JP4314469B2 - LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT - Google Patents
LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT Download PDFInfo
- Publication number
- JP4314469B2 JP4314469B2 JP2003417839A JP2003417839A JP4314469B2 JP 4314469 B2 JP4314469 B2 JP 4314469B2 JP 2003417839 A JP2003417839 A JP 2003417839A JP 2003417839 A JP2003417839 A JP 2003417839A JP 4314469 B2 JP4314469 B2 JP 4314469B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- pigment
- coating film
- paint
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、たとえば自動車、オートバイ、家電製品およびその部品等を対象とする工業塗装用として好適な、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性の積層塗膜形成法、およびこの方法により塗装された塗装物に関する。 The present invention provides a glittering coating film having a calm color tone and shading, which is suitable for industrial coatings, for example, automobiles, motorcycles, home appliances and parts thereof, in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed. The present invention relates to a method for forming a laminated coating film having a design property, and a coated product coated by this method.
高い意匠性が必要とされる自動車の塗装においては、光輝性材料を含有する光輝性塗料組成物を用いた高彩度の塗膜が必要とされている。特に、光輝性材料の特徴を生かした高光輝性、高粒子感を備えた高彩度の塗膜の要求が高く、この要求を達成すべく意匠性の開発が行われている。 In the coating of automobiles that require high designability, a highly saturated coating film using a glittering paint composition containing a glittering material is required. In particular, there is a high demand for a high-saturation coating film having high luster and high particle feeling utilizing the characteristics of the luster material, and design has been developed to achieve this demand.
例えば、着色性を有する光輝性顔料および着色顔料を含有する光輝性ベースを形成した後、着色顔料を含有するカラークリヤー塗膜を形成する光輝性塗膜形成方法において、（ａ）着色性を有する光輝性顔料の色相Ｈ２が、マンセル色相環１００に対して光輝性ベース塗膜中の着色顔料色のマンセル表色系における色相Ｈ１を０とし、右廻り＋５０、左廻り−５０で表示した際に、＋２５〜＋５０、または−２５〜−５０の色相範囲であること、および（ｂ）カラークリヤー塗膜中の着色顔料色のマンセル表示系における色相Ｈ３が、Ｈ２−１０≦Ｈ３≦Ｈ２＋１０にあり、光輝性ベース塗膜のマンセル表色系における彩度ＣＢが、３以上、かつ光輝性ベース塗膜とカラークリヤー塗膜色との複合塗膜のマンセル表示系における彩度ＣＴとＣＢとの関係が、ＣＴ／ＣＢ≧１．２である光輝性塗膜形成方法が提案されている（特許文献１：特許請求の範囲）。しかし、この方法では、複合して形成された塗膜の彩度の向上、立体感のある光輝感を発現する塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
また、ビヒクルと、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料と着色マイカ顔料、干渉マイカ顔料、着色アルミニウム顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料および金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料から選ばれた少なくとも１種類の光輝性顔料とを含有する光輝性ベース塗料組成物であって、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料のマンセル表示系における色相Ｈ１が、マンセル色相環１００に対し光輝材性顔料の色相Ｈ２を０とし、左廻り＋５０、右廻り−５０で示した際に、＋２５〜＋５０または−２５〜−５０の色相範囲にある光輝性ベース塗料組成物を基材に塗装して光輝性塗膜を形成し、このベース塗膜層の上に、ビヒクルと、着色顔料とを含有するカラークリヤー塗料組成物であって、着色顔料のマンセル表示系における色相Ｈ３が、マンセル色相環１００に対して光輝性顔料の色相Ｈ２を０とし、左廻り＋５０、右廻り−５０で示した際に、Ｈ２−１０≦Ｈ３≦Ｈ２＋１０の色相範囲にあるカラークリヤーを塗装してカラークリヤー塗膜層を形成することを特徴とする光輝性複層塗膜の形成方法が提案されている（特許文献２： 請求項１）。しかし、この方法は、光輝性ベースコート内の光輝材の光輝性が十分発現するように各光輝材の色相を規定するとともにカラークリヤーでその光輝材の光輝性を生かし、彩度を高めるところに特徴がある。したがって、この方法では、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
また、下地層の上にカラーベース層を形成し、その上にカラークリヤー層を形成して成る塗膜構造であって、表面粗さが±２μ以下のカラーベース層と１００分割マンセル色相環において、カラーベース層の着色材の色に対し±１０の範囲内にある色相を有し、層内からの反射率が０．１％以下である染料入りカラークリヤー層をもつ塗膜構造が提案されている（特許文献３：請求項１）。しかし、この方法では、染料入りのカラークリヤーを用いるため経時でのカラークリヤーの色相の光安定性が問題となる。また、低明度、高彩度で且つ純粋で、深み感、透明感が向上した塗膜構造は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
また、着色アルミフレーク顔料を含有するカラーベース塗膜層を形成した後、該カラーベース塗膜層上に光輝性クリヤー塗膜層を形成し、さらに、該光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法が提案されている（特許文献４：請求項１）。この方法は、３コート系であり、塗装工程が２コート系と比較し１工程多いので、コスト高となる。また、３コートとしたことにより、彩度が高く深みがあり、光輝感、粒子感が強い塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
また、光輝性ベース塗膜、カラークリヤーベース塗膜、クリヤートップ塗膜を形成する工程において、マンセル色相環１００に対して光輝性ベース塗膜の色相をマンセル表示系における色相０とし、左廻り＋５０、右廻り−５０で表示した際に、カラークリヤーベース塗膜のマンセル表示における色相Ｈが、０〜＋２０、または、０〜−２０の色相範囲にすることを特徴とする光輝性塗膜形成方法が提案されている（特許文献５：特許請求の範囲）。しかし、この方法では、高耐候性で着色性を有する輝度感が強く、深み感のある光輝感を有する塗膜は得られるが、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜は得られない。
本発明の課題は、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性塗膜形成方法、およびこの方法により塗装された塗装物を提供することである。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a design coating film formation method that provides a glittering coating film with a subdued color tone and shading, in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and a coated product coated by this method. That is.
本発明者らは、これらの問題点を解決するために鋭意研究を進めた結果、被塗物表面に、カラーベース塗料、およびカラークリヤー塗料を塗装し硬化させる工程において、カラーベース塗膜とカラークリヤー塗膜からなる複合塗膜の明度、彩度を調整することにより、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent research in order to solve these problems, the present inventors have developed a color base coating film and a color clear coating in the process of coating and curing the color base coating and the color clear coating on the surface of the object to be coated. By adjusting the lightness and saturation of the composite coating film, it was found that the glittering and particle feeling of the glittering material was suppressed, and a glittering coating film with a subdued color and shadow was obtained. Based on this, the present invention has been completed.
本発明は、カラーベース塗料、カラークリヤー塗料を順次塗装し、硬化させて積層塗膜を得る方法であって、
カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が２〜１２０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料の質量比が９０／１０〜１０／９０、カラークリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が０．０１〜３質量部であり、前記微小鱗片状顔料が、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料または金属酸化物被覆合成マイカ顔料を含んでおり、
カラーベース塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のマンセルバリューをＶＢ、マンセルクロマをＣＢ、カラーベース塗膜にカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる２層塗膜のマンセルバリューをＶＴ、マンセルクロマをＣＴとしたとき、以下の関係が満足されることを特徴とする。
ＶＢ≦６
ＣＢ≦１０
０．１３ＶＢ≦ＶＴ≦０．４ＶＢ
０．０７ＣＢ≦ＣＴ≦０．４５ＣＢ
The present invention is a method for obtaining a laminated coating film by sequentially applying a color base paint and a color clear paint and curing them.
