JP4831269B2

JP4831269B2 - 電池の製造方法

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Inventors: 孝伸吉野; 毅杉山
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Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2011-12-07
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電極上に電解質を塗設して電解質層を形成する電池の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯型の電子機器が次々と開発されており、その電源として電池が重要な位置を占めるようになっている。携帯型電子機器には小型かつ軽量であることが要求されているので、それに伴い電池に対しても、機器内の収納スペースに応じるために小型であり、また機器の重量を極力増やさないように軽量であることが求められている。
【０００３】
このような要求に応える電池としては、これまで二次電池の主流であった鉛蓄電池やニッケル・カドミウム電池に代わり、これらの電池よりもエネルギー密度および出力密度が大きなリチウム二次電池あるいはリチウムイオン二次電池が注目されている。
【０００４】
従来、これらのリチウム二次電池あるいはリチウムイオン二次電池では、イオン伝導を司る物質として非水溶媒にリチウム塩を溶解させた液状の電解質（以下、電解液という。）が用いられてきた。そのため、液漏れを防止するために外装を金属製の容器により構成し、電池内部の気密性を厳重に確保する必要があった。しかし、外装に金属製の容器を用いると、薄くて大面積のシート型電池，薄くて小面積のカード型電池あるいは柔軟でより自由度の高い形状の電池などを作製することが極めて困難であった。
【０００５】
そこで、電解液に代えて、リチウム塩を含有する電解液を高分子化合物に保持させたゲル状の電解質、イオン伝導性を有する高分子化合物にリチウム塩を分散させた固体状の電解質あるいは固体状の無機伝導体にリチウム塩を保持させた電解質を用いた二次電池などが提案されている。これらの電池では、液漏れの問題がないので外装の金属製容器が不要となり、ラミネートフィルムなどを外装部材としてより一層の小型化，軽量化および薄型化を図ることができ、形状の自由度が高いものを実現することができる。
【０００６】
ゲル状の電解質などを用いる場合には、例えば以下に述べる方法により電解質層が形成される。すなわち、まず、図８（Ａ），（Ｂ）に示したように、帯状電極集電体１２５ａに間欠的に複数の電極反応層１２６を形成して帯状電極体１２１ａを作製し、この帯状電極体１２１ａを電解質を貯えたタンク（図示せず）内に通す。次いで、帯状電極体１２１ａをタンクから引き上げて、その両面に付着している電解質を一対のへら（ドクターナイフ）で擦り切ることにより帯状電極体１２１ａの両面に所定の厚さの電解質層１２３を形成し、電解質を乾燥させて電解質層１２３が形成された帯状電極体１２１ａを隔離紙と共に巻き取る。そののち、電極反応層１２６間で切断して複数のものに分離する。なお、帯状電極体１２１ａを隔離紙と共に巻き取るのは、電解質中の溶媒が蒸発したり、電解質層１２３が水分を吸収することを防止するためである。ちなみに、図８（Ｂ）は図８（Ａ）のVIIIＢ−VIIIＢ線に沿った断面構造に対応するものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上述した方法では、帯状電極体１２１ａをタンク内に浸漬させて電解質層１２３を形成するようにしているので、電極反応層１２６が形成されていない領域においても、帯状電極集電体１２５ａ上に直接電解質が付着する。しかしながら、この領域には、電極集電体と外部端子とを接続するための電極端子を取り付ける必要があり、図９（Ａ），（Ｂ）に示したように付着した電解質を剥離し、この電解質剥離領域に電極端子１１１を取り付けるようにしていた。そのため、生産効率が低下してしまうという問題があった。
【０００８】
また、電解質の剥離作業を行う際に、隔離紙を一旦剥がさなければならず、電解質中の溶媒が蒸発してしまい、電池の電圧不良や容量不良が生じてしまうという不具合が生じていた。
【０００９】
更に、帯状電極集電体１２５ａの両面に電極反応層１２６を形成する場合、帯状電極集電体１２５ａの表面側と裏面側とで電極反応層１２６の形成領域が異なると、帯状電極体１２１ａの厚さが場所によって異なってしまい、へらを用いて擦り切る方法では電解質層１２３の厚さを均一にすることが困難であった。
【００１０】
