JP4233762B2 - エチレン系共重合体組成物およびその製造方法、この共重合体組成物を含有する樹脂組成物ならびにこれらの用途 - Google Patents

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン系共重合体およびその用途、ならびにエチレン系共重合体の製造方法に関する。また本発明は、上記エチレン系共重合体を含有する樹脂組成物およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレン・α-オレフィン共重合体などのエチレン系共重合体は、例えば中空容器、パイプ、フィルム、発泡成形体、ゴムなどの用途に使用されている。そしてエチレン系共重合体には、押出特性に優れ、しかもインフレーション成形を行ったときにバブル安定性に優れる、発泡成形を行ったときに高発泡倍率化が可能であるなどの成形性（流動性）に優れることが求められている。また、エチレン系共重合体は、これを樹脂改質剤に用いた場合に、成形体の破断強度または耐衝撃性に優れるなどの機械的特性を改善する効果に優れることが求められる。
【０００３】
このため成形性に優れ、機械的特性に優れた成形体が得られるようなエチレン系共重合体を得るためにこれまでいくつかの提案がなされている。
例えば、高分子量のエチレン系共重合体と、高圧法で重合した低密度ポリエチレンとをブレンドする方法では、成形性は改善されるが、成形品が硬くなったり、濁りが生じたりして風合いが悪くなるという問題点がある。
【０００４】
また、エチレン系共重合体に電子線を照射したり、有機過酸化物などを配合することによりエチレン系共重合体を部分的に架橋させて長鎖分岐を形成させる方法では、成形性は改善されるが、ゲルを生じさせたりするという問題点がある。
【０００５】
さらに、エチレン系共重合体の分子量分布を広げる方法では、フィルム成形性などの成形性は改善されるが、低分子量成分を多く含有することとなり、機械的特性が低下したり成形品の表面にベタが生じる問題点がある。そこで分子量分布が狭く、低分子量のエチレン・α-オレフィン共重合体と、高分子量のエチレン・α-オレフィン共重合体をブレンドすることが試みられた。しかし高分子量でしかもα−オレフィン含量の多いエチレン・α-オレフィン共重合体、特に耐衝撃性に優れ、α-オレフィン含量が多く、高分子量でゴム的特性を有するエチレン系共重合体は、従来公知の触媒、例えばバナジウム触媒、メタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒を用いた方法では得られなかった。このため、分子量分布が広く、成形性に優れ、しかもα-オレフィン含量が多く、耐衝撃性に優れたエチレン・α-オレフィン共重合体およびその製造方法の出現が望まれていた。
【０００６】
本発明は、このような状況のもとなされたものであって、押出特性に優れ、インフレーション成形を行ったときにバブル安定性に優れる、かつ発泡成形を行ったときに高発泡倍率化が可能であるなどの成形性に優れ、しかも破断強度および耐衝撃性に優れるなどの機械的特性に優れた成形体が得られるようなエチレン系共重合体およびその用途、ならびに該エチレン系共重合体の製造方法を提供することを目的としている。また、本発明は、上記エチレン系共重合体を含有する樹脂組成物およびその用途を提供することを目的としている。
【発明の開示】
【０００７】
本発明に係るエチレン系共重合体組成物（ａ）は、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合物と、
【０００８】
【化１】

【０００９】
（式中、Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
ｍは、２を示し、
Ｒ ¹ 〜Ｒ ⁶ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、また、各配位子間でＲ ¹ 同士、Ｒ ² 同士、Ｒ ³ 同士、Ｒ ⁴ 同士、Ｒ ⁵ 同士、Ｒ ⁶ 同士は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
（Ｂ） (B-1) 有機金属化合物、
(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属イミン化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる遷移金属イミン触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα - オレフィンとを共重合させて得られ、
エチレンから導かれる繰返し単位を４０〜９９モル％、炭素原子数が３〜２０のα - オレフィンから導かれる繰返し単位を１〜６０モル％の割合で含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したＭ w ／Ｍ n の値が１ . ８〜３ . ０の範囲にあり、極限粘度が１０ｄｌ／ｇ以上であるエチレン・α - オレフィン共重合体（ｂ）と、
（Ｃ）下記一般式（ II ）で表されるバナジウム化合物と、
ＶＯ ( ＯＲ ) _n Ｘ _3-n …（ II ）
（式中、Ｒは直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｘはハロゲンを示し、０≦ｎ≦３である。）
（Ｄ）有機アルミニウム化合物と
からなるバナジウム触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα - オレフィンを共重合させて得られ、
エチレンから導かれる繰返し単位を４０〜９９モル％、炭素原子数が３〜２０のα - オレフィンから導かれる繰返し単位を１〜６０モル％の割合で含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したＭ w ／Ｍ n の値が１ . ５〜３ . ０の範囲にあり、極限粘度が０ . ３〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるエチレン・α - オレフィン共重合体（ｃ）とからなり、
前記エチレン・α - オレフィン共重合体（ｂ）と前記エチレン・α - オレフィン共重合体（ｃ）の重量比｛（ｂ）／（ｃ）｝が０ . １／９９ . ９〜３０／７０の範囲にあり、
下記（ｉ）ないし（ｖ）の要件を満たすことを特徴としている；
（ｉ）エチレンから導かれる繰返し単位（以下「エチレン単位」ということがある。）を４０〜９９モル％、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（以下「Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位」ということがある。）を１〜６０モル％の割合で含有すること、
（ii）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したＺ平均分子量（Ｍz）と重量平均分子量（Ｍw）との比（Ｍz／Ｍw）が１０〜３０の範囲にあり、かつ該（Ｍz／Ｍw）と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）とが下記関係を満たすこと、
（Ｍz／Ｍw）＞（Ｍw／Ｍn）
（iii）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度が０.５〜４ｄｌ／ｇの範囲にあること、（iv）１９０℃で測定したせん断速度０.０１rad／secにおける溶融粘度（η^* _0.01）と、１９０℃で測定したせん断速度８rad／secにおける溶融粘度（η^* ₈）の比（η^* _0.01／η^* ₈）と、極限粘度（η）とが次式(1)の関係を満たすこと、
（η^* _0.01／η^* ₈）≧０.８４３×（η）＋１.０ …(1)
（ｖ）溶融粘弾性のシフトファクターの活性化エネルギー（Ｅa）の絶対値が４×１０⁴Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ以下であること。
【００１０】
本発明に係るエチレン系共重合体組成物（ａ）は、例えば樹脂改質剤、発泡成形体、フィルム成形体などに用いることができる。
【００１１】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、上記エチレン系共重合体組成物（ａ）と、ポリプロピレン（ｄ）とからなり、上記エチレン系共重合体組成物（ａ）と、上記ポリプロピレン（ｄ）との重量比（（ｄ）／（ａ））が６０／４０〜９９／１の範囲にある。
【００１２】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、例えば発泡成形体、フィルム成形体などに用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）は、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとから得られる共重合体である。
炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとしては、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらの中では、炭素原子数が４〜１０、特に４〜８のα-オレフィンが好ましい。α-オレフィンが炭素原子数４〜１０のα-オレフィンであると、エチレン系共重合体（ａ）は、特に耐衝撃性に優れる。
【００１４】
また炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンが、炭素原子数が４〜１０、特に４〜８のα-オレフィンである場合、このようなエチレン系共重合体（ａ）を、ポリプロピレンなどの合成樹脂の改質剤として用いたときに、低温での耐衝撃性の向上効果に優れ、特に低温特性（ＢＴｃ）の改善効果に優れる。
【００１５】
本発明のエチレン系共重合体（ａ）は、エチレン単位の含量が、通常４０〜９９モル％であり、好ましくは６０〜９５モル％、より好ましくは７０〜９３モル％、特に好ましくは７５〜９０モル％であり、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量が、通常１〜６０モル％であり、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは７〜３０モル％、特に好ましくは１０〜２５モル％である。より具体的には、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位がプロピレンから導かれる繰返し単位（以下「プロピレン単位」という。）である場合には、プロピレン単位の含量が、１５〜３０モル％、特に２０〜２５モル％であることが好ましく、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位が炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位（以下「Ｃ₄〜₂₀α-オレフィン単位」という。）である場合には、Ｃ₄〜₂₀α-オレフィン単位の含量が、５〜２５モル％、特に１０〜２０モル％であることが好ましい。
エチレン系共重合体（ａ）のエチレン単位およびＣ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量は、¹³Ｃ-ＮＭＲで求めることができる。¹³Ｃ-ＮＭＲは、サンプル管中で、エチレン系共重合体（ａ）をロック溶媒として少量の重水素化ベンゼンを含むオルトジクロルベンゼンに完全に溶解させた後、１２０℃においてプロトン完全デカップリング法により測定される。ケミカルシフトは、テトラメチルシランを基準として重水素化ベンゼンの炭素ピークを１２８.０ｐｐｍとし、他の炭素ピークはこれを基準とする。
【００１６】
本発明のエチレン系共重合体（ａ）は、ＧＰＣにより測定したＺ平均分子量（Ｍz）と重量平均分子量（Ｍw）との比（Ｍz／Ｍw）が１０〜３０、好ましくは１２〜３０、さらに好ましくは１５〜３０であり、かつ、該（Ｍz／Ｍw）と、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍz／Ｍw）とが
（Ｍz／Ｍw）＞（Ｍw／Ｍn）
を満たしている。
【００１７】
なおエチレン系共重合体（ａ）の分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、通常２〜５、好ましくは２.５〜４.５である。
（Ｍz／Ｍw）と（Ｍw／Ｍn）とが上記関係を満たすことは、エチレン系共重合体（ａ）が高分子量側に裾を引いたいわゆるハイテイル型の分子量分布を持つことを示しており、ハイテイル型の分子量分布を持つエチレン系共重合体（ａ）は、破断強度、破断伸びなどに優れ、フィルム成形性、発泡特性などの加工性に優れる。
【００１８】
なお従来のバナジウム触媒、メタロセン触媒、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンを従来の方法で共重合した場合には、（Ｍz／Ｍw）＞（Ｍw／Ｍn）の関係を満たす重合体は得られない。
【００１９】
このようなエチレン系共重合体（ａ）を、その他のポリオレフィン、特にポリプロピレンなどの樹脂の改質剤として用いると、硬度および衝撃強度のバランスに優れた樹脂組成物を得ることができる。
【００２０】
本発明のエチレン系共重合体（ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０.５〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜３.５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１.５〜３ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲にあると破断強度などの機械的特性に優れ、押出特性などの成形性に優れる傾向がある。
【００２１】
また、本発明のエチレン系共重合体（ａ）は、１９０℃で測定したせん断速度０.０１rad／secにおける溶融粘度（η^* _0.01）と、せん断速度８rad／secにおける溶融粘度（η^* ₈）の比（η^* _0.01／η^* ₈）と、極限粘度［η］が次式(1)の関係を満たし、
（η^* _0.01／η^* ₈）≧０.８４３×［η］＋１.０ …(1)
好ましくは、次式(2)の関係を満たす。
【００２２】
（η^* _0.01／η^* ₈）≧０.８４３×［η］＋２.０ …(2)
（η^* _0.01／η^* ₈）は、低せん断速度領域における粘度の大きさを示す尺度であり、上記の関係式を満たすエチレン系共重合体（ａ）は、インフレーションフィルム成形時にバブル安定性などに優れ、発泡成形時に高発泡倍率化が達成できる。また、エチレン系用重合体が上記関係式(1)を満たすことは、緩和時間が長い成分が含まれていることを示す。
このため本発明のエチレン系共重合体（ａ）は、衝撃吸収能に優れ、合成樹脂の改質剤として有用であり、特にゴムに改質剤として配合したときに耐衝撃性の改質効果に優れる。
【００２３】
また、エチレン系共重合体（ａ）は、溶融粘弾性のシフトファクターの活性化エネルギー（Ｅa）絶対値が、４×１０⁴Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ以下、好ましくは３.７×１０⁴Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ以下、さらに好ましくは３.５×１０⁴Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ以下である。溶融粘弾性のシフトファクターの活性化エネルギー（Ｅa）の絶対値は、長鎖分岐（ＬＣＢ）の量を示す尺度であり、この絶対値が小さいほど長鎖分岐も少ない。本発明のエチレン系共重合体（ａ）は、実質的に長鎖分岐を有さない。
【００２４】
本発明のエチレン系共重合体（ａ）は、長鎖分岐が少ないため破断強度等の物性に優れる。
エチレン系共重合体（ａ）の示差走査型熱量計により測定した融点（Ｔｍ）は、特に制限はないが好ましくは１００℃以下である。
【００２５】
融点は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に基づいて測定される。
本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）は、押出特性に優れ、インフレーション成形を行ったときにバブル安定性に優れ、かつ発泡成形を行ったときに高発泡倍率化が可能であるなどの成形性に優れている。またエチレン系共重合体（ａ）を用いると、破断強度に優れ、耐衝撃性に優れるなどの機械的特性に優れた成形体が得られる。
さらにエチレン系共重合体（ａ）を、樹脂改質材として、例えばポリプロピレンなどの合成樹脂にブレンドすると、耐衝撃性を向上させることができ、かつ硬度と耐衝撃性とのバランスに優れた樹脂組成物が得られる。
【００２６】
本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）は、従来公知のエチレン系共重合体と比較してポリプロピレンの改質効果に優れている。このことは例えば以下のようにして確認することができる。
【００２７】
従来公知のエチレン系共重合体を用い、エチレン系共重合体とポリプロピレンからなるポリプロピレン組成物を調製する。このポリプロピレン重合体組成物についてアイゾット衝撃強度（−３０℃で測定）を測定する。種々のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する従来公知のエチレン系共重合体についてこれと同様にしてポリプロピレン組成物を調製、得られた組成物についてアイゾット衝撃強度を測定し、従来のエチレン系共重合体のＭＦＲと、これを用いたポリプロピレン組成物のアイゾット衝撃強度との関係を求める。
【００２８】
本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）を用い上記と同様にしてポリプロピレン組成物を調製し、得られた組成物のアイゾット衝撃強度を測定し、同じＭＦＲでのアイゾット衝撃強度を比較することにより、本発明のエチレン系共重合体（ａ）と、従来公知のエチレン系共重合体との改質効果を比較する。なお、衝撃強度は低温脆化温度（ＢＴｃ）で比較してもよい。
【００２９】
また、従来公知のエチレン系共重合体と、これとほぼ同じＭＦＲの本発明のエチレン系共重合体（ａ）とを用いてポリプロピレンを改質した場合の、Ｒ硬度と衝撃強度との関係を調べることにより、衝撃強度と硬度とのバランスを比べることができる。
【００３０】
上記の場合において、アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定し、Ｒ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５に準拠して測定し、ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定し、ＢＴｃはＡＳＴＭ Ｄ７４６に準拠して測定する。
【００３１】
このような本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）は、例えば下記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）と、下記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）とからなる。
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）は、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとから得られる共重合体である。
【００３２】
炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとしては、上記と同様のものが挙げられ、炭素原子数が４〜１０、特に４〜８のα-オレフィンが好ましい。
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）は、エチレン単位の含量が、通常４０〜９９モル％であり、好ましくは６０〜９５モル％、より好ましくは７０〜９３モル％、特に好ましくは７５〜９０モル％であり、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量が１〜６０モル％、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは７〜３０モル％、特に好ましくは１０〜２５モル％である。具体的には、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位がプロピレン単位である場合には、プロピレン単位の含量が、１５〜３０モル％、特に２０〜２５モル％であることが好ましく、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位がＣ₄〜₂₀α-オレフィン単位である場合には、Ｃ₄〜₂₀α-オレフィン単位の含量が、５〜２５モル％、特に１０〜２０モル％であることが好ましい。
【００３３】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）は、ＧＰＣにより測定した（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.８〜３.０、好ましくは１.８〜２.８、さらに好ましくは１.８〜２.７の範囲にあり、極限粘度［η］が１０ｄｌ／ｇ以上、好ましくは１０〜３０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは１２〜２５ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましい。
【００３４】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）は、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとから得られる共重合体である。
炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとしては、上記と同様のものが挙げられ、炭素原子数が４〜１０、特に４〜８のα-オレフィンが好ましい。
【００３５】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）は、エチレン単位の含量が、通常４０〜９９モル％であり、好ましくは６０〜９５モル％、より好ましくは７０〜９３モル％、特に好ましくは７５〜９０モル％であり、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量が１〜６０モル％、好ましくは５〜４０モル％、より好ましくは７〜３０モル％、特に好ましくは１０〜２５モル％である。具体的には、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位がプロピレン単位である場合には、プロピレン単位の含量が、１５〜３０モル％、特に２０〜２５モル％であることが好ましく、Ｃ₃〜₂₀α-オレフィン単位がＣ₄〜₂₀α-オレフィン単位である場合には、Ｃ₄〜₂₀α-オレフィン単位の含量が、５〜２５モル％、特に１０〜２０モル％であることが好ましい。
【００３６】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）は、ＧＰＣにより測定した（Ｍｗ／Ｍｎ）が１.５〜３.０、好ましくは１.５〜２.８、さらに好ましくは１.５〜２.７の範囲にあり、極限粘度［η］が０.３〜３ｄｌ／ｇ、好ましくは０.５〜２.７ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０.５〜２.５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００３７】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の重量比｛（ｂ）／（ｃ）｝は、０.１／９９.９〜３０／７０、好ましくは０.５／９９.５〜２０／８０、さらに好ましくは１／９９〜１５／８５の範囲である。
【００３８】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）とエチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の重量比が上記範囲にあると、エチレン系共重合体（ａ）は、破断強度などの機械的特性に優れ、押出特性などの成形性に優れる。
【００３９】
またエチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）中のＣ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量は、エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）中のＣ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量と同量かまたはそれより多いことが好ましい。エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）中のＣ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量が、エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）中のＣ₃〜₂₀α-オレフィン単位の含量と同量かまたはそれより多いと、エチレン系共重合体（ａ）は、耐衝撃性に優れ、エチレン系共重合体（ａ）を合成樹脂の改質剤として使用すると耐衝撃性の改質効果に優れる。
【００４０】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）と、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）とからなるエチレン系共重合体（ａ）を製造する方法としては、製造工程におけるインラインブレンドや後ブレンドなどが挙げられる。
【００４１】
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）と、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）とをブレンドする方法としてより具体的には、例えば
（１）エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）、エチレン・α-オレフィン重合体（ｃ）、および所望により添加される他の成分を、押出機、ニーダーなどを用いて機械的にブレンドする方法
（２）エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）、エチレン・α-オレフィン重合体（ｃ）、および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒（例えば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法
（３）エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）、エチレン・α-オレフィン重合体（ｃ）、および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法
（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合わせて行う方法
などが挙げられる。
【００４２】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）は、例えば
（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合物と、
（Ｂ）(B-1)有機金属化合物、
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)遷移金イミン属化合物（ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィンを共重合することによって得ることができる。
【００４３】
また上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）は、例えば、（Ｃ）下記一般式（II）
ＶＯ(ＯＲ)_n Ｘ_3-n …（II）
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素残基を示し、Ｘはハロゲンを示し、０≦ｎ≦３である。）で表されるバナジウム化合物と、
（Ｄ）有機アルミニウム化合物と
からなるバナジウム触媒、または
（Ｅ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族のメタロセン化合物と、
（Ｂ）(B-1)有機金属化合物、
(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)メタロセン化合物（Ｅ）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなるメタロセン触媒
の存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。また、エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）は、従来公知のチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造することもできる。
【００４４】
以下、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる遷移金属イミン触媒を形成する各触媒成分、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられるバナジウム系化合物およびメタロセン化合物を形成する各成分について詳細に説明する。
【００４５】
（Ａ）遷移金属イミン化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる遷移金属イミン化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００４６】
【化１】

【００４７】
（式中のＮ……Ｍは、一般的には配位していることを示すが、本発明においては配位していてもしていなくてもよい。）
一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示し、好ましくは３〜９族（３族にはランタノイドも含まれる）の遷移金属原子であり、より好ましくは３〜５族および９族の遷移金属原子であり、特に好ましくは４族または５族の遷移金属原子である。具体的には、スカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウム、イットリウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウムなどであり、好ましくはスカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウムなどであり、より好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ロジウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどであり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【００４８】
ｍは、１〜６、好ましくは１〜４の整数を示す。
Ｒ¹〜Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
【００４９】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素原子数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、iso-プロピルフェニル、tert-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-tert-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。
【００５０】
上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、このような基としては、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基などが挙げられる。
【００５１】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、このような基としては、例えば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコキシ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基；ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を有していてもよい。
【００５２】
炭化水素基としては、これらのうち、特に、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニリル、ターフェニリル、フェナントリル、アントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００５３】
ヘテロ環式化合物残基としては、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化合物の残基、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００５４】
Ｒ¹〜Ｒ⁶ として示される酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基としては、上記炭化水素基が含んでいてもよい基として例示したものと同様のものが挙げられる。
【００５５】
ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基などが挙げられ、炭化水素置換シリル基として具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-tert-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、トリフェニルシリルなどが好ましく、特にトリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられる。
【００５６】
ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムまたはスズに置換したものが挙げられる。
次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ⁶ の例について、より具体的に説明する。
【００５７】
酸素含有基のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどが好ましく例示され、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが好ましく例示され、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、p-クロロベンゾイル基、p-メトキシベンソイル基などが好ましく例示され、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示される。
【００５８】
窒素含有基のうち、アミド基としては、アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズアミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが好ましく例示され、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドなどが好ましく例示され、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示される。
【００５９】
イオウ含有基のうち、アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオなどが好ましく例示され、アリールチオ基としては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナフチルチオなどが好ましく例示され、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニルなどが好ましく例示され、スルホンエステル基としては、スルホン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルなどが好ましく例示され、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエンスルホンアミドなどが好ましく例示される。
【００６０】
なお、Ｒ⁶ は水素以外の置換基であることが好ましい。すなわち、Ｒ⁶ はハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基であることが好ましい。Ｒ⁶ は、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、アミノ基、イミド基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基であることがさらに好ましく、特にハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素置換シリル基であることが好ましい。
【００６１】
Ｒ⁶ として好ましい炭化水素基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；および、これらの基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアリーロキシ基、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基などの置換基がさらに置換した基などが好ましく挙げられる。
【００６２】
Ｒ⁶ として好ましい炭化水素置換シリル基としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-tert-ブチルシリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。特に好ましくは、トリメチルシリル、トリエチルフェニル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-tert-ブチルシリル、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリルなどが挙げられる。
【００６３】
本発明では、Ｒ⁶ としては特に、イソプロピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の分岐状アルキル基、これらの分岐状アルキル基の水素原子を炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基で置換した基（クミル基など）；またはアダマンチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基から選ばれる基であることが好ましい。また、Ｒ⁶ としては特に、フェニル、ナフチル、フルオレニル、アントリル、フェナントリルなどの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；炭化水素置換シリル基から選ばれる基であることも好ましい。
【００６４】
Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００６５】
また、ｍが２以上の場合には、いずれか一つの配位子に含まれるＲ¹ 〜Ｒ⁶ のうちの１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹ 〜Ｒ⁶ の１個の基が連結されていてもよい。さらに、ｍが２以上の場合には、各配位子間でＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士
、Ｒ⁶同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６６】
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。なお、ｎが２以上の場合には、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００６７】
ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
炭化水素基としては、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。また、これらの炭化水素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基も含まれる。
これらのうち、炭素原子数が１〜２０のものが好ましい。
【００６８】
ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられる。
酸素含有基としては、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙げられる。
【００６９】
イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ基；アリールチオ基などが挙げられる。
【００７０】
窒素含有基として具体的には、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。
【００７１】
ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。
リン含有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる。
【００７２】
ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００７３】
ゲルマニウム含有基として具体的には、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。
【００７４】
スズ含有基として具体的には、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で例示したものと同様のものが挙げられ、より具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基が挙げられる。
ハロゲン含有基として具体的には、ＰＦ₆ 、ＢＦ₄ などのフッ素含有基、ＣlＯ₄ 、ＳbＣl₆ などの塩素含有基、ＩＯ₄ などのヨウ素含有基が挙げられる。
【００７５】
アルミニウム含有基として具体的には、ＡlＲ₄ （Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す。）が挙げられる。
なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。
【００７６】
以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
なお、下記具体例においてＭは遷移金属元素であり、個々には、Ｓｃ(III)、Ｔｉ(III)、Ｔｉ(IV)、Ｚｒ(III)、Ｚｒ(IV)、Ｈｆ(IV)、Ｖ(IV)、Ｎｂ(Ｖ)、Ｔａ(Ｖ)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｒｈ(II)、Ｒｈ(III)、Ｒｈ(IV)を示すが、これらに限定されるものではない。これらのなかではＴｉ(IV)、Ｚｒ(IV)、Ｈｆ(IV)が好ましく、特にＴｉ（IV）が好ましい。
【００７７】
Ｘは、例えばＣｌ、Ｂｒなどのハロゲン、メチルなどのアルキル基を示す。また、Ｘが複数ある場合は、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。
ｎは金属Ｍの価数により決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。例えば金属がＴｉ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。
【００７８】
【化２】

【００７９】
【化３】

【００８０】
【化４】

【００８１】
【化５】

【００８２】
【化６】

【００８３】
【化７】

【００８４】
【化８】

【００８５】
【化９】

【００８６】
なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
上記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）において、ｍが２であり、２個のＲ¹が連結されている化合物は、下記一般式(I-b)で表される。
【００８７】
【化１０】

【００８８】
式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、具体的には上記一般式（Ｉ）中のＭと同様の遷移金属原子を示す。
Ｒ² 〜Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ² 〜Ｒ¹¹が示す基として具体的には、上記一般式（Ｉ）中のＲ¹ 〜Ｒ⁶ と同じ原子および基が挙げられる。
【００８９】
一般式（I-b）において、Ｒ⁶ またはＲ¹¹の少なくとも一方、特に両方が、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基であることが好ましい。
【００９０】
ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的には上記一般式（Ｉ）中のｎと同様である。
Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示す。具体的には、一般式（Ｉ）中のＸと同様の原子または基が挙げられる。
【００９１】
ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘで示される２個以上の基は互いに結合して環を形成してもよい。２個以上のＸが互いに連結して形成する環は、芳香族環であっても、脂肪族環であってもよい。
【００９２】
Ｘとしては、特に、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基またはスルホネート基が好ましい。
Ｙは、酸素、イオウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズおよびホウ素からなる群より選ばれた少なくとも１種の原子またはこれらの原子を含む２価の結合基を示す。
【００９３】
これらの結合基Ｙは置換基を有していてもよく、主鎖が好ましくは原子３個以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特に好ましくは４個以上１０個以下で構成された構造を有する。
【００９４】
Ｙとして具体的には、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などのカルコゲン原子；−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)−、−ＰＨ−、−Ｐ(ＣＨ₃)−などの窒素含有基またはリン含有基；−ＳｉＨ₂−、−Ｓｉ(ＣＨ₃)₂−などのケイ素含有基；−ＳｎＨ₂−、−Ｓｎ(ＣＨ₃)₂−などのスズ含有基；−ＢＨ−、−Ｂ(ＣＨ₃)−、−ＢＦ−などのホウ素含有基などが挙げられる。また、−(ＣＨ₂)₄−、−(ＣＨ₂)₅−、−(ＣＨ₂)₆−などの炭素原子数が３〜２０の飽和炭化水素基；シクロヘキシリデン基、シクロヘキシレン基などの環状飽和炭化水素基；これらの飽和炭化水素基の一部が１〜１０個の炭化水素基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン、酸素、イオウ、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、ホウ素などのヘテロ原子で置換された基；ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなどの炭素原子数が６〜２０の環状炭化水素の残基；ピリジン、キノリン、チオフェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数が３〜２０の環状化合物の残基などの炭化水素基などが炭素含有基として挙げられる。
【００９５】
以下に、上記一般式(I-b)で表される遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
【化１１】

【００９７】
【化１２】

【００９８】
なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。
本発明では、上記のような化合物において、チタン金属をジルコニウム、ハフニウムなどのチタン以外の金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。
【００９９】
(B-1) 有機金属化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体の製造に用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が用いられる。
【０１００】
(B-1a) 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ(ＯＲ^b)_n Ｈ_p Ｘ_q
（式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０１０１】
(B-1b) 一般式 Ｍ² ＡｌＲ^a ₄
（式中、Ｍ² はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）
で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
【０１０２】
(B-1c) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ³
（式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される周期表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【０１０３】
前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物などを例示できる。
一般式 Ｒ^a _m Ａｌ(ＯＲ^b)_3-m
（式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１.５≦ｍ≦３の数である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m
（式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、
一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m
（式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、
一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b)_n Ｘ_q
（式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【０１０４】
(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物としてより具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ n-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリ n-アルキルアルミニウム；
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ sec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニウム、トリ 2-メチルブチルアルミニウム、トリ 3-メチルブチルアルミニウム、トリ 2-メチルペンチルアルミニウム、トリ 3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ 2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ 3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ 2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；（i-Ｃ₄Ｈ₉)_x Ａｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。
）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
Ｒ^a _2.5 Ａｌ(ＯＲ^b)_0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、ジイソブチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、イソブチルアルミニウムビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド) などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【０１０５】
また(B-1a)に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、(Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂ などを挙げることができる。
【０１０６】
前記(B-1b)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄ などを挙げることができる。
またその他にも、(B-1)有機金属化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【０１０７】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなどを使用することもできる。
【０１０８】
(B-1)有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。
上記のような(B-1)有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１０９】
(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【０１１０】
従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【０１１１】
なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
【０１１２】
アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。
【０１１３】
上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【０１１４】
またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるもの、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性であるものが好ましい。
【０１１５】
有機アルミニウムオキシ化合物の例としては、下記一般式（ｉ）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【０１１６】
【化１３】

【０１１７】
式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。
Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示す。
【０１１８】
前記一般式（ｉ）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（ii）
Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ …（ii）
（式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。）
で表されるアルキルボロン酸と、有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させることにより製造できる。
【０１１９】
前記一般式（ii）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。
【０１２０】
これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２１】
上記のような(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
(B-3) 遷移金属イミン化合物 ( Ａ ) と反応してイオン対を形成する化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる遷移金属イミン化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、少なくとも前記遷移金属イミン化合物（Ａ）と接触させてイオン対を形成するものは、この化合物に含まれる。
【０１２２】
このような化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
【０１２３】
具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、例えば、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【０１２４】
イオン性化合物としては、例えば下記一般式（VI）で表される化合物が挙げられる。
【０１２５】
【化１４】

【０１２６】
式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニ
ウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１２７】
Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよい有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１２８】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１２９】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【０１３０】
Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【０１３１】
またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩なども挙げられる。
【０１３２】
トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３３】
N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３４】
ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【０１３５】
さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（VII）または（VIII）で表されるホウ素化合物なども挙げられる。
【０１３６】
【化１５】

【０１３７】
（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【０１３８】
【化１６】

【０１３９】
ボラン化合物として具体的には、例えば
デカボラン（１４）；
ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１４０】
カルボラン化合物として具体的には、例えば
4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム 1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム 1-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム 1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム 1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム 6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム 6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム 7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【０１４１】
ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素およびスズから選ばれる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子とを含んでいる。ヘテロポリ化合物として具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、スズモリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、スズタングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸などのヘテロポリ酸が挙げられる。また、ヘテロポリ化合物としては、これらヘテロポリ酸の塩、例えばこれらのヘテロポリ酸と、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの周期表第１族または第２族の金属との塩、トリフェニルエチル塩などの有機塩などが挙げられる。
【０１４２】
上記のような(B-3)イオン化イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
（Ｃ）バナジウム化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられるバナジウム化合物は、下記一般式（II）で表される。
【０１４３】
ＶＯ(ＯＲ)_nＸ_3-n …（II）
（式中、Ｒは、直鎖状または分岐状のアルキル基などの脂肪族炭化水素残基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、０≦ｎ≦３である。）
該バナジウム化合物として具体的には、ＶＯＣｌ₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＯ(ＯＣＨ₃)Ｃｌ₂、ＶＯ(ＯＣＨ₃)₂Ｃｌ、ＶＯ(ＯＣＨ₃)₃、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₂、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)_1.5Ｃｌ_1.5、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)_1.5Ｂｒ_1.5、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃｌ、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、ＶＯ(ＯＣ₃Ｈ₇)Ｃｌ₂、ＶＯ(ＯＣ₃Ｈ₇)_1.5Ｃｌ_1.5、ＶＯ(ＯＣ₃Ｈ₇)₂Ｃｌ、ＶＯ(ＯＣ₃Ｈ₇)₃、ＶＯ(Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉)₃、ＶＯ(Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃｌ₂、ＶＯ(Ｏ-isoＣ₄Ｈ₉)₂Ｃｌ、ＶＯ(Ｏ-secＣ₄Ｈ₉)₃、ＶＯ(ＯＣ₅Ｈ₁₁)_1.5Ｃｌ_1.5 などおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【０１４４】
これらの中では、特に上記一般式（II）中のｎが０≦ｎ≦２の範囲にあるものが好ましく、なかでもＲがＣ₂Ｈ₅ であるバナジウム化合物を用いるのが好ましい。これらのバナジウム化合物は、ＶＯＣｌ₃ とアルコールを反応させたり、あるいはＶＯＣｌ₃ とＶＯ(ＯＲ)₃ を反応させることによって容易に製造することができる。
【０１４５】
（Ｄ）有機アルミニウム化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられる有機アルミニウム化合物としては、上述した(B-1a) 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ(ＯＲ^b)_n Ｈ_p Ｘ_qで表される有機アルミニウム化合物と同様のものが挙げられる。
【０１４６】
（Ｅ）メタロセン化合物
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族のメタロセン化合物は、下記一般式（III）で示される。
【０１４７】
Ｍ¹ Ｌ_x …（III）
式中、Ｍ¹ は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
【０１４８】
ｘは遷移金属原子Ｍ¹ の原子価を満たす数を示し、遷移金属原子Ｍ¹ に配位する配位子Ｌの個数を示す。
Ｌは遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個のＬはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子である。
【０１４９】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、例えばシクロペンタジエニル基；メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基；4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基；フルオレニル基などが挙げられる。これらの基は、炭素原子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【０１５０】
上記一般式（III）で表される化合物がシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合には、それらのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）シリレン基などの２価の結合基を介して結合されていてもよい。
【０１５１】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが挙げられる。
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられる。
【０１５２】
炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などが挙げられる。
【０１５３】
イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙げられる。
【０１５４】
ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【０１５５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
このようなメタロセン化合物は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的には下記一般式(III-a)で示される。
【０１５６】
Ｒ¹¹Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｍ¹ …(III-a）
式中、Ｍ¹ は、前記と同様の周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子である。
【０１５７】
Ｒ¹¹は、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）を示し、
Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示す。
【０１５８】
上記一般式(III-a)で示されるメタロセン化合物のなかでは、Ｒ¹²、Ｒ¹³ およびＲ¹⁴のうち少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合物、例えばＲ¹¹ およびＲ¹² がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合物が好ましく用いられる。また、Ｒ¹¹およびＲ¹²がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場合、Ｒ¹³およびＲ¹⁴はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート基、ハロゲン原子または水素原子であることが好ましい。
【０１５９】
以下に、前記一般式（III）で表され、Ｍ¹ がジルコニウムであるメタロセン化合物について具体的な化合物を例示する。
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【０１６０】
また上記のようなジルコニウム化合物中のジルコニウムをチタンまたはハフニウムに代えた化合物も挙げられる。
また、（Ｅ）メタロセン化合物として下記式（IV）で表される化合物を用いることもできる。
【０１６１】
【化１７】

【０１６２】
式中、Ｍ¹ は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｘ¹ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２０個以下のケイ素原子を含有するシリル基または２０個以下のゲルマニウム原子を含有するゲルミル基である。
【０１６３】
Ｃｐは、Ｍ¹ にπ結合している置換シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。
Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または周期表第１４族の元素を含む配位子を示し、例えば−Ｓi(Ｒ¹⁵ ₂)−、−Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)−、−Ｓi(Ｒ¹⁵ ₂)Ｓi(Ｒ¹⁵ ₂)−、−Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)−、−Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)−、−Ｃ(Ｒ¹⁵)＝Ｃ(Ｒ¹⁵)−、−Ｃ(Ｒ¹⁵ ₂)Ｓi(Ｒ¹⁵ ₂)−、−Ｇｅ(Ｒ¹⁵ ₂)−などである。
【０１６４】
Ｙは、窒素原子、リン原子、酸素原子またはイオウ原子を含む配位子を示し、例えば−Ｎ(Ｒ¹⁶)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ(Ｒ¹⁶)−などである。
またＺとＹとで縮合環を形成してもよい。
【０１６５】
上記Ｒ¹⁵は、水素原子、２０個までの非水素原子をもつアルキル基、２０個までの非水素原子をもつアリール基、２０個までの非水素原子をもつシリル基、２０個までの非水素原子をもつハロゲン化アルキル基、２０個までの非水素原子をもつハロゲン化アリール基およびこれらの組合せから選ばれた基である。Ｒ¹⁶は、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基もしくは炭素原子数７〜１０のアラルキル基であるか、または１個もしくはそれ以上のＲ¹⁵と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成している。
【０１６６】
以下に上記一般式（IV）で表されるメタロセン化合物の具体的な例を示す。
(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、(メチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(メチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、(エチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-メチレンチタンジクロリド、(tert-ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シランチタンジクロリド、(tert-ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シランジルコニウムジクロリド、(ベンジルアミド)ジメチル-(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シランチタンジクロリド、(フェニルホスフィド)ジメチル(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)シランジルコニウムジベンジルなど。
【０１６７】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられる(B-1)有機金属化合物としては、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる(B-1)有機金属化合物と同様のものが挙げられる。
【０１６８】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物としては、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物と同様のものが挙げられる。
【０１６９】
上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造に用いられる(B-3)メタロセン化合物（Ｅ）と反応してイオン対を形成する化合物としては、上記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる(B-3)遷移金属イミン化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物と同様のものが挙げられる。
【０１７０】
次に、エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）およびエチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の製造方法について説明する。
エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）を製造する際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれるが、例えば以下のような方法が例示される。
(1)成分（Ａ）と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物および(B-3)イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）（以下単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器に添加する方法。
(2)成分(Ａ)と、成分(B-1)を予め接触させた触媒成分と、成分(B-3)を任意の順序で重合器に添加する方法。
(3)成分(Ａ)と、成分(B-1)を予め接触させた触媒成分と、成分(B-1)及び成分(B-3)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分(B-1)は、同一でも異なっていてもよい。
(4)成分（Ａ）と成分(B-1)と成分(B-3)とを予め接触させた触媒成分と、成分(B-1)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分(B-1)は、同一でも異なっていてもよい。
(5)成分（Ａ）と成分(B-2)とを予め接触させた触媒を重合器に添加する方法。
(6)成分（Ａ）と成分(B-2)を予め接触させた触媒成分、および成分(B-1)又は(B-2)を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分(B-2)は、同一でも異なっていてもよい。
この中で特に（２）、（３）、（４）の方法が好ましい。
【０１７１】
重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。
液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
【０１７２】
上記のような遷移金属イミン触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、重合容積１リットル当たり通常１０^-12〜１０^-2モル、好ましくは１０^-10〜１０^-3モルになるような量で用いられる。
【０１７３】
成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常０.０１〜１０００００、好ましくは０.０５〜５００００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通常１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０１７４】
また、このような遷移金属イミン触媒を用いた共重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、共重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに共重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１７５】
得られるエチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。
【０１７６】
触媒としてバナジウム系触媒を用いてエチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）を製造する場合には、重合系内のバナジウム化合物（Ｃ）の濃度は、重合容積１リットル当たり、通常０．０１〜５ミリモル、好ましくは０．０５〜３ミリモルとなる量で用いられる。バナジウム化合物（Ｃ）は、重合系内に存在するバナジウム化合物（Ｃ）の濃度の１０倍以下、好ましくは１〜７倍、さらに好ましくは１〜５倍の濃度で供給されることが望ましい。また有機アルミニウム化合物（Ｄ）は、重合系内のバナジウム原子に対するアルミニウム原子のモル比（Ａｌ／Ｖ）で、２以上、好ましくは２〜５０、さらに好ましくは３〜２０となる量で用いられる。
【０１７７】
バナジウム化合物（Ｃ）および有機アルミニウム化合物（Ｄ）は、通常炭化水素溶媒、液状のエチレン、液状のα-オレフィで希釈されて供給される。この際、バナジウム化合物（Ｃ）は上記濃度に希釈されることが望ましいが、有機アルミニウム化合物（Ｄ）は重合系内における濃度の例えば５０倍以下の任意の濃度に調整して重合系内に供給されることが望ましい、
【０１７８】
また、このようなバナジウム触媒を用いた共重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１７９】
得られるエチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。
本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）は、上記遷移金属イミン触媒と、上記バナジウム触媒または上記メタロセン触媒との存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとを共重合することにより製造することもできる。
【０１８０】
上記遷移金属イミン触媒と上記バナジウム触媒とを用いてエチレン系共重合体（ａ）を製造する場合、共重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。
【０１８１】
液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる不活性炭化水素媒体と同様のものが挙げられる。
【０１８２】
遷移金属イミン触媒とバナジウム触媒とを用いて、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとの共重合を行うに際して、成分（Ａ）は通常１０^-12〜１０^-2モル、好ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で用いられ、成分（Ｃ）は、反応容積１リットル当り、通常１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは１０^-7〜１０^-4モルとなるような量で用いられる。また、成分（Ａ）は、成分（Ａ）と成分(Ｃ)とのモル比［（Ａ）／（Ｃ）］が
、通常０．０００１〜２００、好ましくは０．００１〜１００となるような量で用いられる。
【０１８３】
成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）および成分（Ｃ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通常１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０１８４】
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。
また、このような遷移金属イミン触媒とバナジウム触媒とを用いた共重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１８５】
得られるエチレン系共重合体（ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の量により調節することもできる。
【０１８６】
上位遷移金属イミン触媒と上記メタロセン触媒を用いてエチレン系共重合体（ａ）を製造する場合、共重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。
【０１８７】
液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）の製造に用いられる不活性炭化水素媒体と同様のものが挙げられる。
【０１８８】
遷移金属イミン触媒とメタロセン触媒を用いて、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとの共重合を行うに際して、成分（Ａ）は通常１０^-12〜１０^-2モル、好ましくは１０^-10〜１０^-3モルになるような量で用いられ、成分（Ｅ）は、反応容積１リットル当り、通常１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは１０^-7〜１０^-4モルになるような量で用いられる。また、成分（Ａ）は、成分（Ａ）と成分（Ｅ）とのモル比［（Ａ）／（Ｅ）］が、通常０．０００１〜２００、好ましくは０．００１〜１００となるような量で用いられる。
【０１８９】
成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）および成分（Ｅ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）および成分（Ｅ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分（Ａ）および成分（Ｅ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通常１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５となるような量で用いられる。
【０１９０】
重合の際には、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。
また、このような遷移金属イミン触媒とメタロセン触媒とを用いた共重合温度は、通常−５０〜＋２００℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１９１】
得られるエチレン系共重合体（ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。
【０１９２】
次に、本発明に係るプロピレン系重合体組成物について説明する。
本発明のプロピレン系重合体組成物は、エチレン系共重合体（ａ）とポリプロピレン（ｄ）とを含み、エチレン系共重合体（ａ）とポリプロピレン（ｄ）との重量比（ｄ）／（ａ）が６０／４０〜９９／１、好ましくは７０／３０〜９９／１、より好ましくは７０／３０〜９５／５、さらに好ましくは７０／３０〜９０／１０の割合である。
【０１９３】
ここで、ポリプロピレン（ｄ）として用いられるポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレンであってもよく、プロピレンと、エチレン、炭素原子数４〜２０のα-オレフィンなどとの共重合体であってもよい。またこの共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。またポリプロピレンは、アイソタクテッィクポリプロピレンであってもシンジオタクティックポリプロピレンであってもよい。
【０１９４】
ポリプロピレン（ｄ）は、結晶化度が１０％以上、好ましくは２０％以上であることが好ましい。結晶化度は、例えばＸ線回折法により測定することができる。
ポリプロピレン樹脂（ｄ）とエチレン系共重合体（ａ）とをブレンドしてプロピレン系重合体組成物を製造する方法としては、製造工程におけるインラインブレンドや後ブレンドが挙げられる。
【０１９５】
ポリプロピレン樹脂（ｄ）とエチレン系共重合体（ａ）とをブレンドする方法としてより具体的には、例えば
（１）ポリプロピレン樹脂（ｄ）、エチレン系共重合体（ａ）、および所望により添加される他の成分を、押出機、ニーダーなどを用いて機械的にブレンドする方法
（２）ポリプロピレン樹脂（ｄ）、エチレン系共重合体（ａ）、および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒（例えば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法
（３）ポリプロピレン樹脂（ｄ）、エチレン系共重合体（ａ）、および所望により添加される他の成分を適当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を除去する方法
（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合わせて行う方法
などが挙げられる。
【０１９６】
本発明に係るプロピレン系重合体組成物は、硬度および衝撃強度にバランス良く優れている。
次に、本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）およびプロピレン系重合体組成物の用途について説明する。
【０１９７】
本発明に係るエチレン系共重合体（ａ）およびプロピレン系重合体組成物は、例えば発泡成形体、フィルム成形体などに用いられる。
発泡成形体は、エチレン系共重合体（ａ）またはプロピレン系重合体組成物を、発泡倍率１.２倍〜５０倍に発泡して得られるものである。エチレン系共重合体（ａ）または含む組成物は、高発泡倍率化が可能であり、しかも得られた発泡成形体は、引裂強度が高い。
【０１９８】
発泡成形に用いられる発泡剤としては、アゾ系の発泡剤などの化学発泡剤や二酸化炭素、水蒸気、ブテンガスなどの気体が用いられる。また、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて発泡助剤を用いることができる。
【０１９９】
発泡成形の方法としては、押出機を用い、エチレン系共重合体（ａ）またはプロピレン系重合体組成物と、発泡剤とを混練と同時に発泡させる連続押出し発泡や、エチレン系共重合体（ａ）またはプロピレン系重合体組成物と、発泡剤とを混練後に熱オーブン中で発泡させる方法や、プレスを用いて型発泡させる方法などが挙げられる。
【０２００】
本発明の発泡成形体では目的に応じて、独立泡のスポンジと連続泡のスポンジのものが製造される。また、本発明の目的を損なわない範囲で、架橋剤や低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を配合して用いても良い。
【０２０１】
フィルム成形体は、エチレン系共重合体（ａ）またはプロピレン系重合体組成物をフィルム成形してなるものである。
フィルム成形法としては、インフレーション成形法、Ｔダイ成形法等が挙げられるが、インフレーション成形法が、フィルムの縦横の物性バランスが取れることと、コストの点で好ましい。また、インフレーション成形を行った場合、バブル安定性に優れるという効果もある。
【０２０２】
衝撃強度の高いフィルムが得られる。
さらに、本発明に係るエチレン系共重合体またはプロピレン系重合体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、加工助剤、耐候安定剤、ブルーミング防止剤などの添加剤のほか、必要により他のポリオレフィン系重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのホモポリマー、他のα-オレフィン共重合体等を添加してもよい。これら任意の添加剤や他のポリオレフィン系重合体は、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【発明の効果】
【０２０３】
本発明のエチレン系共重合体および該共重合体（ａ）を含む組成物は、長鎖分岐が少なく、かつ低せん断速度領域における粘度が高いため、発泡成形体としてスポンジ用途に使用すれば、発泡倍率を高くすることができ、しかも引き裂き強度の強いスポンジが得られる。また、フィルム成形体としてフィルム用途に使用すれば、成形性に優れ、衝撃強度の高いフィルムが得られる。またポリプロピレン等の樹脂の改質剤に使用すれば、硬度および衝撃強度にバランス良く優れた樹脂組成物が得られる。
【０２０４】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２０５】
なお、本実施例において、極限粘度（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、o-ジクロルベンゼンを溶媒として、１４０℃においてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定して求めた。
【０２０６】
また溶融粘弾性はレオメトリックス社製のＲＤＳ−IIを用いて測定した。サンプルは、厚さ２ｍｍのシートから２５ｍｍφの円盤を打ち抜いたものを用いた。
シフトファクターの活性化エネルギーは、１５０℃、１７０℃、１９０℃、２１０℃、２３０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）の周波数依存性を測定し、このデータをシフトさせることにより求めた。
【０２０７】
具体的には、以下のようにしてシフトファクターの活性化エネルギー（Ｅa）を測定する。
レオメトリックス社製レオメーターＲＤＳ-II を用い、貯蔵弾性率(Ｇ'(dyne／cm²)) の角速度（ω（rad／秒））分散を測定した。サンプルホルダーは２５ｍｍφのパラレルプレートを用い、サンプル厚みは約２ｍｍとした。測定温度は１５０℃，１７０℃，１９０℃，２１０℃，２３０℃とし、各温度で０.０４≦ω≦４００の範囲でＧ'を測定した。歪み量は、測定範囲でのトルクが検出可能で、かつトルクオーバーにならないよう、２〜２５％の範囲で適宜選択した。測定後に１９０℃を基準温度として５つの温度条件のフローカーブを重ね合わせ、シフトファクターのアレニウス型プロットからＥａを求めた。計算は、ＲＤＳ-II に付属の解析用ソフトウェアＲＨＩＯＳを用いて行った。
【０２０８】
重合例１
充分に窒素置換したステンレススチール製２リットルオートクレーブに、室温でヘプタン８５０ｍｌを装入し、６０℃まで昇温した。続いて６０℃に保ったまま圧力が６.０ｋｇ／ｃｍ² Gになるまでプロピレンを装入し、さらに全圧が８ｋｇ／ｃｍ² Gになるまでエチレンで加圧した。その後、トリイソブチルアルミニウム０.２ｍｍｏｌと、あらかじめ混合しておいたトリイソブチルアルミニウムを０.０５ｍｍｏｌ、下記式の化合物１を０.００２５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.００５ｍｍｏｌを含む溶液を加え、温度を６０℃に保ったまま重合を開始した。５分後メタノールを加えて重合を停止した。得られたポリマー溶液をアセトン２リットルと混合してポリマーを析出させ、溶媒と分離した後、１３０℃にて１０時間減圧乾燥した。
【０２０９】
得られたエチレン・プロピレン共重合体は４.２４ｇであり、エチレン単位含量は７９.１モル％、極限粘度は１４.５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２.４であった。
結果を表１に示す。
【０２１０】
【化１８】

【０２１１】
重合例２
充分に窒素置換したステンレススチール製２リットルオートクレーブに、室温でヘプタンを６００ｍｌ、1-ブテンを４００ｍｌ挿入して６０℃まで昇温した。続いてエチレンで全圧が８ｋｇ／ｃｍ² Gになるように加圧した。その後、トリイソブチルアルミニウムを０.２ｍｍｏｌと、あらかじめ混合しておいたトリイソブチルアルミニウムを０.０５ｍｍｏｌ、上記式の化合物１を０.００２５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを０.００５ｍｍｏｌ含む溶液を加え、温度を６０℃に保ったまま重合を開始した。５分後メタノールを加えて重合を停止した。得られたポリマー溶液をアセトン２リットルと混合してポリマーを析出させ、溶媒と分離した後、１３０℃にて１０時間減圧乾燥した。
【０２１２】
得られたエチレン・1-ブテン共重合体は、４.８９ｇであり、エチレン単位含量は８９.１モル％、極限粘度は１４.２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎは２.４であった。
結果を表１に示す。
【０２１３】
【表１】

【０２１４】
重合例３
充分に窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットルを張り、８.０ｍｍｏｌ／リットルに調整したエチルアルミニウムセスキクロリド（Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)_1.5・Ｃｌ_1.5）のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの流量で連続的に１時間供給した後、更に触媒として０.８ｍｍｏｌ／リットルに調整したＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₂のヘキサン溶液を５００ｍｌ／ｈの流量で、ヘキサンを５００ｍｌ／ｈの流量で連続的に供給した。一方重合器上部から、重合器内の重合液が常に１リットルになるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリング管を用いてエチレンを２４０リットル／ｈの流量で、プロピレンを６０リットル／ｈの流量で、水素を５リットル／ｈの流量で反応器に供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることにより３５℃で行った。上記条件で反応を行うと、エチレン・プロピレン共重合体を含む重合溶液が得られた。得られた重合溶液は、塩酸で脱灰した後に大量のメタノールに投入してエチレン・プロピレン共重合体を析出させた後、１３０℃で２４時間減圧乾燥を行った。
得られたポリマーの性状を表２に示す。
【０２１５】
重合例４〜６
エチレン、プロピレンおよび水素のフィード量、コモノマー種を表２のようにに変えた以外は重合例３と同様に行った。ポリマー性状を表２に示す。
【０２１６】
【表２】

【０２１７】
実施例１
重合例１で得られたエチレン・プロピレン共重合体(1) ０.５ｇと、重合例４で得られたエチレン・プロピレン共重合体(4) ４.５ｇとを８０℃に加熱した５リットルヘプタン中に溶かして攪拌して均一にした。その後エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた組成物を１９０℃でプレス成形して２ｍｍのシートを作製し、各種測定を行った。結果を表３に示す。
【０２１８】
実施例２
重合例２で得られたエチレン・1-ブテン共重合体(2) ０.５ｇと、重合例６で得られたエチレン・1-ブテン共重合体(6) ４.５ｇとを８０℃に加熱した５リットルヘプタン中に溶かして均一に攪拌した。その後エバポレーターを用いて溶媒を留去した。得られた組成物を１９０℃でプレス成形して２ｍｍのシートを作製し、各種測定を行った。結果を表３に示す。
【０２１９】
比較例１、２
重合例３、５の共重合体(3)、(5)をそれぞれ用いて評価を行った。結果を表３に示す。
【０２２０】
【表３】

Claims (7)

1. （Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属イミン化合物と、
   

   

   （式中、Ｍは、周期表第４族の遷移金属原子を示し、
   ｍは、２を示し、
   Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、また、各配位子間でＲ¹ 同士、Ｒ² 同士、Ｒ³ 同士、Ｒ⁴ 同士、Ｒ⁵ 同士、Ｒ⁶ 同士は互いに同一でも異なっていてもよく、
   ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、
   Ｘは、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
   （Ｂ）(B-1)有機金属化合物、
   (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
   (B-3)遷移金属イミン化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
   よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と
   からなる遷移金属イミン触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンとを共重合させて得られ、
   エチレンから導かれる繰返し単位を４０〜９９モル％、炭素原子数が３〜２０のα-オ
   レフィンから導かれる繰返し単位を１〜６０モル％の割合で含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したＭw／Ｍnの値が１.８〜３.０の範囲にあり、極限粘度が１０ｄｌ／ｇ以上であるエチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）と、
   （Ｃ）下記一般式（II）で表されるバナジウム化合物と、
   ＶＯ(ＯＲ)_n Ｘ_3-n …（II）
   （式中、Ｒは直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、Ｘはハロゲンを示し、０≦ｎ≦３である。）
   （Ｄ）有機アルミニウム化合物と
   からなるバナジウム触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンを共重合させて得られ、
   エチレンから導かれる繰返し単位を４０〜９９モル％、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を１〜６０モル％の割合で含有し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したＭw／Ｍnの値が１.５〜３.０の範囲にあり、極限粘度が０.３〜３ｄｌ／ｇの範囲にあるエチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）とからなり、
   前記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｂ）と前記エチレン・α-オレフィン共重合体（ｃ）の重量比｛（ｂ）／（ｃ）｝が０.１／９９.９〜３０／７０の範囲にあり、
   下記（ｉ）ないし（ｖ）の要件を満たすことを特徴とするエチレン系共重合体組成物（ａ）；
   （ｉ）エチレンから導かれる繰返し単位を４０〜９９モル％、炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位を１〜６０モル％の割合で含有すること、
   （ii）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したＺ平均分子量（Ｍz）と重量平均分子量（Ｍw）との比（Ｍz／Ｍw）が１０〜３０の範囲にあり、かつ該（Ｍz／Ｍw）と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）との比（Ｍw／Ｍn）とが下記関係を満たすこと、
   （Ｍz／Ｍw）＞（Ｍw／Ｍn）
   （iii）１３５℃デカリン中で測定した極限粘度が０.５〜４ｄｌ／ｇの範囲にあること、（iv）１９０℃で測定したせん断速度０.０１rad／secにおける溶融粘度（η^* _0.01）と、１９０℃で測定したせん断速度８rad／secにおける溶融粘度（η^* ₈）の比（η^* _0.01／η^* ₈）と、極限粘度（η）とが次式(1)の関係を満たすこと、
   （η^* _0.01／η^* ₈）≧０.８４３×（η）＋１.０ …(1)
   （ｖ）溶融粘弾性のシフトファクターの活性化エネルギー（Ｅa）の絶対値が４×１０⁴Ｊ／ｍｏｌ・Ｋ以下であること。
2. 請求項１に記載のエチレン系共重合体組成物（ａ）からなることを特徴とする樹脂改質剤。
3. 請求項１に記載のエチレン系共重合体組成物（ａ）を発泡倍率１.２〜５０倍に発泡させて得られることを特徴とする発泡成形体。
4. 請求項１に記載のエチレン系共重合体組成物（ａ）を成形して得られることを特徴とするフィルム成形体。
5. 請求項１に記載のエチレン系共重合体組成物（ａ）と、ポリプロピレン（ｄ）とからなり、上記エチレン系共重合体組成物（ａ）と、上記ポリプロピレン（ｄ）との重量比（（ｄ）／（ａ））が６０／４０〜９９／１であることを特徴とするプロピレン系重合体組成物。
6. 請求項５に記載のプロピレン系重合体組成物を発泡倍率１.２〜５０倍に発泡させて得られることを特徴とする発泡成形体。
7. 請求項５に記載のプロピレン系重合体組成物を成形して得られることを特徴とするフィルム成形体。