2 to 120 parts by weight of color pigments and fine flaky pigments with respect to 100 parts by weight of resin solids in the color base paint, and the weight ratio of colored pigments / fine flaky pigments is 90/10 to 10/90. The colored pigment is 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content, and the fine scaly pigment is an aluminum flake pigment, a colored aluminum flake pigment, a metal oxide-coated aluminum flake pigment, an evaporated aluminum flake pigment, A metal oxide-coated mica pigment or a metal oxide-coated synthetic mica pigment,
Munsell value of the paint film obtained by applying and curing the color base paint is VB, Munsell chroma is CB, Munsell value of the two-layer paint film obtained by applying the color base paint and curing is VT, and Munsell chroma is CT The following relationship is satisfied.
VB ≦ 6
CB ≦ 10
0.13 VB ≦ VT ≦ 0. 4 VB
0.07CB ≦ CT ≦ 0. 45 CB
また、本発明は、前記方法により形成されたことを特徴とする、積層塗膜に係るものである。
また、本発明は、基材と、この基材上に形成された前記積層塗膜とを備えていることを特徴とする、塗装物に係るものである。
The present invention also relates to a laminated coating film characterized by being formed by the above method.
The present invention also relates to a coated article comprising a base material and the laminated coating film formed on the base material.
本発明においては、カラーベース塗料に含まれる着色顔料とカラークリヤー塗料に含まれる着色顔料との一方または双方が、有機顔料、無機顔料であり、微小鱗片状顔料がアルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料から選ばれる。
In the present invention , one or both of the color pigment contained in the color base paint and the color pigment contained in the color clear paint is an organic pigment or an inorganic pigment, and the fine scaly pigment is an aluminum flake pigment, an evaporated aluminum flake pigment, It is selected from metal oxide-coated aluminum flake pigments, colored aluminum flake pigments, metal oxide-coated mica pigments, and metal oxide-coated synthetic mica pigments.
本発明の効果として、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を得ることができる。 As an effect of the present invention, it is possible to obtain a glittering coating film in which the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and which has a calm color tone and shadow.
以下に、本発明の構成について詳述する。
本発明のカラーベース塗料は、着色顔料と微小鱗片状顔料を配合してなる塗料であって、微小鱗片状顔料の光輝感と粒子感を発現させる。
また、本発明のカラークリヤー塗料は、着色顔料からなる塗料であって、カラーベース塗膜上にカラークリヤーを形成した場合、微小鱗片状顔料の光輝感と粒子感を抑える効果があり、かつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性が発現する。
Below, the structure of this invention is explained in full detail.
The color base paint of the present invention is a paint obtained by blending a color pigment and a fine scaly pigment, and expresses the glitter and particle feeling of the fine scaly pigment.
In addition, the color clear paint of the present invention is a paint made of a color pigment, and when the color clear is formed on the color base coating film, it has the effect of suppressing the glitter and particle feeling of the fine scaly pigment, and is calm. Brightness with shades and shades appears.
ここで述べるマンセルバリュー、マンセルクロマは、マンセルシステムによる色表示を行う場合に用いられる尺度であり、それぞれ、明度、彩度を意味する。例えば、「カラーコーディネーションの基礎」(２００２年９月２０日発行第２版、東京商工会議所)５１〜５４ページに詳しく述べられている。
ここで使用するマンセルバリュー、マンセルクロマの値は、ＤＡＴＡ
ＰＲＯＣＥＳＳＯＲ ＤＰ−３００（商品名、ミノルタ株式会社製）を用いて測定した際に得られる値である。
The Munsell value and Munsell chroma described here are scales used for color display by the Munsell system, and mean lightness and saturation, respectively. For example, “Color Coordination Fundamentals” (2nd edition, published on September 20, 2002, Tokyo Chamber of Commerce and Industry), pages 51 to 54 is described in detail.
The Munsell value and Munsell chroma values used here are DATA
It is a value obtained when measured using PROCESSOR DP-300 (trade name, manufactured by Minolta Co., Ltd.).
カラーベース塗膜のマンセルバリューＶＢは６以下とし、好ましくは５以下、さらに好ましくは３以下である。また、マンセルクロマＣＢは１０以下とし、好ましくは８以下、さらに好ましくは６以下である。
マンセルバリューＶＢが６を超えるか、またはマンセルクロマＣＢが１０を超える場合、更にマンセルバリューＶＢが６を超えかつマンセルクロマＣＢが１０を超える場合、ベースコートの明度および／または彩度が高くなり、ベースコートの光輝感および粒子感の発現が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が低い塗膜となり、好ましくない。
The Munsell value VB of the color base coating film is 6 or less, preferably 5 or less, more preferably 3 or less. The Munsell chroma CB is 10 or less, preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
If the Munsell value VB exceeds 6, or if the Munsell chroma CB exceeds 10, and if the Munsell value VB exceeds 6 and the Munsell chroma CB exceeds 10, the base coat lightness and / or saturation is increased. This is not preferable because the glittering feeling and particle feeling of the glittering material become insufficient, and the glittering material and particle feeling of the glittering material become low.
また、カラーベース塗膜にカラークリヤー塗料を塗装し硬化させた複合塗膜のマンセルバリューＶＴは０．１３ＶＢ≦ＶＴ≦０．４ＶＢである。また、カラーベース塗膜にカラークリヤー塗料を塗装し硬化させた塗膜のマンセルクロマＣＴは０．０７ＣＢ≦ＣＴ≦０．４５ＣＢである。
The Munsell value VT of the composite coating obtained by applying a color clear coating to the color base coating and curing is 0.13 VB ≦ VT ≦ 0. 4 VB. Further, the Munsell chroma CT of a paint film obtained by applying a color clear paint to a color base paint film and curing it is 0.07 CB ≦ CT ≦ 0. 45 CB.
カラーベース塗料に使用される着色顔料としては、従来から塗料用として使用される顔料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、べんがら、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
また、微小鱗片状顔料であるアルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料は、平均粒子径は２〜３０μｍ、好ましくは４〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２５μｍであり、平均厚さは０．０１〜２．５μｍ、好ましくは０．０２〜１．５μｍであり、１種または２種以上を使用することができる。
上記アルミニウムフレーク顔料は塗膜に隠蔽性および金属調のメタリック感を付与する顔料であり、アルミニウムフレークをステアリン酸のような脂肪酸とともにボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調整されたリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークであってよい。さらに基体のアルミニウムフレークに有機着色顔料または無機着色顔料を薄片状にコーティングした着色アルミニウムフレーク顔料を用いてもよい。
Examples of color pigments used in color base paints include those conventionally used for paints. Examples of the organic pigment include azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, and the like. Examples of the inorganic pigment include yellow iron oxide, red pepper, titanium dioxide, and carbon black.
Further, the aluminum flake pigment, the colored aluminum flake pigment, the metal oxide-coated aluminum flake pigment, and the vapor-deposited aluminum flake pigment, which are fine scaly pigments, have an average particle size of 2 to 30 μm, preferably 4 to 30 μm, more preferably 5 to 5 μm. The average thickness is 0.01 to 2.5 μm, preferably 0.02 to 1.5 μm, and one or more kinds can be used.
The above-mentioned aluminum flake pigment is a pigment which imparts a concealing property and metallic metallic feeling to the coating film, and a leafing or non-leafing system prepared by a usual method of grinding aluminum flakes with a fatty acid such as stearic acid in a ball mill Of aluminum flakes. Further, a colored aluminum flake pigment obtained by coating the aluminum flake of the substrate with an organic color pigment or an inorganic color pigment in a flaky shape may be used.
また、他の微小鱗片状顔料として、金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料が挙げられ、平均粒子径は２〜７０μｍ、好ましくは４〜６０μｍ、さらに好ましくは５〜５０μｍであり、平均厚さは０．１〜２．５μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍである。
In addition, examples of other fine scaly pigments include metal oxide-coated mica pigments and metal oxide-coated synthetic mica pigments, and the average particle size is 2 to 70 μm, preferably 4 to 60 μm, more preferably 5 to 50 μm. The average thickness is 0.1 to 2.5 μm, preferably 0.2 to 2.0 μm.
