JP4216949B2 - アミン化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アミン化合物は、各種色素の製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。
機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送材料に有用であることが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。
有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、L269 (1988) 〕。
また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、例えば、９，９−ジアルキル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン誘導体〔例えば、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン〕を用いることが提案されている（特開平５−２５４７３号公報）。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
現在では、一層改良された有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合物が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した新規なアミン化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々のアミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）で表されるアミン化合物、
【化２】
（式中、Ａｒ1 〜Ａｒ6 は置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ3 とＡｒ4 およびＡｒ5 とＡｒ6 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘ1 およびＸ2 は置換または未置換のアリーレン基を表す。）
▲２▼一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 が一般式（２）で表される基である▲１▼記載のアミン化合物、に関するものである。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ2 − （２）
（式中、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）で表されるアミン化合物に関するものである。
【化３】
（式中、Ａｒ1 〜Ａｒ6 は置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ3 とＡｒ4 およびＡｒ5 とＡｒ6 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘ1 およびＸ2 は置換または未置換のアリーレン基を表す。）
【０００６】
一般式（１）において、Ａｒ1 〜Ａｒ6 は置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【０００７】
Ａｒ1 〜Ａｒ6 は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【０００８】
Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フルオレニル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、９−メチル−２−フルオレニル基、９−エチル−２−フルオレニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、
【０００９】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
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【００１０】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
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【００１１】
一般式（１）で表される化合物において、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ3 とＡｒ4 およびＡｒ5 とＡｒ6 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡｒ1 Ａｒ2 、−ＮＡｒ3 Ａｒ4 および−ＮＡｒ5 Ａｒ6 は置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、置換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは置換または未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基を形成していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、さらに好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基である。
【００１２】
−ＮＡｒ1 Ａｒ2 、−ＮＡｒ3 Ａｒ4 および−ＮＡｒ5 Ａｒ6 は含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、−Ｎ−フェノチアジニイル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニイル基などを挙げることができる。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、
好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、
さらに好ましくは、Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基である。
【００１４】
尚、Ｒ1 およびＲ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｒ1 およびＲ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
また、Ｒ1 およびＲ2 の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ノニルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ノニルオキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基などのアラルキル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００１７】
尚、Ｚ1 およびＺ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Ｚ1 およびＺ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｚ1 およびＺ2 のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基などのアルコキシ基を挙げることができる。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 は置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、一般式（２）で表されるアリーレン基である。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ2 − （２）
（式中、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。）
【００１９】
一般式（２）において、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、好ましくは、置換または未置換の１，３−フェニレン基、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−ナフチレン基、置換または未置換の２，６−ナフチレン基、置換または未置換の２，７−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−２，７−ジイル基であり、より好ましくは、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−ナフチレン基、置換または未置換の２，６−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−２，７−ジイル基である。
一般式（２）において、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。
一般式（２）において、ｍは０または１を表す。
一般式（２）において、ｍが１を表す時、より好ましくは、Ａ1 は置換または未置換の１，４−フェニレン基である。
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 としては、より好ましくは、一般式（２−ａ）〜一般式（２−ｈ）で表されるアリーレン基である。
【００２０】
【化４】
（式中、Ｚ11およびＺ12は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２１】
【化５】
（式中、Ｚ21およびＺ22は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２２】
【化６】
（式中、Ｚ31およびＺ32は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２３】
【化７】
（式中、Ｚ41およびＺ42は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２４】
【化８】
（式中、Ｚ51およびＺ52は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２５】
【化９】
（式中、Ｚ61およびＺ62は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｒ11およびＲ12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表す。）
【００２６】
【化１０】
（式中、Ｚ71およびＺ72は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２７】
【化１１】
（式中、Ｚ81およびＺ82は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
一般式（２−ａ）〜一般式（２−ｈ）において、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ21、Ｚ22、Ｚ31、Ｚ32、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ51、Ｚ52、Ｚ61、Ｚ62、Ｚ71、Ｚ72、Ｚ81およびＺ82（以下、Ｚ11〜Ｚ82と略記する）は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００２８】
Ｚ11〜Ｚ82の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Ｚ11〜Ｚ82の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
【００２９】
Ｚ11〜Ｚ82のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、Ｚ1 およびＺ2 の具体例として挙げたハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基を挙げることができる。
【００３０】
一般式（２−ｆ）で表される基において、Ｒ11およびＲ12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、Ｒ11 およびＲ12 は炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基である。
【００３１】
尚、Ｒ11およびＲ12の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｒ11およびＲ12の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えばＲ1 およびＲ2 の具体例として挙げた置換または未置換のアルキル基を例示することができる。
また、Ｒ11およびＲ12の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた置換または未置換のアラルキル基を例示することができる。
【００３２】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物（化１２〜化５８）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｚはベンジル基を表す。
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】
【化１８】
【００４０】
【化１９】
【００４１】
【化２０】
【００４２】
【化２１】
【００４３】
【化２２】
【００４４】
【化２３】
【００４５】
【化２４】
【００４６】
【化２５】
【００４７】
【化２６】
【００４８】
【化２７】
【００４９】
【化２８】
【００５０】
【化２９】
【００５１】
【化３０】
【００５２】
【化３１】
【００５３】
【化３２】
【００５４】
【化３３】
【００５５】
【化３４】
【００５６】
【化３５】
【００５７】
【化３６】
【００５８】
【化３７】
【００５９】
【化３８】
【００６０】
【化３９】
【００６１】
【化４０】
【００６２】
【化４１】
【００６３】
【化４２】
【００６４】
【化４３】
【００６５】
【化４４】
【００６６】
【化４５】
【００６７】
【化４６】
【００６８】
【化４７】
【００６９】
【化４８】
【００７０】
【化４９】
【００７１】
【化５０】
【００７２】
【化５１】
【００７３】
【化５２】
【００７４】
【化５３】
【００７５】
【化５４】
【００７６】
【化５５】
【００７７】
【化５６】
【００７８】
【化５７】
【００７９】
【化５８】
【００８０】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、其自体公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、２，７−ジハロゲノフルオレン誘導体とＨＮ−Ａｒ1 Ａｒ2 とより製造することができる一般式（３）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物、および一般式（５）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することができる。また、一般式（３）で表される化合物と、一般式（６）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００８１】
【化５９】
〔式中、Ｙ1 およびＹ2 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ6 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｘ1 およびＸ2 は一般式（１）と同じ意味を表す。〕
上式中、Ｙ1 およびＹ2 はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、より好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００８２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１） 例示化合物番号Ａ−１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミン１０ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１の化合物を１２ｇ得た。
ガラス転移温度１１７℃
【００８３】
（実施例２） 例示化合物番号Ａ−２の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン９．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ[ ４’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミン１１ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−２の化合物を１２．５ｇ得た。
ガラス転移温度１２２℃
【００８４】
（実施例３） 例示化合物番号Ａ−３の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．２ｇ、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミン１０．６ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−３の化合物を１２．３ｇ得た。
ガラス転移温度１１３℃
【００８５】
（実施例４） 例示化合物番号Ａ−１０の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’−[ ３’−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）フェニル〕アミン１０．６ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１０の化合物を１１．８ｇ得た。
ガラス転移温度１２５℃
【００８６】
（実施例５） 例示化合物番号Ａ−１８の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４’−（Ｎ”−フェノキサジニイル）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−１８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【００８７】
（実施例６） 例示化合物番号Ａ−１９の化合物の製造
実施例４において、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−（Ｎ−カルバゾリイル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−１９の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２２℃
【００８８】
（実施例７） 例示化合物番号Ｂ−４の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル〕−Ｎ−〔４’−（Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｂ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２５℃
【００８９】
（実施例８） 例示化合物番号Ｃ−１の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔５−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル〕−Ｎ−〔４’−（Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｃ−１の化合物を製造した。
ガラス転移温度１１８℃
【００９０】
（実施例９） 例示化合物番号Ｄ−３の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔６−（Ｎ’−[ ３’−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−２−ナフチル〕−Ｎ−〔４”−（Ｎ”−[ ３”’−メチルフェニル] −Ｎ”−フェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｄ−３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【００９１】
（実施例１０） 例示化合物番号Ｅ−４の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”’−（Ｎ”−[ ３””−メチルフェニル] −Ｎ”−フェニル）アミノフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３５℃
【００９２】
（実施例１１） 例示化合物番号Ｅ−１０の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”’−（Ｎ”−[ ３””−メチルフェニル] −Ｎ”−フェニル）アミノフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−１０の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３３℃
【００９３】
（実施例１２） 例示化合物番号Ｅ−１７の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ〕−９，９−ジエチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．３ｇ、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”−（Ｎ”−カルバゾリイル）フェニル〕アミン１１．５ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｅ−１７の化合物を１２ｇ得た。
ガラス転移温度１３８℃
【００９４】
（実施例１３） 例示化合物番号Ｅ−２５の化合物の製造
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’Ｎ’−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”−（Ｎ”−[ ４”'−エチルフェニル] −Ｎ”−フェニル）−１−ナフチル〕アミンを使用した以外は、実施例２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−２５の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３４℃
【００９５】
（実施例１４） 例示化合物番号Ｅ−２８の化合物の製造
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−２８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４５℃
【００９６】
（実施例１５） 例示化合物番号Ｅ−３１の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−３１の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４２℃
【００９７】
（実施例１６） 例示化合物番号Ｆ−５の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン９．７ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）アニリン２．６ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−５の化合物を７．５ｇ得た。
ガラス転移温度１４０℃
【００９８】
（実施例１７） 例示化合物番号Ｆ−７の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔２’−（Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノ）−９’，９’−ジメチル−９’Ｈ−７’−フルオレニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３８℃
【００９９】
（実施例１８） 例示化合物番号Ｆ−８の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４４℃
【０１００】
（実施例１９） 例示化合物番号Ｆ−１３の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４１℃
【０１０１】
（実施例２０） 例示化合物番号Ｆ−１４の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４８℃
【０１０２】
（実施例２１） 例示化合物番号Ｆ−１８の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジエチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１５０℃
【０１０３】
（実施例２２） 例示化合物番号Ｆ−３１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニルアミン３．３ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−３１の化合物を７．２ｇ得た。
ガラス転移温度１５１℃
【０１０４】
（実施例２３） 例示化合物番号Ｆ−３３の化合物の製造
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ[ ４”−メチルフェニル] アミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔２”’−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ４””−メチルフェニル] アミノ）−９”’，９”’−ジメチル−９”’Ｈ−７”’−フルオレニル〕アミンを使用した以外は、実施例２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−３３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１５６℃
【０１０５】
（実施例２４） 例示化合物番号Ｆ−３７の化合物の製造
実施例２２において、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニルアミンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−アミノフルオレンを使用した以外は、実施例２２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−３７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１６０℃
【０１０６】
（実施例２５） 例示化合物番号Ｆ−４０の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇ、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−アミノフルオレン３．７ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−４０の化合物を６．９ｇ得た。
ガラス転移温度１６２℃
【０１０７】
（実施例２６） 例示化合物番号Ｆ−４２の化合物の製造
実施例２５において、２−〔Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例２５に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−４２の化合物を製造した。
ガラス転移温度１６５℃
【０１０８】
（実施例２７） 例示化合物番号Ｇ−８の化合物の製造
実施例２２において、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニルアミンを使用する代わりに、４−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニルオキシ〕アニリンを使用した以外は、実施例２２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｇ−８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【０１０９】
（応用例１）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−１の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度５８０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５４０時間であった。
【０１１０】
（応用例２〜７）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−１０の化合物（応用例２）、例示化合物番号Ｂ−４の化合物（応用例３）、例示化合物番号Ｅ−４の化合物（応用例４）、例示化合物番号Ｅ−３１の化合物（応用例５）、例示化合物番号Ｆ−８の化合物（応用例６）、例示化合物番号Ｆ−３１の化合物（応用例７）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【０１１１】
（比較例１〜２）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン（比較例２）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【０１１２】
【表１】
【０１１３】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化合物を提供することが可能になった。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アミン化合物は、各種色素の製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。
機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送材料に有用であることが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。
有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、L269 (1988) 〕。
また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、例えば、９，９−ジアルキル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン誘導体〔例えば、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン〕を用いることが提案されている（特開平５−２５４７３号公報）。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
現在では、一層改良された有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合物が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した新規なアミン化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々のアミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）で表されるアミン化合物、
【化２】
▲２▼一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 が一般式（２）で表される基である▲１▼記載のアミン化合物、に関するものである。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ2 − （２）
（式中、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）で表されるアミン化合物に関するものである。
【化３】
【０００６】
一般式（１）において、Ａｒ1 〜Ａｒ6 は置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【０００７】
Ａｒ1 〜Ａｒ6 は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【０００８】
Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フルオレニル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、９−メチル−２−フルオレニル基、９−エチル−２−フルオレニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、
【０００９】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、９−フェニル−２−フルオレニル基、
【００１０】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物において、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 、Ａｒ3 とＡｒ4 およびＡｒ5 とＡｒ6 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡｒ1 Ａｒ2 、−ＮＡｒ3 Ａｒ4 および−ＮＡｒ5 Ａｒ6 は置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、置換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは置換または未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基を形成していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、さらに好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基である。
【００１２】
−ＮＡｒ1 Ａｒ2 、−ＮＡｒ3 Ａｒ4 および−ＮＡｒ5 Ａｒ6 は含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、−Ｎ−フェノチアジニイル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニイル基などを挙げることができる。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、
好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、
さらに好ましくは、Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基である。
【００１４】
尚、Ｒ1 およびＲ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｒ1 およびＲ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】
また、Ｒ1 およびＲ2 の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ノニルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ノニルオキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基などのアラルキル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００１７】
尚、Ｚ1 およびＺ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Ｚ1 およびＺ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｚ1 およびＺ2 のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基などのアルコキシ基を挙げることができる。
【００１８】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 は置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、一般式（２）で表されるアリーレン基である。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ2 − （２）
（式中、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。）
【００１９】
一般式（２）において、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、好ましくは、置換または未置換の１，３−フェニレン基、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−ナフチレン基、置換または未置換の２，６−ナフチレン基、置換または未置換の２，７−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−２，７−ジイル基であり、より好ましくは、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−ナフチレン基、置換または未置換の２，６−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−２，７−ジイル基である。
一般式（２）において、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。
一般式（２）において、ｍは０または１を表す。
一般式（２）において、ｍが１を表す時、より好ましくは、Ａ1 は置換または未置換の１，４−フェニレン基である。
一般式（１）で表される化合物において、Ｘ1 およびＸ2 としては、より好ましくは、一般式（２−ａ）〜一般式（２−ｈ）で表されるアリーレン基である。
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】
【化８】
【００２５】
【化９】
【００２６】
【化１０】
【００２７】
【化１１】
一般式（２−ａ）〜一般式（２−ｈ）において、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ21、Ｚ22、Ｚ31、Ｚ32、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ51、Ｚ52、Ｚ61、Ｚ62、Ｚ71、Ｚ72、Ｚ81およびＺ82（以下、Ｚ11〜Ｚ82と略記する）は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００２８】
Ｚ11〜Ｚ82の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Ｚ11〜Ｚ82の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
【００２９】
Ｚ11〜Ｚ82のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、Ｚ1 およびＺ2 の具体例として挙げたハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基を挙げることができる。
【００３０】
一般式（２−ｆ）で表される基において、Ｒ11およびＲ12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、Ｒ11 およびＲ12 は炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基である。
【００３１】
尚、Ｒ11およびＲ12の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ6 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｒ11およびＲ12の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えばＲ1 およびＲ2 の具体例として挙げた置換または未置換のアルキル基を例示することができる。
また、Ｒ11およびＲ12の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた置換または未置換のアラルキル基を例示することができる。
【００３２】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物（化１２〜化５８）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｚはベンジル基を表す。
【００３３】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
【化４３】
【化４４】
【化４５】
【化４６】
【化４７】
【化４８】
【化４９】
【化５０】
【化５１】
【化５２】
【化５３】
【化５４】
【化５５】
【化５６】
【化５７】
【化５８】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、其自体公知の方法により製造することができる。すなわち、例えば、２，７−ジハロゲノフルオレン誘導体とＨＮ−Ａｒ1 Ａｒ2 とより製造することができる一般式（３）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物、および一般式（５）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することができる。また、一般式（３）で表される化合物と、一般式（６）で表される化合物を、銅化合物の存在下で反応（ウルマン反応）させることにより製造することもできる。
【００８１】
【化５９】
上式中、Ｙ1 およびＹ2 はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、より好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００８２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１） 例示化合物番号Ａ−１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミン１０ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１の化合物を１２ｇ得た。
ガラス転移温度１１７℃
【００８３】
（実施例２） 例示化合物番号Ａ−２の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン９．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ[ ４’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミン１１ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−２の化合物を１２．５ｇ得た。
ガラス転移温度１２２℃
【００８４】
（実施例３） 例示化合物番号Ａ−３の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．２ｇ、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミン１０．６ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−３の化合物を１２．３ｇ得た。
ガラス転移温度１１３℃
【００８５】
（実施例４） 例示化合物番号Ａ−１０の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’−[ ３’−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）フェニル〕アミン１０．６ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１０の化合物を１１．８ｇ得た。
ガラス転移温度１２５℃
【００８６】
（実施例５） 例示化合物番号Ａ−１８の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４’−（Ｎ”−フェノキサジニイル）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−１８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【００８７】
（実施例６） 例示化合物番号Ａ−１９の化合物の製造
実施例４において、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−（Ｎ−カルバゾリイル）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例４に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−１９の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２２℃
【００８８】
（実施例７） 例示化合物番号Ｂ−４の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル〕−Ｎ−〔４’−（Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｂ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２５℃
【００８９】
（実施例８） 例示化合物番号Ｃ−１の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔５−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル〕−Ｎ−〔４’−（Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｃ−１の化合物を製造した。
ガラス転移温度１１８℃
【００９０】
（実施例９） 例示化合物番号Ｄ−３の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔６−（Ｎ’−[ ３’−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−２−ナフチル〕−Ｎ−〔４”−（Ｎ”−[ ３”’−メチルフェニル] −Ｎ”−フェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｄ−３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【００９１】
（実施例１０） 例示化合物番号Ｅ−４の化合物の製造
実施例３において、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔４−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ３’−メチルフェニル] アミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”’−（Ｎ”−[ ３””−メチルフェニル] −Ｎ”−フェニル）アミノフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例３に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３５℃
【００９２】
（実施例１１） 例示化合物番号Ｅ−１０の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”’−（Ｎ”−[ ３””−メチルフェニル] −Ｎ”−フェニル）アミノフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−１０の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３３℃
【００９３】
（実施例１２） 例示化合物番号Ｅ−１７の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ〕−９，９−ジエチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．３ｇ、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”−（Ｎ”−カルバゾリイル）フェニル〕アミン１１．５ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｅ−１７の化合物を１２ｇ得た。
ガラス転移温度１３８℃
【００９４】
（実施例１３） 例示化合物番号Ｅ−２５の化合物の製造
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’Ｎ’−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔４”−（Ｎ”−[ ４”'−エチルフェニル] −Ｎ”−フェニル）−１−ナフチル〕アミンを使用した以外は、実施例２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−２５の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３４℃
【００９５】
（実施例１４） 例示化合物番号Ｅ−２８の化合物の製造
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−２８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４５℃
【００９６】
（実施例１５） 例示化合物番号Ｅ−３１の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’−[ ３”−メチルフェニル] −Ｎ’−フェニルアミノ）−４’−ビフェニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−３１の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４２℃
【００９７】
（実施例１６） 例示化合物番号Ｆ−５の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン９．７ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）アニリン２．６ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−５の化合物を７．５ｇ得た。
ガラス転移温度１４０℃
【００９８】
（実施例１７） 例示化合物番号Ｆ−７の化合物の製造
実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ−〔２’−（Ｎ”，Ｎ”−ジフェニルアミノ）−９’，９’−ジメチル−９’Ｈ−７’−フルオレニル〕アミンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３８℃
【００９９】
（実施例１８） 例示化合物番号Ｆ−８の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４４℃
【０１００】
（実施例１９） 例示化合物番号Ｆ−１３の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４１℃
【０１０１】
（実施例２０） 例示化合物番号Ｆ−１４の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４８℃
【０１０２】
（実施例２１） 例示化合物番号Ｆ−１８の化合物の製造
実施例１６において、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジエチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１５０℃
【０１０３】
（実施例２２） 例示化合物番号Ｆ−３１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇ、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニルアミン３．３ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−３１の化合物を７．２ｇ得た。
ガラス転移温度１５１℃
【０１０４】
（実施例２３） 例示化合物番号Ｆ−３３の化合物の製造
実施例２において、Ｎ，Ｎ−ジ〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ（４’−メチルフェニルアミノ）フェニル〕アミンを使用する代わりに、Ｎ−〔４−（Ｎ’，Ｎ’−ジ[ ４”−メチルフェニル] アミノ）−４’−ビフェニル〕−Ｎ−〔２”’−（Ｎ”，Ｎ”−ジ[ ４””−メチルフェニル] アミノ）−９”’，９”’−ジメチル−９”’Ｈ−７”’−フルオレニル〕アミンを使用した以外は、実施例２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−３３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１５６℃
【０１０５】
（実施例２４） 例示化合物番号Ｆ−３７の化合物の製造
実施例２２において、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニルアミンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−アミノフルオレンを使用した以外は、実施例２２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−３７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１６０℃
【０１０６】
（実施例２５） 例示化合物番号Ｆ−４０の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇ、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−アミノフルオレン３．７ｇ、金属銅粉１０ｇ、および無水炭酸カリウム２０ｇをｏ−ジクロロベンゼン（１００ｇ）中、１９０℃で８時間攪拌した。反応混合物を１００℃に冷却後、熱濾過した後、濾液にメタノール（２００ｇ）を加え、析出した淡黄色の固体を濾過、乾燥した。
この固体をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−４０の化合物を６．９ｇ得た。
ガラス転移温度１６２℃
【０１０７】
（実施例２６） 例示化合物番号Ｆ−４２の化合物の製造
実施例２５において、２−〔Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例２５に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−４２の化合物を製造した。
ガラス転移温度１６５℃
【０１０８】
（実施例２７） 例示化合物番号Ｇ−８の化合物の製造
実施例２２において、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ビフェニルアミンを使用する代わりに、４−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニルオキシ〕アニリンを使用した以外は、実施例２２に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｇ−８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【０１０９】
（応用例１）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−１の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度５８０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５４０時間であった。
【０１１０】
（応用例２〜７）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−１０の化合物（応用例２）、例示化合物番号Ｂ−４の化合物（応用例３）、例示化合物番号Ｅ−４の化合物（応用例４）、例示化合物番号Ｅ−３１の化合物（応用例５）、例示化合物番号Ｆ−８の化合物（応用例６）、例示化合物番号Ｆ−３１の化合物（応用例７）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【０１１１】
（比較例１〜２）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン（比較例２）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【０１１２】
【表１】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化合物を提供することが可能になった。
Claims (1)
- 一般式（１）で表されるアミン化合物。
Ｒ１およびＲ２は水素原子、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基、または、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいアラルキル基を表し（ただし、Ｒ１およびＲ２が共に水素原子となる場合を除く）、
Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基、または、未置換、もしくは、置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基を表し、
Ｘ１およびＸ２は−（Ａ１−Ｘ１１）ｍ−Ａ２−を表す。
（但し、Ａ１およびＡ２は未置換、もしくは、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいフェニレン基、未置換もしくは、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいナフチレン基、または、未置換もしくは、置換基としてハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいフルオレン−ジイル基を表し、
Ｘ１１は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、
ｍは０または１を表す。）〕
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