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JP5350583B2 - Lubricating oil composition and method for improving metal fatigue of automobile transmission using the same - Google Patents

Lubricating oil composition and method for improving metal fatigue of automobile transmission using the same Download PDF

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JP5350583B2 JP2006212460A JP2006212460A JP5350583B2 JP 5350583 B2 JP5350583 B2 JP 5350583B2 JP 2006212460 A JP2006212460 A JP 2006212460A JP 2006212460 A JP2006212460 A JP 2006212460A JP 5350583 B2 JP5350583 B2 JP 5350583B2
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Description

本発明は潤滑油組成物、さらに詳しくは、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油などとして好適な潤滑油組成物に関するものである。   The present invention relates to a lubricating oil composition. More specifically, the lubricating oil composition has a low viscosity, is excellent in low-temperature fluidity and oxidation stability, has a long metal fatigue life, and is particularly suitable as a lubricating oil for automobile transmissions. It is about.

近年、環境問題への対応から自動車を始め、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジンや変速機、終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。そのため、これらに使用される潤滑油には、従来に比べより攪拌抵抗や摩擦抵抗を減少することが求められている。
例えば、変速機および終減速機の省燃費化手段の一つとして、潤滑油の低粘度化が挙げられる。変速機の中でも自動車用の自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、油圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油をより低粘度化することにより、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構およびオイルポンプ等の攪拌抵抗および摩擦抵抗が低減され、動力の伝達効率が向上することで自動車の燃費の向上が可能となる。
In recent years, there has been an urgent need to save energy for construction machinery, agricultural machinery, etc., in response to environmental issues, such as automobiles, construction machinery, agricultural machinery, etc., such as engines, transmissions, final reducers, compressors, hydraulic devices, etc. Devices are strongly required to contribute to energy saving. Therefore, the lubricating oil used for these is required to reduce the stirring resistance and frictional resistance as compared with the conventional one.
For example, as one of the fuel saving means for the transmission and the final reduction gear, there is a reduction in the viscosity of the lubricating oil. Among automatic transmissions, automatic transmissions and continuously variable transmissions for automobiles have torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, hydraulic control mechanisms, etc., and manual transmissions and final reduction gears have gear bearing mechanisms. By lowering the viscosity of the lubricating oil used in these, the stirring resistance and friction resistance of torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, etc. are reduced, and power transmission efficiency is improved. By improving, it becomes possible to improve the fuel consumption of the automobile.

しかしながら、低粘度化された潤滑油は、特に高湿雰囲気で使用される場合には潤滑油の蒸発損失が起こりやすく、かつ低粘度化に伴い、むしろ潤滑油膜の摩擦係数が増大するなどの問題が生じる。その結果疲労寿命が大幅に低下し、焼付きなどが生じて変速機などに、不具合が生じることがある。特に低粘度油の極圧性を向上させるためにリン系極圧剤を配合した場合には、疲労寿命が著しく悪化してしまい、低粘度化することは一般に困難であった。
例えば、従来の自動車用変速機油については、変速特性等の各種性能を長期間維持できるものとして、合成油及び/又は鉱油系の潤滑油基油、摩耗防止剤、極圧剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤等を最適化して配合したものが開示されている(例えば、特許文献1及び2参照。)しかしながら、これらの組成物はいずれも潤滑油を低粘度化した場合の疲労寿命への影響については、全く検討されていない。
However, lubricants with reduced viscosity are prone to evaporation loss of lubricants, especially when used in high-humidity atmospheres, and the friction coefficient of the lubricant film increases with decreasing viscosity. Occurs. As a result, the fatigue life is greatly reduced, and seizure or the like may occur, causing problems in the transmission or the like. In particular, when a phosphorus-based extreme pressure agent is blended in order to improve the extreme pressure property of a low-viscosity oil, the fatigue life is remarkably deteriorated, and it is generally difficult to reduce the viscosity.
For example, regarding conventional transmission oils for automobiles, it is possible to maintain various performances such as transmission characteristics for a long period of time. Synthetic oil and / or mineral oil base oil, antiwear agent, extreme pressure agent, metal detergent However, these compositions are disclosed in which ashless dispersants, friction modifiers, viscosity index improvers and the like are optimized (see, for example, Patent Documents 1 and 2). The effect on the fatigue life when viscosity is increased has not been studied at all.

特開平7−268375号公報JP 7-268375 A 特開2000−63869号公報JP 2000-63869 A

本発明は、このような状況下で、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention provides a lubricating oil composition that is low in viscosity, excellent in low-temperature fluidity and oxidation stability, has a long metal fatigue life, and is particularly suitable as a lubricating oil for automobile transmissions. It is intended to do.

