 8 −、−S−、−NR 7 −、−CO−又は−O−を表す。
R 7 及びR 8 は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
Y 1 、Y 2 及びY 3 は、それぞれ独立に、式(Y−1)〜式(Y−6)で表されるいずれかの基である。
[式(Y−1)〜式(Y−6)中、Z 2 は、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜6のアルキルスルフィニル基、炭素数1〜6のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、炭素数1〜6のチオアルキル基、炭素数1〜6のN−アルキルアミノ基、炭素数2〜12のN,N−ジアルキルアミノ基、炭素数1〜6のN−アルキルスルファモイル基または炭素数2〜12のN,N−ジアルキルスルファモイル基を表す。
a 1 は、0〜5の整数、a 2 は、0〜4の整数、b 1 は、0〜3の整数、b 2 は、0〜2の整数、Rは、水素原子又はメチル基を表す。]
W 1 及びW 2 は、それぞれ独立に、水素原子、シアノ基、メチル基又はハロゲン原子を表す。
nは、0〜2の整数を表す。]
D1及びD2は、それぞれ独立に、−CR1R2−、−CR1R2−CR3R4−、−O−CR1R2−、−CR1R2−O−、−CR1R2−O−CR3R4−、−CR1R2−O−CO−、−O−CO−CR1R2−、−CR1R2−O−CO−CR3R4−、−CR1R2−CO−O−CR3R4−、−NR1−CR2R3−、又は−CR2R3−NR1−を表す。R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
G1及びG2は、それぞれ独立に、2価の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。該芳香族炭化水素基及び芳香族複素環基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のフルオロアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基またはニトロ基で置換されていてもよい。
E1、E2、B1及びB2は、それぞれ独立に、−CR5R6−、−CH2−CH2−、−O−、−S−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−、−C(=S)−O−、−O−C(=S)−、−O−C(=S)−O−、−CO−NR5−、−NR5−CO−、−O−CH2−、−CH2−O−、−S−CH2−、−CH2−S−又は単結合を表す。R5及びR6は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。
A1及びA2は、それぞれ独立に、2価の脂環式炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基を表す。該2価の脂環式炭化水素基及び2価の芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4アルコキシ基、シアノ基又はニトロ基で置換されていてもよい。該炭素数1〜4のアルキル基及び該炭素数1〜4アルコキシ基に含まれる水素原子は、フッ素原子で置換されていてもよい。
k及びlは、それぞれ独立に、0〜3の整数を表す。
F1及びF2は、それぞれ独立に、炭素数1〜12のアルキレン基を表す。該アルキレン基に含まれる水素原子は、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該アルキレン基に含まれるメチレン基は、−O−又は−CO−で置換されていてもよい。
P1及びP2は、それぞれ独立に、水素原子又は重合性基(ただし、P1及びP2のうち少なくとも1つは、重合性基を表す)を表す。] - 波長550nmにおける位相差値(Re(550))が113〜163nmのλ/4板用である請求項10〜13のいずれか記載の光学フィルム。
- 波長550nmにおける位相差値(Re(550))が250〜300nmのλ/2板用である請求項10〜13のいずれか記載の光学フィルム。
- 請求項10〜15のいずれか記載の光学フィルム及び偏光フィルムを含む偏光板。
- 請求項10〜15のいずれか記載の光学フィルムが、カラーフィルタ基板上に直接塗布された配向性ポリマー上に形成されてなるカラーフィルタ。
- 請求項17記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
- 請求項16記載の偏光板を含む液晶パネルを備えるフラットパネル表示装置。
- 請求項16記載の偏光板を含む有機エレクトロルミネッセンスパネルを備える有機EL表示装置。
- 請求項1〜7のいずれか記載の化合物を含む溶液を支持基材に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか記載の化合物を含む溶液を、支持基材上に形成された配向膜上に塗布し、乾燥させる未重合フィルムの製造方法。
- 請求項21又は22記載の未重合フィルムの製造方法で得られた未重合フィルムを、重合により硬化させる光学フィルムの製造方法。
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