本発明はかかる問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、生産効率を高めることができ、また電池性能の劣化を防止することが可能な電池の製造方法を提供することにある。
【００１１】
本発明による電池の製造方法は、正極および負極と共に電解質層を備えた電池の製造方法であって、集電体の少なくとも一面側に複数の反応層を間欠的に形成することにより複数の正極体または負極体を作製する工程と、複数の正極体または負極体のうち集電体が露出している領域の少なくとも一方の一面側に複数の端子を間欠的に取り付ける工程と、複数の端子が間欠的に取り付けられた正極体または負極体の一面側の端子が取り付けられた領域を除く他の領域に複数の電解質層を間欠的に形成する工程と、複数の電解質層が形成された正極体または負極体を端子と電解質層との間において切断する工程とを含むものである。
【００１２】
本発明による電池の製造方法では、正極または負極の少なくとも一方の一面側に端子が取り付けられ、この端子が取り付けられた正極または負極の一面側に電解質層が形成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１４】
まず、本発明の一実施の形態に係る電池の製造方法によって製造される二次電池の構成について説明する。
【００１５】
図１は本発明の一実施の形態に係る電池の製造方法によって製造された二次電池の外観構造を表し、図２は図１に示した二次電池を分解して表すものである。この二次電池は、外部と電気的に接続可能な正極端子１１および負極端子１２が取り付けられた巻回電極体２０を外装部材３０により封入したものである。
【００１６】
図３は、図２に示した巻回電極体２０のＩＩＩ−ＩＩＩ線に沿った断面構造を表すものである。巻回電極体２０は、正極２１と負極２２とが例えばゲル状の電解質層２３を間にして積層されたものであり、これが多数回巻回されている。正極２１と負極２２との間には電解質層２３を介してセパレータ２４が挿入されている。なお、図３では、図面の簡略化のため、１回巻回された巻回電極体２０を示している。
【００１７】
正極２１は、例えば、正極集電体層２５と、この正極集電体層２５の両面に設けられた正極反応層２６とを有している。正極集電体層２５は長手方向の一方の端部において露出している。負極２２は、例えば、負極集電体層２７と、この負極集電体層２７の両面に設けられた負極反応層２８とを有しており、負極集電体層２７は長手方向の一方の端部において露出している。
【００１８】
正極端子１１および負極端子１２は、外装部材３０の内部から外部に向かい例えば同一方向にそれぞれ導出されている。正極端子１１の一部は、外装部材３０の内部において正極集電体層２５の露出部分に接続されている。また、負極端子１２の一部は、外装部材３０の内部において負極集電体層２７の露出部分に接続されている。なお、外装部材３０は例えば２枚の矩形状のフィルム３０ａ，３０ｂにより構成されており、正極端子１１および負極端子１２とフィルム３０ａ，３０ｂとは、例えば密着性向上用のフィルム３１を介して、外気の侵入が防止されるように十分に密着している。
【００１９】
次に、図４〜図７を参照して、この二次電池の製造方法について説明する。なお、ここでは複数の電池を製造する場合について説明する。ちなみに、図５は図４のＶ−Ｖ線に沿った断面構造に対応するものである。
【００２０】
まず、図４および図５に示したように、例えば、帯状正極集電体２５ａに一定の間隔をおいて複数の正極反応層２６が連続して形成された電極体としての帯状正極体２１ａを作製する。なお、この帯状正極体２１ａは、個々に分離すると上述した正極２１（図３参照）となるものである。帯状正極体２１ａの作製は、例えば、正極活物質と、カーボンブラックあるいはグラファイトなどの導電剤と、ポリフッ化ビニリデンなどの結着剤とを含有した正極合剤をジメチルホルムアルデヒドあるいはＮ−メチルピロリドンなどの溶剤に分散して正極合剤スラリーとしたのち、この正極合剤スラリーをアルミニウム（Ａｌ）箔，ニッケル（Ｎｉ）箔あるいはステンレス箔などの金属箔（厚さは例えば１５μｍ）よりなる帯状正極集電体２５ａの表面側および裏面側に間欠的に塗布し（厚さは例えば５０μｍ）乾燥させ、圧縮成型することにより行う。
【００２１】
その際、正極活物質としては、例えば、金属酸化物，金属硫化物あるいは特定の高分子材料のうちのいずれか１種または２種以上を用いることが好ましい。正極活物質は、電池の使用目的に応じて適宜に選択可能であるが、エネルギー密度を高くするには、Ｌｉ_x ＭＯ₂ （但し、ｘの値は電池の充放電状態によって異なり、通常０．０５≦ｘ≦１．１２である。）を主体とするリチウム（Ｌｉ）複合酸化物とすることが好ましい。この組成式において、Ｍは１種類以上の遷移金属が好ましく、コバルト（Ｃｏ），ニッケルおよびマンガン（Ｍｎ）のうちの少なくとも１種がより好ましい。このようなリチウム複合酸化物の具体例としては、ＬｉＮｉ_y Ｃｏ_1-y Ｏ₂ （但し、０≦ｙ≦１）あるいはＬｉＭｎ₂ Ｏ₄ が挙げられる。