本発明者らは、前記の優れた性能を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有する基油に対し、特定の範囲の分子量を有するエチレン−α−オレフィン共重合体を、所定の割合で配合することにより、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1)潤滑油基油と、(A)数平均分子量が2800〜8000のエチレン−α−オレフィン共重合体0.5〜10質量%を含み、かつ前記潤滑油基油として、100℃における動粘度が1.5〜40mm2/s、粘度指数が100以上、流動点が−25℃以下及び硫黄分含有量が0.01質量%以下のものを用いたことを特徴とする潤滑油組成物、
(2)さらに、(B)リン系極圧剤及び/又は硫黄系極圧剤0.01〜2.0質量%を含み、かつ全硫黄分含有量が0.15質量%以下である上記(1)項に記載の潤滑油組成物、
(3)さらに、(C)酸化防止剤、他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤及び流動点降下剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を含む上記(1)又は(2)項に記載の潤滑油組成物、及び
(4)自動車の変速機用潤滑油として用いられる上記(1)〜(3)項のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to develop the lubricating oil composition having the above-described excellent performance, the present inventors have found that an ethylene-α-olefin having a specific range of molecular weight with respect to a base oil having a specific property. It has been found that the purpose can be achieved by blending the copolymer at a predetermined ratio. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A lubricant base oil and (A) an ethylene-α-olefin copolymer having a number average molecular weight of 2800 to 8000 of 0.5 to 10% by mass, and as the lubricant base oil, A lubricating oil composition having a viscosity of 1.5 to 40 mm 2 / s, a viscosity index of 100 or more, a pour point of −25 ° C. or less, and a sulfur content of 0.01% by mass or less. ,
(2) Further, (B) the above-mentioned (B) a phosphorous extreme pressure agent and / or a sulfur extreme pressure agent of 0.01 to 2.0% by mass, and the total sulfur content is 0.15% by mass or less ( The lubricating oil composition according to item 1),
(3) The above (1) or (1) further comprising at least one additive selected from (C) an antioxidant, another extreme pressure agent, an antiwear agent, an oiliness agent, a cleaning dispersant, and a pour point depressant. The lubricating oil composition according to (2), and (4) the lubricating oil composition according to any one of (1) to (3) above, which is used as a lubricating oil for automobile transmissions.
Is to provide.

本発明によれば、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、特に自動車の変速機用潤滑油などとして好適な潤滑油組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a lubricating oil composition that is low in viscosity, excellent in low-temperature fluidity and oxidation stability, has a long metal fatigue life, and is particularly suitable as a lubricating oil for automobile transmissions. .

本発明の潤滑油組成物においては、基油として、以下に示す性状を有するものが用いられる。
当該基油は、100℃における動粘度が1.5〜40mm2/sの範囲にあることを要す。この動粘度が1.5mm2/s以上であると、蒸発損失が少なく、一方40mm2/s以下であると、粘性抵抗による動力損失があまり大きくなることがなく、燃費改善効果が得られる。好ましい動粘度は、2〜25mm2/sであり、特に2〜10mm2/sであることが好ましい。
当該基油は、粘度指数が100以上であり、流動点が−25℃以下であることを要す。粘度指数が100以上であれば、温度の変化による粘度変化が小さい。この粘度指数は、好ましくは105以上、より好ましくは110以上である。また、流動点が−25℃以下であれば、得られる潤滑油組成物は、低温環境においても十分な流動性を有している。この流動点は、好ましくは−30℃以下、より好ましくは−40℃以下である。
なお、前記動粘度及び粘度指数は、JIS K 2283に準拠して測定した値であり、流動点は、JIS K 2265に準拠して測定した値である。
また、当該基油は、硫黄分含有量が0.01質量%以下であることを要す。この硫黄分含有量が0.01質量%以下であれば、得られる潤滑油組成物の酸化安定性が良好となる。なお、この硫黄分含有量は、JIS K 2541に準拠して測定した値である。
In the lubricating oil composition of the present invention, a base oil having the following properties is used.
The said base oil requires that kinematic viscosity in 100 degreeC exists in the range of 1.5-40 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity is 1.5 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small. On the other hand, when the kinematic viscosity is 40 mm 2 / s or less, the power loss due to the viscous resistance does not increase so much, and the fuel efficiency improvement effect is obtained. A preferable kinematic viscosity is 2 to 25 mm 2 / s, and particularly preferably 2 to 10 mm 2 / s.
The base oil needs to have a viscosity index of 100 or more and a pour point of −25 ° C. or less. If the viscosity index is 100 or more, the viscosity change due to temperature change is small. This viscosity index is preferably 105 or more, more preferably 110 or more. Moreover, if a pour point is -25 degrees C or less, the lubricating oil composition obtained will have sufficient fluidity | liquidity also in a low-temperature environment. This pour point is preferably −30 ° C. or lower, more preferably −40 ° C. or lower.
The kinematic viscosity and the viscosity index are values measured according to JIS K 2283, and the pour point is a value measured according to JIS K 2265.
Moreover, the said base oil requires that sulfur content is 0.01 mass% or less. If this sulfur content is 0.01 mass% or less, the oxidation stability of the resulting lubricating oil composition will be good. The sulfur content is a value measured according to JIS K2541.

当該基油としては、その種類については特に制限はなく、鉱油および合成油のいずれをも使用することができる。ここで鉱油としては、従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油、ナフテン基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製、水素化精製などによる軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油又はブライトストック、さらには、ワックスの異性化によって得られる鉱油などを挙げることができる。
また、合成油としては、やはり従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、ポリα−オレフィン、ポリブテン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどを用いることができる。これらの基油は、単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油とを組み合わせて使用してもよい。
There is no restriction | limiting in particular about the kind as the said base oil, Both mineral oil and synthetic oil can be used. Here, as the mineral oil, various conventionally known oils can be used, for example, paraffin-based mineral oil, intermediate-based mineral oil, naphthenic-based mineral oil, and the like. Specific examples include solvent refining and hydrorefining. And light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil or bright stock, and mineral oil obtained by wax isomerization.
As the synthetic oil, various conventionally known oils can be used, for example, poly α-olefin, polybutene, polyol ester, dibasic acid ester, phosphoric acid ester, polyphenyl ether, alkylbenzene, alkylnaphthalene, Polyoxyalkylene glycol, neopentyl glycol, silicone oil, trimethylolpropane, pentaerythritol, hindered ester, and the like can be used. These base oils can be used alone or in combination of two or more kinds, and mineral oil and synthetic oil may be used in combination.