上記金属酸化物被覆マイカ顔料、金属酸化物被覆合成マイカ顔料は天然もしくは合成のマイカ粉末（雲母粉末）に、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は酸化アルミニウム粉末に、ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｒＯ２等の金属酸化物により被覆されたものである。
The metal oxide-coated mica pigment, the metal oxide-coated synthetic mica pigment is natural or synthetic mica powder (mica powder), the metal oxide-coated alumina flake pigment is aluminum oxide powder, TiO 2 , Fe 2 O 3 , SnO. 2 and a metal oxide such as ZrO 2 .
カラーベース塗料に含有される着色顔料および微小鱗片状顔料は、樹脂固形分１００質量部に対して２〜１２０質量部、好ましくは２〜１００質量部、さらに好ましくは２〜５０質量部である。２質量部未満の場合は、第１カラーベース塗膜の下地の隠蔽が不十分となり、１２０質量部を越す場合は、塗膜外観の低下が生ずるため好ましくない。 The color pigment and the fine scaly pigment contained in the color base paint are 2 to 120 parts by mass, preferably 2 to 100 parts by mass, and more preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. When the amount is less than 2 parts by mass, the first color base coating film is not sufficiently concealed, and when it exceeds 120 parts by mass, the appearance of the coating film is deteriorated.
また、着色顔料／微小鱗片状顔料の質量比は９０／１０〜１０／９０、好ましくは７０／３０〜１０／９０、さらに好ましくは５０／５０〜１０／９０である。着色顔料と微小鱗片状顔料の比率において、微小鱗片状顔料の比が１０未満の場合は、光輝材の光輝性および粒子感の発現が不十分となり好ましくない。また、微小鱗片状顔料の比が９０をこえる場合は、カラーベース塗膜が下地を隠蔽するのに塗装回数が増え好ましくない。 The mass ratio of the colored pigment / microscale pigment is 90/10 to 10/90, preferably 70/30 to 10/90, and more preferably 50/50 to 10/90. If the ratio of the color scale pigment to the fine scale pigment is less than 10, the brightness of the glitter material and the expression of the particles are not preferable. Further, when the ratio of the fine scaly pigment exceeds 90, the color base coating film is unfavorable because the number of coatings increases to conceal the base.
上記複合塗膜を形成するカラークリヤー塗料に使用される着色顔料は、従来から塗料用として使用される顔料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられる。また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、べんがら、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。さらに、耐候性に影響が出ない程度に、染料を使用することも可能である。 Examples of the color pigment used in the color clear coating material for forming the composite coating film include pigments conventionally used for coating materials. Examples of the organic pigment include azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, perylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, and the like. Examples of inorganic pigments include yellow iron oxide, red pepper, titanium dioxide, and carbon black. Furthermore, it is possible to use a dye to such an extent that the weather resistance is not affected.
ここで、カラークリヤー塗料に含有される着色顔料は、樹脂固形分１００質量部に対して０．０１〜３質量部、好ましくは０．０１〜２質量部、さらに好ましくは０．０１〜１質量部である。着色顔料が３質量部を超える場合は、光輝材の光輝性および粒子感が得られないので好ましくない。 Here, the color pigment contained in the color clear coating is 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, and more preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin solid content. Part. When the color pigment exceeds 3 parts by mass, the glitter and particle feeling of the glitter material cannot be obtained, which is not preferable.
カラーベース塗料に用いる熱硬化性樹脂成分としては、架橋性官能基を有し、アクリル系モノマーと他のエチレン系不飽和モノマーと共重合させてなるアクリル樹脂、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られるポリエステル樹脂、多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させて得られるアルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらは、２種以上を組み合わせて使用することもできる。架橋剤は、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂、アミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、多価カルボン酸系樹脂等から選ばれ、これらは、２種以上を組み合わせて使用することもできる。これらの熱硬化性樹脂成分と架橋剤は混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。 Thermosetting resin components used in color base paints are acrylic resins that have crosslinkable functional groups and are copolymerized with acrylic monomers and other ethylenically unsaturated monomers, and heat condensation of polybasic acids and polyhydric alcohols. Polyester resin obtained by reaction, polybasic acid and polyhydric alcohol are further reacted with modifying agents such as fats and oils and fatty acids (soybean oil, linseed oil, coconut oil, stearic acid, etc.), natural resins (rosin, amber, etc.) An alkyd resin, a polyurethane resin, and the like obtained by modification with an acrylic resin and a polyester resin are particularly preferable. These can also be used in combination of two or more. The crosslinking agent is selected from melamine resin, urea resin, isocyanate resin, block isocyanate resin, amine resin, polyamine resin, polycarboxylic acid resin, and the like, and these can be used in combination of two or more. . These thermosetting resin components and a crosslinking agent are used as a mixture, and the curing reaction can proceed at heating or at room temperature.
カラーベース塗料の塗膜形成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量部、架橋剤が１０〜５０質量部であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量部であり、架橋剤が１５〜４０質量部である。架橋剤が１０質量部未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量部を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量部を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量部未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。 The ratio of the coating film forming resin and the crosslinking agent in the color base coating is 90-50 parts by mass of the coating film forming resin and 10-50 parts by mass of the crosslinking agent in terms of solid content, preferably the coating film forming resin. Is 85 to 60 parts by mass, and the crosslinking agent is 15 to 40 parts by mass. When the crosslinking agent is less than 10 parts by mass (when the coating film forming resin exceeds 90 parts by mass), crosslinking in the coating film is not sufficient. On the other hand, when the crosslinking agent exceeds 50 parts by mass (if the coating film-forming resin is less than 50 parts by mass), the storage stability of the coating composition is lowered and the curing rate is increased, so that the coating film appearance is deteriorated.
本発明のカラーベース塗料の塗料組成物の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型、粉体型のいずれであっても良いが、好ましくは溶剤型である。溶剤型の場合は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した液状の状態で使用される。 The form of the coating composition of the color base paint of the present invention is not particularly limited and may be any of a solvent type, a water dispersion type, a water type, and a powder type, but a solvent type is preferred. In the case of the solvent type, in a liquid state dissolved or dispersed in hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, and organic solvents such as alcohols. used.
本発明の積層塗膜の意匠性塗膜形成方法および塗装物に関しては、基材にカラーベース塗料を塗装し、カラークリヤー塗料を塗装した後、塗膜を硬化させて意匠性塗膜を形成するものである。 With regard to the method for forming a design coating film and the coated product of the laminated coating film of the present invention, a color base paint is applied to a substrate, a color clear paint is applied, and then the coating film is cured to form a design coating film. It is.
上記基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類、ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料、木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等が挙げられる。
上記基材にベースコート塗料を塗装するに先立ち、必要に応じて、化成処理、下塗り塗装、中塗り塗装等を施しておいてもよい。
The substrate is not limited, and is not limited to metals such as iron, aluminum, copper or alloys thereof, inorganic materials such as glass, cement, concrete, polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer. Natural or synthetic materials such as resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, plastic materials such as various FRP, wood, fiber materials (paper, cloth, etc.), etc. Is mentioned.
Prior to applying the base coat paint to the substrate, chemical conversion treatment, undercoating, intermediate coating or the like may be applied as necessary.
本発明の意匠性塗膜形成方法および塗装物に関しては、まず、微小鱗片状顔料を光輝材とした光輝感および粒子感のあるカラーベース塗膜を形成し、しかる後に、カラークリヤー塗膜を形成し、複合塗膜とすることにより、光輝材の光輝感および粒子感が抑制され落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜となる。 Regarding the method for forming a designable coating film and a coated product of the present invention, first, a color base coating film having a glittering feeling and particle feeling is formed using a fine scaly pigment as a glittering material, and then a color clear coating film is formed. By using a composite coating film, the glittering feeling and particle feeling of the glittering material are suppressed, and a glittering coating film with a subdued color tone and shadow is obtained.
カラーベースの塗装膜厚は特に制限はないが、一般に３〜３０μｍの範囲で塗装される。
カラークリヤー塗料の塗料組成物の形態としては特に限定されず、溶剤型、水分散型、水溶型、粉体型のいずれであっても良いが、好ましくは溶剤型である。溶剤型の場合は、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等の有機溶剤で溶解または分散した、公知の熱硬化性樹脂組成物を配合した液状塗料である。
The coating thickness of the color base is not particularly limited, but is generally applied in the range of 3 to 30 μm.
The form of the color clear coating composition is not particularly limited, and may be any of solvent type, water dispersion type, water-soluble type, and powder type, but is preferably a solvent type. In the case of solvent type, known heat dissolved or dispersed in hydrocarbons such as toluene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate, cellosolve acetate and butyl cellosolve, and organic solvents such as alcohols A liquid paint containing a curable resin composition.
カラークリヤー塗料に用いる熱硬化性樹脂成分としては、従来公知の材料が使用できる。例えば、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂等から選ばれる基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート樹脂、ブロックイソシアネート樹脂等から選ばれる架橋剤から構成される樹脂成分が挙げられる。また、架橋反応がカルボキシル基（ブロックされたカルボキシル基を含む）とエポキシ基によるものおよびシラノール基の自己縮合やシラノール基とヒドロキシル基の架橋剤反応によるものなども挙げられる。 As the thermosetting resin component used for the color clear coating material, conventionally known materials can be used. For example, composed of a base resin selected from acrylic resins having a crosslinkable functional group, polyester resins, alkyd resins, urethane resins, fluororesins, and the like, and a crosslinking agent selected from melamine resins, urea resins, isocyanate resins, block isocyanate resins, etc. Resin components to be used. Examples of the crosslinking reaction include a carboxyl group (including a blocked carboxyl group) and an epoxy group, a silanol group self-condensation, and a silanol group and hydroxyl group crosslinking agent reaction.
カラークリヤー塗料は、硬化した状態のカラーベース塗膜上に塗装しても良いし、未硬化状態のカラーベース塗膜上にウェットオンウェットで塗装しても良い。塗装方法はエアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の方法で行うことができる。特に限定しないがクリヤーの塗装膜厚は硬化塗膜として一般に１５〜６０μｍの範囲が好ましい。 The color clear coating may be applied on the cured color base coating film, or may be applied wet-on-wet on the uncured color base coating film. The painting method can be performed by air spray, airless spray, electrostatic coating, or the like. Although not particularly limited, the clear coating film thickness is generally preferably in the range of 15 to 60 μm as a cured coating film.
カラーベース塗料、およびカラークリヤー塗料に使用される熱硬化性樹脂成分の架橋性官能基としては、架橋剤と架橋反応が可能な従来公知のものが使用される。例えば、エポキシ基、シラノール基、アルコキシシラン基、ヒドロキシル基、ブロック化カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、イソシアネート基、ブロック化イソシアネート基、シクロカーボネート基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、アミノメチロール基、アルキル化アミノメチロール基、アセタール基、ケタール基等が挙げられる。 As the crosslinkable functional group of the thermosetting resin component used in the color base paint and the color clear paint, conventionally known ones capable of crosslinking reaction with a crosslinking agent are used. For example, epoxy group, silanol group, alkoxysilane group, hydroxyl group, blocked carboxyl group, amino group, imino group, isocyanate group, blocked isocyanate group, cyclocarbonate group, vinyl ether group, vinyl thioether group, aminomethylol group, alkyl Aminomethylol group, acetal group, ketal group and the like.
カラーベース塗料、およびカラークリヤー塗料には、上記成分の他に、塗料や塗膜の性能を改善することを目的として、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加することができる。 In addition to the above components, color base paints and color clear paints have anti-settling agents, curing catalysts, UV absorbers, antioxidants, leveling agents, and surface conditioning to improve the performance of paints and coatings. An agent, an anti-sagging agent, a thickener, an antifoaming agent, a lubricant, a crosslinkable polymer particle (microgel) and the like can be added as appropriate.
基材上にカラーベース塗料、およびカラークリヤー塗料を塗装し、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を形成する方法として、この順に２層をウェットオンウェットで塗装し、ついで２層を同時に硬化させる２コート１ベーク、カラーベース塗料を硬化させた後、カラークリヤー塗料を塗装し硬化させる２コート２ベークが挙げられる。常温から１６０℃の範囲で架橋硬化させることが可能である。常温から１００℃では、２液ウレタン塗料の使用が好ましく、１００℃から１６０℃では、たとえば、１液型のアクリルメラミン塗料の使用が好ましいが、特にこれらに限定されるものではない。 As a method of applying a color base paint and a color clear paint on the base material to form a glittering paint film with a subdued color tone and shading while suppressing the glitter and particle feeling of the glitter material, the two layers are wetted in this order. There are two coats and one bake, which are applied on-wet and then two layers are simultaneously cured, and a color base paint is cured and then a color clear paint is applied and cured. Cross-linking and curing can be performed in the range from room temperature to 160 ° C. From room temperature to 100 ° C., the use of a two-component urethane paint is preferred, and at 100 ° C. to 160 ° C., for example, the use of a one-pack type acrylic melamine paint is preferred, but it is not particularly limited thereto.
これらの塗料の塗装方法は、霧化式塗装機を用い、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装等の公知の塗装方法で行うことができる。 The coating method of these paints can be performed by a known coating method such as air spray, airless spray, electrostatic coating, etc. using an atomizing coater.
以下に本発明を製造例、実施例、比較例により更に具体的に説明する。特に明記しない限り「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。また、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to production examples, examples, and comparative examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively. The present invention is not limited to these examples.
（製造例１（樹脂溶液の製造））
温度計、かきまぜ機、還流用コンデンサーおよびモノマー滴下装置を備えたガラス製の２リットルフラスコに３００部のキシレンを仕込み、徐々に昇温して還流状態にする。還流状態に保ちながら、スチレン７５部、メチルメタクリレート１４０部、ブチルメタクリレート１４９部、ブチルアクリレート５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７５部、アクリル酸１０部とパーブチルＺ（日本油脂株式会社製、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、重合開始剤）１部の混合溶液を、３時間を要して滴下装置から滴下した。滴下終了後３時間還流状態に保ち、ついでパーブチルＺ ０．５部およびキシレン１０部を混合し、滴下装置から滴下した。さらに、２時間還流温度に保ち反応を続けた後、酢酸ブチル１８９．５部を加え室温まで冷却して、水酸基価６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、不揮発分５０％の水酸基含有アクリル樹脂溶液(a)を得た。
(Production Example 1 (Production of resin solution))
A glass 2 liter flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a monomer dropping device is charged with 300 parts of xylene and gradually heated to reflux. While maintaining the reflux state, 75 parts of styrene, 140 parts of methyl methacrylate, 149 parts of butyl methacrylate, 50 parts of butyl acrylate, 75 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 parts of acrylic acid and perbutyl Z (manufactured by NOF Corporation, t-butyl) A mixed solution of 1 part of peroxybenzoate (polymerization initiator) was dropped from a dropping device over 3 hours. After completion of dropping, the mixture was kept at reflux for 3 hours, and then 0.5 part of perbutyl Z and 10 parts of xylene were mixed and dropped from a dropping device. Further, the reaction was continued at the reflux temperature for 2 hours, and then 189.5 parts of butyl acetate was added and cooled to room temperature to obtain a hydroxyl group-containing acrylic resin solution (a) having a hydroxyl value of 65 mgKOH / g and a nonvolatile content of 50%. .
（カラーベース塗料（Ａ−１）の作成）
表１中、Ａ−１に示す着色顔料、ピグメントブラックＦＷ２００ビーズ ０．８％、イルガジンＤＰＰレッド ０．５％、製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をこの比率になるようにアトライターに仕込み、最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表１中、Ａ−１に示す微小鱗片状顔料、シラリックＴ６０−２１ＷＮＴソラリスレツド ３％およびイリオジン５０４ＷＮＴレッド ３％を酢酸ブチル ２０％で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを１１．３％加え、さらに残りの成分を加えカラーベース塗料（Ａ−１）を作成した。
(Creation of color base paint (A-1))
In Table 1, the coloring pigment shown in A-1, Pigment Black FW200 beads 0.8%, Irgadine DPP Red 0.5%, 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 An attritor was charged so as to obtain this ratio, and dispersed until the maximum particle size became 10 μm or less to obtain a mill base. Next, in Table 1, the fine scaly pigment shown in A-1, Silical T60-21 WNT Solaris Reds 3% and Iriodin 504 WNT Red 3% were dissolved in butyl acetate 20% until the pigment particles were uniform, A color base paint (A-1) was prepared by adding 11.3% of the mill base and further adding the remaining components.
（カラーベース塗料（Ａ−２）〜（Ａ−１８）の作成）
カラーベース塗料（Ａ−１）の作成と同様にして、表１〜３に示すカラーベース塗料（Ａ−２）〜（Ａ−１８）を作成した。
（カラーベース塗料（Ａ−１９）の作成）
表３中、Ａ−２２に示す着色顔料、ピグメントブラックＦＷ２００ビーズ ０．４％、イルガジンＤＰＰレッド １％、製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をこの比率になるようにアトライターに仕込み、最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。次に、表３中、Ａ−１９に示す微小鱗片状顔料、シラリックＴ６０−２１ＷＮＴソラリスレツド ３％およびイリオジン５０４ＷＮＴレッド ３％を酢酸ブチル ２０％で顔料粒子が均一になるまで溶解した溶解ベースに、上記ミルベースを１１．４％加え、さらにポリイソシアネート樹脂溶液であるスミジュールＮ７５ ６．５７％を含む残りの成分を加えカラーベース塗料（Ａ−１９）を作成した。
(Creation of color base paints (A-2) to (A-18))
Color base paints (A-2) to (A-18) shown in Tables 1 to 3 were prepared in the same manner as the color base paint (A-1).
(Creation of color base paint (A-19))
In Table 3, the coloring pigment shown in A-22, Pigment Black FW200 beads 0.4%, Irgadine DPP Red 1%, and 10% that is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 Then, it was charged into an attritor and dispersed until the maximum particle size became 10 μm or less to obtain a mill base. Next, in Table 3, the fine scaly pigment shown in A-19, 3% of silicic T60-21 WNT Solaris red and 3% of Iriodin 504 WNT Red were dissolved in 20% of butyl acetate until the pigment particles were uniform, A color base paint (A-19) was prepared by adding 11.4% of the mill base and further adding the remaining components including 6.57% of Sumijoule N75 which is a polyisocyanate resin solution.
（カラークリヤー塗料（Ｃ−１）の作成）
表４中、Ｃ−１に示す着色顔料、モナーク１３００ ０．１２％、シアニンブルーＧ３１４ ０．１％、製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をこの比率になるようにアトライターに仕込み、最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベースを１０．２２％に、残りの成分を加え、カラークリヤー塗料（Ｃ−１）を作成した。
(Creation of color clear paint (C-1))
In Table 4, the coloring pigment shown in C-1, Monarch 1300 0.12%, cyanine blue G314 0.1%, and 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 Then, it was charged into an attritor and dispersed until the maximum particle size became 10 μm or less to obtain a mill base. The mill base was added to 10.22%, and the remaining components were added to prepare a color clear paint (C-1).
（カラークリヤー塗料（Ｃ−２）〜（Ｃ−６）の作成）
カラークリヤー塗料（Ｃ−１）の作成と同様にして、表４に示す比率で配合し、カラークリヤー塗料（Ｃ−２）〜（Ｃ−６）を作成した。
(Creation of color clear paints (C-2) to (C-6))
In the same manner as in the preparation of the color clear paint (C-1), the color clear paints (C-2) to (C-6) were prepared in the ratios shown in Table 4.
（カラークリヤー塗料（Ｃ−７）の作成
表４中、Ｃ−７に示す着色顔料、モナーク１３００ ０．１２％、シアニンブルーＧ３１４ ０．１％、製造例１で得られたアクリル樹脂溶液（ａ）の一部である１０％をこの比率になるようにアトライターに仕込み、最大粒子径１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースとした。該ミルベースを１０．２２％に、残りの成分およびポリイソシアネート樹脂 １１．９９％を加えカラークリヤー塗料（Ｃ−７）を作成した。
(Creation of color clear paint (C-7)
In Table 4, the coloring pigment shown in C-7, Monarch 1300 0.12%, cyanine blue G314 0.1%, and 10% which is a part of the acrylic resin solution (a) obtained in Production Example 1 Then, it was charged into an attritor and dispersed until the maximum particle size became 10 μm or less to obtain a mill base. The mill base was added to 10.22%, and the remaining components and 11.99% of a polyisocyanate resin were added to prepare a color clear paint (C-7).
表１〜４において、添字は以下のものを示す。
１）：商品名、メルク社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径＝１７．１μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、ゴールド色、不揮発分＝１００％
２）：商品名、メルク社製、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料（平均粒子径＝１８．６μｍ、金属酸化物：ＴｉＯ２）、レッド色、不揮発分＝１００％
３）：商品名、メルク社製、金属酸化物被覆マイカ顔料（平均粒子径＝１８．７μｍ、金属酸化物：Ｆｅ２Ｏ３）、レッド色、不揮発分＝１００％
４）：商品名、東洋アルミニウム株式会社製、アルミニウム顔料（平均粒子径＝１６μｍ）、不揮発分＝７１％
５）：商品名、三井サイテック株式会社製、混合アルキル化メラミン樹脂、不揮発分＝１００％
６）：商品名、デグサ社製、カーボンブラック、無機顔料
７）：商品名、石原産業株式会社製、二酸化チタン、無機顔料
８）：商品名、チバスペシャリティケミカルズ社製、レッド顔料、有機顔料
９）：商品名、山陽色素株式会社製、ブルー顔料、有機顔料
１０）：商品名、ＢＡＳＦ社製、イエロー顔料、無機顔料
１１）：商品名、住友バイエルウレタン株式会社製、ポリイソシアネート樹脂、不揮発分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％
１２）：商品名、キャボット社製、カーボンブラック、無機顔料
In Tables 1 to 4, the subscripts indicate the following.