【００２２】
帯状正極体２１ａを作製したのち、図６（Ａ）にも示したように、例えば、アルミニウム，ニッケルあるいはステンレスなどの金属材料（厚さは例えば７０μｍ）よりなる正極端子１１を、接着シート（例えば、シーラント）４１（図５参照）を用いて帯状正極集電体２５ａの表面側の集電体露出域にそれぞれ取り付ける。次いで、接着剤４１を覆うように例えば絶縁材料よりなるテープ４２（図５参照）を貼る。なお、このテープ４２は、正極端子１１を保護すると共に、正極端子１１と負極２２または負極端子１２との短絡を防ぎ電気的な絶縁性を確保するためのものである。ちなみに、図４および図６では、図面の簡略化のため、接着剤４１およびテープ４２を省略している。
【００２３】
正極端子１１を取り付けたのち、例えば、帯状正極集電体２５ａの表面（すなわち、正極端子１１が取り付けられている面）側の各正極反応層２６の露出面に、乾燥雰囲気中において後述する方法により電解質層２３をそれぞれ形成する。なお、帯状正極集電体２５ａの裏面側の各正極反応層２６の露出面にもそれぞれ電解質層２３を形成する場合には、例えば、片面ずつ逐次形成する。
【００２４】
図７は、ここで用いる塗布装置の構成例を表すものである。この塗布装置は、例えば、電解質Ｅを吐出する電解質吐出機５０と、帯状電極体（ここでは、帯状正極体２１ａ）を搬送する巻出ロール６１および巻取ロール６２とを備えている。
【００２５】
電解質吐出機５０はノズル５１を有している。電解質吐出機５０は、また、ノズル５１を昇降させる昇降機構５８を有している。昇降機構５８は、例えば、モータ５８ａ、モータ５８ａの一端に取り付けられたスクリュー５８ｂおよびスクリュー５８ｂと螺合している昇降キャリア５８ｃとを含んで構成されており、昇降キャリア５８ｃにノズル５１が取り付けられている。ノズル５１には電解質Ｅを充填しておく充填部５１ａが設けられている。充填部５１ａには供給管５２の一端が連通しており、供給管５２の他端は電解質Ｅが収容されたタンク５３に連通している。供給管５２の途中には、加圧手段としての供給ポンプ５４が配設されている。ノズル５１の電解質Ｅが通過する流路５１ｂの途中には、この流路５１ｂを開閉可能なシャッタ５５が設けられている。シャッタ５５は図示しない駆動機構によって流路５１ｂを閉鎖する位置と流路５１ｂを開放する位置のいずれかの位置に変移可能となっている。なお、ここでは、供給ポンプ５４をノズル５１の外部に備えるようにしたが、ノズル５１に加圧機構として例えばギヤポンプを内蔵するような構成としてもよい。
【００２６】
この電解質吐出機５０は、また、ノズル部５１近傍のノズル５１よりも巻出ロール６１側にセンサ５６を備えている。このセンサ５６は、搬送中の帯状電極体の所定の位置を検出するものであり、検出信号を制御部５７に送るようになっている。制御部５７では、この検出信号を受けてノズル５１，供給ポンプ５４およびシャッタ５５を後述のように制御するようになっている。
【００２７】
この塗布装置では、帯状電極体２１ａが巻出ロール６１から水平方向に送り出され、図７に矢印Ａで示した方向に一定の速度で搬送され、正極反応層２６の上に電解質Ｅが塗布されて、巻取ロール６２によって巻き取られるようになっている。
【００２８】
本実施の形態において電解質層２３を形成する際には、まず、上述した電解質吐出機のタンク５３に電解質Ｅを収容する。電解質Ｅには、例えば、電解質塩としてのリチウム塩と、このリチウム塩を溶解する非水溶媒と、高分子化合物とを含むものを用いる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ₆ ，ＬｉＡｓＦ₆ ，ＬｉＢＦ₄ ，ＬｉＣｌＯ₄ ，ＬｉＣＦ₃ ＳＯ₃ ，Ｌｉ（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂ ＮあるいはＬｉＣ₄ Ｆ₉ ＳＯ₃ が適当であり、これらのうちのいずれか１種または２種類以上を混合して使用してもよい。
【００２９】
非水溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、γ−バレロラクトン、ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、２，４−ジフルオロアニソール、２，６−ジフルオロアニソールあるいは４−ブロモベラトロールが適当であり、これらのうちのいずれか１種または２種類以上を混合して用いてもよい。なお、外装部材３０として後述するラミネートフィルムを用いる場合には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、２，４−ジフルオロアニソール、２，６−ジフルオロアニソールあるいは４−ブロモベラトロールなどの沸点が１５０℃以上のものを用いることが好ましい。簡単に気化すると、外装部材３０が膨らみ、外形不良となるからである。
【００３０】
高分子化合物としては、ポリフッ化ビニリデン，ポリアクリロニトリル，アクリロニトリルブタジエンゴム，アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂，アクリロニトリル塩化ポリエチレンプロピレンジエンスチレン樹脂，アクリロニトリル塩化ビニル樹脂，アクリロニトリルメタアクリレート樹脂，アクリロニトリルアクリレート樹脂，ポリエチレンオキサイドあるいはポリエーテル変性シロキサンが適当であり、これらのうちの２種以上を混合して使用してもよい。また、ポリフッ化ビニリデンと、ヘキサフルオロプロピレンあるいはテトラフルオロエチレンとの共重合体を用いることもできる。更に、ポリアクリロニトリルと、酢酸ビニル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸ブチル，アクリル酸メチル，アクリル酸ブチル，イタコン酸，水素化メチルアクリレート，水素化エチルアクリレート，アクリルアミド，塩化ビニル，フッ化ビニリデンあるいは塩化ビニリデンなどのビニル系モノマとの共重合体を用いることもできる。また、ポリエチレンオキサイドと、ポリプロピレンオキサイド，メタクリル酸メチル，メタクリル酸ブチル，アクリル酸メチルあるいはアクリル酸ブチルとの共重合体を用いることもできる。加えて、フッ化ビニリデンあるいはエーテル変性シロキサンの共重合体を用いることもできる。
【００３１】
タンク５３に電解質Ｅを収容したのち、帯状正極体２１ａの正極反応層２６の露出面に電解質層２３を形成する。ここでは、例えば、センサ５６が帯状正極体２１ａの集電体露出域Ｂから反応層露出域Ｃに変わる境界を検出すると、そのタイミングに基づいて、制御部５７の制御の下にそれまでノズル５１の流路５１ｂを閉鎖していたシャッタ５５が退避し、流路５１ｂが開放されると共に、それまで停止していた供給ポンプ５４が例えば０．０１ＭＰａ〜０．３ＭＰａ程度の圧力で駆動される。これにより、充填部５１ａの電解質Ｅに対して圧力が均一に付与されて、電解質Ｅがノズル５１の吐出口から吐出され、正極反応層２６の表面に塗布されて電解質層２３が形成される。
【００３２】
そののち、例えば、センサ５６が反応層露出域Ｃから集電体露出域Ｂに変わる境界を検出すると、そのタイミングに基づいて流路５１ｂを開放していたシャッタ５５が流路５１ｂ内に突出して流路５１ｂが閉鎖されると共に、供給ポンプ５４の駆動が停止される。これにより電解質Ｅの塗布材料溜４１からの吐出が停止される。
【００３３】
更に、例えば、センサ５６が集電体露出域Ｂから端子露出域Ｄに変わる境界を検出すると、そのタイミングに基づいて、制御部５７の制御の下にモータ５８ａが駆動してノズル５１が例えば帯状電極体と反対側に退避する。よって、帯状正極集電体２５ａおよび正極反応層２６の合計の厚みよりも正極端子１１の厚みの方が大きい場合であっても、ノズル５１と正極端子１１とが接触することなく帯状電極体が引き続き搬送される。続いて、例えば、センサ５６が端子露出域Ｄから集電体露出域Ｂに変わる境界を検出すると、そのタイミングに基づいて、ノズル５１が元の位置に戻る。次に、センサ５６が集電体露出域Ｂから反応層露出域Ｃに変わる境界を検出すると、上記と同様に正極反応層２６上に電解質層２３が形成される。以下、同様の動作が繰り返される。
【００３４】
電解質Ｅは、ノズル５１から塗出される際、粘度が例えば０．００１Ｐａ・ｓ〜０．０５Ｐａ・ｓ程度であれば流路５１ｂを円滑に通過する。ちなみに、電解質Ｅの粘度は、例えば、充填部５１ａの周囲近傍にオイルバス（図示せず）を設け、オイルバスの内部において加熱したオイルを循環させて電解質Ｅを加熱することにより調整することができる。また、比較的低沸点の非水溶媒を加えて調整することもできる。
【００３５】
なお、塗布装置の例えば巻取ロール６２の近傍には、塗布した電解質を乾燥させるための図示しない乾燥機が配設されている。形成された電解質層２３がこの乾燥機に対応する位置まで搬送されると電解質が乾燥し、その後に帯状電極体２１ａと共に例えばプロピレンよりなる図示しないプラスチックフィルムにより覆われ、巻取ロール６２に巻き取られる。このようにプラスチックフィルムにより覆うのは、電解質層２３中の非水溶媒が蒸発したり、電解質層２３が水分を吸収したりすることを防止するためである。
【００３６】
一方、上述した方法と同様にして、図６（Ｂ）に示したように、電極体としての帯状負極体２２ａ（すなわち、帯状負極集電体２７ａ上に負極反応層２８が間欠的に設けられたもの）の帯状負極集電体２７ａが露出している領域に負極端子１２を取り付け、そののち、負極反応層２８の例えば露出面全体に電解質層２３を間欠的に形成する。なお、帯状負極体２２ａの作製は、例えば、リチウム金属、リチウム合金（例えば、リチウムとアルミニウムとの合金）またはリチウムを吸蔵および離脱することが可能な負極材料とポリフッ化ビニリデンなどの結着剤とを均一に混合し、これをジメチルホルムアルデヒドあるいはＮ−メチルピロリドンなどの溶剤に分散して負極合剤スラリーとしたのち、この負極合剤スラリーを銅（Ｃｕ）箔などの金属箔よりなる帯状負極集電体２７ａに間欠的に塗布し乾燥させ、圧縮成型することにより行う。
【００３７】
リチウムを吸蔵・離脱可能な負極材料としては、例えば、炭素質材料，ケイ素またはケイ素化合物，金属酸化物あるいは高分子材料のいずれか１種または２種以上を含むものを用いることができる。なお、炭素質材料としては、例えば、熱分解炭素類、ピッチコークス，ニードルコークスもしくは石油コークスなどのコークス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体（例えば、セルロース，フェノール樹脂またはフラン樹脂を適当な温度で焼成したもの）、炭素繊維あるいは活性炭などが挙げられる。また、ケイ素化合物としてはＭｇ₂ Ｓｉなどが挙げられ、酸化物としてはＳｎＯ₂ などが挙げられ、高分子材料としてはポリアセチレン，ポリアニリン，ポリピロールあるいはジスルフィド系のポリマなどが挙げられる。
【００３８】
正極端子１１が取り付けられた帯状正極体２１ａおよび負極端子１２が取り付けられた帯状負極体２２ａに複数の電解質層２３をそれぞれ間欠的に形成したのち、巻取ロール６２から帯状正極体２１ａおよび帯状負極体２２ａをそれぞれ引き出すと共に、帯状正極体２１ａおよび帯状負極体２２ａを覆っているプラスチックフィルムを剥離する。
【００３９】
続いて、例えばシャーカット（share cut ）することにより、電解質層２３と正極端子１１との間（図４および図５においては、Ｘ−Ｘ線）において帯状正極集電体２５ａを切断し、個々に分離する。これにより、正極端子１１を備え、正極集電体２５上に正極反応層２６および電解質層２３が順次積層された積層体が複数形成される。また、同様にして、電解質層２３と負極端子１２との間において帯状負極集電体２７ａを切断し、個々に分離することにより、負極端子１２を備え、負極集電体２７上に負極反応層２８および電解質層２３が順次積層された積層体を形成する。そののち、図２および図３に示したように、各積層体を電解質層２３同士が向き合うようにセパレータ２４を介して張り合わせ、巻回して巻回電極体２０を形成する。なお、セパレータ２４には、例えばポリプロピレンあるいはポリエチレンなどのポリオレフィン系の材料を主成分とする多孔質膜を用いる。ちなみに、このような多孔質膜を２種以上積層したものを用いるようにしてもよい。
【００４０】
巻回電極体２０を形成したのち、例えば、外装部材３０であるフィルム３０ａ，３０ｂを用意し、巻回電極体２０をフィルム３０ａとフィルム３０ｂとの間に挟み込む。なお、各フィルム３０ａ，３０ｂの正極端子１１および負極端子１２が導出される端部においては、例えば、正極端子１１および負極端子１２を挟むようにフィルム３１を配置し、フィルム３１を介して外装部材３０で正極端子１１および負極端子１２をそれぞれ挟むようにする。
【００４１】
フィルム３０ａ，３０ｂとしては、例えば、ナイロンフィルム，アルミニウム箔およびポリエチレンフィルムをこの順に張り合わせたラミネートフィルムを用い、ポリエチレンフィルムと巻回電極体２０とが対向するように配設する。なお、一方のフィルム３０ａは、例えば収納する巻回電極体２０の形状に合わせて、外縁部を残して膨らみを持たせた形状とする。
【００４２】
巻回電極体２０をフィルム３０ａ，３０ｂで挟んだのち、例えば減圧雰囲気中において外装部材３０を巻回電極体２０に圧着させると共に、各フィルム３０ａ，３０ｂの外縁部同士を熱融着などにより密着させる。これにより、図３に示した電池が完成する。
【００４３】
このようにして製造される二次電池では、充電を行うと、例えば、正極反応層２６からリチウムがイオンとなって離脱し、電解質層２３およびセパレータ２４を介して負極反応層２８に吸蔵される。また、放電を行うと、例えば、負極反応層２８からリチウムがイオンとなって離脱し、電解質層２３およびセパレータ２４を介して正極反応層２６に吸蔵される。
【００４４】
このように本実施の形態に係る電池の製造方法によれば、帯状正極体２１ａ（帯状負極体２２ａ）に正極端子１１（負極端子１２）を取り付け、その後に電解質層２３を形成するようにしたので、電解質層２３を形成した後の製造工程数を少なくすることができ、電解質中の溶媒が蒸発したり、電解質層２３が水分を吸収したりすることを効果的に防止できる。よって、電池の製造歩留りを向上させることができる。また、放電性能に優れ、安定した電圧を示す電池を得ることができる。
【００４５】
更に、帯状正極集電体２５ａ（帯状負極集電体２７ａ）の上に複数の正極反応層２６（負極反応層２８）を間欠的に形成し、その上に電解質層２３を形成したのち、帯状正極集電体２５ａ（帯状負極集電体２７ａ）を切断するようにしたので、正極端子１１（負極端子１２）取付域に電解質が付着するおそれがない。よって、従来行っていた電解質の剥離作業が不要となり、生産効率を高めることができる。また、不要な部分に電解質が塗布されることがないので、製造コストを低減することができる。
【００４６】
更に、供給ポンプ５４を用いて電解質Ｅに対して圧力を均一に付与し、ノズル５１から電解質Ｅを押し出すようにしたので、所望の量の電解質を吐出させることができる。よって、薄くて幅方向においても長手方向においても厚さが均一である電解質層２３を形成することができ、各電池における電解質の含有量を均一にすることができる。また、電極体の搬送中に何らかの異常が発生した場合においても、供給ポンプ５４の駆動を停止すれば電解質は吐出されないので、塗布不良を抑制することができると共に、電解質層形成工程において工程管理を容易に行うことができる。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明の具体的な実施例について、詳細に説明する。
【００４８】
実施例１〜５として、以下に述べる方法により、それぞれ１００個の二次電池を作製した。
【００４９】
すなわち、まず、正極活物質としてのＬｉＣｏＯ₂ １００質量部と、導電剤としてのカーボンブラック５質量部と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン１０質量部とを溶媒としてのＮ−メチルピロリドンに分散して正極合剤スラリーとし、厚さ１５μｍのアルミニウム箔よりなる帯状正極集電体の両面に間欠的に５０μｍの厚さ（乾燥後の厚さ）になるように塗布して正極反応層を形成したのち、乾燥させ圧縮成型して帯状正極体を作製した。このとき、帯状正極集電体の両面に１００対の正極反応層を形成した。次いで、厚さ７０μｍのアルミニウム箔よりなる正極端子を帯状正極集電体の表面側の集電体露出域にそれぞれ溶接し、この正極端子を覆うように厚さ１００μｍの絶縁テープを貼り付けた。
【００５０】
続いて、図７に示した塗布装置と同様の装置を用いて、正極集電体両面側の各正極反応層の露出面に電解質層を形成し、電解質を乾燥させ、電解質層が形成された帯状正極体をポリプロピレンフィルムで覆いロール状に巻き取った。そののち、このロール状に巻き取った帯状正極体を乾燥空気雰囲気の容器の内部において密閉保管した。
【００５１】
その際、電解質には、エチレンカーボネート，プロピレンカーボネートおよびγ−ブチルラクトンを混合した溶媒に、高分子材料としてフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体を溶解させ、更に電解質塩としてＬｉＰＦ₆ を溶解させたものを用いた。また、電解質吐出機のノズルの吐出口と正極反応層との距離を８０μｍとし、ノズルの吐出口と正極端子とが対向する際には、ノズルを帯状正極集電体から４００μｍ程度遠ざけるようにした。
【００５２】
また、リチウムを挿入・離脱可能な負極材料としての黒鉛１００質量部と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン１５質量部とを溶媒としてのＮ−メチルピロリドンに分散して負極合剤スラリーとし、厚さ１５μｍの銅箔よりなる帯状負極集電体の両面に間欠的に５０μｍの厚さ（乾燥後の厚さ）になるように塗布して負極反応層を形成したのち、乾燥させ圧縮成型して帯状負極体を作製した。このとき、帯状負極集電体の両面に１００対の負極反応層を形成した。次いで、厚さ７０μｍの銅箔よりなる負極端子を帯状負極集電体の表面側の集電体露出域にそれぞれ溶接し、この負極端子を覆うように厚さ１００μｍの絶縁テープを貼り付けた。
【００５３】
続いて、帯状正極体と同様にして、電極集電体両面側の各負極反応層の露出面に電解質層を形成し、電解質を乾燥させ、電解質層が形成された帯状負極体をポリプロピレンフィルムで覆いロール状に巻き取った。そののち、このロール状に巻き取った帯状負極体を乾燥空気雰囲気の容器の内部において密閉保管した。
【００５４】
端子および電解質層が形成された帯状正極体および帯状負極体をそれぞれ得たのち、帯状正極体および帯状負極体を覆っているプラスチックフィルムを剥離した。次いで、電解質層と正極端子との間において帯状正極集電体を切断し、帯状正極体を１００個の正極に分離した。また、電解質層と負極端子との間において帯状負極集電体を切断し、帯状負極体を１００個の負極に分離した。
【００５５】
帯状正極体および帯状負極体をそれぞれ分離したのち、端子および電解質層が形成された正極と負極とをセパレータを介して多数回巻回し、巻回電極体を１００個作製した。
【００５６】
そののち、各巻回電極体について、ナイロンフィルム，アルミニウム箔およびポリエチレンフィルムをこの順に張り合わせたラミネートフィルムを２枚用意し、巻回電極体を２枚のラミネートフィルムの間に挟み込んだ。なお、正極端子および負極端子が導出される端部においては各端子をそれぞれ挟むように密着性向上用のフィルムを配置した。続いて、ラミネートフィルムを巻回電極体に圧着させると共に、各ラミネートフィルムの外縁部同士を熱融着することより、１００個の二次電池を得た。すなわち、実施例１〜５で１ロット１００個の二次電池を５ロット作製した。ちなみに、得られた各電池の外寸は、それぞれ厚さ３．８ｍｍ，幅３５ｍｍ，高さ６２ｍｍであった。
【００５７】
なお、実施例１〜５に対する比較例１〜５として、帯状正極体および帯状負極体を電解質を貯えたタンク内にそれぞれ通し、タンクから引き上げたのち、その両面に付着している電解質をドクターナイフで擦り切ることにより電解質層を形成すると共に、正極端子および負極端子の取付域に付着した電解質を剥離して各端子を取り付けたことを除き、他は実施例１〜５と同様にして、１ロット１００個の二次電池を５ロット作製した。
【００５８】
このようにして得られた実施例および比較例の各二次電池について、充放電を行って放電容量をそれぞれ測定した。その際、充電は２５０ｍＡの定電流密度で電池電圧が４．２Ｖに達するまで行ったのち、４．２Ｖの定電圧で充電時間の総計が４時間に達するまで行った。一方、放電は１００ｍＡの定電流密度で電池電圧が３に達するまで行った。各二次電池について、得られた放電容量が５００ｍＡｈ以上のものを良品として各実施例および比較例毎に良品の割合を調べた。その結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】

【００６０】
表１から分かるように、比較例１〜５の良品率は６７〜７５％であったの対して、実施例の良品率は７９〜８７％となっており、実施例１〜５の方が比較例１〜５よりも良品率（歩留り）が高かった。すなわち、電極体に端子を取り付けた後に電解質層を間欠的に形成し、切断することにより得られる正極および負極を用いて二次電池を形成すれば、優れた放電性能を有する電池を安定して得られることが分かった。
【００６１】
以上、実施の形態および実施例を挙げて本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態および実施例に限定されるものではなく、種々変形可能である。例えば、上記実施の形態および実施例では、複数の電池を同時に製造する場合について具体的に説明したが、本発明は、個別に電地を製造する場合においても適用することができる。
【００６２】
また、上記実施の形態および実施例では、図７に示した電解質吐出機５０を用いて電解質層２３を形成する場合について説明したが、必ずしもこのような電解質吐出機を用いる必要はなく、他の手段により電解質層２３を形成するようにしてもよい。
【００６３】
更に、上記実施の形態では、帯状電極集電体に電極端子を取り付ける際、接着剤４１により接着するようにしたが、実施例１〜５においても述べたように溶接により取り付けるようにしてもよい。
【００６４】
また、上記実施の形態および実施例では、ゲル状の電解質層２３を形成するようにしたが、イオン伝導性を有する高分子化合物に電解質塩を分散させた固体状の電解質あるいは固体状の無機電解質などよりなる電解質層としてもよい。このような固体状の電解質層は、電極反応層上に流動性のある電解質を塗布したのち、非水溶媒を完全に蒸発させることにより得ることができる。
【００６５】
更に、上記実施の形態では、電極反応層を帯状電極集電体の両面に形成する場合について説明したが、電極反応層を帯状電極集電体の片面のみに形成するようにしてもよい。また、上記実施の形態では、電解質層を帯状電極集電体の片面に形成する場合について説明したが、実施例１〜５においても述べたように両面に形成するようにしてもよい。
【００６６】
更に、上記実施の形態および実施例では、巻回電極体２０がラミネートフィルムの内部に封入された構造の電池を例に挙げて説明したが、本発明は、いわゆる円筒型などの他の形状の電池を製造する際にも同様に適用することができる。
【００６７】
また、上記実施の形態および実施例では、電池反応種がリチウムである電池について説明したが、本発明は、電池反応種がナトリウム（Ｎａ）あるいはカルシウム（Ｃａ）などの他の種である電池を製造する際にも同様に適用することができる。その場合、電解質塩としてリチウム塩に代えてナトリウム塩あるいはカルシウム塩などを用いると共に、正極活物質には適宜の金属酸化物あるいは金属硫化物などを用いるようにする。
【００６８】
加えて、上記実施の形態では、二次電池を製造する場合について説明したが、本発明は、一次電池を製造する際にも適用することができる。
【００６９】
【発明の効果】
以上説明したように請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載の電池の製造方法によれば、正極および負極と共に電解質層を備えた電池の製造方法であって、集電体の少なくとも一面側に複数の反応層を間欠的に形成することにより複数の正極体または負極体を作製し、複数の正極体または負極体のうち集電体が露出している領域の少なくとも一方の一面側に複数の端子を間欠的に取り付けたのち複数の端子が間欠的に取り付けられた正極体または負極体の一面側の端子が取り付けられた領域を除く他の領域に複数の電解質層を間欠的に形成する。続いて、複数の電解質層が形成された複数の正極体または負極体を端子と電解質層との間において切断するようにしたので、電解質層を形成した後の製造工程数を少なくすることができ、電池の製造歩留りを向上させることができる。また、優れた特性を有する電池を得ることができる。更に、電極端子取付域に電解質が付着するおそれがないので、従来行っていた電解質の剥離作業が不要となり、生産効率を高めることができる。
【００７０】
特に、請求項２または請求項３記載の電池の製造方法によれば、加圧手段により電解質を電極体の側に押し出して電解質層を形成するようにしたので、所望の量の電解質を電極体の側に押し出すことができる。よって、電解質層の厚さを均一にすることができ、各電池における電解質の含有量を均一にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態に係る電池の製造方法を用いて製造された電池の構成を表す斜視図である。
【図２】図１に示した電池を分解して表す分解斜視図である。
【図３】図２に示した巻回電極体のＩＩＩ−ＩＩＩ線に沿った断面図である。
【図４】本発明の一実施の形態に係る電池の製造方法を説明するための斜視図である。
【図５】図４のＶ−Ｖ線に沿った断面図である。
【図６】本発明の一実施の形態に係る電池の製造方法を説明するための平面図である。
【図７】本発明の一実施の形態に係る電池の製造方法に用いる塗布装置の概略構成を表す部分断面図である。
【図８】（Ａ）は従来の電池の製造方法を説明するための斜視図であり、（Ｂ）は（Ａ）のVIIIB −VIIIB 線に沿った断面図である。
【図９】（Ａ）は図８に続く製造工程を説明するための斜視図であり、（Ｂ）は（Ａ）のIXB −IXB 線に沿った断面図である。
【符号の説明】
１１…正極端子、１２…負極端子、２０…巻回電極体、２１…正極、２１ａ…帯状正極体、２２…負極、２２ａ…帯状負極体、２３…電解質層、２４…セパレータ、２５…正極集電体層、２５ａ…帯状正極集電体、２６…正極反応層、２７…負極集電体層、２７ａ…帯状負極集電体、２８…負極反応層、３０…外装部材、３０ａ，３０ｂ，３１…フィルム、４１…接着剤、４２…テープ、５０…電解質吐出機、５１…ノズル、５１ａ…充填部、５１ｂ…流路、５２…供給管、５３…タンク、５４…定量ポンプ、５５…シャッタ、５６…センサ、５７…制御部、５８…昇降機構、５８ａ…モータ、５８ｂ…スクリュー、５８ｃ…昇降キャリア、６１…巻出ロール、６２…巻取ロール、Ｅ…電解質

Claims

正極および負極と共に電解質層を備えた電池の製造方法であって、
集電体の少なくとも一面側に複数の反応層を間欠的に形成することにより複数の正極体または負極体を作製する工程と、
前記複数の正極体または負極体のうち前記集電体が露出している領域の少なくとも一方の一面側に複数の端子を間欠的に取り付ける工程と、
前記複数の端子が間欠的に取り付けられた正極体または負極体の一面側の端子が取り付けられた領域を除く他の領域に複数の電解質層を間欠的に形成する工程と、
前記複数の電解質層が形成された正極体または負極体を端子と電解質層との間において切断する工程と
を含む電池の製造方法。
加圧手段を有する吐出機を用いて、前記吐出機から前記複数の正極体または負極体の側に電解質を押し出して前記複数の電解質層を形成する、請求項１記載の電池の製造方法。
前記複数の端子が取り付けられた正極体または負極体を搬送させつつ複数の電解質層を形成すると共に、前記複数の正極体または負極体の複数の端子が取り付けられている領域が前記吐出機の吐出口と対向する位置に到達したときに、前記吐出口を退避させる、請求項２記載の電池の製造方法。
前記電解質として、電解質塩と高分子化合物とを含む電解質を用いる、請求項１記載の電池の製造方法。