本発明の潤滑油組成物は、前記の性状を有する基油と、(A)数平均分子量が2800〜8000のエチレン−α−オレフィン共重合体0.5〜10質量%を含むことを特徴とする。
本発明の潤滑油組成物において、(A)成分として用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、数平均分子量が2800〜8000の範囲にあるものであり、この数平均分子量が2800以上であると、得られる潤滑油組成物の粘度指数を向上させる効果が発揮され、一方8000以下であれば、得られる潤滑油組成物の剪断安定性が良好となる。粘度指数向上効果及び良好な剪断安定性を付与する観点から、該数平均分子量は、好ましくは3000〜7000である。
なお、前記数平均分子量は、蒸気圧浸透圧法により測定した値である。
当該エチレン−α−オレフィン共重合体を構成するα−オレフィンとしては、炭素数が、好ましくは3〜20、より好ましくは3〜10のものが用いられる。このようなα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは一種を用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、特にプロピレンが性能の面から好適である。
The lubricating oil composition of the present invention comprises a base oil having the above properties and (A) 0.5 to 10% by mass of an ethylene-α-olefin copolymer having a number average molecular weight of 2800 to 8000. To do.
In the lubricating oil composition of the present invention, the ethylene-α-olefin copolymer used as the component (A) has a number average molecular weight in the range of 2800 to 8000, and the number average molecular weight is 2800 or more. And the effect which improves the viscosity index of the obtained lubricating oil composition is exhibited, On the other hand, if it is 8000 or less, the shear stability of the obtained lubricating oil composition will become favorable. From the viewpoint of imparting a viscosity index improving effect and good shear stability, the number average molecular weight is preferably 3000 to 7000.
The number average molecular weight is a value measured by the vapor pressure osmotic pressure method.
As the α-olefin constituting the ethylene-α-olefin copolymer, those having 3 to 20 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms are used. Examples of such α-olefins include propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. These α-olefins may be used singly or in combination of two or more, but propylene is particularly preferable from the viewpoint of performance.

また、当該エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量は、性能の面から15〜85モル%が好ましく、20〜80モル%がより好ましい。共重合形態については特に制限はなく、ランダム及びブロックのいずれであってもよい。
本発明の潤滑油組成物においては、(A)成分として、前記のエチレン−α−オレフィン共重合体を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。この(A)成分は、本発明の潤滑油組成物を、低粘度で、かつ低温流動性及び酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命の長い性能を有するものにするために、基油に配合される成分である。
したがって、前記(A)成分の含有量は、前記の性能の観点から、組成物全量に基づき、0.5〜10質量%、好ましくは0.5〜6質量%、より好ましくは0.5〜4.5質量%である。
Moreover, 15-85 mol% is preferable from the surface of performance, and, as for content of the ethylene unit in the said ethylene-alpha-olefin copolymer, 20-80 mol% is more preferable. There is no restriction | limiting in particular about a copolymerization form, Any of a random and a block may be sufficient.
In the lubricating oil composition of the present invention, as the component (A), one type of the ethylene-α-olefin copolymer may be used, or two or more types may be used in combination. This component (A) is blended in the base oil in order to make the lubricating oil composition of the present invention low viscosity, excellent low-temperature fluidity and oxidation stability, and having a long metal fatigue life. Is a component to be processed.
Therefore, the content of the component (A) is 0.5 to 10% by mass, preferably 0.5 to 6% by mass, more preferably 0.5 to 5% based on the total amount of the composition from the viewpoint of the above performance. 4.5% by mass.

本発明の潤滑油組成物においては、さらに(B)成分として、リン系極圧剤及び/又は硫黄系極圧剤を含有させることができる。
前記リン系極圧剤としては、例えばリン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステル、酸性亜リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルアミン塩などを挙げることができる。
In the lubricating oil composition of the present invention, a phosphorus-based extreme pressure agent and / or a sulfur-based extreme pressure agent can be further contained as the component (B).
Examples of the phosphorous extreme pressure agent include phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid ester amine salts, phosphorous acid esters, acidic phosphorous acid esters, and acidic phosphorous acid ester amine salts. .

リン酸エステルとしては、例えばトリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェートなどがあり、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ(エチルフェニル)フェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジ(プロピルフェニル)フェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジ(ブチルフェニル)フェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェートなどを挙げることができる。   Examples of the phosphate ester include triaryl phosphate, trialkyl phosphate, trialkylaryl phosphate, triarylalkyl phosphate, trialkenyl phosphate, and the like, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyldiphenyl phosphate, ethyl diphenyl phosphate. , Tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate, di (ethylphenyl) phenyl phosphate, propylphenyl diphenyl phosphate, di (propylphenyl) phenyl phosphate, triethylphenyl phosphate, tripropyl Phenyl phosphate, butyl phenol Rudiphenyl phosphate, di (butylphenyl) phenyl phosphate, tributylphenyl phosphate, trihexyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tridecyl phosphate, trilauryl phosphate, trimyristyl phosphate, tripalmityl phosphate, tristearyl phosphate, trio Examples include rail phosphate.

酸性リン酸エステルとしては、例えばジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート(ジラウリルアシッドホスフェート)、トリデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート(ジステアリルアシッドホスフェート)、ジ−9−オクタデセニルアシッドホスフェート(ジオレイルアシッドホスフェート)などが挙げられ、亜リン酸エステルとしては、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイトなどを挙げることができる。   Examples of the acidic phosphate ester include di-2-ethylhexyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate (dilauryl acid phosphate), tridecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate (distearyl acid phosphate), di- 9-octadecenyl acid phosphate (dioleoyl acid phosphate) and the like. Examples of the phosphite ester include triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonyl). Phenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphe Louis-Soviet decyl phosphite, tristearyl phosphite, and the like can be given trio rail phosphite.