1): Product name, manufactured by Merck & Co., Inc., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle size = 17.1 μm, metal oxide: TiO 2 ), gold color, nonvolatile content = 100%
2): Trade name, manufactured by Merck & Co., Inc., metal oxide-coated alumina flake pigment (average particle size = 18.6 μm, metal oxide: TiO 2 ), red color, nonvolatile content = 100%
3): Trade name, manufactured by Merck & Co., metal oxide-coated mica pigment (average particle diameter = 18.7 μm, metal oxide: Fe 2 O 3 ), red color, nonvolatile content = 100%
4): Trade name, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum pigment (average particle size = 16 μm), non-volatile content = 71%
5): Trade name, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., mixed alkylated melamine resin, nonvolatile content = 100%
6): Trade name, Degussa, carbon black, inorganic pigment 7): Trade name, Ishihara Sangyo, titanium dioxide, inorganic pigment 8): Trade name, Ciba Specialty Chemicals, red pigment, organic pigment 9 ): Trade name, Sanyo Dye Co., Ltd., blue pigment, organic pigment 10): Trade name, BASF, yellow pigment, inorganic pigment 11): Trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., polyisocyanate resin, nonvolatile content = 75%, isocyanate content = 16.5%
12): Trade name, manufactured by Cabot, carbon black, inorganic pigment
（外観評価板の作成）
ブリキ板上に、「ハイエピコＮｏ．５００シーラーホワイト」（日本油脂ＢＡＳＦコーティングス株式会社製、商品名）を硬化後膜厚が３０μｍになるようにエアースプレー塗装し、５分セット後１４０℃で２０分間焼付け、硬化させて中塗板を作成した。
(Creation of appearance evaluation board)
On the tinplate, “Hyepico No. 500 Sealer White” (trade name, manufactured by Nippon Oil & Fats BASF Coatings Co., Ltd.) was air-sprayed to a film thickness of 30 μm after curing, and set at 140 ° C. for 20 minutes after setting for 5 minutes. An intermediate coating plate was made by baking and curing for a minute.
（実施例１）
上記中塗り塗板上に、表１に示すカラーベースト塗料（Ａ−１）１００部をトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、カラーベース塗膜とした。２５度で５分セット後、該カラーベース塗面上にカラークリヤー塗料（Ｃ−１）１００部をトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した。
２５℃で１０分セット後、該複層塗膜を１４０℃で２０分間焼付け硬化させて塗板を作成した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、カラーベース塗膜は１０μｍ、カラークリヤー塗膜は３０μｍであった。
（実施例２〜７）
実施例１と同様にして、表５に示す実施例２〜７の塗板を作成した。
Example 1
On the above-mentioned intermediate coating plate, 100 parts of the color-based paint (A-1) shown in Table 1 diluted with a diluted thinner comprising 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate was applied by air spray, and the color base coating film It was. After setting at 25 degrees for 5 minutes, 100 parts of the color clear coating (C-1) diluted with a diluted thinner composed of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate were applied on the color base coating surface by air spray.
After setting at 25 ° C. for 10 minutes, the multilayer coating film was baked and cured at 140 ° C. for 20 minutes to prepare a coated plate. The thickness of the multilayer coating film after curing was 10 μm for the color base coating film and 30 μm for the color clear coating film.
(Examples 2 to 7)
In the same manner as in Example 1, coated plates of Examples 2 to 7 shown in Table 5 were prepared.
（実施例８）
予め準備した中塗り塗板上に、表３に示すカラーベース塗料（Ａ−１９）１００部をトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装し、カラーべース塗膜とした。該カラーベース塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。２５℃（常温）で５分セット後、該カラーベース塗面上に表４に示すカラークリヤー塗料（Ｃ−７）１００部をトルエン５０部、酢酸ブチル５０部からなる希釈シンナーで希釈したものを、エアースプレーにて塗装した。該カラークリヤー塗料は、ウレタン硬化剤としてスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイエルウレタン株式会社、固形分＝７５％、イソシアネート含有量＝１６．５％）を使用した２液ウレタン塗料である。塗装後、２５℃で３日間常温放置した。該複層塗膜の硬化後の膜厚は、カラーベース塗膜は１５μｍ、カラークリヤー塗膜は３０μｍであった。
(Example 8)
On an intermediate coating plate prepared in advance, 100 parts of the color base paint (A-19) shown in Table 3 was diluted with a diluted thinner consisting of 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate. A soot coating was used. The color base paint is a two-component urethane paint using Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content = 75%, isocyanate content = 16.5%) as a urethane curing agent. After setting at 25 ° C. (normal temperature) for 5 minutes, 100 parts of the color clear coating (C-7) shown in Table 4 on the color base coating surface was diluted with a diluted thinner comprising 50 parts of toluene and 50 parts of butyl acetate. Painted with air spray. The color clear paint is a two-component urethane paint using Sumidur N-75 (trade name, Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., solid content = 75%, isocyanate content = 16.5%) as a urethane curing agent. After painting, it was left at room temperature for 3 days at 25 ° C. The thickness of the multilayer coating film after curing was 15 μm for the color base coating film and 30 μm for the color clear coating film.
（実施例９〜１４）
実施例１と同様にして、表６に示す実施例９〜１４の塗板を作成した。
(Example 9 to 1 4)
In the same manner as in Example 1 to prepare a coated plate in Example 9-1 4 shown in Table 6.
（比較例１〜９）
実施例１と同様にして、表７及び表８に示す比較例１〜９の塗板を作成した。
(Comparative Examples 1-9)
In the same manner as Example 1, coated plates of Comparative Examples 1 to 9 shown in Tables 7 and 8 were prepared.
実施例１〜１４および比較例１〜９の塗板について次に示す基準で各項目を評価した。
（下地の隠蔽）
◎：下地を完全に隠蔽している。
○：下地を隠蔽し実用上問題ない。
△：下地がすけて見える。
×：下地が完全にすける。
Each item was evaluated by the reference | standard shown next about the coating plates of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-9.
(Concealment of groundwork)
A: The base is completely hidden.
○: The substrate is hidden and there is no practical problem.
Δ: The background appears blurred.
X: The groundwork is completely removed.
（カラーベースの光輝感と粒子感）
◎：光輝感および粒子感が充分ある。
○：実用上問題のない光輝感と粒子感がある。
△：光輝感および粒子感が不十分である。
×：光輝感および粒子感がない。
(Color-based glitter and particle feeling)
(Double-circle): There is sufficient glitter and particle feeling.
○: There is a sense of brightness and grain that are practically acceptable.
(Triangle | delta): A glittering feeling and particle | grain feeling are inadequate.
X: There is no glitter and particle feeling.
（カラークリヤーでのカラーベースの光輝感と粒子感の抑制）
◎：光輝感と粒子感が充分抑制されている。
○：光輝感と粒子感が実用上問題ない程度に抑制されている。
△：効果が不十分である。
×：効果がない。
(Suppression of color-based glitter and particle feeling in color clear)
A: Brightness and graininess are sufficiently suppressed.
○: The glitter and particle feeling are suppressed to such an extent that there is no practical problem.
Δ: The effect is insufficient.
X: Not effective.
（光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある複合塗膜）
◎：光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影がある。
○：実用上問題ない程度に光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影がある。
△：効果が不充分である。
×：効果がない。
(Composite coating film with a subtle color tone and shading that suppresses the glitter and graininess of the glitter material)
A: The luster and graininess of the glittering material are suppressed, and there are calm colors and shadows.
A: The glittering material and the graininess of the glittering material are suppressed to such an extent that there is no problem in practical use, and there are calm colors and shadows.
Δ: The effect is insufficient.
X: Not effective.
（塗膜外観）
◎：問題ない。
○：吸い込みあるいはチカチカがわずかにある。
△：吸い込みあるいはチカチカがわかる。
×：吸い込みあるいはチカチカが簡単にわかる。
(Appearance of coating film)
A: There is no problem.
○: Inhalation or slight flickering.
Δ: Inhalation or flickering is known.
×: Inhalation or ticking is easily understood.
以上の評価基準に従い、実施例１〜１４および比較例１〜９の塗板を評価し、表５〜８にまとめた。
According to the evaluation criteria described above, to evaluate the coated plates of Examples 1 to 1 4 and Comparative Examples 1 to 9 are summarized in Table 5-8.
表５、表６に示すように、カラーベース塗膜のＶＢが６以下、ＣＢが１０以下であり、カラーベース塗膜にカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなるＶＴが０．８ＶＢ以下、ＣＴが０．８ＣＢ以下にあり、カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が２〜１２０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料の質量比が９０／１０〜１０／９０、カラークリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が０．０１〜３質量部であり、カラーベース塗料、クリヤー塗料を順次塗装し、硬化させることにより、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られる。 As shown in Tables 5 and 6, VB of the color base coating film is 6 or less, CB is 10 or less, VT formed by applying a color clear coating to the color base coating film and curing is 0.8 VB or less, and CT is 0. .8 CB or less, in the color base paint, 2 to 120 parts by mass of the color pigment and fine scale pigment with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and the mass ratio of the color pigment / micro scale pigment is 90/10 to 10/90. In the color clear paint, the color pigment is 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and the color base paint and the clear paint are sequentially applied and cured to give the glitter and particle feeling of the glitter material. Is obtained, and a glittering coating film having a calm color tone and shading is obtained.
表５の実施例１および２は、カラーベース塗膜のＶＢが３以下、ＣＢが６以下、カラーベース塗膜にカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる塗膜のＶＴが０．４ＶＢ以下、ＣＴが０．４ＣＢ以下であり、また、カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が５０質量部以下、着色顔料／微小鱗片状顔料比が５０／５０〜１０／９０、カラークリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が１．０質量部以下の場合である。両者とも光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
In Examples 1 and 2 of Table 5, VB of the color base coating film is 3 or less, CB is 6 or less, VT of the coating film obtained by applying a color clear coating to the color base coating film and curing is 0.4 VB or less, and CT is In the color base paint, the color pigment is 50 parts by mass or less, the color pigment / microscale pigment ratio is 50/50 to 10/90, and the color clear paint in the color base paint. This is a case where the color pigment is 1.0 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the resin solid content. In both cases, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained, while the glittering feeling and particle feeling of the glittering material were suppressed.
表５の実施例３〜５は、実施例１および２と比較し、カラーベースのマンセルクロマＣＢを実施例３と４では７．５、実施例５では８．２にした場合である。この場合も光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。 Examples 3 to 5 in Table 5 are cases where the color-based Munsell chroma CB is 7.5 in Examples 3 and 4 and 8.2 in Example 5 compared to Examples 1 and 2. Also in this case, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained while suppressing the glittering feeling and graininess of the glittering material.
表５の実施例６，７は、実施例１および２と比較し、カラーベースのマンセルバリューＶＢを実施例６では３．４、実施例７では５．５にした場合である。この場合も光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。 Examples 6 and 7 in Table 5 are cases where the color-based Munsell value VB is 3.4 in Example 6 and 5.5 in Example 7 compared to Examples 1 and 2. Also in this case, a glittering coating film with a subdued color tone and shading was obtained while suppressing the glittering feeling and graininess of the glittering material.
表５の実施例８は、実施例２の場合において、カラーベース、カラークリヤー共にウレタン塗料にした場合である。樹脂系および硬化条件が変わっても、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
表６の実施例９，１０はカラーベースにおいて樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が、７５質量部（実施例９）、１１０質量部（実施例１０）に変えた場合である。
また、実施例１１は、着色顔料／微小鱗片状顔料＝７８．０８／２１．９２に、実施例１２は着色顔料／微小鱗片状顔料＝５３．７／４６．３に変えた場合である。いずれの場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。
Example 8 in Table 5 is a case where the color base and the color clear are both urethane paints in the case of Example 2. Even if the resin system and curing conditions were changed, a glittering coating film with a calm color tone and shading was obtained, while the glittering feeling and particle feeling of the glittering material were suppressed.
In Examples 9 and 10 in Table 6, when the color pigment and the fine scaly pigment are changed to 75 parts by mass (Example 9) and 110 parts by mass (Example 10) with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the color base It is.
In Example 11, the color pigment / microscale pigment = 78.08 / 21.92, and in Example 12, the color pigment / microscale pigment = 53.7 / 46.3. In either case, a glittering coating film with a calm color tone and shading was obtained with the glittering and particle feeling of the glittering material suppressed.
実施例１３〜１４は、カラーベース塗料は同一とし、カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対する着色顔料の比率を変えた場合である。カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対する着色顔料は、実施例１３では０．４質量部、実施例１４では１．２質量部である。いずれの場合も、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られた。 Example 13-1 4 color base paint is the same, a case of changing the ratio of colored pigment to resin solid content 100 parts by mass in the color clear coating. The color pigment with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the color clear coating is 0.4 parts by mass in Example 13 and 1.2 parts by mass in Example 14. In either case, a glittering coating film with a calm color tone and shading was obtained with the glittering and particle feeling of the glittering material suppressed.
しかし、表７の比較例１〜３に示すように、カラーベースのマンセルバリューＶＢ、マンセルクロマＣＢにおいてＶＢで６を超える場合および／またはＣＢで１０を超える場合、カラーベースの光輝感および粒子感が不十分となり、カラークリヤーが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。 However, as shown in Comparative Examples 1 to 3 in Table 7, when the color-based Munsell value VB and Munsell chroma CB have a VB of more than 6 and / or a CB of more than 10, the color-based glitter and particle feeling are poor. When the color clear is applied, the glitter and particle feeling are excessively suppressed, and the glitter and particle feeling of the glitter material are suppressed, and a glittering coating film with a calm color tone and shadow cannot be obtained.
比較例４に示すように、カラーベース塗料の樹脂固形分１００質量部に対する顔料比が１質量部の場合は、下地の隠蔽が出来ないこと、また、光輝材量が少なく、カラーベースの光輝感および粒子感が不十分となり、カラークリヤーが塗装されると光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。 As shown in Comparative Example 4, when the pigment ratio relative to 100 parts by mass of the resin solid content of the color base paint is 1 part by mass, the background cannot be concealed, the amount of the glittering material is small, and the color-based glitter and particles When the color clear is applied, the glitter and particle feeling are too suppressed, and the glitter and grain feeling of the glitter material are suppressed, and a glossy paint film with a subdued color tone and shadow cannot be obtained. .
比較例５は、カラーベース塗料の樹脂固形分１００に対する顔料比が１３０の場合である。この場合は、カラーベースの光輝感および粒子感が強く、カラークリヤー塗料を塗装してもカラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。また外観も悪く好ましくない。 The comparative example 5 is a case where the pigment ratio with respect to the resin solid content 100 of a color base coating material is 130. In this case, the color-based glitter feeling and particle feeling are strong, and even when the color clear paint is applied, the suppression of the color-based glitter feeling and particle feeling is insufficient, and the glittering feeling and particle feeling of the glitter material are suppressed and settled. A glittering coating film with color tone and shading cannot be obtained. Also, the appearance is bad and not preferred.
比較例６は、カラーベース塗料中の着色顔料／微小鱗片状顔料の質量比が９４／６の場合である。この場合、カラーベース塗料中の微小鱗片状顔料が少なく、十分な光輝感および粒子感が得られない。また、カラークリヤーが塗装されると、光輝感および粒子感が抑えられ過ぎ、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。 Comparative Example 6 is a case where the mass ratio of the color pigment / microscale pigment in the color base paint is 94/6. In this case, there are few fine scaly pigments in a color base coating material, and sufficient glitter and particle feeling cannot be obtained. Further, when the color clear is applied, the glitter and particle feeling are too suppressed, and the glitter and the grain feeling of the glitter material are suppressed, and a glittering coating film having a calm color tone and shadow cannot be obtained.
比較例７は、カラーベース塗料中の着色顔料／微小鱗片状顔料の質量比が４／９６の場合である。この場合、カラーベースの光輝感および粒子感が得られるものの、カラークリヤーを塗装しても、カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が困難となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。 Comparative Example 7 is a case where the mass ratio of the color pigment / microscale pigment in the color base paint is 4/96. In this case, although a color-based glitter feeling and particle feeling can be obtained, it is difficult to suppress the color-based glitter feeling and particle feeling even when the color clear is applied, and the glitter feeling and particle feeling of the glitter material are suppressed and settled. A glittering coating film with color tone and shading cannot be obtained.
比較例８は、カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対する着色顔料が０．００７質量部の場合であり、ＶＴ＝０．９４ＶＢ，ＣＴ＝０．９６ＣＢの場合である。この場合、カラーベースの光輝感および粒子感が得られるものの、カラークリヤーを塗装しても、カラーベースの光輝感および粒子感の抑制が不十分となり、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。 Comparative Example 8 is a case where the color pigment is 0.007 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the color clear coating, and VT = 0.94 VB, CT = 0.96 CB. In this case, although a color-based glitter feeling and particle feeling can be obtained, even if a color clear is applied, the suppression of the color-based glitter feeling and particle feeling is insufficient, and the glitter and grain feeling of the glitter material are suppressed and calm. A glossy paint film with a high color tone and shading cannot be obtained.
比較例９は、カラークリヤー塗料中の樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が３．５質量部の場合である。
この場合は、カラークリヤーの色調が強くなり過ぎ、カラーベースの光輝感および粒子感が過度に抑制され、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜が得られない。
The comparative example 9 is a case where a coloring pigment is 3.5 mass parts with respect to 100 mass parts of resin solid content in a color clear coating material.
In this case, the color clear color tone becomes too strong, the color-based glitter feeling and particle feeling are excessively suppressed, the glitter material and grain feeling of the glitter material are suppressed, and a glittering coating film with a subdued color tone and shadow is formed. I cannot get it.
以上述べたように、本発明によれば、光輝材の光輝感と粒子感が抑制されかつ落ち着いた色調および陰影のある光輝性塗膜を与える意匠性の高い塗膜を形成できる。
As described above, according to the present invention, it is possible to form a coating film having a high design property that suppresses the glittering feeling and particle feeling of the glittering material and gives a glittering coating film with a calm color tone and shadow.
Claims (3)
前記カラーベース塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料および微小鱗片状顔料が２〜１２０質量部、着色顔料／微小鱗片状顔料の質量比が９０／１０〜１０／９０であり、前記カラークリヤー塗料において樹脂固形分１００質量部に対して着色顔料が０．０１〜３質量部であり、前記微小鱗片状顔料が、アルミニウムフレーク顔料、着色アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミニウムフレーク顔料、蒸着アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料または金属酸化物被覆合成マイカ顔料を含んでおり、
カラーベース塗料を塗装、硬化させてなる塗膜のマンセルバリューをＶＢ、マンセルクロマをＣＢ、カラーベース塗膜にカラークリヤー塗料を塗装し硬化させてなる２層塗膜のマンセルバリューをＶＴ、マンセルクロマをＣＴとしたとき、以下の関係が満足されることを特徴とする、積層塗膜の形成方法。
ＶＢ≦６
ＣＢ≦１０
０．１３ＶＢ≦ＶＴ≦０．４ＶＢ
０．０７ＣＢ≦ＣＴ≦０．４５ＣＢ A color base paint and a color clear paint are sequentially applied and cured to obtain a multilayer coating film,
In the color base paint, the color pigment and the fine scaly pigment are 2 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and the mass ratio of the color pigment / the fine scaly pigment is 90/10 to 10/90. In the clear coating, the color pigment is 0.01 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content, and the fine scaly pigment is an aluminum flake pigment, a colored aluminum flake pigment, a metal oxide-coated aluminum flake pigment, vapor deposition Contains aluminum flake pigments, metal oxide coated mica pigments or metal oxide coated synthetic mica pigments,
Munsell value of the paint film obtained by applying and curing the color base paint is VB, Munsell chroma is CB, Munsell value of the two-layer paint film obtained by applying the color clear paint to the color base paint and curing is VT, and Munsell chroma is CT. The method for forming a laminated coating film is characterized in that the following relationship is satisfied:
VB ≦ 6
CB ≦ 10
0.13 VB ≦ VT ≦ 0. 4 VB
0.07CB ≦ CT ≦ 0. 45 CB
A coated article comprising a substrate and the laminated coating film according to claim 2 formed on the substrate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003417839A JP4314469B2 (en) | 2003-12-16 | 2003-12-16 | LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003417839A JP4314469B2 (en) | 2003-12-16 | 2003-12-16 | LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005177541A JP2005177541A (en) | 2005-07-07 |
| JP4314469B2 true JP4314469B2 (en) | 2009-08-19 |
Family
ID=34780213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003417839A Expired - Fee Related JP4314469B2 (en) | 2003-12-16 | 2003-12-16 | LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4314469B2 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4775460B2 (en) * | 2009-03-09 | 2011-09-21 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | Coating composition, coating film forming method and coating film using the same |
| BR112018000364B1 (en) | 2015-07-21 | 2022-04-05 | Basf Coatings Gmbh | Coating material combination, and, uses of a coating material combination and a coating system |
| ES2849973T3 (en) | 2015-07-21 | 2021-08-24 | Basf Coatings Gmbh | Procedure for producing a coating consisting of a filler layer and a cover lacquer layer |
| JP6121015B1 (en) * | 2016-02-19 | 2017-04-26 | 大日本塗料株式会社 | Coating composition, coated body and method for producing the same |
| MX2018011549A (en) * | 2016-09-30 | 2019-01-24 | Mazda Motor | Multilayer coating film and coated article. |
| WO2018061216A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | マツダ株式会社 | Multilayer coating film and coated article |
| RU2720000C1 (en) * | 2016-09-30 | 2020-04-23 | Мазда Мотор Корпорейшн | Multilayer coating film and article with coating |
| JP6182686B1 (en) * | 2017-03-02 | 2017-08-16 | 大日本塗料株式会社 | Coating composition, coated body and method for producing the same |
-
2003
- 2003-12-16 JP JP2003417839A patent/JP4314469B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005177541A (en) | 2005-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4557182B2 (en) | Method for forming metallic glitter coating film and coated article | |
| JP6132988B2 (en) | Multi-layer coating formation method | |
| JP4756443B2 (en) | Method for forming metallic glitter coating film and coated article | |
| JP6195559B2 (en) | Coating method | |
| JPH0811219B2 (en) | Paint finish method | |
| JP6468554B2 (en) | Multi-layer coating formation method | |
| JP2016193385A (en) | Double layer coating film formation method | |
| WO2019117284A1 (en) | Layered body | |
| CN114728307B (en) | Method for forming multilayer coating film | |
| JP2008126095A (en) | Method of forming laminated coating film | |
| JP4314893B2 (en) | Method for forming a metal glittering coating film | |
| JP4314469B2 (en) | LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT | |
| WO2019117280A1 (en) | Layered body | |
| JP4314466B2 (en) | LAMINATED COATING FORMATION METHOD, LAMINATED COATING AND COATED PRODUCT | |
| JP3123697B2 (en) | Coating | |
| JP2011251253A (en) | Method of forming multilayer coating film | |
| JP4638771B2 (en) | White pearl coating film forming method and laminated coating film | |
| JPH09323064A (en) | Formation of bright coating film and coated material | |
| JP2829813B2 (en) | Metallic coating composition and method for forming metallic coating film | |
| JPS62210081A (en) | Method for applying pearl gloss pigment-containing paint | |
| JP2001232284A (en) | Brilliant multilayerd coating film forming method and coated material | |
| JP3386222B2 (en) | Design film formation method | |
| JP2002201425A (en) | Gloss coating composition, method for forming coating film, and coated product | |
| JP6369869B2 (en) | Bright paint composition | |
| JPH05132635A (en) | Metallic coating material of delicate luster containing guanine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050927 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071205 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080123 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090422 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090505 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120529 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120529 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130529 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130529 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130529 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140529 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |