JP5236394B2 - Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article - Google Patents
Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article Download PDFInfo
- Publication number
- JP5236394B2 JP5236394B2 JP2008216173A JP2008216173A JP5236394B2 JP 5236394 B2 JP5236394 B2 JP 5236394B2 JP 2008216173 A JP2008216173 A JP 2008216173A JP 2008216173 A JP2008216173 A JP 2008216173A JP 5236394 B2 JP5236394 B2 JP 5236394B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- terephthalate resin
- resin composition
- acid
- thin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 Polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 106
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 63
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 36
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 49
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 49
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 25
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 25
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 25
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 23
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 19
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid ester group Chemical group C(CCCCCCCCCCC)(=O)O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 10
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 9
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 5
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- DCTMXCOHGKSXIZ-UHFFFAOYSA-N (R)-1,3-Octanediol Chemical compound CCCCCC(O)CCO DCTMXCOHGKSXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 1-behenoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO OKMWKBLSFKFYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 2
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005027 hydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N mandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 IWYDHOAUDWTVEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKPAABNCNAGAAJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)propane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)C1=CC=C(O)C=C1 YKPAABNCNAGAAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylidenebutanoyloxy)ethyl 2-methylidenebutanoate Chemical compound CCC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(=C)CC QLZJUIZVJLSNDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUCNXSZNHPPML-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-[(4-chlorophenyl)-phenylmethyl]acetamide Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(NC(=O)CCl)C1=CC=CC=C1 IQUCNXSZNHPPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 2-decylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O HCUZVMHXDRSBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOKDXPHSIQRTJF-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-[3-[3-[3-[3-[3-[3-(2,3-dihydroxypropoxy)-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]-2-hydroxypropoxy]propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)COCC(O)CO WOKDXPHSIQRTJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAYIPGIFANTODX-UHFFFAOYSA-N 4,6-dimethylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O HAYIPGIFANTODX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVVCSFQRAXVPGT-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)cyclopentyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCC1 OVVCSFQRAXVPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KANXFMWQMYCHHH-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 KANXFMWQMYCHHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC(C)C)C1=CC=C(O)C=C1 VHLLJTHDWPAQEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQTPHEAGPRFALE-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)hexan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCCC)C1=CC=C(O)C=C1 ZQTPHEAGPRFALE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxyethyl)ether Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIUUNYUUEFHIHM-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxypropyl) ether Chemical compound C1=CC(OCC(O)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(C)O)C=C1 MIUUNYUUEFHIHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004419 Panlite Substances 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000316 alkaline earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCC(C(O)=O)C1 XBZSBBLNHFMTEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940033355 lauric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000088 plastic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229960004274 stearic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JYKSTGLAIMQDRA-UHFFFAOYSA-N tetraglycerol Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO.OCC(O)CO.OCC(O)CO JYKSTGLAIMQDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNXVOGGZOFOROK-UHFFFAOYSA-N trimagnesium;dioxido(oxo)silane;hydroxy-oxido-oxosilane Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O[Si]([O-])=O.O[Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O KNXVOGGZOFOROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、流動性に優れるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び薄肉成形品に関する。更に詳しくは、優れた流動性を有し、スイッチ、コンデンサー、コネクター、集積回路(IC)、リレー、抵抗器、発光ダイオード(LED)、コイルボビン及びその周辺機器、ハウジング等の電気・電子部品等の射出成形品に適したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び薄肉成形品に関する。 The present invention relates to a polybutylene terephthalate resin composition excellent in fluidity and a thin molded article. More specifically, it has excellent fluidity, such as switches, capacitors, connectors, integrated circuits (ICs), relays, resistors, light emitting diodes (LEDs), coil bobbins and peripheral devices, electrical and electronic parts such as housings, etc. The present invention relates to a polybutylene terephthalate resin composition suitable for injection molded products and a thin molded product.
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、耐熱性、耐候性、耐水性、耐薬品性及び耐溶剤性を有するため、エンジニアリングプラスチックとして、自動車部品、電気・電子部品などの種々の用途に広く利用されている。かかるポリブチレンテレフタレート樹脂は、単独でも種々の成形品に用いられているが、利用分野によっては、その性質、例えば機械的特性、特に剛性(曲げ弾性率)を改善する目的で、タルクを配合することが知られている。 Polybutylene terephthalate resin has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, weather resistance, water resistance, chemical resistance, and solvent resistance, so it can be used as an engineering plastic for automotive parts, electrical / electronic parts, etc. It is widely used for applications. Such polybutylene terephthalate resin is used alone in various molded products, but depending on the application field, talc is blended for the purpose of improving its properties, for example, mechanical properties, particularly rigidity (flexural modulus). It is known.
しかしながら、タルクを含む組成物は、剛性向上効果に優れているが、引張伸度の低下が起こるという問題があった。より高分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を使用することで引張伸度の向上が期待できるものの、肉厚の薄い、板状あるいは箱形の成形品、例えばマイクロスイッチケース、小型コイルボビン、薄肉コネクター、ディスクカートリッジシャッター等においては、流動性の低下による成形不良(成形品金型への充填不足)の問題があり、流動性の改良された材料が望まれていた。 However, the composition containing talc is excellent in the effect of improving the rigidity, but has a problem that the tensile elongation is lowered. Although higher tensile elongation can be expected by using higher molecular weight polybutylene terephthalate resin, it is thin, plate-shaped or box-shaped, such as micro switch case, small coil bobbin, thin connector, disk cartridge In a shutter or the like, there is a problem of molding failure (insufficient filling of a molded product mold) due to a decrease in fluidity, and a material with improved fluidity has been desired.
特許文献1には、結晶化核剤として特定のタルクを含んでなる組成物が開示されており、かかる組成物が結晶化特性の向上に優れているとされているが、剛性向上効果あるいは組成物の流動性については何ら記載されていない。 Patent Document 1 discloses a composition containing specific talc as a crystallization nucleating agent, and it is said that such a composition is excellent in improving crystallization characteristics. No information is given about the fluidity of the product.
ポリブチレンテレフタレート樹脂の流動性を改良する手法としては、例えば、特許文献2には、粘度(数平均分子量)の異なるポリブチレンテレフタレートを所定の割合でブレンドしたポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が開示されている。この文献には、前記樹脂組成物は、成形体の耐繰り返し疲労性を改善し、且つ溶融状態において高流動性を有することが記載されている。しかし、この文献の樹脂組成物では、樹脂の伸度等において、高粘度ポリブチレンテレフタレートを単独で使用する場合に比べて劣る。 As a technique for improving the fluidity of polybutylene terephthalate resin, for example, Patent Document 2 discloses a polybutylene terephthalate resin composition in which polybutylene terephthalates having different viscosities (number average molecular weights) are blended at a predetermined ratio. Yes. This document describes that the resin composition improves the repeated fatigue resistance of the molded body and has high fluidity in a molten state. However, the resin composition of this document is inferior to the case of using a high-viscosity polybutylene terephthalate alone in terms of the elongation of the resin and the like.