酸性亜リン酸エステルとしては、例えばジ−2−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジデシルハイドロジェンホスファイト、ジドデシルハイドロジェンホスファイト(ジラウリルハイドロジェンホスファイト)、ジオクタデシルハイドロジェンホスファイト(ジステアリルハイドロジェンホスファイト)、ジ−9−オクタデセニルハイドロジェンホスファイト(ジオレイルハイドロジェンホスファイト)、ジフェニルハイドロジェンホスファイトなどが挙げられる。
酸性リン酸エステルアミン塩及び酸性亜リン酸エステルアミン塩としては、前述の酸性リン酸エステル及び酸性亜リン酸エステルそれぞれと下記のアミン類との塩を挙げることができる。アミン類としては、モノ置換アミン、ジ置換アミン又はトリ置換アミンが用いられる。
Examples of acidic phosphites include di-2-ethylhexyl hydrogen phosphite, didecyl hydrogen phosphite, didodecyl hydrogen phosphite (dilauryl hydrogen phosphite), and dioctadecyl hydrogen phosphite (distearyl). Hydrogen phosphite), di-9-octadecenyl hydrogen phosphite (dioleyl hydrogen phosphite), diphenyl hydrogen phosphite and the like.
Examples of the acid phosphate amine salt and the acid phosphite amine salt include salts of the aforementioned acid phosphate ester and acid phosphite ester with the following amines. As the amines, mono-substituted amines, di-substituted amines or tri-substituted amines are used.

モノ置換アミンの例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミンなどを挙げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・プロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノールアミンなどを挙げることができ、トリ置換アミンの例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・プロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどを挙げることができる。   Examples of mono-substituted amines include butylamine, pentylamine, hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, laurylamine, stearylamine, oleylamine, benzylamine, etc. Examples of disubstituted amines include dibutylamine, Dipentylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, dioleylamine, dibenzylamine, stearyl monoethanolamine, decyl monoethanolamine, hexyl propanolamine, benzyl monoethanolamine, Phenyl monoethanolamine, tolyl monopropanolamine and the like. Examples of trisubstituted amines include tributylamine, tripentylamine. , Trihexylamine, tricyclohexylamine, trioctylamine, trilaurylamine, tristearylamine, trioleylamine, tribenzylamine, dioleyl monoethanolamine, dilauryl monopropanolamine, dioctyl monoethanolamine, dihexyl monopropanol Amine, dibutyl propanolamine, oleyl diethanolamine, stearyl dipropanolamine, lauryl diethanolamine, octyl dipropanolamine, butyl diethanolamine, benzyl diethanolamine, phenyl diethanolamine, tolyl dipropanolamine, xylyl diethanolamine, triyl Examples include ethanolamine and tripropanolamine.

また、酸性リン酸エステルアミン塩として、モノメチルハイドロジェンホスフェート、モノエチルハイドロジェンホスフェート、モノプロピルハイドロジェンホスフェート、モノブチルハイドロジェンホスフェート、モノ−2−エチルヘキシルハイドロジェンホスフェートなどの酸性リン酸モノエステルと前述のアミン類との塩を用いることもできる。
本発明においては、このリン酸エステル系化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Acid phosphate ester amine salts such as monomethyl hydrogen phosphate, monoethyl hydrogen phosphate, monopropyl hydrogen phosphate, monobutyl hydrogen phosphate, mono-2-ethylhexyl hydrogen phosphate, etc. Salts with amines can also be used.
In this invention, this phosphate ester type compound may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

一方、硫黄系極圧剤としては、分子内に硫黄原子を有し、潤滑剤基油に溶解又は均一に分散して、極圧剤や優れた摩擦特性を発揮しうるものであればよい。このようなものとしては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール化合物、チオリン酸エステル(チオフォスファイト、チオフォスフェート)、アルキルチオカルバモイル化合物、チオカーバメート化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物などを挙げることができる。ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂(ラード油、鯨油、植物油、魚油等)を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に5〜30質量%のものが好適である。その具体例としては、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化オレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化オレイン酸メチルや硫化米ぬか脂肪酸オクチルなどを挙げることができる。   On the other hand, any sulfur-based extreme pressure agent may be used as long as it has a sulfur atom in the molecule and can be dissolved or uniformly dispersed in the lubricant base oil to exhibit the extreme pressure agent and excellent friction characteristics. Examples of such compounds include sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids, sulfurized esters, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, thiadiazole compounds, thiophosphates (thiophosphites, thiophosphates), alkylthiocarbamoyl compounds, thiocarbamate compounds, thioterpene compounds. And dialkylthiodipropionate compounds. Here, sulfurized fats and oils are obtained by reacting sulfur and sulfur-containing compounds with fats and oils (lard oil, whale oil, vegetable oil, fish oil, etc.), and the sulfur content is not particularly limited, but generally 5 to 30 mass. % Is preferred. Specific examples thereof include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil. Examples of the sulfurized fatty acid include sulfurized oleic acid, and examples of the sulfurized ester include sulfurized methyl oleate and sulfurized rice bran fatty acid octyl.

硫化オレフィンとしては、例えば、下記の一般式(I)
1−Sq−R2・・・(I)
(式中、R1は炭素数2〜15のアルケニル基、R2は炭素数2〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、qは1〜8の整数を示す。)
で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数2〜15のオレフィン又はその二〜四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましい。
ジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、下記の一般式(II)
3−Sr−R4・・・(II)
(式中、R3及びR4は、それぞれ炭素数1〜20のアルキル基又は環状アルキル基、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアルキルアリール基又は炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、rは1〜8の整数を示す。)
で表される化合物である。ここで、R3及びR4がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
前記一般式(II)で表されるジヒドロカルビルポリサルファイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド、各種ジノニルポリサルファイド、各種ジドデシルポリサルファイド、各種ジブチルポリサルファイド、各種ジオクチルポリサルファイド、ジフェニルポリサルファイド、ジシクロヘキシルポリサルファイドなどを好ましく挙げることができる。
As the sulfurized olefin, for example, the following general formula (I)
R 1 -S q -R 2 (I)
(In the formula, R 1 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and q represents an integer of 1 to 8).
The compound etc. which are represented by these can be mentioned. This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferable.
As dihydrocarbyl polysulfide, the following general formula (II)
R 3 -S r -R 4 (II)
(In the formula, R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. An arylalkyl group, which may be the same or different from each other, and r represents an integer of 1 to 8.
It is a compound represented by these. Here, when R 3 and R 4 are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfides.
Preferred examples of the dihydrocarbyl polysulfide represented by the general formula (II) include dibenzyl polysulfide, various dinonyl polysulfides, various didodecyl polysulfides, various dibutyl polysulfides, various dioctyl polysulfides, diphenyl polysulfide, dicyclohexyl polysulfide, and the like. Can do.

チアジアゾール化合物としては、例えば、2,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ヘキシルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,6−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、3,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,4−チアジアゾール、4,5−ビス(n−オクチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(n−ノニルジチオ)−1,2,3−チアジアゾール、4,5−ビス(1,1,3,3−テトラメチルブチルジチオ)−1,2,3−チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。   Examples of thiadiazole compounds include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5 -Bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5-bis ( n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,6-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,4 -Thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (n-octyldithio) -1,2,3-thiadiazole 4,5-bis n- nonyldithio) -1,2,3-thiadiazole, 4,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyl dithio) -1,2,3-thiadiazoles such as can be a preferably exemplified.

チオリン酸エステルとしては、アルキルトリチオフォスファイト、アリール又はアルキルアリールチオフォスフェート、ジラウリルジチオリン酸亜鉛などが挙げられ、特にラウリルトリチオフォスファイト、トリフェニルチオフォスフェートが好ましい。
アルキルチオカルバモイル化合物としては、例えば、ビス(ジメチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)モノスルフィド、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジブチルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジアミルチオカルバモイル)ジスルフィド、ビス(ジオクチルチオカルバモイル)ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
Examples of the thiophosphate include alkyl trithiophosphate, aryl or alkylaryl thiophosphate, zinc dilauryl dithiophosphate, and lauryl trithiophosphate and triphenyl thiophosphate are particularly preferable.
Examples of alkylthiocarbamoyl compounds include bis (dimethylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) monosulfide, bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, bis (dibutylthiocarbamoyl) disulfide, and bis (diamilthiocarbamoyl) disulfide. Bis (dioctylthiocarbamoyl) disulfide and the like can be preferably mentioned.

さらに、チオカーバメート化合物としては、例えば、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛を、チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で、極圧性、摩擦特性、熱的酸化安定性などの点から、チアジアゾール化合物、ベンジルサルファイドが好適である。
これらの硫黄系極圧剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Further, as the thiocarbamate compound, for example, zinc dialkyldithiocarbamate, as the thioterpene compound, for example, a reaction product of phosphorus pentasulfide and pinene, and as the dialkylthiodipropionate compound, for example, dilaurylthiodipropionate. And distearyl thiodipropionate. Of these, thiadiazole compounds and benzyl sulfide are preferable from the viewpoints of extreme pressure, friction characteristics, thermal oxidation stability, and the like.
These sulfur type extreme pressure agents may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

本発明の潤滑油組成物においては、(B)成分として、前記のリン系極圧剤のみを用いてもよいし、硫黄系極圧剤のみを用いてもよく、あるいはリン系極圧剤と硫黄系極圧剤を組み合わせて用いてもよい。
この(B)成分の含有量は、極圧剤としての効果及び経済性のバランスなどの点から、潤滑油組成物全量に基づき、通常0.01〜2.0質量%程度、好ましくは0.05〜1.5質量%である。
なお、硫黄系極圧剤を用いる場合、腐食防止の観点から、組成物中の全硫黄分含有量が、好ましくは0.15質量%以下、より好ましくは0.10質量%以下になるように配合量を調整することが好ましい。
本発明の潤滑油組成物においては、さらに(C)成分として、酸化防止剤、他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤及び流動点降下剤の中から選ばれる少なくとも1種の添加剤を含有させることができる。
In the lubricating oil composition of the present invention, as the component (B), only the phosphorus extreme pressure agent may be used, or only the sulfur extreme pressure agent may be used, or the phosphorus extreme pressure agent and A sulfur-based extreme pressure agent may be used in combination.
The content of the component (B) is usually about 0.01 to 2.0% by mass, preferably about 0.00% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of the balance as an extreme pressure agent and the economy. It is 05-1.5 mass%.
When using a sulfur-based extreme pressure agent, from the viewpoint of corrosion prevention, the total sulfur content in the composition is preferably 0.15% by mass or less, more preferably 0.10% by mass or less. It is preferable to adjust the amount.
In the lubricating oil composition of the present invention, as component (C), at least one selected from antioxidants, other extreme pressure agents, antiwear agents, oiliness agents, detergent dispersants, and pour point depressants. Additives can be included.

酸化防止剤の例としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、4,4’−ジブチルジフェニルアミン、4,4’−ジペンチルジフェニルアミン、4,4’−ジヘキシルジフェニルアミン、4,4’−ジヘプチルジフェニルアミン、4,4’−ジオクチルジフェニルアミン、4,4’−ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ペンチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキシルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘプチルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル−α−ナフチルアミン、ノニルフェニル−α−ナフチルアミンなどのナフチルアミン系を挙げることができ、中でもジアルキルジフェニルアミン系のものが好ましい。
Examples of the antioxidant include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants.
Examples of amine-based antioxidants include monoalkyl diphenylamines such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine, 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4, Polyalkyldiphenylamines such as 4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, dialkyldiphenylamines such as 4,4'-dinonyldiphenylamine, tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine , Α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, butylphenyl-α-naphthylamine, pentylphenyl-α-naphthylamine, hexyl Butylphenyl -α- naphthylamine, heptylphenyl -α- naphthylamine, octylphenyl -α- naphthylamine, there may be mentioned naphthylamine such as nonylphenyl -α- naphthylamine, among others those of the dialkyl diphenylamine is preferred.

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノールなどのモノフェノール系、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)などのジフェノール系を挙げることができる。
硫黄系酸化防止剤としては、例えばフェノチアジン、ペンタエリスリトール−テトラキス−(3−ラウリルチオプロピオネート)、ビス(3,5−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)スルフィド、チオジエチレンビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル))プロピオネート、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−メチルアミノ)フェノールなどが挙げられる。
これらの酸化防止剤は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.01〜10質量%、好ましくは0.03〜5質量%の範囲で選定される。
Examples of the phenolic antioxidant include monophenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 4,4′- Examples include diphenols such as methylene bis (2,6-di-tert-butylphenol) and 2,2′-methylene bis (4-ethyl-6-tert-butylphenol).
Examples of the sulfur-based antioxidant include phenothiazine, pentaerythritol-tetrakis- (3-laurylthiopropionate), bis (3,5-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, thiodiethylenebis (3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)) propionate, 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazine-2- And methylamino) phenol.
These antioxidants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Moreover, the compounding quantity is 0.01-10 mass% normally on the basis of lubricating oil composition whole quantity, Preferably it selects in the range of 0.03-5 mass%.

他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤としては、例えばジチオリン酸亜鉛(ZnDTP)、ジチオカルバミン酸亜鉛(ZnDTC)、硫化オキシモリブデンオルガノホスホロジチオエート(MoDTP)、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート(MoDTC)などの有機金属系化合物が挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.05〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%である。
また、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミドなどの油性剤が挙げられる。
これらの油性剤の好ましい配合量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜10質量%の範囲であり、0.1〜5質量%の範囲が特に好ましい。
Examples of other extreme pressure agents, antiwear agents, and oil-based agents include zinc dithiophosphate (ZnDTP), zinc dithiocarbamate (ZnDTC), sulfurized oxymolybdenum organophosphorodithioate (MoDTP), and sulfurized oxymolybdenum dithiocarbamate (MoDTC). And organometallic compounds such as These compounding quantities are 0.05-5 mass% normally on the basis of lubricating oil composition whole quantity, Preferably it is 0.1-3 mass%.
In addition, aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid, hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid, lauryl alcohol, oleyl alcohol, etc. Oily agents such as aliphatic saturated and unsaturated monoalcohols, aliphatic saturated and unsaturated monoamines such as stearylamine and oleylamine, aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic amides such as lauric acid amide and oleic acid amide .
The preferable compounding amount of these oil-based agents is in the range of 0.01 to 10% by mass, particularly preferably in the range of 0.1 to 5% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition.

清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などの無灰系分散剤、中性金属スルホネート、中性金属フェネート、中性金属サリチレート、中性金属ホスホネート、塩基性スルホネート、塩基性フェネート、塩基性サリチレート、過塩基性スルホネート、過塩基性サリチレート、過塩基性ホスホネートなどの金属系清浄剤が挙げられる。これらの配合量は、潤滑油組成物全量基準で、通常0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%である。
流動点降下剤としては、重量平均分子量が5万〜15万程度のポリメタクリレートなどを用いることができる。
Examples of the detergent / dispersant include succinimides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic acid esters, monovalent or divalent carboxylic acid amides represented by fatty acids or succinic acid. Ashless dispersants, neutral metal sulfonates, neutral metal phenates, neutral metal salicylates, neutral metal phosphonates, basic sulfonates, basic phenates, basic salicylates, overbased sulfonates, overbased salicylates And metal detergents such as overbased phosphonates. These compounding quantities are 0.1-20 mass% normally on the basis of lubricating oil composition whole quantity, Preferably it is 0.5-10 mass%.
As the pour point depressant, polymethacrylate having a weight average molecular weight of about 50,000 to 150,000 can be used.

本発明の潤滑油組成物には、所望により、前記以外の添加剤、例えば防錆剤、金属不活性化剤、消泡剤、界面活性剤などを含有させることができる。
防錆剤としては、例えば、アルケニルコハク酸やその部分エステルなどが、金属腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンズイミダゾール系、ベンゾチアゾール系、チアジアゾール系などが、金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール誘導体、トリアゾール、トリアゾール誘導体、ジチオカルバメイト、ジチオカルバメート誘導体、イミダゾール、イミダゾール誘導体などが用いられる。消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、ポリアクリレートなどが、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが用いられる。
If desired, the lubricating oil composition of the present invention may contain additives other than those described above, such as a rust inhibitor, a metal deactivator, an antifoaming agent, and a surfactant.
Examples of rust inhibitors include alkenyl succinic acid and partial esters thereof, and examples of metal corrosion inhibitors include benzotriazole, benzimidazole, benzothiazole, thiadiazole, and the like as metal deactivators. For example, benzotriazole, benzotriazole derivative, benzothiazole, benzothiazole derivative, triazole, triazole derivative, dithiocarbamate, dithiocarbamate derivative, imidazole, imidazole derivative and the like are used. Examples of the antifoaming agent include dimethylpolysiloxane and polyacrylate, and examples of the surfactant include polyoxyethylene alkylphenyl ether.

本発明の潤滑油組成物は、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長いなどの特徴を有しており、例えば自動車の変速機用油、パワーステアリング油、ショックアブソーバ油、エンジン油及び自動車・産業用ギヤー油、油圧油、軸受油などに好適に用いられるが、特に自動車の自動変速機、手動変速機、無段変速機などの変速機用油として好適である。   The lubricating oil composition of the present invention has features such as low viscosity, excellent low-temperature fluidity and oxidation stability, and has a long metal fatigue life. For example, oil for vehicle transmission and power steering oil , Shock absorber oil, engine oil and automobile / industrial gear oil, hydraulic oil, bearing oil, etc., but especially as transmission oil for automobile automatic transmission, manual transmission, continuously variable transmission, etc. Is preferred.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、基油及び潤滑油組成物の物性は、下記の方法に従って求めた。
<基油及び潤滑油組成物>
(1)動粘度(40℃、100℃)
JIS K 2283に準拠して測定した。
(2)粘度指数(VI)
JIS K 2283に準拠して測定した。
(3)硫黄分含有量
JIS K 2541に準拠して測定した。
<基油>
(4)流動点
JIS K 2265に準拠して測定した。
<潤滑油組成物>
(5)低温粘度(−40℃)
ASTM D 2983に準拠し、−40℃におけるブルックフィールド粘度を測定した。
(6)疲労寿命
四球転動疲労試験機を用い、下記の要領にて疲労寿命を測定した。
(ベアリング)
材質 :ベアリング鋼
試験片 :φ60×厚さ5mm
試験鋼球寸法:φ3/8インチ(3/8×2.54cm)
(試験条件)
荷重 :147N
回転速度:2200rpm
油温 :120℃
試験片にフレーキングが発生するまでの時間を疲労寿命とし、6回の試験の結果からL50(平均値)を計算した。
(7)酸化安定性
JIS K 2514に準拠し、ISOT試験(150℃)にて試験油を強制劣化させ、144時間後の粘度変化率(40℃、100℃)、全酸価増加量、塩基価、n−ヘプタン不溶解分量及び銅元素増加量を測定した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The physical properties of the base oil and the lubricating oil composition were determined according to the following method.
<Base oil and lubricating oil composition>
(1) Kinematic viscosity (40 ° C, 100 ° C)
The measurement was performed according to JIS K 2283.
(2) Viscosity index (VI)
The measurement was performed according to JIS K 2283.
(3) Sulfur content Measured according to JIS K2541.
<Base oil>
(4) Pour point Measured according to JIS K 2265.
<Lubricating oil composition>
(5) Low temperature viscosity (-40 ° C)
The Brookfield viscosity at −40 ° C. was measured according to ASTM D 2983.
(6) Fatigue life Fatigue life was measured using a four-ball rolling fatigue tester in the following manner.
(bearing)
Material: Bearing steel Test piece: φ60 x 5mm thickness
Test steel ball dimensions: φ3 / 8 inch (3/8 × 2.54 cm)
(Test conditions)
Load: 147N
Rotational speed: 2200 rpm
Oil temperature: 120 ° C
L50 (average value) was calculated from the results of six tests, using the time until flaking occurred on the test piece as the fatigue life.
(7) Oxidation stability In accordance with JIS K 2514, the test oil was forcibly deteriorated by the ISOT test (150 ° C.), the viscosity change rate after 144 hours (40 ° C., 100 ° C.), the total acid value increase, the base Value, n-heptane insoluble content, and copper element increase were measured.

潤滑油組成物の調製に用いた各成分の種類は次のとおりである。
・基油A〜F
性状を第1表に示す。
The kind of each component used for preparation of a lubricating oil composition is as follows.
・ Base oil A to F
The properties are shown in Table 1.

Figure 0005350583
Figure 0005350583

・エチレン−α−オレフィン共重合体I
三井化学社製、商品名「ルーカントHC600」、数平均分子量2600、100℃動粘度600mm2/s、粘度指数240、S分0.1質量%未満
・エチレン−α−オレフィン共重合体II
三井化学社製、商品名「ルーカントHC2000」、数平均分子量3700、100℃動粘度2000mm2/s、粘度指数300、S分0.1質量%未満
・エチレン−α−オレフィン共重合体III(濃度50質量%の希釈油込み)
三井化学社製、商品名「ルーカントHS4010M」、数平均分子量6600、100℃動粘度2000mm2/s、粘度指数335、S分0.1質量%未満
・粘度指数向上剤I
Romax社製、商品名「VISCOPLEX 0−050」、ポリメタクリレート系数平均分子量18000、100℃動粘度450mm2/s
・粘度指数向上剤II
三洋化成社製、商品名「アクルーブC728」、ポリメタクリレート系数平均分子量45000、100℃動粘度852mm2/s
・流動点降下剤
三洋化成社製、商品名「アクルーブC728」、ポリメタクリレート系
・極圧剤:チアジアゾール
・ATF添加剤パッケージ
インフィニアム社製、商品名「Infineum T4261」、リン系極圧剤、硫黄系極圧剤、清浄分散剤、摩擦調製剤、酸化防止剤を含有
・ Ethylene-α-olefin copolymer I
Made by Mitsui Chemicals, trade name “Lucanto HC600”, number average molecular weight 2600, 100 ° C. kinematic viscosity 600 mm 2 / s, viscosity index 240, S content less than 0.1% by mass ・ Ethylene-α-olefin copolymer II
Made by Mitsui Chemicals, Inc., trade name “Lucant HC2000”, number average molecular weight 3700, kinematic viscosity at 100 ° C. 2000 mm 2 / s, viscosity index 300, S content less than 0.1% by mass. Ethylene-α-olefin copolymer III 50% by weight diluted oil included)
Made by Mitsui Chemicals, trade name “Lucanto HS4010M”, number average molecular weight 6600, kinematic viscosity at 100 ° C. 2000 mm 2 / s, viscosity index 335, S content less than 0.1% by mass ・ Viscosity index improver I
Product name “VISCOPLEX 0-050”, manufactured by Romax, polymethacrylate number average molecular weight 18000, kinematic viscosity at 100 ° C. 450 mm 2 / s
・ Viscosity index improver II
Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name “Aclude C728”, polymethacrylate number average molecular weight 45000, 100 ° C. kinematic viscosity 852 mm 2 / s
・ Pour point depressant, Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name “Acrub C728”, polymethacrylate type ・ Extreme pressure agent: thiadiazole ・ ATF additive package, Infinium, trade name “Infineum T4261,” Phosphorus extreme pressure agent, sulfur Contains extreme pressure agent, cleaning dispersant, friction modifier, antioxidant

参考例1〜3、実施例1及び比較例1〜6
第2表に示す組成を有する潤滑油組成物を調製し、酸化安定性以外の物性を評価した。その結果を第2表に示す。
酸化安定性は、参考例1及び比較例1について評価した。その結果を第3表に示す。
Reference Examples 1 to 3, Example 1 and Comparative Examples 1 to 6
Lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 2 were prepared and evaluated for physical properties other than oxidation stability. The results are shown in Table 2.
The oxidation stability was evaluated for Reference Example 1 and Comparative Example 1. The results are shown in Table 3.

Figure 0005350583
Figure 0005350583

Figure 0005350583
Figure 0005350583

Figure 0005350583
Figure 0005350583

第2表から分かるように、参考例1〜3及び実施例1の潤滑油組成物は、いずれも低温粘度(−40℃)が10000未満であり、かつ疲労寿命[L50]が150分を超えており、低温流動性がよく、金属疲労寿命が長い。これに対し、比較例1〜4及び比較例6は、疲労寿命[L50]がいずれも150未満であって、金属疲労寿命が短く、しかも比較例1、4及び6は低温粘度(−40℃)が10000を超えており、低温流動性に劣る。
一方、比較例5は、疲労寿命[L50]が150を超えており、金属疲労寿命は長いが、低温流動性が極めて悪く、また、第3表から分かるように、参考例1に比べて、酸化安定性に劣る。
As can be seen from Table 2, the lubricating oil compositions of Reference Examples 1 to 3 and Example 1 all have a low-temperature viscosity (−40 ° C.) of less than 10,000 and a fatigue life [L50] of more than 150 minutes. It has good low temperature fluidity and long metal fatigue life. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 and Comparative Example 6 each have a fatigue life [L50] of less than 150 and a short metal fatigue life, and Comparative Examples 1, 4 and 6 have a low temperature viscosity (−40 ° C. ) Exceeds 10,000 and is inferior in low-temperature fluidity.
On the other hand, in Comparative Example 5, the fatigue life [L50] exceeds 150 and the metal fatigue life is long, but the low-temperature fluidity is extremely poor, and as can be seen from Table 3, compared with Reference Example 1, Poor oxidation stability.

本発明の潤滑油組成物は、低粘度で、かつ低温流動性、酸化安定性に優れると共に、金属疲労寿命が長く、例えば自動車の変速機用油、パワーステアリング油、ショックアブソーバ油、エンジン油及び自動車・産業用ギヤー油、油圧油、軸受油などに好適に用いられる。   The lubricating oil composition of the present invention has low viscosity, excellent low-temperature fluidity and oxidation stability, and has a long metal fatigue life, such as automobile transmission oil, power steering oil, shock absorber oil, engine oil and It is suitably used for automobile / industrial gear oil, hydraulic oil, bearing oil and the like.

Claims (4)

潤滑油基油と、(A)数平均分子量が2800〜8000のエチレン−α−オレフィン共重合体0.5〜10質量%と、(B)極圧剤としてチアジアゾール化合物0.01〜2.0質量%とを含み、かつ前記潤滑油基油として、100℃における動粘度が1.5〜40mm2/s、粘度指数が100以上、流動点が−25℃以下及び硫黄分含有量が0.01質量%以下のものを用いたことを特徴とする潤滑油組成物。 A lubricant base oil, (A) 0.5 to 10% by mass of an ethylene-α-olefin copolymer having a number average molecular weight of 2800 to 8000, and (B) a thiadiazole compound 0.01 to 2.0 as an extreme pressure agent. As the lubricating base oil, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 to 40 mm 2 / s, the viscosity index is 100 or more, the pour point is −25 ° C. or less, and the sulfur content is 0.00. A lubricating oil composition characterized by using one having a mass of 01% by mass or less. さらに、(C)アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤から選ばれる酸化防止剤、他の極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤及び流動点降下剤の中から選ばれる少なくとも一種の添加剤を含む請求項1に記載の潤滑油組成物。 Furthermore, (C) an antioxidant selected from amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants , other extreme pressure agents, antiwear agents, oil-based agents, cleaning dispersants, and pour point depressants. The lubricating oil composition according to claim 1, comprising at least one additive selected from the group consisting of: 自動車の変速機用潤滑油として用いられる請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, which is used as a lubricating oil for automobile transmissions. 自動車の変速機に請求項1又は2に記載の潤滑油組成物を添加することを特徴とする自動車変速機の金属疲労の向上方法。   A method for improving metal fatigue of an automobile transmission, wherein the lubricating oil composition according to claim 1 or 2 is added to an automobile transmission.
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