また、流動性を向上させるため、ポリブチレンテレフタレート樹脂に流動性改良剤を添加することも知られている。例えば、特許文献3には、主としてポリテトラメチレンテレフタレートからなる熱可塑性ポリエステル樹脂に、流動性改良剤として特定の芳香族多塩基酸エステルを混合した樹脂組成物が開示されている。しかし、この文献に記載の樹脂組成物では、流動性改良剤を添加しない場合に比べて、やや機械的強度が低下する傾向がある。 It is also known to add a fluidity improver to the polybutylene terephthalate resin in order to improve fluidity. For example, Patent Document 3 discloses a resin composition obtained by mixing a specific aromatic polybasic acid ester as a fluidity improver with a thermoplastic polyester resin mainly composed of polytetramethylene terephthalate. However, in the resin composition described in this document, the mechanical strength tends to be slightly lowered as compared with the case where no fluidity improver is added.
その他、流動性を改良するために、樹脂用流動性改良剤が用いられることも一般的であるが、このような樹脂用流動性改良剤の使用は、染み出しや成形品表面層剥離の懸念がある上、機械的強度の低下は避けることができない。 In addition, in order to improve fluidity, resin flowability improvers are generally used. However, the use of such resin flowability improvers may cause bleeding and peeling of the molded product surface layer. In addition, a decrease in mechanical strength cannot be avoided.
一方、特許文献4には、主としてグリセリン及びペンタエリスリトールより選ばれた多価アルコールと炭素数12以上の脂肪酸とからなる脂肪酸エステルを含んでなる組成物が開示されている。この文献には、前記樹脂組成物は、成形加工性、特に射出成形時のペレット食い込み性に優れ、且つ優れた成形性を有することが記載されているが、かかる樹脂組成物の流動性については何ら記載されていない。
本発明の目的は、機械的強度に優れ、靱性を保持しつつ、且つ流動性(溶融流動性)が向上したポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びその成形品を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polybutylene terephthalate resin composition excellent in mechanical strength, maintaining toughness and having improved fluidity (melt fluidity), and a molded product thereof.
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂とタルクと、特定のグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせることにより、上記目的を達成し得るポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polybutylene terephthalate resin composition that can achieve the above-mentioned object by combining a polybutylene terephthalate resin, talc, and a specific glycerin fatty acid ester. As a result, the present invention was completed.
即ち本発明は、
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して、
(B)タルク0.01〜5重量部、
(C)グリセリン及び/又はその脱水縮合物と炭素数12以上の脂肪酸とからなり、本文記載の方法により測定した水酸基価が200以上のグリセリン脂肪酸エステル0.05〜5重量部
を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及びその成形品である。
That is, the present invention
(A) For 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin,
(B) 0.01-5 parts by weight of talc,
(C) Polybutylene comprising glycerin and / or a dehydration condensate thereof and a fatty acid having 12 or more carbon atoms, and blending 0.05 to 5 parts by weight of a glycerin fatty acid ester having a hydroxyl value measured by the method described herein of 200 or more A terephthalate resin composition and a molded product thereof.
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、機械的強度、靱性に優れ、且つ溶融成形時の流動性に優れる。本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、その特性からスイッチ、コンデンサー、コネクター、集積回路(IC)、リレー、抵抗器、発光ダイオード(LED)、コイルボビン及びその周辺機器、ハウジング等の電気・電子部品に好適である。 The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention is excellent in mechanical strength and toughness and fluidity during melt molding. The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention has electrical and electronic components such as switches, capacitors, connectors, integrated circuits (ICs), relays, resistors, light emitting diodes (LEDs), coil bobbins and peripheral devices, and housings because of their characteristics. It is suitable for.
[ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物]
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂
(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂とは、テレフタル酸(テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体)と、及び炭素数4のアルキレングリコール(1,4 −ブタンジオール)又はそのエステル形成誘導体を少なくとも重合成分とする熱可塑性樹脂である。
[Polybutylene terephthalate resin composition]
(A) Polybutylene terephthalate resin
(A) The polybutylene terephthalate resin is a heat containing at least a polymerization component of terephthalic acid (terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof) and an alkylene glycol having 4 carbon atoms (1,4-butanediol) or an ester-forming derivative thereof. It is a plastic resin.
このようなベース樹脂としてのポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT樹脂)としては、ブチレンテレフタレートを主成分として[例えば50重量%以上(例えば55〜100重量%)、好ましくは60重量%以上(例えば65〜100重量%)、更に好ましくは70重量%以上(例えば75〜100重量%)程度]含むホモポリエステル(ポリブチレンテレフタレート)又はコポリエステル(ブチレンテレフタレート系共重合体又はポリブチレンテレフタレートコポリエステル)等が挙げられる。 The polybutylene terephthalate resin (PBT resin) as the base resin is mainly composed of butylene terephthalate [for example, 50% by weight or more (for example, 55 to 100% by weight), preferably 60% by weight or more (for example, 65 to 100%). Weight polyester) (polybutylene terephthalate) or copolyester (butylene terephthalate copolymer or polybutylene terephthalate copolyester) and the like. .
コポリエステル(ブチレンテレフタレート系共重合体又は変性PBT樹脂)における前記共重合可能なモノマー(以下、単に共重合性モノマーと称する場合がある)としては、テレフタル酸を除くジカルボン酸成分、1,4 −ブタンジオールを除くジオール、オキシカルボン酸成分、ラクトン成分等が挙げられる。共重合性モノマーは、1種で又は2種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the copolymerizable monomer in the copolyester (butylene terephthalate copolymer or modified PBT resin) (hereinafter sometimes simply referred to as a copolymerizable monomer) include dicarboxylic acid components excluding terephthalic acid, 1,4- Examples include diols other than butanediol, oxycarboxylic acid components, and lactone components. The copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
ジカルボン酸(又はジカルボン酸成分又はジカルボン酸類)としては、脂肪族ジカルボン酸(例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸などのC4〜40ジカルボン酸、好ましくはC4〜14ジカルボン酸)、脂環式ジカルボン酸成分(例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸などのC8〜12ジカルボン酸)、テレフタル酸を除く芳香族ジカルボン酸成分(例えば、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェノキシエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルケトンジカルボン酸などのC8〜16ジカルボン酸)、またはこれらの反応性誘導体(例えば、低級アルキルエステル(ジメチルフタル酸、ジメチルイソフタル酸(DMI)などのフタル酸又はイソフタル酸のC1〜4アルキルエステルなど)、酸クロライド、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体)などが挙げられる。さらに、必要に応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸又はそのエステル形成誘導体(アルコールエステルなど)などを併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることもできる。 Dicarboxylic acids (or dicarboxylic acid components or dicarboxylic acids) include aliphatic dicarboxylic acids (for example, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, hexadecandioyl carboxylic acid, C 4 to 40 dicarboxylic acids such as dimer acid, preferably C 4 to 14 dicarboxylic acids), alicyclic dicarboxylic acid component (e.g., hexahydrophthalic acid, hexahydroisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hymic C8-12 dicarboxylic acid such as acid), aromatic dicarboxylic acid components excluding terephthalic acid (for example, naphthalenedicarboxylic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid) , 4,4'-Diphenoxyether dicarboxylic acid Acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4' C 8 to 16 dicarboxylic acids such as diphenyl ketone dicarboxylic acid), or reactive derivatives thereof (e.g., lower alkyl ester (dimethyl phthalate, and phthalic acid or C 1 to 4 alkyl esters of isophthalic acid, such as dimethyl isophthalate (DMI)), acid chloride, ester formable derivatives such as acid anhydrides) and the like. Furthermore, you may use together polyvalent carboxylic acid, such as trimellitic acid and pyromellitic acid, or its ester formation derivative (alcohol ester etc.) etc. as needed. When such a polyfunctional compound is used in combination, a branched polybutylene terephthalate resin can also be obtained.
ジオール(又はジオール成分又はジオール類)には、例えば1,4 −ブタンジオールを除く脂肪族アルカンジオール[例えば、アルカンジオール(例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール(1,6−ヘキサンジオールなど)、オクタンジオール(1,3−オクタンジオール、1,8−オクタンジオールなど)、デカンジオールなどの低級アルカンジオール、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状C2〜12アルカンジオール、さらに好ましくは直鎖状又は分岐鎖状C2〜10アルカンジオールなど);(ポリ)オキシアルキレングリコール(例えば、複数のオキシC2〜4アルキレン単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど)など]、脂環族ジオール(例えば、1,4 −シクロヘキサンジオール、1,4 −シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールAなど)、芳香族ジオール[例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ナフタレンジオールなどのジヒドキシC6〜14アレーン;ビフェノール(4,4'−ジヒドキシビフェニルなど);ビスフェノール類;キシリレングリコールなど]、及びこれらの反応性誘導体(例えば、アルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体などのエステル形成性誘導体など)などが挙げられる。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールなどのポリオール又はそのエステル形成性誘導体を併用してもよい。このような多官能性化合物を併用すると、分岐状のポリブチレンテレフタレート樹脂を得ることもできる。 Diols (or diol components or diols) include, for example, aliphatic alkanediols excluding 1,4-butanediol [for example, alkanediols (for example, ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol ( 1,6-hexanediol, etc.), octanediol (1,3-octanediol, 1,8-octanediol, etc.), lower alkanediols such as decanediol, preferably linear or branched C 2-12 alkanes Diols, more preferably linear or branched C 2-10 alkane diols); (poly) oxyalkylene glycols (eg glycols having a plurality of oxy C 2-4 alkylene units, eg diethylene glycol, dipropylene glycol) Ditetramethylene glycol , Triethylene glycol, tripropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.)], alicyclic diols (eg, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.), aromatic Diols [for example, dihydroxy C 6-14 arenes such as hydroquinone, resorcinol, naphthalenediol; biphenols (such as 4,4′-dihydroxybiphenyl); bisphenols; xylylene glycol, etc.], and reactive derivatives thereof ( For example, ester-forming derivatives such as alkyl, alkoxy or halogen-substituted products). Furthermore, if necessary, a polyol such as glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, or an ester-forming derivative thereof may be used in combination. When such a polyfunctional compound is used in combination, a branched polybutylene terephthalate resin can also be obtained.
前記ビスフェノール類としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン(ビスフェノールAD)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3−メチルブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタンなどのビス(ヒドロキシアリール)C1〜6アルカン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンなどのビス(ヒドロキシアリール)C4〜10シクロアルカン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、及びこれらのアルキレンオキサイド付加体が例示できる。アルキレンオキサイド付加体としては、ビスフェノール類(例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAD、ビスフェノールF)のC2〜3アルキレンオキサイド付加体、例えば、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールA(EBPA)、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]プロパン、ジプロポキシ化ビスフェノールAなどが挙げられる。アルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのC2〜3アルキレンオキサイド)の付加モル数は、各ヒドロキシ基に対して1〜10モル、好ましくは1〜5モル程度である。 Examples of the bisphenols include bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane (bisphenol AD), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- Bis (hydroxyaryl) C 1 such as bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane ~ 6 alkanes, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydro) Bis (hydroxyaryl) C 4-10 cycloalkane such as xylphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl Examples thereof include ketones and their alkylene oxide adducts. The alkylene oxide adduct, bisphenol (e.g., bisphenol A, bisphenol AD, bisphenol F) C 2 to 3 alkylene oxide adduct of, for example, 2,2-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propane , Diethoxylated bisphenol A (EBPA), 2,2-bis [4- (2-hydroxypropoxy) phenyl] propane, dipropoxylated bisphenol A, and the like. The added mole number of alkylene oxide ( C2-3 alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide) is about 1 to 10 moles, preferably about 1 to 5 moles relative to each hydroxy group.
オキシカルボン酸(又はオキシカルボン酸成分又はオキシカルボン酸類)には、例えば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸などのオキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。ラクトンには、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン(例えば、ε−カプロラクトンなど)などのC3〜12ラクトンなどが含まれる。 Examples of the oxycarboxylic acid (or oxycarboxylic acid component or oxycarboxylic acid) include oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid, hydroxyphenylacetic acid, glycolic acid, oxycaproic acid, or derivatives thereof. . Lactones include C 3-12 lactones such as propiolactone, butyrolactone, valerolactone, caprolactone (eg, ε-caprolactone, etc.), and the like.
これらの共重合性モノマーのうち、好ましくはジオール類[C2〜6アルキレングリコール(エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオールなどの直鎖状又は分岐鎖状アルキレングリコールなど)、繰り返し数が2〜4程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシC2〜4アルキレングリコール(ジエチレングリコールなど)、ビスフェノール類(ビスフェノール類又はそのアルキレンオキサイド付加体など)]、ジカルボン酸類[C6〜12脂肪族ジカルボン酸(アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など)、カルボキシル基がアレーン環の非対称位置に置換した非対称芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジメタノールなど]などが挙げられる。 Among these copolymerizable monomers, preferably diols [C 2-6 alkylene glycol (such as linear or branched alkylene glycol such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, hexanediol), and the number of repetitions] Polyoxy C 2-4 alkylene glycol (such as diethylene glycol) having about 2 to 4 oxyalkylene units, bisphenols (such as bisphenols or their alkylene oxide adducts)], dicarboxylic acids [C 6-12 aliphatic dicarboxylic acids (adipine) Acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.), asymmetric aromatic dicarboxylic acids in which the carboxyl group is substituted at the asymmetric position of the arene ring, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc.].
これらの化合物のうち、芳香族化合物、例えば、ビスフェノール類(特にビスフェノールA)のアルキレンオキサイド付加体、及び非対称芳香族ジカルボン酸[フタル酸、イソフタル酸及びその反応性誘導体(ジメチルイソフタル酸(DMI)などの低級アルキルエステル)など]などが好ましい。 Among these compounds, aromatic compounds such as alkylene oxide adducts of bisphenols (particularly bisphenol A), and asymmetric aromatic dicarboxylic acids [phthalic acid, isophthalic acid and reactive derivatives thereof (dimethylisophthalic acid (DMI), etc.) And the like, etc.] are preferred.
ポリブチレンテレフタレート樹脂としては、ホモポリエステル(ポリブチレンテレフタレート)及び/又は共重合体(ポリブチレンテレフタレートコポリエステル)が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、共重合性モノマーの割合(変性量)が、通常、45モル%以下(例えば、0〜45モル%程度)、好ましくは35モル%以下(例えば、0〜35モル%程度)、さらに好ましくは30モル%以下(例えば、0〜30モル%程度)のホモ又はコポリエステル(特にホモポリエステル)であってもよい。 The polybutylene terephthalate resin is preferably a homopolyester (polybutylene terephthalate) and / or a copolymer (polybutylene terephthalate copolyester), and the polybutylene terephthalate resin usually has a ratio (modification amount) of a copolymerizable monomer. 45 mol% or less (for example, about 0 to 45 mol%), preferably 35 mol% or less (for example, about 0 to 35 mol%), more preferably 30 mol% or less (for example, about 0 to 30 mol%). It may be a homo or copolyester (particularly a homopolyester).
なお、共重合体において、共重合性モノマーの割合は、例えば、0.01〜30モル%程度の範囲から選択でき、通常、1〜30モル%、好ましくは3〜25モル%、さらに好ましくは5〜20モル%(例えば、5〜15モル%)程度である。また、ホモポリエステル(ポリブチレンテレフタレート)と共重合体(コポリエステル)とを組み合わせて使用する場合、ホモポリエステルとコポリエステルとの割合は、共重合性モノマーの割合が、全単量体に対して0.1〜30モル%(好ましくは1〜25モル%、さらに好ましくは5〜25モル%)程度となる範囲であり、通常、前者/後者=99/1〜1/99(重量比)、好ましくは95/5〜5/95(重量比)、さらに好ましくは90/10〜10/90(重量比)程度の範囲から選択できる。 In the copolymer, the proportion of the copolymerizable monomer can be selected, for example, from the range of about 0.01 to 30 mol%, and is usually 1 to 30 mol%, preferably 3 to 25 mol%, more preferably 5 to 5 mol%. It is about 20 mol% (for example, 5 to 15 mol%). In addition, when a homopolyester (polybutylene terephthalate) and a copolymer (copolyester) are used in combination, the proportion of the homopolyester and the copolyester is such that the proportion of the copolymerizable monomer is relative to the total monomers. The range is about 0.1 to 30 mol% (preferably 1 to 25 mol%, more preferably 5 to 25 mol%). Usually, the former / the latter = 99/1 to 1/99 (weight ratio), preferably It can be selected from a range of about 95/5 to 5/95 (weight ratio), more preferably about 90/10 to 10/90 (weight ratio).
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度(IV)は、1.0dL/g以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.9dL/g以下であってもよい。異なる固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドすることによって、例えば固有粘度1.2dL/gと0.8dL/gのポリブチレンテレフタレート樹脂をブレンドすることによって、1.0dL/g以下の固有粘度を実現してもよい。なお、固有粘度(IV)は、例えば、O−クロロフェノール中、温度35℃の条件で測定できる。このような範囲の固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂を使用すると、十分な靱性の付与と溶融粘度の低減とを効率よく実現しやすい。固有粘度が大きすぎると、成形時の溶融粘度が高くなり、場合により成形金型内で樹脂の流動不良、充填不良を起こす可能性がある。 The intrinsic viscosity (IV) of the polybutylene terephthalate resin is preferably 1.0 dL / g or less, and more preferably 0.9 dL / g or less. By blending polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities, for example, by blending polybutylene terephthalate resins with intrinsic viscosities of 1.2 dL / g and 0.8 dL / g, an intrinsic viscosity of 1.0 dL / g or less is achieved. Also good. The intrinsic viscosity (IV) can be measured, for example, in O-chlorophenol at a temperature of 35 ° C. When a polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity in such a range is used, it is easy to efficiently achieve sufficient toughness and a reduced melt viscosity. If the intrinsic viscosity is too large, the melt viscosity at the time of molding becomes high, and in some cases, there is a possibility of causing poor resin flow and poor filling in the molding die.
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、市販品を使用してもよく、テレフタル酸又はその反応性誘導体と1,4−ブタンジオールと必要により共重合可能なモノマーとを、慣用の方法、例えばエステル交換、直接エステル化法等により共重合(重縮合)することにより製造したものを使用してもよい。
(B)タルク
本発明において(B)タルクは必須成分であり、(B)タルクを添加することによりポリブチレンテレフタレート樹脂の剛性を向上できる。(B)タルクの種類等については特に限定はないが、圧縮微粉タルクを用いると、均一分散性が高く、混練作業性を改善でき、好ましい。特に好ましいものは、平均粒径1〜8μmの圧縮微粉タルクである。
As the polybutylene terephthalate resin, a commercially available product may be used, and terephthalic acid or a reactive derivative thereof and 1,4-butanediol and, if necessary, a monomer copolymerizable with a conventional method such as transesterification, You may use what was manufactured by copolymerization (polycondensation) by the direct esterification method etc.
(B) Talc In the present invention, (B) talc is an essential component, and the rigidity of the polybutylene terephthalate resin can be improved by adding (B) talc. (B) The type of talc and the like are not particularly limited, but use of compressed fine powder talc is preferable because it has high uniform dispersibility and can improve kneading workability. Particularly preferable is compressed fine talc having an average particle size of 1 to 8 μm.
(B)タルクの配合量は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは0.1〜4重量部、特に好ましくは0.3〜3重量部である。過小の場合は剛性向上効果が十分でなく、過剰に添加した場合は成形性に劣り、靱性の低下が見られる。
(C)グリセリン脂肪酸エステル
本発明の特色は、ポリブチレンテレフタレート樹脂と特定のグリセリン脂肪酸エステルとを組み合わせる点にある。通常、ポリブチレンテレフタレート樹脂に流動性改良剤等を添加すると、流動性を向上できても、ポリブチレンテレフタレート樹脂そのものが有する機械的強度や靱性等の特性の低下を避けることができない。本発明では特定のグリセリン脂肪酸エステルを使用することにより、前記特性を高いレベルで保持しつつポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の流動性を効率よく向上できる。また、タルクと組み合わせることにより、樹脂組成物又はその成形品の剛性を向上でき、このような剛性の向上効果もまた、グリセリン脂肪酸エステルの使用によっても低下することがないため、機械的強度や靱性の保持と、流動性の向上とをバランスよく両立させることができる。
The blending amount of (B) talc is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 4 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of (A) polybutylene terephthalate resin. When the amount is too small, the effect of improving the rigidity is not sufficient. When the amount is excessively added, the formability is inferior and the toughness is decreased.
(C) Glycerin fatty acid ester The feature of the present invention is that a polybutylene terephthalate resin is combined with a specific glycerin fatty acid ester. Usually, when a fluidity improver or the like is added to a polybutylene terephthalate resin, even if the fluidity can be improved, a decrease in properties such as mechanical strength and toughness of the polybutylene terephthalate resin itself cannot be avoided. In the present invention, by using a specific glycerin fatty acid ester, the fluidity of the polybutylene terephthalate resin composition can be efficiently improved while maintaining the above characteristics at a high level. In addition, by combining with talc, the rigidity of the resin composition or its molded product can be improved, and the effect of improving such rigidity is not reduced by the use of glycerin fatty acid ester, so mechanical strength and toughness It is possible to achieve both balance and improvement of fluidity in a balanced manner.
(C)グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリン及び/又はその脱水縮合物と炭素数12以上の脂肪酸とからなるエステルである。エステルを構成する炭素数12以上の脂肪酸としては、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等が挙げられ、好ましくは炭素数12〜32の脂肪酸、特に好ましくは炭素数12〜22の脂肪酸が使用され、ラウリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸又はベヘニン酸が特に好ましい。炭素数12未満のものでは耐熱性が低下することがあり好ましくなく、炭素数が32を超えるものは流動性の改良効果が少なく好ましくない。 (C) Glycerin fatty acid ester is an ester composed of glycerin and / or a dehydration condensate thereof and a fatty acid having 12 or more carbon atoms. Examples of the fatty acid having 12 or more carbon atoms constituting the ester include lauric acid, oleic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, and montanic acid, and preferably fatty acids having 12 to 32 carbon atoms. Particularly preferably, fatty acids having 12 to 22 carbon atoms are used, and lauric acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid or behenic acid is particularly preferred. Those having less than 12 carbon atoms are not preferable because the heat resistance may be lowered, and those having more than 32 carbon atoms are not preferable because the effect of improving fluidity is small.
本発明で用いられる(C)グリセリン脂肪酸エステルは、それ自体公知の方法で製造することができる。本発明で用いられる(C)グリセリン脂肪酸エステルは、後記の方法により測定した水酸基価が200以上になるようにエステル化を調整したものであり、好ましくは250以上の水酸基価を有するものである。水酸基価が200未満では流動性の改良効果が少なく好ましくない。 The (C) glycerin fatty acid ester used in the present invention can be produced by a method known per se. The (C) glycerin fatty acid ester used in the present invention is prepared by adjusting the esterification so that the hydroxyl value measured by the method described below is 200 or more, and preferably has a hydroxyl value of 250 or more. When the hydroxyl value is less than 200, the effect of improving the fluidity is small, which is not preferable.
好ましいエステルを例示すると、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、トリグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンステアリン酸部分エステル、デカグリセリンラウリン酸部分エステル、グリセリンモノ12−ヒドロキシステアレート等が挙げられる。 Examples of preferred esters include glycerol monostearate, glycerol monobehenate, diglycerol monostearate, triglycerol monostearate, tetraglycerol stearic acid partial ester, decaglycerol lauric acid partial ester, glycerol mono 12-hydroxystearate, etc. Is mentioned.
(C)グリセリン脂肪酸エステルの配合量は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して0.05〜5重量部、好ましくは0.5〜3重量部である。(C)グリセリン脂肪酸エステルの配合量が0.05重量部未満では流動性の向上効果が十分に得られない場合があり、5重量部を超えると成形に伴ってガス発生量が多くなり、成形品の外観を損ねたり、金型汚れを生じるおそれがある。
(D)ポリカーボネート樹脂
尚、本発明の樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲において、機械的強度を改善する目的で、ポリカーボネート樹脂を含んでいてもよい。
(C) The compounding quantity of glycerol fatty acid ester is 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of (A) polybutylene terephthalate resin, Preferably it is 0.5-3 weight part. (C) If the blending amount of glycerin fatty acid ester is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving the fluidity may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, the amount of gas generation increases with molding, There is a risk of damage to the appearance and mold contamination.
(D) Polycarbonate resin The resin composition of the present invention may contain a polycarbonate resin for the purpose of improving mechanical strength within the range not impairing the effects of the present invention.
(D)ポリカーボネート樹脂とは、溶剤法、即ち塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分子量調整剤等の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応、又は二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応により製造することができる。ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしては、ビスフェノール類があり、特に2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、即ちビスフェノールAが好ましい。また、ビスフェノールAの一部又は全部を他の二価フェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノールA以外の二価フェノールとしては、例えば、ハイドロキノン、4,4−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテルのような化合物、又はビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパンのようなハロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。これら二価フェノールは、二価フェノールのホモポリマー又は2種以上のコポリマーであってもよい。更に、本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は、多官能性芳香族化合物を二価フェノール及び/又はカーボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。 (D) Polycarbonate resin is a solvent method, that is, a reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as phosgene in the presence of a known acid acceptor, molecular weight modifier or the like in a solvent such as methylene chloride, or It can be produced by a transesterification reaction between a monohydric phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate. Here, the dihydric phenol that can be suitably used includes bisphenols, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, that is, bisphenol A is particularly preferable. Further, a part or all of bisphenol A may be substituted with another dihydric phenol. Examples of dihydric phenols other than bisphenol A include hydroquinone, 4,4-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis Compounds such as (4-hydroxyphenyl) ether, or halogenated bisphenols such as bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane and bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane Can be mentioned. These dihydric phenols may be a dihydric phenol homopolymer or two or more copolymers. Furthermore, the polycarbonate resin used in the present invention may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a dihydric phenol and / or a carbonate precursor.
本発明において、(D)ポリカーボネート樹脂の割合は、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂100重量部に対して10〜100重量部、好ましくは20〜90重量部、特に好ましくは30〜80重量部である。10重量部未満だと十分な機械的強度が得られない場合があり、また100重量部を超えるとポリブチレンテレフタレート樹脂の特性を損なう場合がある。 In the present invention, the proportion of (D) polycarbonate resin is 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 90 parts by weight, particularly preferably 30 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of (A) polybutylene terephthalate resin. . If it is less than 10 parts by weight, sufficient mechanical strength may not be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the characteristics of the polybutylene terephthalate resin may be impaired.
また、(D)ポリカーボネート樹脂を含む場合、(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂とのエステル交換反応を抑制する目的でリン系安定剤が好適に使用される。リン系安定剤としては、無機リン系安定剤(アルカリ金属又はアルカリ土類金属リン酸塩等)、及び有機リン系安定剤(有機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、有機ホスホン酸エステル、有機亜ホスホン酸エステル等)から選択された少なくとも1種が挙げられる。リン系安定剤は液状又は固体状のいずれであってもよい。 When (D) a polycarbonate resin is included, a phosphorus stabilizer is suitably used for the purpose of suppressing the transesterification reaction with (A) polybutylene terephthalate resin. Phosphorus stabilizers include inorganic phosphorus stabilizers (alkali metal or alkaline earth metal phosphates, etc.) and organic phosphorus stabilizers (organic phosphites, organic phosphates, organic phosphonates, organic And at least one selected from phosphonous acid esters and the like. The phosphorus stabilizer may be either liquid or solid.
なお、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂(熱可塑性樹脂等)、種々の添加剤を含んでいてもよい。他の樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂以外のポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール、ポリアリーレンオキシド、ポリアリーレンサルファイド、フッ素樹脂等が例示される。また、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂等の共重合体も例示される。これら他の樹脂は単独で又は2種以上組み合わせてもよい。 In addition, the resin composition of this invention may contain other resin (thermoplastic resin etc.) and various additives in the range which does not impair the effect of this invention as needed. Examples of the other resins include polyester resins other than polybutylene terephthalate resins, polyolefin resins, polystyrene resins, polyamide resins, polyacetals, polyarylene oxides, polyarylene sulfides, and fluorine resins. Further, copolymers such as acrylonitrile-styrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, and ethylene-ethyl acrylate resin are also exemplified. These other resins may be used alone or in combination of two or more.
また、添加剤としては、有機充填剤(例えば、高融点の芳香族ポリエステル繊維、液晶性ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、フッ素樹脂繊維、ポリイミド繊維等)、上記リン系安定剤以外の安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等)、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、熱可塑性エラストマー、着色剤(染料や顔料等)、潤滑剤、可塑剤、滑剤、離型剤、結晶核剤等が例示される。また、本発明の樹脂組成物においては、燃焼時の滴下防止剤(ドリッピング防止剤)としてポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系化合物を使用してもよい。これらの添加剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用される。 Further, as additives, organic fillers (for example, high melting point aromatic polyester fibers, liquid crystalline polyester fibers, aromatic polyamide fibers, fluororesin fibers, polyimide fibers, etc.), stabilizers other than the above phosphorus stabilizers ( Antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), antistatic agents, flame retardants, flame retardant aids, thermoplastic elastomers, colorants (dyes, pigments, etc.), lubricants, plasticizers, lubricants, release agents And crystal nucleating agents. Moreover, in the resin composition of this invention, you may use fluorine-type compounds, such as polytetrafluoroethylene, as a dripping prevention agent (dripping prevention agent) at the time of combustion. These additives are used alone or in combination of two or more.
本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物(ペレット等)であってもよい。特に、本発明の樹脂組成物は、溶融流動性に優れているため、各成分[(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(B)タルク、(C)グリセリン脂肪酸エステルおよび必要により配合される(D)ポリカーボネート樹脂またはその他の成分]を溶融混合物(溶融混練物)として効率よく得ることができる。また、本発明の樹脂組成物は、混合物(例えば、粉粒体又は溶融混合物)の形態でそのまま成形体の製造に供してもよい。 The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention may be a powder / particle mixture or a molten mixture (such as pellets). In particular, since the resin composition of the present invention is excellent in melt fluidity, each component [(A) polybutylene terephthalate resin, (B) talc, (C) glycerin fatty acid ester, and blended as necessary (D) Polycarbonate resin or other components] can be efficiently obtained as a molten mixture (melt kneaded material). Moreover, you may use for the manufacture of a molded object as it is with the resin composition of this invention in the form of a mixture (for example, a granular material or a molten mixture).
そして、このような本発明の樹脂組成物の流動性は、一定のピストンフロー剪断速度下の条件のもとでの溶融粘度を指標として反映させることができる。例えば、本発明の樹脂組成物の溶融粘度は、温度260℃での剪断速度1000sec-1において、160Pa・s以下、好ましくは150Pa・s以下、さらに好ましくは140Pa・s以下(例えば、50〜140Pa・s程度)とすることもできる。測定結果は、上記のようにPa・s単位で得られるが、数値の低いほうが溶融時の流動性に優れ、成形時の流動性に優れるとされる。 And the fluidity | liquidity of such a resin composition of this invention can reflect the melt viscosity under the conditions under a fixed piston flow shear rate as a parameter | index. For example, the melt viscosity of the resin composition of the present invention is 160 Pa · s or less, preferably 150 Pa · s or less, more preferably 140 Pa · s or less (for example, 50 to 140 Pa) at a shear rate of 1000 sec −1 at a temperature of 260 ° C.・ It can also be s). The measurement results are obtained in units of Pa · s as described above. The lower the numerical value, the better the fluidity during melting and the better fluidity during molding.
なお、一般には、流動性の指標として、ASTM D-1238で235℃、荷重2160gの条件で測定するメルトインデックスが用いられるが、メルトインデックスの測定は一定荷重下での測定となり、樹脂によりピストンの剪断速度は異なってくる。これに対し、一定のピストンフローの下での溶融粘度測定指標のほうが、実際の射出成形が一定のピストンフローで行われることを考慮すると、実際の流動特性により近い指標であると考えられるため、本発明ではこのような一定剪断速度条件における溶融粘度を流動性の指標とする。
[成形体]
本発明の樹脂組成物は、前記のように溶融流動性に優れているため、成形加工性が良好であり、機械的強度や耐熱性の高い成形体又は成形品を製造するのに有用である。
In general, a melt index measured by ASTM D-1238 under conditions of 235 ° C and a load of 2160g is used as an index of fluidity. The shear rate is different. On the other hand, the melt viscosity measurement index under a constant piston flow is considered to be an index closer to the actual flow characteristics considering that actual injection molding is performed with a constant piston flow. In the present invention, the melt viscosity under such a constant shear rate condition is used as an index of fluidity.
[Molded body]
Since the resin composition of the present invention is excellent in melt fluidity as described above, it has good moldability and is useful for producing a molded article or molded article having high mechanical strength and heat resistance. .
特に、厚みの薄い部位が存在する成形品を製造するのに好適である。例えば、通常のポリブチレンテレフタレート樹脂の射出成形時の製造条件であるシリンダー温度260℃、金型温度65℃における射出成形において、0.5mm以下の厚みの部位を有する射出成形品の成形が可能となる。 In particular, it is suitable for producing a molded product having a thin portion. For example, in injection molding at a cylinder temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 65 ° C., which are manufacturing conditions for injection molding of ordinary polybutylene terephthalate resin, it becomes possible to mold an injection molded product having a thickness of 0.5 mm or less. .
0.5mm厚みでの流動長が40mm以上であることが求められる場合があり、本発明の樹脂組成物であれば40mm以上の流動長も可能となる。 In some cases, the flow length at a thickness of 0.5 mm is required to be 40 mm or more. With the resin composition of the present invention, a flow length of 40 mm or more is also possible.
成形品の一部に0.5mm以下の厚みの部位を有する薄肉成形品としては、コネクター、スイッチ、コンデンサー、集積回路(IC)、リレー、抵抗器、発光ダイオード(LED)、コイルボビン及びそれらの周辺機器又はハウジングが例示される。 Thin parts having a thickness of 0.5 mm or less in a part of the molded product include connectors, switches, capacitors, integrated circuits (ICs), relays, resistors, light emitting diodes (LEDs), coil bobbins and their peripheral devices. Or a housing is illustrated.
成形体(又は成形品)は、各成分[(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(B)タルク、(C)グリセリン脂肪酸エステルおよび必要により配合される(D)ポリカーボネート樹脂またはその他の成分]で構成された前記樹脂組成物を慣用の方法で成形することにより製造できる。例えば、本発明の成形体は、i)各成分を混合した後、押出機(一軸又は二軸押出機)により混練押出してペレットを調製し、しかる後成形する方法、ii)一旦組成の異なるペレット(マスターバッチ)を調製し、そのペレットを所定量混合(希釈)して成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、iii)成形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。また、上述した充填剤等は、任意の時期に添加し、所望の組成物を得ることも可能である。 The molded body (or molded product) is composed of each component [(A) polybutylene terephthalate resin, (B) talc, (C) glycerin fatty acid ester and (D) polycarbonate resin or other components blended as necessary]. Further, it can be produced by molding the resin composition by a conventional method. For example, in the molded product of the present invention, i) a method in which each component is mixed and then kneaded and extruded by an extruder (single screw or twin screw extruder) to prepare pellets, and then molded, ii) pellets having different compositions once (Master batch) is prepared, and the pellets are mixed (diluted) in a predetermined amount and subjected to molding, and after molding, a molded product having the desired composition is obtained. Iii) One or more of each component is directly charged into a molding machine Any of them can be used. Further, mixing a part of the resin component as a fine powder with other components and adding it is a preferable method for uniformly blending these components. In addition, the above-described filler and the like can be added at any time to obtain a desired composition.
成形体は、射出成形以外にも、前記ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物を溶融混練し、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成形、回転成形、ガスインジェクションモールディング等の慣用の成形方法により容易に成形でき、効率良く成形品を得ることができる。特に射出成形が好ましい。 In addition to injection molding, the molded body is easily kneaded by a conventional molding method such as extrusion molding, compression molding, blow molding, vacuum molding, rotational molding, gas injection molding, etc. by melt-kneading the polybutylene terephthalate resin composition. And a molded product can be obtained efficiently. In particular, injection molding is preferred.
以下実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1〜10、比較例1〜6
各樹脂組成物を表1、2に示す混合比率でドライブレンドし、30mmφのスクリューを有する2軸押出機((株)日本製鋼製)を用いて、250℃で溶融混練したのちペレット化し、試験片を作成し、各評価を行った。結果を表1、2に示す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
Examples 1-10, Comparative Examples 1-6
Each resin composition was dry blended at the mixing ratio shown in Tables 1 and 2, and melt-kneaded at 250 ° C using a twin screw extruder (manufactured by Nippon Steel Co., Ltd.) having a 30mmφ screw, then pelletized and tested. A piece was made and each evaluation was performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
また、使用した成分の詳細、物性評価の測定法は以下の通りである。
・(A)ポリブチレンテレフタレート樹脂
(A-1)ポリブチレンテレフタレート(固有粘度IV=0.69dL/g、ウィンテックポリマー(株)製)
(A-2) ポリブチレンテレフタレート(固有粘度IV=0.875dL/g、ウィンテックポリマー(株)製)
(A-3) ポリエステルエラストマー(帝人化成(株)製「ヌーベランP4110AN」)
・(B)タルク
タルク(林化成(株)製「ミクロンホワイト5000A」、平均粒径5μm)
・(C)グリセリン脂肪酸エステル
(C-1)グリセリンモノステアレート(水酸基価330、花王(株)製「エレクトロストリッパーTS-5」)
(C-2)グリセリンモノベヘネート(水酸基価300、理研ビタミン(株)製「リケマールB-100」)
(C-3)トリグリセリンステアリン酸部分エステル(水酸基価280、理研ビタミン(株)製「リケマールAF-70」)
(C-4)デカグリセリンラウリン酸部分エステル(水酸基価600、理研ビタミン(株)製「ポエムL-021」)
(C-5)グリセリンモノ12−ヒドロキシステアレート(水酸基価420、理研ビタミン(株)製「リケマールHC-100」)
(C-6)グリセリントリステアレート(水酸基価87、理研ビタミン(株)製「ポエムS-95」)
(D)ポリカーボネート樹脂
ポリカーボネート樹脂(帝人化成(株)製「パンライトCM-1000」)
・その他の成分
酸化防止剤IRGANOX1010(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)を全ての実施例・比較例に0.1重量部添加している。
Moreover, the detail of the used component and the measuring method of physical property evaluation are as follows.
・ (A) Polybutylene terephthalate resin
(A-1) Polybutylene terephthalate (Intrinsic viscosity IV = 0.69 dL / g, manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.)
(A-2) Polybutylene terephthalate (Intrinsic viscosity IV = 0.875dL / g, manufactured by Wintech Polymer Co., Ltd.)
(A-3) Polyester elastomer (“Nuberan P4110AN” manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
・ (B) Talc Talc (Hayashi Kasei Co., Ltd. “Micron White 5000A”, average particle size 5μm)
・ (C) Glycerin fatty acid ester
(C-1) Glycerol monostearate (Hydroxyl value 330, “Electro Stripper TS-5” manufactured by Kao Corporation)
(C-2) Glycerol monobehenate (Hydroxyl value 300, “Riquemar B-100” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
(C-3) Triglycerin stearic acid partial ester (hydroxyl value 280, "Rikemar AF-70" manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
(C-4) Decaglycerin lauric acid partial ester (hydroxyl value 600, “Poem L-021” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
(C-5) Glycerol mono 12-hydroxystearate (hydroxyl value 420, “Rikemar HC-100” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
(C-6) Glycerol tristearate (hydroxyl value 87, “Poem S-95” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
(D) Polycarbonate resin Polycarbonate resin (“Panlite CM-1000” manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
・ Other components Antioxidant IRGANOX1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is added in 0.1 parts by weight to all examples and comparative examples.
リン系安定剤アデカスタブPEP-30(ADEKA製)を(D)ポリカーボネート樹脂を添加している実施例9、比較例6に0.1重量部添加している。
<水酸基価>
油化学協会法2,4,9,2-71水酸基価(ピリジン・無水酢酸法)により測定した。
<溶融粘度>
得られたペレットを140℃で3時間乾燥後、キャピログラフ1B(東洋精機製作所社製)を用いて、炉体温度260℃、キャピラリーφ1mm×20mmLにて、剪断速度1000sec-1にて測定した。数値の低いほうが溶融時の流動性に優れ、成形時の流動性に優れる。
<引張強さ、伸び>
得られたペレットを140℃で3時間乾燥後、成形温度260℃、金型温度80℃で、射出成形によりASTM4号タイプの引張試験片を作製した。得られた試験片についてASTM D638に定められている評価基準に従い評価した。
<曲げ強さ、曲げ弾性率>
得られたペレットを140℃で3時間乾燥後、成形温度260℃、金型温度80℃で、射出成形し、曲げ試験片を作製し、ISO178に定められている評価基準に従い評価した。
<薄肉流動性>
得られたペレットを140℃で3時間乾燥後、厚み0.5mm、幅5mmのバーフロー成形品を成形し、その流動長により判断した。射出条件は、シリンダー温度260℃、金型温度65℃、射出速度70mm/sで、保圧力2水準(50Mpa、100MPa)にて評価した。
Phosphoric stabilizer ADK STAB PEP-30 (manufactured by ADEKA) is added in 0.1 part by weight to Example 9 and Comparative Example 6 in which (D) polycarbonate resin is added.
<Hydroxyl value>
It was measured by the oil chemistry association method 2,4,9,2-71 hydroxyl value (pyridine / acetic anhydride method).
<Melt viscosity>
The obtained pellets were dried at 140 ° C. for 3 hours, and then measured using a Capillograph 1B (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) at a furnace temperature of 260 ° C. and a capillary φ1 mm × 20 mmL at a shear rate of 1000 sec −1 . The lower the value, the better the fluidity during melting and the better fluidity during molding.
<Tensile strength, elongation>
The obtained pellets were dried at 140 ° C. for 3 hours, and an ASTM No. 4 type tensile test piece was produced by injection molding at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. The obtained test piece was evaluated according to the evaluation criteria defined in ASTM D638.
<Bending strength, flexural modulus>
The obtained pellets were dried at 140 ° C. for 3 hours, then injection molded at a molding temperature of 260 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. to produce bending test pieces, which were evaluated according to the evaluation criteria defined in ISO178.
<Thin wall fluidity>
The obtained pellets were dried at 140 ° C. for 3 hours, and then a bar flow molded product having a thickness of 0.5 mm and a width of 5 mm was molded, and the flow length was judged. The injection conditions were evaluated at a cylinder pressure of 260 ° C., a mold temperature of 65 ° C., an injection speed of 70 mm / s, and a holding pressure of 2 levels (50 MPa, 100 MPa).
Claims (6)
(B)タルク0.01〜1重量部、
(C)グリセリン及び/又はその脱水縮合物と炭素数12〜22の脂肪酸とからなり、ピリジン・無水酢酸法により測定した水酸基価が200以上のグリセリン脂肪酸エステル0.05〜5重量部を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる薄肉成形品であって、
成形品の一部に0.5mm以下の厚みの部位を有している、スイッチ、コンデンサー、コネクター、集積回路(IC)、リレー、抵抗器、発光ダイオード(LED)、コイルボビン及びそれらの周辺機器又はハウジングである薄肉成形品。 (A) For 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin,
(B) 0.01 to 1 part by weight of talc,
(C) Glycerin and / or its dehydration condensate and a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, and 0.05 to 5 parts by weight of a glycerin fatty acid ester having a hydroxyl value measured by the pyridine / acetic anhydride method of 200 or more. A thin-walled molded article comprising a polybutylene terephthalate resin composition,
Switches, capacitors, connectors, integrated circuits (ICs), relays, resistors, light-emitting diodes (LEDs), coil bobbins and their peripheral devices or housings that have a thickness of 0.5 mm or less in a part of the molded product A thin-walled molded product.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008216173A JP5236394B2 (en) | 2007-11-12 | 2008-08-26 | Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007293024 | 2007-11-12 | ||
JP2007293024 | 2007-11-12 | ||
JP2008216173A JP5236394B2 (en) | 2007-11-12 | 2008-08-26 | Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009138179A JP2009138179A (en) | 2009-06-25 |
JP5236394B2 true JP5236394B2 (en) | 2013-07-17 |
Family
ID=40709383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008216173A Active JP5236394B2 (en) | 2007-11-12 | 2008-08-26 | Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5236394B2 (en) |
CN (1) | CN101434740A (en) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5843439B2 (en) * | 2010-11-29 | 2016-01-13 | ウィンテックポリマー株式会社 | Process for producing polybutylene terephthalate resin composition and molding polybutylene terephthalate resin composition |
MX2014007691A (en) | 2011-12-26 | 2015-02-10 | Wintech Polymer Ltd | Polybutylene terephthalate resin pellets, and production method for said polybutylene terephthalate resin pellets. |
EP2832795B1 (en) * | 2012-03-27 | 2016-05-25 | Teijin Limited | Resin composition |
JP5883543B2 (en) * | 2013-06-13 | 2016-03-15 | ウィンテックポリマー株式会社 | Polybutylene terephthalate resin composition and injection molded article |
US20180237634A1 (en) * | 2015-08-27 | 2018-08-23 | Zeon Corporation | Resin composition and resin molded body |
JP6646403B2 (en) * | 2015-10-29 | 2020-02-14 | 住化ポリカーボネート株式会社 | Polycarbonate resin composition for film insert molding |
CN106003540B (en) * | 2016-06-02 | 2018-10-02 | 威海赛威医疗科技有限公司 | A kind of processing technology of disposable medical sodium citrate vacuum blood collection tube |
JP7025067B1 (en) * | 2021-03-10 | 2022-02-24 | 竹本油脂株式会社 | Manufacturing method of masterbatch and polyester resin molded products |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2915168B2 (en) * | 1991-05-29 | 1999-07-05 | ポリプラスチックス株式会社 | Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition |
JPH0741651A (en) * | 1992-11-18 | 1995-02-10 | Omron Corp | Polyethylene terephthalate resin composition and relay, switch, connector and sensor |
JPH06184410A (en) * | 1992-12-16 | 1994-07-05 | Polyplastics Co | Polybutylene terephthalate resin composition |
JP2000035509A (en) * | 1998-05-14 | 2000-02-02 | Polyplastics Co | Light reflection body made of polybutyrene terephthalate resin and its production |
JP2004240292A (en) * | 2003-02-07 | 2004-08-26 | Wintech Polymer Ltd | Light reflector made of polybutylene terephthalate resin and its manufacturing method |
JP2005314612A (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Ge Plastics Japan Ltd | Light-reflecting body made of polyester resin |
JP4526865B2 (en) * | 2004-04-30 | 2010-08-18 | Sabicイノベーティブプラスチックスジャパン合同会社 | Light reflector made of polyester resin |
JP2006117737A (en) * | 2004-10-19 | 2006-05-11 | Kaneka Corp | Polyester resin composition and molded form therefrom |
JP2007046023A (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Unoriented polybutylene terephthalate resin film and laminated film |
JP2007077205A (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-29 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Polybutylene terephthalate resin composition and integrally molded article |
JP2007234260A (en) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Toray Ind Inc | Resin composition for connector and connector consisting of it |
-
2008
- 2008-08-26 JP JP2008216173A patent/JP5236394B2/en active Active
- 2008-11-11 CN CNA200810176445XA patent/CN101434740A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009138179A (en) | 2009-06-25 |
CN101434740A (en) | 2009-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5414530B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article | |
JP5236394B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and thin-walled molded article | |
JP5085925B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and molded article | |
JP5085927B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
JP5858979B2 (en) | Flame retardant combinations for polyester elastomers and flame retardant molded extrudates or moldings comprising the same | |
KR101520133B1 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and thin molded article | |
JP5916853B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition and hydrolysis resistance improver | |
US20090208720A1 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
JP6956045B2 (en) | Fiber reinforced polycarbonate resin composition | |
US10577498B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
JP6769745B2 (en) | Method for manufacturing polybutylene terephthalate resin composition molded product | |
EP3936568B1 (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
US12139602B2 (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
JP2018168212A (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JP2010143995A (en) | Polyester resin composition and molded article thereof | |
JP2005220148A (en) | Easily slippable polyester resin composition and molded product formed by using the same | |
JP2012072282A (en) | Inorganic filler-reinforced polybutylene terephthalate resin composition | |
JP2005162910A (en) | Polyester resin composition and molded product |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110701 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120704 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120717 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120905 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121204 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130128 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130326 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130327 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5236394 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160405 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |