JP4254886B2 - 有機電界発光素子および表示装置 - Google Patents

Description

有機電界発光素子および表示装置に関し、特には赤色発光の有機電界発光素子、およびこれを用いた表示装置に関する。

近年、軽量で高効率のフラットパネル型表示装置として、有機電界発光素子（いわゆる有機ＥＬ素子）を用いた表示装置が注目されている。

このような表示装置を構成する有機電界発光素子は、例えばガラス等からなる透明な基板上に設けられており、基板側から順にＩＴＯ（Indium Tin Oxide：透明電極）からなる陽極、有機層、および陰極を積層してなる。有機層は、陽極側から順に、正孔注入層、正孔輸送層および電子輸送性の発光層を順次積層させた構成を有している。このように構成された有機電界発光素子では、陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔とが発光層において再結合し、この再結合の際に生じる光が陽極を介して基板側から取り出される。

有機電界発光素子としては、このような構成を有するものの他に、基板側から順に、陰極、有機層、陽極を順次積層した構成、さらには上方に位置する電極（陰極または陽極としての上部電極）を透明材料で構成することによって、基板と反対側の上部電極側から光を取り出すようにした、いわゆる上面発光型もある。特に、基板上に薄膜トランジスタ（Thin Film Transistor：ＴＦＴ）を設けてなるアクティブマトリックス型の表示装置においては、ＴＦＴが形成された基板上に上面発光型の有機電界発光素子を設けた、いわゆるＴｏｐ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ構造とすることが、発光部の開口率を向上させる上で有利になる。

ところで、有機ＥＬディスプレイの実用化を考慮した場合、有機電界発光素子の開口を広げて光取り出しを高めることのほかに、有機電界発光素子の発光効率を向上させる必要性がある。そこで、発光効率を高める様々な材料および層構成の検討がなされてきた。

例えば赤色発光素子であれば、従来から知られているＤＣＪＴＢに代表されるピラン誘導体に代わる新たな赤色発光材料として、ナフタセン誘導体(ルブレン誘導体を含む）をドーパント材料として用いる構成が提案されている（例えば下記特許文献１，２参照)。

また特許文献２には、ルブレン誘導体をドーパント材料として用いた第１の発光層に、ペニレン誘導体とアントラセン誘導体とを含む第２の発光層を積層させることにより、白色発光を得る構成も提案されている。

さらに青色発光層に隣接された電子輸送層や正孔輸送層に、ルブレン誘導体をドープさせることにより、白色発光を得る構成も提案されている（下記特許文献３参照）。

２０００−２６３３４号公報 ２００３−５５６５２号公報(特に第０３５３〜０３５７段落、表１１参照) ２００４−１３４３９６号公報

ところで、以上のような表示装置においてフルカラー表示を行う上では、三原色（赤色、緑色、青色）に発光する各色の有機電界発光素子を配列して用いるか、または白色発光の有機電界発光素子と各色のカラーフィルタまたは色変換層とを組み合わせて用いることになる。このうち、発光光の取り出し効率の観点からは、各色に発光する有機電界発光素子を用いる構成が有利である。

しかしながら、上述したナフタセン誘導体（ルブレン誘導体）を用いた赤色発光素子の発光は、電流効率は６．７ｃｄ／Ａ程度であり、発光色は赤色発光というよりはむしろ橙色発光であった。

そこで本発明は、発光効率および色純度が十分に良好な赤色発光の有機電界発光素子、およびこれを用いてなる表示装置を提供することを目的とする。

このような目的を達成するための本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に発光層を備えた有機層を挟持してなる赤色発光性の有機電界発光素子である。この発光層は、赤色の発光性ゲスト材料と共に、母骨格が環員数４〜７の多環式芳香族炭化水素化合物からなるホスト材料を含有している。また、緑色領域の発光を生じる発光性ゲスト材料を含有する光増感層が、この発光層に隣接して設けられている。

このような構成の有機電界発光素子においては、以降の実施例で詳細に説明するように、光増感層を設けていない構成と比較して電流効率が上昇し、しかも発光材料を含有する光増感層に影響されずに発光層で発生した赤色の発光光のみが素子から取り出されることがわかった。

また、本発明は、上述した構成の有機電界発光素子を基板上に複数配列して設けた表示装置でもある。

このような表示装置では、上述したように、輝度および色純度が高い有機電界発光素子を赤色発光素子として用いた表示装置が構成されるため、他の緑色発光素子および青色発光素子と組み合わせることで、色再現性の高いフルカラー表示が可能になる。

以上説明したように本発明の有機電界発光素子によれば、色純度を保ちつつ赤色の発光光の発光効率の向上を図ることが可能になる。

そして、本発明の表示装置によれば、上述したように色純度および発光効率の高い赤色発光素子となる有機電界発光素子と共に、緑色発光素子および青色発光素子を１組にして画素を構成することにより、色再現性の高いフルカラー表示が可能になる。

以下、本発明の実施の形態を、有機電界発光素子およびこれを用いた表示装置の順に図面に基づいて詳細に説明する。

≪有機電界発光素子−１≫
図１は、本発明の有機電界発光素子を模式的に示す断面図である。この図に示す有機電界発光素子１１は、基板１２上に、陽極１３、有機層１４、および陰極１５をこの順に積層してなる。このうち有機層１４は、陽極１３側から順に、例えば正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、光増感層１４ｄ、および電子輸送層１４ｅを積層してなるものである。

本発明においては、発光層１４ｃの構成と、これに接して光増感層１４ｄを設けた構成とに特徴がある。以下においては、このような積層構成の有機電界発光素子１１が、基板１２と反対側から光を取り出す上面発光型の素子として構成されていることとし、この場合の各層の詳細を基板１２側から順に説明する。

＜基板＞
基板１２は、その一主面側に有機電界発光素子１１が配列形成される支持体であって、公知のものであって良く、例えば、石英、ガラス、金属箔、もしくは樹脂製のフィルムやシートなどが用いられるこの中でも石英やガラスが好ましく、樹脂製の場合には、その材質としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ)などのポリエステル類、もしくはポリカーボネート樹脂などが挙げられるが、透水性や透ガス性を抑える積層構造、表面処理を行うことが必要である。

＜陽極＞
陽極１３には、効率良く正孔を注入するために電極材料の真空準位からの仕事関数が大きいもの、例えばアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、モリブテン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）の金属およびその合金さらにはこれらの金属や合金の酸化物等、または、酸化スズ（ＳｎＯ₂）とアンチモン（Ｓｂ）との合金、ＩＴＯ（インジウムチンオキシド）、ＩｎＺｎＯ（インジウ亜鉛オキシド）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）とアルミニウム（Ａｌ）との合金、さらにはこれらの金属や合金の酸化物等が、単独または混在させた状態で用いられる。

また、陽極１３は、光反射性に優れた第１層と、この上部に設けられた光透過性を有すると共に仕事関数の大きい第２層との積層構造であっても良い。

第１層は、アルミニウムを主成分とする合金からなる。その副成分は、主成分であるアルミニウムよりも相対的に仕事関数が小さい元素を少なくとも一つ含むものでも良い。このような副成分としては、ランタノイド系列元素が好ましい。ランタノイド系列元素の仕事関数は、大きくないが、これらの元素を含むことで陽極の安定性が向上し、かつ陽極のホール注入性も満足する。また副成分として、ランタノイド系列元素の他に、シリコン（Ｓｉ）、銅（Ｃｕ）などの元素を含んでも良い。

第１層を構成するアルミニウム合金層における副成分の含有量は、例えば、アルミニウムを安定化させるＮｄやＮｉ、Ｔｉ等であれば、合計で約１０ｗｔ％以下であることが好ましい。これにより、アルミニウム合金層においての反射率を維持しつつ、有機電界発光素子の製造プロセスにおいてアルミニウム合金層を安定的に保ち、さらに加工精度および化学的安定性も得ることができる。また、陽極１３の導電性および基板１２との密着性も改善することが出来る。

また第２層は、アルミニウム合金の酸化物、モリブデンの酸化物、ジルコニウムの酸化物、クロムの酸化物、およびタンタルの酸化物の少なくとも一つからなる層を例示できる。ここで、例えば、第２層が副成分としてランタノイド系元素を含むアルミニウム合金の酸化物層（自然酸化膜を含む）である場合、ランタノイド系元素の酸化物の透過率が高いため、これを含む第２層の透過率が良好となる。このため、第１層の表面において、高反射率を維持することが可能である。さらに、第２層は、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）やＩＺＯ（Indium Zinc Oxide）などの透明導電層であっても良い。これらの導電層は、陽極１３の電子注入特性を改善することができる。

また陽極１３は、基板１２と接する側に、陽極１３と基板１２との間の密着性を向上させるための導電層を設けて良い。このような導電層としては、ＩＴＯやＩＺＯなどの透明導電層が挙げられる。

そして、この有機電界発光素子１１を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合には、陽極１３は画素毎にパターニングされ、基板１２に設けられた駆動用の薄膜トランジスタに接続された状態で設けられている。またこの場合、陽極１３の上には、ここでの図示を省略したが絶縁膜が設けられ、この絶縁膜の開口部から各画素の陽極１３の表面が露出されるように構成されていることとする。

＜正孔注入層＞
正孔注入層１４ａは、発光層１４ｃへの正孔注入効率を高めるためのものである。このような正孔注入層１４ａの材料としては、例えば、ベンジン、スチリルアミン、トリフェニルアミン、ポルフィリン、トリフェニレン、アザトリフェニレン、テトラシアノキノジメタン、トリアゾール、イミダゾール、オキサジアゾール、ポリアリールアルカン、フェニレンジアミン、アリールアミン、オキザゾール、フラーレン、アントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベンあるいはこれらの誘導体、または、ポリシラン系化合物、ビニルカルバゾール系化合物、チオフェン系化合物あるいはアニリン系化合物等の複素環式共役系のモノマー、オリゴマーあるいはポリマーを用いることができる。

また、上記正孔注入層１４ａのさらに具体的な材料としては、α−ナフチルフェニルフェニレンジアミン、ポルフィリン、金属テトラフェニルポルフィリン、金属ナフタロシアニン、Ｃ６０、Ｃ７０、ヘキサシアノアザトリフェニレン、７,７,８,８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、７,７,８,８−テトラシアノ−２，３，５，６−テトラフルオロキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ）、テトラシアノ４、４、４−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（ｐ−トリル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラフェニル−４、４’−ジアミノビフェニル、Ｎ−フェニルカルバゾール、４−ジ−ｐ−トリルアミノスチルベン、ポリ（パラフェニレンビニレン）、ポリ（チオフェン）、ポリ（チオフェンビニレン）、ポリ（２、２’−チエニルピロール）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

＜正孔輸送層＞
正孔輸送層１４ｂは、正孔注入層１４ａと同様に発光層１４ｃへの正孔注入効率を高めるためのものである。このような正孔輸送層１４ｂは、上述した正孔注入層１４ａと同様の材料の中から選択した材料を用いて構成される。

＜発光層＞
発光層１４ｃは、陽極１３と陰極１５とに対する電圧印加時に、陽極１３側から注入された正孔と、陰極１５側から注入された電子とが再結合する領域である。本実施形態においては、この発光層１４ｃの構成が一つの特徴である。つまり発光層１４ｃは、母骨格が環員数４〜７の多環式芳香族炭化水素化合物をホスト材料として用いたもので、このホスト材料に対して赤色の発光性ゲスト材料がドーピングされており、赤色の発光光を発生する。

このうち、発光層１４ｃを構成するホスト材料は、母骨格が環員数４〜７の多環式芳香族炭化水素化合物であり、ピレン，ベンゾピレン，クリセン，ナフタセン，ベンゾナフタセン，ジベンゾナフタセン，ペリレン，コロネンから選択されることとする。

また発光層１４ｃを構成するホスト材料は、母骨格が環員数４〜７の多環式芳香族炭化水素化合物であり、ピレン，ベンゾピレン，クリセン，ナフタセン，ベンゾナフタセン，ジベンゾナフタセン，ペリレン，コロネンから選択されることとする。

なかでも、下記一般式（１）に示すナフタセン誘導体をホスト材料として用いることが好ましい。

ただし、一般式（１）中において、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のシリル基，炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。

一般式（１）におけるＲ¹〜Ｒ⁸が示すアリール基は、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フルオレニル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−クリセニル基，６−クリセニル基，２−フルオランテニル基，３−フルオランテニル基，２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基等が挙げられる。

また，Ｒ¹〜Ｒ⁸が示す複素環基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓを含有する５員環または６員環の芳香族複素環基、炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基が挙げられる。また、芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾチアゾール基が挙げられる。代表的なものとしては，１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、などが挙げられる。

Ｒ¹〜Ｒ⁸が示すアミノ基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等のいずれでもよい。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。このような基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基、ジナフチルアミノ基が挙げられる。

尚、上記置換基の２種以上は縮合環を形成していても良く、さらに置換基を有していてもよい。

また特に、上記一般式（１）で表されるナフタセン誘導体は、以下の一般式（１ａ）で表されるルブレン誘導体であることが好ましい。

一般式（１ａ）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、それぞれ独立に水素原子、アリール基、複素環基、アミノ基、アリールオキシ基、アルキル基またはアルケニル基を示す。ただし、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵は、それぞれ同一であることが好ましい。

また一般式（１ａ）中Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアルキル基またはアルケニル基であることとする。

一般式（１ａ）におけるアリール基、複素環基、およびアミノ基の好ましい態様は、一般式（１）のＲ¹〜Ｒ⁸と同様であって良い。尚、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ³¹〜Ｒ³⁵、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁵がアミノ基である場合、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはアラルキルアミノ基であることとする。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族や１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。このような基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基が挙げられる。

発光層１４ｃのホスト材料として好適に用いられるナフタセン誘導体のより具体的な他の例としては、一般式（１ａ）のルブレン誘導体の一つである下記化合物（１）-1のルブレンが挙げられるが、この他にも以下の化合物（１）-2〜（１）-4が例示される。

また、発光層１４ｃを構成する赤色の発光性ゲスト材料としては、次に説明する一般式（５）のペリレン誘導体、一般式（６）のジケトピロロピロール誘導体、一般式（７）のピロメテン錯体、一般式（８）のピラン誘導体、または一般式（９）のスチリル誘導体が用いられる。以下、赤色の発光性ゲスト材料の詳細を説明する。

−ペリレン誘導体−
赤色の発光性ゲスト材料として、例えば下記一般式（５）に示す化合物（ジインデノ[1,2,3-cd]ペリレン誘導体）が用いられる。

ただし、一般式（５）中において、Ｘ¹〜Ｘ²⁰はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のシリル基，炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。

一般式（５）におけるＸ¹〜Ｘ²⁰が示すアリール基は、例えば，フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、フルオレニル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、１−クリセニル基，６−クリセニル基，２−フルオランテニル基，３−フルオランテニル基，２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基等が挙げられる。

またＸ¹〜Ｘ²⁰示す複素環基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓを含有する５員環または６員環の芳香族複素環基、炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基が挙げられる。これらの芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾチアゾール基が挙げられる。代表的なものとしては，１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、などが挙げられる。

Ｘ¹〜Ｘ²⁰が示すアミノ基は、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等のいずれでもよい。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。このような基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基、ジナフチルアミノ基が挙げられる。

尚、上記置換基の２種以上は縮合環を形成していても良く、さらに置換基を有していても良い。

発光層１４ｃにおける赤色の発光性ゲスト材料として好適に用いられるジインデノ[1,2,3-cd]ペリレン誘導体の具体例として、以下の化合物（５）-1〜（５）-8が例示される。ただし本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。

−ジケトピロロピロール誘導体−
赤色の発光性ゲスト材料として、例えば下記一般式（６）に示す化合物（ジケトピロロピロール誘導体）が用いられる。

ただし、一般式（６）中において、Ｙ¹およびＹ²は、それぞれ独立に酸素原子、または置換もしくは未置換のイミノ基を表す。また、Ｙ³〜Ｙ⁸は、それぞれ独立に水素、ハロゲン、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。

また一般式（６）中において、Ａｒ¹およびＡｒ²は、置換もしくは未置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは未置換の芳香族複素環基より選ばれる２価の基を示す。

尚、一般式（６）における、Ｙ³〜Ｙ⁸が示す置換あるいは無置換のアリール基、Ｙ³〜Ｙ⁸が示す複素環基、さらにはＹ³〜Ｙ⁸が示すアミノ基は、一般式（５）のペリレン誘導体で示した基と同様である。また、上記置換基の２種以上は縮合環を形成していても良く、さらに置換基を有していても良いことも同様である。

発光層１４ｃにおける赤色の発光性ゲスト材料として好適に用いられるジケトピロロピロール誘導体の具体例として、以下の化合物（６）-1〜（６）-14が例示される。ただし本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。

−ピロメテン錯体−
赤色の発光性ゲスト材料として、例えば下記一般式（７）に示す化合物（ピロメテン錯体）が用いられる。

ただし、一般式（７）中において、Ｚ¹〜Ｚ⁹はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のシリル基，炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。

尚、一般式（７）における、Ｚ¹〜Ｚ⁹が示す置換あるいは無置換のアリール基、Ｚ¹〜Ｚ⁹が示す複素環基、およびＺ¹〜Ｚ⁹が示すアミノ基は、一般式（５）のペリレン誘導体で示した基と同様である。また、上記置換基の２種以上は縮合環を形成していても良く、さらに置換基を有していても良いことも同様である。

発光層１４ｃにおける赤色の発光性ゲスト材料として好適に用いられるピロメテン錯体の具体例として、以下の化合物（７）-1〜（７）-69が例示される。ただし本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。

−ピラン誘導体−
赤色の発光性ゲスト材料として、例えば下記一般式（８）に示す化合物（ピラン誘導体）が用いられる。

ただし、一般式（８）中において、Ｌ¹〜Ｌ⁶はそれぞれ独立に、水素、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のシリル基，炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。また，Ｌ¹とＬ⁴またはＬ²とＬ³は炭化水素を通じて環状構造をとってもよい。

尚、一般式（８）における、Ｌ¹〜Ｌ⁶が示す置換あるいは無置換のアリール基、Ｌ¹〜Ｌ⁶が示す複素環基、およびＬ¹〜Ｌ⁶が示すアミノ基は、一般式（５）のペリレン誘導体で示した基と同様である。Ｌ¹とＬ⁴またはＬ²とＬ³は炭化水素を通じて環状構造をとっても良い他、上記置換基の２種以上は縮合環を形成していても良く、さらに置換基を有していても良い。

発光層１４ｃにおける赤色の発光性ゲスト材料として好適に用いられるピラン誘導体の具体例として、以下の化合物（８）-1〜（８）-7が例示される。ただし本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。

−スチリル誘導体−
赤色の発光性ゲスト材料として、例えば下記一般式（９）に示す化合物（スチリル誘導体）が用いられる。

ただし、一般式（９）中において、Ｔ¹〜Ｔ³は炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基を示す。また、Ｔ⁴は、Ｔ²およびＴ³と環状構造を有してもよい置換あるいは無置換のフェニレン部位を示す。

一般式（９）における、Ｔ¹〜Ｔ³が示す置換あるいは無置換のアリール基、Ｔ¹〜Ｔ³が示す複素環基は、一般式（５）のペリレン誘導体で示した基と同様である。

尚、上記置換基の２種以上は縮合環を形成していても良く、さらに置換基を有していても良い。この場合に、さらにＴ¹〜Ｔ⁴に置換される基としては、例えば、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基などが挙げられる。その他にも、アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等のいずれでもよい。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。このような基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基、ジナフチルアミノ基が挙げられる。

発光層１４ｃにおける赤色の発光性ゲスト材料として好適に用いられるスチリル誘導体の具体例として、以下の化合物（９）-1〜（９）-35が例示される。ただし本発明は、なんらこれらに限定されるものではない。

尚、以上説明したような、発光層１４ｃにおける赤色の発光性ゲスト材料として用いる一般式（５）のペリレン誘導体、一般式（６）のジケトピロロピロール誘導体、一般式（７）のピロメテン錯体、一般式（８）のピラン誘導体、または一般式（９）のスチリル誘導体は、分子量が２０００以下のものが好ましく、１５００以下がさらに好ましく、１０００以下が特に好ましい。この理由として、分子量が大きいと、蒸着によって素子を作成しようとした場合の蒸着性が悪くなるといった懸念が考えられるためである。

＜光増感層＞
光増感層１４ｄは、発光層１４ｃに対してエネルギーを移動させ、発光層１４ｃにおける発光効率を向上させるための層である。本実施形態においては、このような光増感層１４ｄを、発光層１４ｃに接して設けたことがもう１つの特徴である。このような光増感層１４ｄは、緑色領域の発光を生じる発光性ゲスト材料が、ホスト材料に対してドーピングされたものである。

このうち発光性ゲスト材料としては、発光効率が高い材料、例えば、低分子蛍光色素、蛍光性の高分子、さらには金属錯体等の有機発光材料が用いられる。

ここで、緑色の発光性ゲスト材料とは、発光の波長範囲が約４９０ｎｍ〜５８０ｎｍの範囲にピークを有する化合物を示す。このような化合物として、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタセン誘導体、フルオランテン誘導体、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体，インデノ[1,2,3-cd]ペリレン誘導体、ビス（アジニル）メテンホウ素錯体ピラン系色素等の有機物質が用いられる。なかでもアミノアントラセン誘導体，フルオランテン誘導体、クマリン誘導体，キナクリドン誘導体，インデノ[1,2,3-cd]ペリレン誘導体、ビス（アジニル）メテンホウ素錯体から選択されることが好ましい。

また光増感層１４ｄのホスト材料は、炭素数６以上６０以下の芳香族炭化水素の誘導体、もしくはその連結からなる有機材料である。その具体的な例としては、例えばナフタレン誘導体、インデン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、ナフタセン誘導体、トリフェニレン誘導体、アントラセン誘導体、ペリレン誘導体、ピセン誘導体、フルオランテン誘導体、アセフェナントリレン誘導体、ペンタフェン誘導体、ペンタセン誘導体、コロネン誘導体、ブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体などを用いることができる。

以上のホスト材料は、発光性ゲスト材料毎に最も発光効率が高くなるホスト材料が選択して用いられることとする。

尚、このような構成の光増感層１４ｄは、発光層１４ｃに対して接して設けられていることが重要である。このため、この光増感層１４ｄは、上述したように発光層１４ｃと陰極１５との間に設けられることに限定されず、発光層１４ｃと陽極１３との間において発光層１４ｃに接して設けられていても良い。

＜電子輸送層＞
電子輸送層１４ｅは、陰極１５から注入される電子を発光層１４ｃに輸送するためのものである。電子輸送層１４ｅの材料としては、例えば、キノリン、ペリレン、フェナントロリン、ビススチリル、ピラジン、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、フルオレノン、またはこれらの誘導体や金属錯体が挙げられる。具体的には、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略称Ａｌｑ3 ）、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、アントラセン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン、１，１０−フェナントロリンまたはこれらの誘導体や金属錯体が挙げられる。

尚、有機層１４は、このような層構造に限定されることはなく、少なくとも発光層１４ｃと、これに接して光増感層１４ｄが設けられていれば良く、その他必要に応じた積層構造を選択することができる。

また、発光層１４ｃは、正孔輸送性の発光層、電子輸送性の発光層、あるいは両電荷輸送性の発光層として有機電界発光素子１１に設けられていても良い。さらに、以上の有機層１４を構成する各層、例えば正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、光増感層１４ｄ、および電子輸送層１４ｅは、それぞれが複数層からなる積層構造であっても良い。

＜陰極＞
次に、このような構成の有機層１４上に設けられる陰極１５は、例えば、有機層１４側から順に第１層１５ａ、第２層１５ｂを積層させた２層構造で構成されている。

第１層１５ａは、仕事関数が小さく、かつ光透過性の良好な材料を用いて構成される。このような材料としては、例えばリチウム（Ｌｉ）の酸化物である酸化リチウム（Ｌｉ₂Ｏ）や、セシウム（Ｃｓ）の複合酸化物である炭酸セシウム（Ｃｓ₂ＣＯ₃）、さらにはこれらの酸化物および複合酸化物の混合物を用いることができる。また、第１層１５ａは、このような材料に限定されることはなく、例えば、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属、リチウム、セシウム等のアルカリ金属、さらにはインジウム（Ｉｎ）、マグネシウム（Ｍｇ）等の仕事関数の小さい金属、さらにはこれらの金属の酸化物および複合酸化物、フッ化物等を、単体でまたはこれらの金属および酸化物および複合酸化物、フッ化の混合物や合金として安定性を高めて使用しても良い。

第２層１５ｂは、例えば、ＭｇＡｇなどの光透過性を有する層を用いた薄膜により構成されている。この第２層１５ｂは、さらに、アルミキノリン錯体、スチリルアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等の有機発光材料を含有した混合層であっても良い。この場合には、さらに第３層としてＭｇＡｇのような光透過性を有する層を別途有していてもよい。

以上のような陰極１５は、この有機電界発光素子１１を用いて構成される表示装置の駆動方式がアクティブマトリックス方式である場合、陰極１５は、有機層１４とここでの図示を省略した上述の絶縁膜とによって、陽極１３と絶縁された状態で基板１２上にベタ膜状に形成され、各画素の共通電極として用いられる。

尚、陰極１５は上記のような積層構造に限定されることはなく、作製されるデバイスの構造に応じて最適な組み合わせ、積層構造を取れば良いことは言うまでもない。例えば、上記実施形態の陰極１５の構成は、電極各層の機能分離、すなわち有機層１４への電子注入を促進させる無機層（第１層１５ａ）と、電極を司る無機層（第２層１５ｂ）とを分離した積層構造である。しかしながら、有機層１４への電子注入を促進させる無機層が、電極を司る無機層を兼ねても良く、これらの層を単層構造として構成しても良い。また、この単層構造上にＩＴＯなどの透明電極を形成した積層構造としても良い。

そして上記した構成の有機電界発光素子１１に印加する電流は、通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子が破壊されない範囲内であれば特に制限はないが、有機電界発光素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率良く発光させることが望ましい。

また、この有機電界発光素子１１が、キャビティ構造となっている場合、陰極１５が半透過半反射材料を用いて構成される。そして、陽極１３側の光反射面と、陰極１５側の光反射面との間で多重干渉させた発光光が陰極１５側から取り出される。この場合、陽極１３側の光反射面と陰極１５側の光反射面との間の光学的距離は、取り出したい光の波長によって規定され、この光学的距離を満たすように各層の膜厚が設定されていることとする。そして、このような上面発光型の有機電界発光素子においては、このキャビティ構造を積極的に用いることにより、外部への光取り出し効率の改善や発光スペクトルの制御を行うことが可能である。

さらに、ここでの図示は省略したが、このような構成の有機電界発光素子１１は、大気中の水分や酸素等による有機材料の劣化を防止するため保護層（パッシベーション層）で覆われた状態で用いることが好ましい。保護膜には、窒化珪素（代表的には、Ｓｉ₃Ｎ₄）、酸化珪素（代表的には、ＳｉＯ₂）膜、窒化酸化珪素（ＳｉＮ_xＯ_y：組成比Ｘ＞Ｙ）膜、酸化窒化珪素（ＳｉＯ_xＮ_y：組成比Ｘ＞Ｙ）膜、またはＤＬＣ（Ｄｉａｍｏｎｄ ｌｉｋｅ Ｃａｒｂｏｎ）のような炭素を主成分とする薄膜、ＣＮ（Ｃａｒｂｏｎ Ｎａｎｏｔｕｂｅ）膜等が用いられる。これらの膜は、単層または積層させた構成とすることが好ましい。なかでも、窒化物からなる保護層は膜質が緻密であり、有機電界発光素子１１に悪影響を及ぼす水分、酸素、その他不純物に対して極めて高いブロッキング効果を有するため好ましく用いられる。

尚、以上の実施形態においては、有機電界発光素子が上面発光型である場合を例示して本発明を詳細に説明した。しかしながら、本発明の有機電界発光素子は、上面発光型への適用に限定されるものではなく、陽極と陰極との間に少なくとも発光層を有する有機層を挟持してなる構成に広く適用可能である。したがって、基板側から順に、陰極、有機層、陽極を順次積層した構成のものや、基板側に位置する電極（陰極または陽極としての下部電極）を透明材料で構成し、基板と反対側に位置する電極（陰極または陽極としての上部電極）を反射材料で構成することによって、下部電極側からのみ光を取り出すようにした有機電界発光素子にも適用可能である。

さらに、本発明の有機電界発光素子とは、一対の電極（陽極と陰極）、およびその電極間に有機層が挟持されることによって形成される素子であれば良い。このため、一対の電極および有機層のみで構成されたものに限定されることはなく、本発明の効果を損なわない範囲で他の構成要素（例えば、無機化合物層や無機成分）が共存することを排除するものではない。

以上のように構成された有機電界発光素子１１では、以降の実施例で詳細に説明するように、光増感層１４ｄを設けていない構成の素子と比較して、電流効率が上昇することが確認された。

しかも、赤色の発光層１４ｃに対して、緑色に発光する光増感層１４ｄを積層させた構造をとるものの、電界を印加しても光増感層１４ｄからの発光による混色は生じず、赤色の発光を得ることができる。これは、光増感層１４ｄにおいては、赤色の発光層１４ｃを貫いてきた正孔と電子輸送層１４eを介在して注入された電子とが再結合しているものの、その再結合によって放出されるエネルギーは、隣接する赤色の発光層１４ｃを構成するホスト材料の電子を励起させるように作用し、赤色の発光層１４ｃにおいての発光に寄与しているためであると考えられる。尚、このような現象は、以下の実施例に対する比較例として示すように、光増感層１４ｄをホスト材料のみによって構成した場合には、目的である赤色の発光層が殆ど発光しなくなる現象から類推することが出来る。

以上から、上述した構成の有機電界発光素子１１によれば、色純度を保ちつつ赤色の発光光の発光効率の向上を図ることが可能である。

また、このような発光効率の大幅な改善により、有機電界発光素子１１の輝度寿命の向上と消費電力の低減を達成可能である。

≪有機電界発光素子−２≫
図２は、本発明の有機電界発光素子の他の例を模式的に示す断面図である。この図に示す有機電界発光素子１１’が、図１を用いて説明した有機電界発光素子（１１）と異なるところは、正孔輸送層１４ｂの構成にあり、他の構成は同様であることとする。次に、有機電界発光素子１１’における正孔輸送層１４ｂの構成を説明する。

＜正孔輸送層＞
正孔輸送層１４ｂは、正孔注入層１４ａと同様に発光層１４ｃへの正孔注入効率を高めるためのものである。ここでは特に、正孔輸送層１４ｂが、異なる材料からなる積層構造からなり、少なくとも、正孔注入層１４ｂ側の第１正孔輸送層１４ｂ-1と、発光層１４ｃに隣接する第２正孔輸送層１４b-2との積層構造となっている。

このうち、第１正孔輸送層１４ｂ-1は、上述した正孔注入層１４ａと同様の材料の中から選択した材料を用いて構成される。この第１正孔輸送層１４ｂ-1は、これ自体が積層構造であっても良い。

また第２正孔輸送層１４ｂ-2は、発光層１４ｃに接して設けられる層であり、第１正孔輸送層１４ｂ-1を構成する材料とは異なる材料を用いて構成される。この第２正孔輸送層１４b-2を構成する材料としては、次に説明する一般式（２）のトリアリールアミン誘導体、一般式（３）のフルオレン誘導体、一般式（４）のカルバゾール誘導体が用いられる。以下第２正孔輸送層１４ｂ-2を構成する材料の詳細を説明する。

−トリアリールアミン誘導体−
第２正孔輸送層１４ｂ-2を構成する材料として、例えば下記一般式（２）に示すトリアリールアミン誘導体が用いられる。

ただし一般式（２）中におけるＡ¹〜Ａ³は、それぞれ独立にアリール基または複素環基を示し、それぞれが無置換であっても置換基を有していても良い。またＡ¹〜Ａ³は、それぞれ複数の環が共役結合によって連結する伸展構造であっても良いが、総炭素数３０以下であることが好ましい。またこれらのアリール基または複素環基に結合される置換基としては、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基が挙げられる。

このようなトリアリールアミン誘導体の具体例として、以下の化合物（２）-1〜（２）-48が例示される。

−フルオレン誘導体−
第２正孔輸送層１４ｂ-2を構成する材料として、例えば下記一般式（３）に示すピロリジル骨格を含むフルオレン誘導体が用いられる。

ただし一般式（３）中において、ピロリジル骨格に結合されるＡ¹〜Ａ⁴、およびフルオレン骨格に結合されるＺ¹およびＺ²は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示す。このうち、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、およびアルコキシル基は、さらに他の置換基で置換されていても良く、炭素数２０以下である。またアミノ基は、さらに他の置換基で置換されていても良く、炭素数３０以下である。

またピロリジル骨格に結合されるＡ¹〜Ａ⁴は、互いに隣接する部位で環状構造を構成しても良い。

ここで、ピロリジル骨格部の具体例を以下に示す。

さらに一般式（３）中におけるＡｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独立にアリール基または複素環基を示す。またこれらのアリール基または複素環基は、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていても良いが、総炭素数６〜２０のアリール基（炭素環式芳香族基）、または総炭素数３〜２０の複素環（複素環式芳香族基）であることとする。

好ましいＡｒ¹およびＡｒ²としては、未置換、もしくは、ハロゲン、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０のアリール基である。

さらに好ましいＡｒ¹およびＡｒ²としては、未置換、もしくは、ハロゲン、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６のアリール基である。

さらに一般式（３）中におけるＢ¹およびＢ²は、水素、アルキル基、アリール基、または複素環基を示す。このうちアルキル基は、直鎖、分岐、または環状であって良い。また、アリール基は、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアリール基であって良い。さらに複素環基は、炭素数２０以下の複素環基であって良い。

以上一般式（３）を構成する置換または未置換のアリール基の具体例としては、具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

さらに一般式（３）を構成するアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

以上のようなフルオレン誘導体の具体例として、以下の化合物（３）-1〜（３）-20が例示される。

−カルバゾール誘導体−
第２正孔輸送層１４ｂ-2を構成する材料として、例えば下記一般式（４）に示すカルバゾール誘導体が用いられる。

ただし一般式（４）中において、Ａｒ¹およびＡｒ²は、それぞれ独立して、アリール基または複素環基を示し、これらは置換基を有しても良い。

Ａｒ¹，Ａｒ²のアリール基としては、例えばベンゼン環の単環または２〜５縮合環からなる基が挙げられ、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。また複素環基としては、例えば５員環または６員環の単環、または２〜５縮合環が挙げられ、具体的にはピリジル基、トリアジニル基、ピラジニル基、キノキサリニル基、チエニル基などが挙げられる。

これらのアリール基または複素環基が有しうる置換基としては、例えば、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルケニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素数６〜１０のアリールオキシ基）、アラルキルオキシ基（例えばベンジルオキシ基等の、炭素数７〜１３のアリールオキシ基）、２級または３級アミノ基（例えばジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の、炭素数２〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有するジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；メチルフェニルアミノ基等の、炭素数７〜２０のアリールアルキルアミノ基、など）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子）、芳香族炭化水素環基（例えばフェニル基、ナフチル基等の、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環基）、および芳香族複素環基（例えばチエニル基、ピリジル基等の、５員環または６員環の単環または２縮合環からなる芳香族複素環基）、等が挙げられる。

これらのうち、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリールアルキルアミノ基、ハロゲン原子、アリール基（芳香族炭化水素環基）、複素環基（芳香族複素環基）が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリールアミノ基が特に好ましい。

Ａｒ¹およびＡｒ²が、例えばターフェニル基などのように、２個以上の直接結合を介して連なった、３個以上の芳香族基を含む構造である場合、−ＮＡｒ¹Ａｒ²で表されるアリールアミノ基が有する正孔輸送能を低下させる虞がある。したがって、本発明に係る化合物の特性を損なわないためには、Ａｒ１およびＡｒ２はいずれも、３個以上のアリール基または複素環基が、直接結合していない基であるか、または短い鎖状連結基を介して直列で結合していない基であることが重要である。

また一般式（４）中において、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、水酸基、アミド基、アリール基、または複素環基を示し、隣接する部位で環状構造を構成しても良い。また可能であれば、さらに他の置換基で置換されていても良い。

Ｒ¹〜Ｒ⁸の具体例は、ハロゲン（フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜８のシクロアルキル基）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基等の、炭素数７〜１３のアラルキル基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基等の、炭素数２〜７の直鎖または分岐のアルケニル基）、シアノ基、アミノ基、特に３級アミノ基（例えばジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の、炭素数２〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有するジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；メチルフェニルアミノ基等の、炭素数７〜２０のアリールアルキルアミノ基、など）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等の、炭素数１〜２０の直鎖、分岐または環状の炭化水素基部分を含むアシル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数２〜７の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基）、カルボキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ベンジルオキシ基等の、炭素数６〜１０のアリールオキシ基）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基）、水酸基、アミド基（例えば、メチルアミド基、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基等の、炭素数２〜７のアルキルアミド基；ベンジルアミド基、ジベンジルアミド基等のアリールアミド基、など）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基等の、ベンゼン環の単環または２〜４縮合環からなる芳香族炭化水素環基）、または複素環基（例えばカルバゾリル基、ピリジル基、トリアジル基、ピラジル基、キノキサリル基、チエニル基等の、５員環または６員環の、単環または２〜３縮合環からなる芳香族複素環基）である。

このようなＲ¹〜Ｒ⁸として、より好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基（芳香族炭化水素環基）、複素環基（芳香族複素環基）が挙げられる。

Ｒ¹〜Ｒ⁸の例として前述した基は、さらに置換基を有していても良い。このような置換基としてはハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等の炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルケニル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシカルボニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルコキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等の、炭素数６〜１０のアリールオキシ基）、ジアルキルアミノ基（例えばジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等の、炭素数２〜２０の直鎖または分岐のアルキル基を有するジアルキルアミノ基）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基）、芳香族炭化水素環基（例えばフェニル基等の芳香族炭化水素環基）、や芳香族複素環基（例えばチエニル基、ピリジル基等の、５員環または６員環の単環からなる芳香族複素環基）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基等の、炭素数１〜６の直鎖、分岐のアシル基）、ハロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等の、炭素数１〜６の直鎖または分岐のハロアルキル基）、シアノ基等が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基が、より好ましい。

また、Ｒ¹〜Ｒ⁸は隣り合うもの同士で結合して、Ｎ−カルバゾリル基に縮合する環を形成していてもよい。Ｒ¹ないしＲ⁸のうち、隣接する基同士が結合して形成する環は、通常、５〜８員環であるが、好ましくは５員環または６員環、より好ましくは６員環である。また、この環は芳香族環であっても非芳香族環であってもよいが、好ましくは芳香族環である。さらに、芳香族炭化水素環であっても芳香族複素環であってもよいが、好ましくは芳香族炭化水素環である。

一般式（４）のＮ−カルバゾリル基において、Ｒ¹〜Ｒ⁸のいずれかが結合してＮ−カルバゾリル基に結合する縮合環を形成した例としては、例えば下記のものが挙げられる。

上記Ｒ¹〜Ｒ⁸は、特に好ましくは、すべて水素原子である（つまりＮ−カルバゾリル基は無置換である）構造であるか、または１つ以上がメチル基、フェニル基、またはメトキシ基のいずれかであり、残りが水素原子である構造である。

一般式（４）中のＸは、２価の芳香族環基を示す。例えば、アリーレン基または２価の複素環基が１〜４個結合してなる連結基であれば良く、さらに置換されていても良い。

このような連結基Ｘは、−Ａｒ³−、−Ａｒ⁴−Ａｒ⁵−、−Ａｒ⁶−Ａｒ⁷−Ａｒ⁸−、または−Ａｒ⁹−Ａｒ¹⁰−Ａｒ¹¹−Ａｒ¹²−で表される。

連結基Ｘの端部を構成するＡｒ³、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶、Ａｒ⁸、Ａｒ⁹およびＡｒ¹²は、員数５〜６の芳香族環の単環または２〜５縮合環からなる２価の基を表し、置換されていても良い。

このようなＡｒ³、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶、Ａｒ⁸、Ａｒ⁹およびＡｒ¹²の具体例としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、フェナントリレン基、ピレニレン基、ペリレニレン基などの２価の芳香族炭化水素環基、ピリジレン基、トリアジレン基、ピラジレン基、キノキサリレン基、チエニレン基、オキサジアゾリレン基などの２価の芳香族複素環基が挙げられる。

連結基Ｘの中間部を構成するＡｒ⁷、Ａｒ¹⁰およびＡｒ¹¹は、Ａｒ³等と同様の上述した２価の芳香族基であるか、または２価のアリールアミノ基であっても良い。ただし、２価のアリールアミノ基である場合、そのアリール基は５または６員環の芳香族基であり、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンチル基、チエニル基、ピリジル基、カルバゾリル基等が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。

連結基Ｘとして最も小さな連結基であるＡｒ³としては、化合物の剛直性、これに起因する耐熱性を向上させるためには、３縮合環以上であることが好ましい。

連結基Ｘの端部を構成するＡｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶、Ａｒ⁸、Ａｒ⁹およびＡｒ¹²としては、単環または２〜３縮合環が好ましく、単環または２縮合環がより好ましい。

以上の連結基Ｘを構成する芳香族環が有しうる置換基としては、例えば、Ｒ¹〜Ｒ⁸として例示した各基が有しうる置換基として前述したものと同様の基が挙げられる。中でも特に好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素環基または芳香族複素環基である。

以上のようなカルバゾール誘導体の具体例として、以下の化合物（４）-1〜（４）-26が例示される。

尚、上述したような第２正孔輸送層１４ｂ-2は、上記一般式（２）〜（４）で示される有機材料のうちの複数の化合物で構成されていても良く、これ自体が積層構造であっても良い。

尚、以上説明した第２正孔輸送層１４ｂ-2を設けた有機電界発光素子１１’において、特に一般式（３），（４）を用いて第２正孔輸送層１４ｂ-1を構成した場合、光増感層１４ｄには、ホールトラップ性の化合物を含有させることが好ましい。ホールトラップ性の化合物としては、アミノナフタレン誘導体、アミノアントラセン誘導体、アミノクリセン誘導体、アミノピレン誘導体、スチリルアミン誘導体、ビス（アジニル）メテンホウ素錯体が例示され、この中から選択して用いられることとする。

以上説明した材料からなる第２正孔輸送層１４ｂ-2を備えた有機電界発光素子１１’では、以降の実施例で詳細に説明するように、上記一般式（２）〜（４）以外の材料からなる単層構造の正孔輸送層を備えた構成と比較して、発光効率および色純度を維持しつつ、輝度寿命の初期劣化が大幅に改善されることがわかった。

これにより、有機電界発光素子１１’は、図1を用いて説明した有機電界発光素子１１と同様に、光増感層１４ｄを設けた構成による輝度寿命の向上と消費電力の低減を達成可能であるとともに、さらに正孔輸送層１４ｂの積層構造を特定したことによる輝度寿命の向上と消費電力の低減を達成可能である。

≪表示装置の概略構成≫
図３は、実施形態の表示装置１０の一例を示す図であり、図３（Ａ）は概略構成図、図３（Ｂ）は画素回路の構成図である。ここでは、発光素子として有機電界発光素子１１を用いたアクティブマトリックス方式の表示装置１０に本発明を適用した実施形態を説明する。

図３（Ａ）に示すように、この表示装置１０の基板１２上には、表示領域１２ａとその周辺領域１２ｂとが設定されている。表示領域１２ａは、複数の走査線２１と複数の信号線２３とが縦横に配線されており、それぞれの交差部に対応して１つの画素ａが設けられた画素アレイ部として構成されている。これらの各画素ａに、有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂのうちの１つが設けられている。また周辺領域１２ｂには、走査線２１を走査駆動する走査線駆動回路ｂと、輝度情報に応じた映像信号（すなわち入力信号）を信号線２３に供給する信号線駆動回路ｃとが配置されている。

図３（Ｂ）に示すように、各画素ａに設けられる画素回路は、例えば各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂのうちの１つと、駆動トランジスタＴｒ１、書き込みトランジスタ（サンプリングトランジスタ）Ｔｒ２、および保持容量Ｃｓで構成されている。そして、走査線駆動回路ｂによる駆動により、書き込みトランジスタＴｒ２を介して信号線２３から書き込まれた映像信号が保持容量Ｃｓに保持され、保持された信号量に応じた電流が各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂに供給され、この電流値に応じた輝度で有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂが発光する。

尚、以上のような画素回路の構成は、あくまでも一例であり、必要に応じて画素回路内に容量素子を設けたり、さらに複数のトランジスタを設けて画素回路を構成しても良い。また、周辺領域２ｂには、画素回路の変更に応じて必要な駆動回路が追加される。

≪表示装置の断面構成−１≫
図４には、上記表示装置１０の表示領域における主要部の断面構成の第１の例を示す。

有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂが設けられる基板１２の表示領域には、ここでの図示を省略したが、上述した画素回路を構成するように駆動トランジスタ、書き込みトランジスタ、走査線、および信号線が設けられ(図３参照）、これらを覆う状態で絶縁膜が設けられている。

この絶縁膜で覆われた基板１２上に、有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂが配列形成されている。各有機電界発光素子１１Ｒ（１１）、１１Ｇ、１１Ｂは、基板１２と反対側から光を取り出す上面発光型の素子として構成される。

各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂの陽極１３は、素子毎にパターン形成されている。各陽極１３は、基板１２の表面を覆う絶縁膜に形成された接続孔を介して画素回路の駆動トランジスタに接続されている。

各陽極１３は、その周縁部が絶縁膜３０で覆われており、絶縁膜３０に設けた開口部分に陽極１３の中央部が露出された状態となっている。そして、陽極１３の露出部分を覆う状態で、有機層１４がパターン形成され、各有機層１４を覆う共通層として陰極１５が設けられた構成となっている。

これらの有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂのうち、特に赤色発光素子１１Ｒが上記図１を用いて説明した実施形態の有機電界発光素子（１１）として構成されている。これに対して、緑色発光素子１１Ｇおよび青色発光素子１１Ｂは、通常の素子構成であって良い。

つまり、赤色発光素子１１Ｒ（１１）において、陽極１３上に設けられた有機層１４は、例えば陽極１３側から順に、正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、ホスト材料としてナフタセン誘導体を用いた赤色の発光層１４ｃ-R（１４ｃ）、緑色領域の発光を生じる発光性ゲスト材料をホスト材料にドーピングしてなる光増感層１４ｄ、および電子輸送層１４ｅを積層させている。

一方、緑色発光素子１１Ｇおよび青色発光素子１１Ｂにおける有機層は、例えば陽極１３側から順に、正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、各色の発光層１４ｃ-G，１４ｃ-B、および電子輸送層１４ｅをこの順に積層させている。

尚、赤色発光素子１１Ｒ（１１）における光増感層１４ｄは、緑色の発光性ゲスト材料がドーピングされたものであり、例えば緑発光素子１１Ｇにおける緑色の発光層１４ｃ-Gと同一構成（材料）であって良い。またこの他にも、発光層１４ｃ-R，１４ｃ-G，１４ｃ-B、および光増感層１４ｄ以外の各層は、陽極１３および陰極１５も含めて各有機電界発光素子１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂにおいて同一材料で構成されていて良く、図１を用いて説明した各材料を用いて構成される。

そして、以上のように設けられた複数の有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂは、保護膜で覆われていることとする。尚、この保護膜は、有機電界発光素子１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂが設けられた表示領域の全体を覆って設けられていることとする。

ここで、赤色発光素子１１Ｒ（１１）、緑色発光素子１１Ｇ、および青色発光素子１１Ｂを構成する陽極１３〜陰極１５までの各層は、真空蒸着法、イオンビーム法（ＥＢ法）、分子線エピタキシー法（ＭＢＥ法）、スパッタ法、Ｏrganic Ｖapor Ｐhase Ｄeposition（ＯＶＰＤ）法などのドライプロセスによって形成できる。

また、有機層であれば、以上の方法に加えてレーザー転写法、スピンコート法、ディッピング法、ドクターブレード法、吐出コート法、スプレーコート法などの塗布法、インクジェット法、オフセット印刷法、凸版印刷法、凹版印刷法、スクリーン印刷法、マイクログラビアコート法などの印刷法などのウエットプロセスによる形成も可能であり、各有機層や各部材の性質に応じて、ドライプロセスとウエットプロセスを併用しても構わない。

そして、以上のように各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂ毎にパターン形成された有機層１４は、例えばマスクを用いた蒸着法や転写法によって形成される。

このように構成された第１の例の表示装置１０では、赤色発光素子１１Ｒとして、図1を用いて説明した本発明構成の有機電界発光素子（１１）を用いている。この赤色発光素子１１Ｒ（１１）は、上述したように赤色の発光色を保ちつつも発光効率が高い。このため、この赤色発光素子１１Ｒ（１１）と共に、緑色発光素子１１Ｇおよび青色発光素子１１Ｂを組み合わせることで、色表現性の高いフルカラー表示を行うことが可能になる。

また、発光効率の高い有機電界発光素子（１１）を用いたことにより、表示装置１０において輝度寿命を改善できるとともに消費電力を低減させる効果をもたらす。したがって、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能となる。

≪表示装置の断面構成−２≫
図５には、表示装置１０の表示領域における主要部の断面構成の第２の例を示す。

図５に示す第２の例の表示装置１０が、図４に示した第１の例と異なるところは、光増感層１４ｄ（１４ｃ-G）と発光層１４ｃ-Gとを各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇにおいて共通の連続パターンとして形成し、さらに電子輸送層１４ｅを全画素に共通層の連続パターンとして形成しているところにあり、それ以外は同様の構成であって良い。

このように構成された第２の例の表示装置１０であっても、第１の例と同様の効果を得ることができる。さらに各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇにおいて光増感層１４ｄ（１４ｃ-G）と発光層１４ｃ-Gを共通層として連続パターンで形成し、さらに電子輸送層１４ｅを全画素で同時に成膜させることが可能であるため、表示装置１０の製造工程の簡略化を図ることが可能である。

≪表示装置の断面構成−３≫
図６には、表示装置１０の表示領域における主要部の断面構成の第３の例を示す。

図６に示す第３の例の表示装置１０では、各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂにおいて、陽極１３および発光層１４ｃ-R、１４ｃ-G、１４ｃ-B以外の層を共通層としており、他の構成は図５に示した第２の例と同様であって良い。つまり、図５の第２の例に対して、さらに発光層よりも下層の正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂも共通層として用いているのである。

このように構成された第３の例の表示装置１０であっても、第２の例と同様の効果を得ることができ、第２の例よりもさらに製造工程の簡略化を図ることができる。

≪表示装置の断面構成−４≫
図７には、表示装置１０の表示領域における主要部の断面構成の第４の例を示す。

この図に示すように、各有機電界発光素子１１Ｒ，１１Ｇ，１１Ｂは、発光層１４ｃ-R、１４ｃ-Bよりも上方の層を共通層としても良い。この場合、光増感層１４ｄを兼ねた緑色の発光層１４ｃ-G、電子輸送層１４ｅ、および陰極１５を、全表示領域に共通の連続パターンとして形成し、それ以外はパターニングされた層として用いる。

全画素の共通層となる緑色の発光層１４ｃ-Gは、赤色発光素子１１Ｒ（１１）においては光増感層１４ｄとして設けられることになる。一方、青色発光素子１１Ｂにも緑色の発光層１４ｃ-Gが積層されることになる。このような構成であっても、青色の発光層１４ｃ-Bの膜厚が充分に厚い場合、または青色発光中心が正孔輸送層１４b界面に局在する場合には、この様な構成をとった場合でも色度の良い青色発光を得ることは充分に可能である。さらに、各有機電界発光素子１１Ｒ（１１），１１Ｇ，１１Ｂにおいては、有機層の構造を各色の発光光を取り出すキャビティ構造として構成することにより、青色発光素子１１Ｂからは青色の発光光のみが取り出されるように構成しても良い。

このような構成の表示装置１０の製造においては、緑色の発光層１４ｃ-G（光増感層１４ｄ）から上層の各層は、大口径のエリアマスクを用いて表示領域に対して一括成膜することができる。したがって、表示装置１０の製造工程の簡略化を図ることが可能である。

尚、第４の例においても、発光層よりも下層の正孔注入層１４ａや正孔輸送層１４ｂを全表示領域の共通層（連続的パターン）として用いることも可能であり、これによってさらなる表示装置１０の製造工程の簡略化を図ることが可能である。

また、以上の第１の例〜第４の例においては、アクティブマトリックス型の表示装置に本発明を適用した実施形態を説明した。しかしながら、本発明の表示装置は、パッシブマトリックス型の表示装置への適用も可能であり、同様の効果を得ることができる。

以上説明した本発明に係る表示装置は、図８に開示したような、封止された構成のモジュール形状のものをも含む。例えば、画素アレイ部である表示領域１２ａを囲むようにシーリング部３１が設けられ、このシーリング部３１を接着剤として、透明なガラス等の対向部（封止基板３２）に貼り付けられ形成された表示モジュールが該当する。この透明な封止基板３２には、カラーフィルタ、保護膜、遮光膜等が設けられてもよい。尚、表示領域１２ａが形成された表示モジュールとしての基板１２には、外部から表示領域１２ａ（画素アレイ部）への信号等を入出力するためのフレキシブルプリント基板３３が設けられていても良い。

また、上述した表示装置において各赤色発光素子１１Ｒは、図２を用いて説明した有機電界発光素子１１’であっても良い。この場合、他の緑色発光素子１１Ｇおよび青色発光素子１１Ｂの正孔輸送層も、赤色発光素子１１Ｒ（１１’）と同様の積層構造として良い。

赤色発光素子１１Ｒとして、図２を用いて説明した本発明構成の有機電界発光素子（１１’）を用いることにより、この赤色発光素子１１Ｒ（１１’）は、上述したように発光効率および色純度を維持しつつ、輝度寿命の初期劣化が低く抑えられている。このため、この赤色発光素子１１Ｒ（１１’）と共に、緑色発光素子１１Ｇおよび青色発光素子１１Ｂを組み合わせることで、色表現性の高いフルカラー表示を行うことが可能になると共に、焼き付きが防止された表示が可能になる。

また、発光効率の高い有機電界発光素子（１１’）を用いたことにより、表示装置１０において輝度寿命を改善できるとともに消費電力を低減させる効果をもたらす。したがって、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや平面発光体として好適に使用することができ、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が可能となる。

≪適用例≫
また以上説明した本発明に係る表示装置は、図９〜図１３に示す様々な電子機器、例えば、デジタルカメラ、ノート型パーソナルコンピュータ、携帯電話等の携帯端末装置、ビデオカメラなど、電子機器に入力された映像信号、若しくは、電子機器内で生成した映像信号を、画像若しくは映像として表示するあらゆる分野の電子機器の表示装置に適用することが可能である。以下に、本発明が適用される電子機器の一例について説明する。

図９は、本発明が適用されるテレビを示す斜視図である。本適用例に係るテレビは、フロントパネル１０２やフィルターガラス１０３等から構成される映像表示画面部１０１を含み、その映像表示画面部１０１として本発明に係る表示装置を用いることにより作成される。

図１０は、本発明が適用されるデジタルカメラを示す図であり、（Ａ）は表側から見た斜視図、（Ｂ）は裏側から見た斜視図である。本適用例に係るデジタルカメラは、フラッシュ用の発光部１１１、表示部１１２、メニュースイッチ１１３、シャッターボタン１１４等を含み、その表示部１１２として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。

図１１は、本発明が適用されるノート型パーソナルコンピュータを示す斜視図である。本適用例に係るノート型パーソナルコンピュータは、本体１２１に、文字等を入力するとき操作されるキーボード１２２、画像を表示する表示部１２３等を含み、その表示部１２３として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。

図１２は、本発明が適用されるビデオカメラを示す斜視図である。本適用例に係るビデオカメラは、本体部１３１、前方を向いた側面に被写体撮影用のレンズ１３２、撮影時のスタート／ストップスイッチ１３３、表示部１３４等を含み、その表示部１３４として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。

図１３は、本発明が適用される携帯端末装置、例えば携帯電話機を示す図であり、（Ａ）は開いた状態での正面図、（Ｂ）はその側面図、（Ｃ）は閉じた状態での正面図、（Ｄ）は左側面図、（Ｅ）は右側面図、（Ｆ）は上面図、（Ｇ）は下面図である。本適用例に係る携帯電話機は、上側筐体１４１、下側筐体１４２、連結部（ここではヒンジ部）１４３、ディスプレイ１４４、サブディスプレイ１４５、ピクチャーライト１４６、カメラ１４７等を含み、そのディスプレイ１４４やサブディスプレイ１４５として本発明に係る表示装置を用いることにより作製される。

本発明の具体的な実施例および比較例の有機電界発光素子の製造手順を、図１を参照して説明し、次にこれらの評価結果を説明する。

＜実施例１〜４＞
発光層における赤色の発光性ゲスト材料としてペリレン誘導体を用いて有機電界発光素子を作製した（表１参照）。

先ず、３０ｍｍ×３０ｍｍのガラス板からなる基板１２上に、陽極１３として、膜厚が１９０ｎｍのＡｇ合金（反射層）上に１２．５ｎｍのＩＴＯ透明電極を積層した上面発光用の有機電界発光素子用のセルを作製した。

次に、真空蒸着法により、有機層１４の正孔注入層１４ａとして、下記構造式（１０１）に示されるｍ−ＭＴＤＡＴＡよりなる膜を１２ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。ただし、ｍ−ＭＴＤＡＴＡは、4、4'、4”−トリス（フェニル−ｍ−トリルアミノ）トリフェニルアミンである。

次いで、正孔輸送層１４ｂとして、下記構造式（１０２）に示されるα−ＮＰＤよりなる膜を１２ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。ただし、α−ＮＰＤは、Ｎ、Ｎ’−ビス（１−ナフチル）−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル[１、１’-ビフェニル]−４、４’―ジアミンである。

次に、正孔輸送層１４ｂ上に、膜厚３０ｎｍの発光層１４ｃを蒸着成膜した。この際、下記化合物（１）-1のルブレンをホスト材料として用い、これに下記化合物（５）-1に示されるジベンゾ[ｆ,ｆ']ジインデノ[１,２,３-ｃｄ：１',２',３'-ｌｍ]ペリレン誘導体を赤色の発光性ゲスト材料として相対膜厚比で１％ドーピングした。

このようにして形成された発光層１４ｃ上に、膜厚２５ｎｍの光増感層１４ｄを蒸着成膜した。この際、下記構造式（１０３）に示される９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（ＡＤＮ）をホスト材料として用い、これに下記構造式（１０４）に示されるジアミノアントラセン誘導体を緑色の発光性ゲスト材料としてドーピングした。緑色の発光性ゲスト材料は、実施例１〜４において２％、５％、１０％、１５％の各ドーピング量（相対膜厚比）とした。

次いで、電子輸送層１４ｅとして、下記構造式（１０５）に示すＡｌｑ３（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）を１０ｎｍの膜厚で蒸着した。

以上のようにして、正孔注入層１４ａ、正孔輸送層１４ｂ、発光層１４ｃ、光増感層１４ｄおよび電子輸送層１４ｅを順次積層してなる有機層１４を形成した後、陰極１５の第１層１５ａとして、ＬｉＦよりなる膜を真空蒸着法により約０．３ｎｍ（蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓｅｃ．）の膜厚で形成した。最後に、真空蒸着法により、第１層１５ａ上に陰極１５の第２層１５ｂとして膜厚１０ｎｍのＭｇＡｇ膜を形成した。

以上のようにして、実施例１〜４の有機電界発光素子を作製した。

＜実施例５〜９＞
実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料として構造式（１０６）〜構造式（１１０）に示す材料をそれぞれ用いて光増感層１４ｄを形成した。ゲスト材料のドーピング量は、実施例５では相対膜厚比で５％、実施例６〜９では相対膜厚比で１％とした。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜比較例１＞
実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順における光増感層１４ｄの形成を行わず、代わりにＡｌｑ３（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）からなる電子輸送層の膜厚を４５ｎｍに厚膜化した。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜比較例２＞
実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料をドーパントせずにホスト材料のみで光増感層１４ｄを形成した。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜評価結果＞
以上の実施例１〜９および比較例１，２で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ²での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。この結果を、下記表１に示す。

以上の表１に示すように、本発明を適用した実施例１〜９の有機電界発光素子の何れにおいても、本発明の適用がない比較例１，２の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率が２倍近い高い値を示した。このことは、ホスト材料（ＡＤＮ）と発光性ゲスト材料とで構成された光増感層１４ｄで再結合されたエネルギーが、発光層１４ｃにおいての光増感（発光量増加）の効果をもたらすことを示している。

また、実施例１〜９の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標は（０．６４，０．３４）の赤色の発光が観測され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。特に、光増感層１４ｄにドーパントする発光性ゲスト材料の種類を変更した実施例４〜９の何れの有機電界発光素子においても、発光光の色座標が（０．６４，０．３４）であった。このことからすれば、本発明の構成によれば、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることが確認された。

＜実施例１０〜１３＞
発光層における赤色の発光性ゲスト材料としてジケトピロロピロール誘導体を用いて有機電界発光素子を作製した（下記表２参照）。

実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おける発光層１４ｃの形成において、赤色の発光性ゲスト材料として、下記化合物（６）-5に示されるジケトピロロピロール誘導体を相対膜厚比で１％ドーピングした。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜実施例１４〜１８＞
実施例１０〜１３で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料として上記構造式（１０６）〜構造式（１１０）に示す材料をそれぞれ用いて光増感層１４ｄを形成した。ゲスト材料のドーピング量は、実施例１４では相対膜厚比で５％、実施例１５〜１８では相対膜厚比で１％とした。これ以外は、実施例１０〜１３と同様に行った。

＜比較例３＞
実施例１０〜１３で説明した有機電界発光素子の作製手順における光増感層１４ｄの形成を行わず、代わりにＡｌｑ３（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）からなる電子輸送層の膜厚を４５ｎｍに厚膜化した。これ以外は、実施例１０〜１３と同様に行った。

＜比較例４＞
実施例１０〜１３で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料をドーパントせずにホスト材料のみで光増感層１４ｄを形成した。これ以外は、実施例１０〜１３と同様に行った。

＜評価結果＞
以上の実施例１０〜１８および比較例３，４で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ²での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。この結果を、上記表２に示した。

上記表２に示すように、本発明を適用した実施例１０〜１８の有機電界発光素子の何れにおいても、本発明の適用がない比較例３，４の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率が２倍近い高い値を示した。このことは、ホスト材料（ＡＤＮ）と発光性ゲスト材料とで構成された光増感層１４ｄで再結合されたエネルギーが、発光層１４ｃにおいての光増感（発光量増加）の効果をもたらすことを示している。

また、実施例１０〜１８の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標において赤色発光が確認され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。特に、光増感層１４ｄにドーパントする発光性ゲスト材料の種類を変更した実施例１４〜１８の何れの有機電界発光素子においても、赤色発光が確認され、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることが確認された。

＜実施例１９〜２２＞
発光層における赤色の発光性ゲスト材料としてピロメテン錯体を用いて有機電界発光素子を作製した（下記表３参照）。

実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おける発光層１４ｃの形成において、赤色の発光性ゲスト材料として、下記化合物（７）-21に示されるピロメテン錯体を相対膜厚比で１％ドーピングした。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜実施例２３〜２７＞
実施例１９〜２２で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料として上記構造式（１０６）〜構造式（１１０）に示す材料をそれぞれ用いて光増感層１４ｄを形成した。ゲスト材料のドーピング量は、実施例２３では相対膜厚比で５％、実施例２４〜２７では相対膜厚比で１％とした。これ以外は、実施例１９〜２２と同様に行った。

＜比較例５＞
実施例１９〜２２で説明した有機電界発光素子の作製手順における光増感層１４ｄの形成を行わず、代わりにＡｌｑ３（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）からなる電子輸送層の膜厚を４５ｎｍに厚膜化した。これ以外は、実施例１９〜２２と同様に行った。

＜比較例６＞
実施例１９〜２２で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料をドーパントせずにホスト材料のみで光増感層１４ｄを形成した。これ以外は、実施例１９〜２２と同様に行った。

＜評価結果＞
以上の実施例１９〜２７および比較例５，６で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ²での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。この結果を、上記表３に示した。

上記表３に示したように、本発明を適用した実施例１９〜２７の有機電界発光素子の何れにおいても、本発明の適用がない比較例５，６の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率が２．５倍以上の高い値を示した。このことは、ホスト材料（ＡＤＮ）と発光性ゲスト材料とで構成された光増感層１４ｄで再結合されたエネルギーが、発光層１４ｃにおいての光増感（発光量増加）の効果をもたらすことを示している。

また、実施例１９〜２７の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標において赤色発光が確認され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。特に、光増感層１４ｄにドーパントする発光性ゲスト材料の種類を変更した実施例２３〜２７の何れの有機電界発光素子においても、赤色発光が確認され、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることが確認された。

＜実施例２８〜３１＞
発光層における赤色の発光性ゲスト材料としてピラン誘導体を用いて有機電界発光素子を作製した（下記表４参照）。

実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おける発光層１４ｃの形成において、赤色の発光性ゲスト材料として、下記化合物（８）-2に示されるピラン誘導体を相対膜厚比で１％ドーピングした。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜実施例３２〜３６＞
実施例２８〜３１で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料として上記構造式（１０６）〜構造式（１１０）に示す材料をそれぞれ用いて光増感層１４ｄを形成した。ゲスト材料のドーピング量は、実施例３２では相対膜厚比で５％、実施例３３〜３６では相対膜厚比で１％とした。これ以外は、実施例２８〜３１と同様に行った。

＜比較例７＞
実施例２８〜３１で説明した有機電界発光素子の作製手順における光増感層１４ｄの形成を行わず、代わりにＡｌｑ３（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）からなる電子輸送層の膜厚を４５ｎｍに厚膜化した。これ以外は、実施例２８〜３１と同様に行った。

＜比較例８＞
実施例２８〜３１で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料をドーパントせずにホスト材料のみで光増感層１４ｄを形成した。これ以外は、実施例２８〜３１と同様に行った。

＜評価結果＞
以上の実施例２８〜３６および比較例７，８で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ²での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。この結果を、上記表４に示した。

表４に示すように、本発明を適用した実施例２８〜３６の有機電界発光素子の何れにおいても、本発明の適用がない比較例７，８の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率が３倍以上の高い値を示した。このことは、ホスト材料（ＡＤＮ）と発光性ゲスト材料とで構成された光増感層１４ｄで再結合されたエネルギーが、発光層１４ｃにおいての光増感（発光量増加）の効果をもたらすことを示している。

また、実施例２８〜３６の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標において赤色発光が確認され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。特に、光増感層１４ｄにドーパントする発光性ゲスト材料の種類を変更した実施例３２〜３６の何れの有機電界発光素子においても、赤色発光が確認され、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることが確認された。

＜実施例３７〜４０＞
発光層における赤色の発光性ゲスト材料としてスチリル誘導体を用いて有機電界発光素子を作製した（下記表５参照）。

実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おける発光層１４ｃの形成において、赤色の発光性ゲスト材料として、下記化合物（９）-21に示されるスチリル誘導体を相対膜厚比で１％ドーピングした。これ以外は、実施例１〜４と同様に行った。

＜実施例４１〜４５＞
実施例３７〜４０で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料として上記構造式（１０６）〜構造式（１１０）に示す材料をそれぞれ用いて光増感層１４ｄを形成した。ゲスト材料のドーピング量は、実施例４１では相対膜厚比で５％、実施例４２〜４５では相対膜厚比で１％とした。これ以外は、実施例３７〜４０と同様に行った。

＜比較例９＞
実施例３７〜４０で説明した有機電界発光素子の作製手順における光増感層１４ｄの形成を行わず、代わりにＡｌｑ３（８−ヒドロキシキノリンアルミニウム）からなる電子輸送層の膜厚を４５ｎｍに厚膜化した。これ以外は、実施例３７〜４０と同様に行った。

＜比較例１０＞
実施例３７〜４０で説明した有機電界発光素子の作製手順おける光増感層１４ｄの形成で、緑色の発光性ゲスト材料をドーパントせずにホスト材料のみで光増感層１４ｄを形成した。これ以外は、実施例３７〜４０と同様に行った。

＜評価結果＞
以上の実施例３７〜４５および比較例９，１０で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ²での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。この結果を、上記表５に示した。

表５に示すように、本発明を適用した実施例３７〜４５の有機電界発光素子の何れにおいても、本発明の適用がない比較例９，１０の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率が２倍近い高い値を示した。このことは、ホスト材料（ＡＤＮ）と発光性ゲスト材料とで構成された光増感層１４ｄで再結合されたエネルギーが、発光層１４ｃにおいての光増感（発光量増加）の効果をもたらすことを示している。

また、実施例３７〜４５の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標において赤色発光が確認され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。特に、光増感層１４ｄにドーパントする発光性ゲスト材料の種類を変更した実施例４１〜４５の何れの有機電界発光素子においても、赤色発光が確認され、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることが確認された。

以上説明した各実施例および比較例の評価結果から、赤色の発光層１４ｃを構成するホスト材料およびドーパント材料として公知の有機材料の中から選択された材料を使用し、この発光層１４ｃに隣接させて種々の緑色の発色性ゲストを含有させた光増感層１４ｄを設けた本発明の構成では、赤色の色純度を維持しつつも、大幅な発光効率（電流効率）の向上を図ることが可能であることが確認された。

またこれは、この有機電界発光素子とともに、緑色発光素子および青色発光素子を１組にして画素を構成することにより、色再現性の高いフルカラー表示が可能になることを示している。

＜実施例４６〜５７＞
図２を用いて説明した有機電界発光素子を作製した。ここでは、実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おいて、次のような積層構造として正孔輸送層１４ｂを形成し、これ以外は実施例１〜４と同様に行った。尚、光増感層１４ｄにおいて構造式（１０４）からなるゲスト材料のドーピング量は、実施例２と同様の相対膜厚比で５％とした。

すなわち正孔輸送層1４ｂの形成においては、先ず第１正孔輸送層１４ｂ-1として、先の構造式（１０２）に示したα−ＮＰＤよりなる膜を６ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。

次いで、第２正孔輸送層１４ｂ-2として、実施例４６〜実施例５７において化合物（２）-1〜（２）-48から選択された１２種類の下記化合物よりなる膜を６ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。

＜評価結果＞
以上の実施例４６〜５７で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ２での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。また、焼き付きの指標として電流密度３０ｍＡ/ｃｍ２、Ｄｕｔｙ７５％駆動における１００Ｈｒ後の輝度減少率を測定した。これらの結果を、下記表６に示す。尚、表６には、正孔輸送層１４ｂが積層構造である実施例４６〜５７に対して、正孔輸送層１４ｂが単層構造である以外が同様の構成である実施例２の測定結果を合わせて示した。

以上の表６に示すように、一般式（２）の材料を用いた特定の積層構造として正孔輸送層１４ｂが構成された実施例４６〜５７の有機電界発光素子の何れも、正孔輸送層１４ｂが単層構造で構成された実施例２の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率を維持しつつ、かつＤｕｔｙ７５％駆動における１００Ｈｒ後の輝度減少率が少なくなっている。これは、発光層１４ｃにおける正孔と電子との再結合にかかるチャージバランスが整えられ、輝度の時間的な低下を防ぐ効果がもたらされることを示している。

また、実施例４６〜５７の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標は（０．６４，０．３４）の赤色の発光が観測され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。このことからすれば、本発明の構成によれば、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることも確認された。

以上から、一般式（２）の材料を用いた特定の積層構造として本発明を適用して正孔輸送層１４ｂを構成することにより、発光効率および色純度を維持しつつ、輝度寿命の初期劣化を大幅に改善できることが確認された。

＜実施例５８〜６２＞
図２を用いて説明した有機電界発光素子を作製した。ここでは、実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おいて、次のような積層構造として正孔輸送層１４ｂを形成し、これ以外は実施例１〜４と同様に行った。尚、光増感層１４ｄにおいて構造式（１０４）からなるゲスト材料のドーピング量は、実施例２と同様の相対膜厚比で５％とした。

すなわち正孔輸送層1４ｂの形成においては、先ず第１正孔輸送層１４ｂ-1として、先の構造式（１０２）に示したα−ＮＰＤよりなる膜を６ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。

次いで、第２正孔輸送層１４ｂ-2として、実施例５８〜実施例６２において化合物（３）-1〜（３）-20から選択された５種類の下記化合物よりなる膜を６ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。

＜評価結果＞
以上の実施例５８〜６２で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ２での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。また、焼き付きの指標として電流密度３０ｍＡ/ｃｍ２、Ｄｕｔｙ７５％駆動における１００Ｈｒ後の輝度減少率を測定した。これらの結果を、下記表７に示す。尚、表７には、正孔輸送層１４ｂが積層構造である実施例４６〜５７に対して、正孔輸送層１４ｂが単層構造である以外が同様の構成である実施例２の測定結果を合わせて示した。

以上の表７に示すように、一般式（３）の材料を用いた特定の積層構造として正孔輸送層１４ｂが構成された実施例５８〜６２の有機電界発光素子の何れも、正孔輸送層１４ｂが単層構造で構成された実施例２の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率を維持しつつ、かつＤｕｔｙ７５％駆動における１００Ｈｒ後の輝度減少率が少なくなっている。これは、発光層１４ｃにおける正孔と電子との再結合にかかるチャージバランスが整えられ、輝度の時間的な低下を防ぐ効果がもたらされることを示している。

また、実施例５８〜６２の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標は（０．６４，０．３４）の赤色の発光が観測され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。このことからすれば、本発明の構成によれば、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることも確認された。

以上から、一般式（３）の材料を用いた特定の積層構造として本発明を適用して正孔輸送層１４ｂを構成することにより、発光効率および色純度を維持しつつ、輝度寿命の初期劣化を大幅に改善できることが確認された。

＜実施例６３〜６９＞
図２を用いて説明した有機電界発光素子を作製した。ここでは、実施例１〜４で説明した有機電界発光素子の作製手順おいて、正孔輸送層１４ｂを次のような積層構造として形成し、これ以外は実施例１〜４と同様に行った。尚、光増感層１４ｄにおいて構造式（１０４）からなるゲスト材料のドーピング量は、実施例２と同様の相対膜厚比で５％とした。

すなわち正孔輸送層1４ｂの形成においては、先ず第１正孔輸送層１４ｂ-1として、先の構造式（１０２）に示したα−ＮＰＤよりなる膜を６ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。

次いで、第２正孔輸送層１４ｂ-2として、実施例６３〜実施例６９において化合物（４）-1〜（４）-26から選択された７種類の下記化合物よりなる膜を６ｎｍの膜厚（蒸着速度０．２〜０．４ｎｍ／ｓｅｃ）で形成した。

＜評価結果＞
以上の実施例６３〜６９で作製した各有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ/ｃｍ２での駆動時における駆動電圧（Ｖ）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、色座標（ｘ、ｙ）を測定した。また、焼き付きの指標として電流密度３０ｍＡ/ｃｍ２、Ｄｕｔｙ７５％駆動における１００Ｈｒ後の輝度減少率を測定した。これらの結果を、下記表８に示す。尚、表８には、正孔輸送層１４ｂが積層構造である実施例４６〜５７に対して、正孔輸送層１４ｂが単層構造である以外が同様の構成である実施例２の測定結果を合わせて示した。

以上の表８に示すように、一般式（４）の材料を用いた特定の積層構造として正孔輸送層１４ｂが構成された実施例６３〜６９の有機電界発光素子の何れも、正孔輸送層１４ｂが単層構造で構成された実施例２の有機電界発光素子よりも、同程度の駆動電圧で電流効率を維持しつつ、かつＤｕｔｙ７５％駆動における１００Ｈｒ後の輝度減少率が少なくなっている。これは、発光層１４ｃにおける正孔と電子との再結合にかかるチャージバランスが整えられ、輝度の時間的な低下を防ぐ効果がもたらされることを示している。

また、実施例６３〜６９の有機電界発光素子では、ホスト中に緑色の発光性ゲストをドーパントした光増感層１４ｄを赤色の発光層１４ｃに積層させたにもかかわらず、発光光の色座標は（０．６４，０．３４）の赤色の発光が観測され、緑色の発光に由来する混色の影響はなかった。このことからすれば、本発明の構成によれば、光増感層１４ｄの発光性ゲスト材料にかかわらず、赤色の発光層１４ｃで発生した赤色の発光が取り出されることも確認された。

以上から、一般式（４）の材料を用いた特定の積層構造として本発明を適用して正孔輸送層１４ｂを構成することにより、発光効率および色純度を維持しつつ、輝度寿命の初期劣化を大幅に改善できることが確認された。

＜実施例７０〜７３＞
実施例４６，５２，５８，６３と同様の有機電界発光素子を用いた表示装置を、次のようにして作製した（図６参照）。

先ず、基板１２の表示領域上に陽極１３をパターン形成し、各陽極１３の中央を露出する開口部を備えた絶縁膜３０を形成した。次いで、表示領域全面に対応する開口部を備えた大開口のマスクを用い、正孔注入層１４ａを形成した後、実施例７０では実施例４６と同様の正孔輸送層１４ｂを形成し、実施例７１では実施例５２と同様の正孔輸送層１４ｂを形成し、実施例７２では実施例５８と同様の正孔輸送層１４ｂを形成し、実施例７３では実施例６３と同様の正孔輸送層１４ｂを形成した。

次に、赤色発光素子の形成エリア（赤色エリア）に対応する開口部を備えたストライプ状マスクを用い、赤色エリアのみに実施例1と同様に発光層１４ｃ（１４ｃ-R）を成膜した。また、青色発光素子の形成エリア（青色エリア）に対応する開口部を備えたストライプ状マスクを用い、青色エリアの発光層１４ｃ-Bを成膜した。

赤色の発光層１４ｃ（１４ｃ-R）を成膜した後、赤色エリアおよび緑色エリアに対応する開口部を備えた中開口のストライプ状マスクを用いて、実施例１と同様に光増感層１４ｄを兼ねた緑色の発光層１４ｃ-Gを成膜した。

次に、表示領域全面に対応する開口部を備えた大開口のマスクを用い、実施例1と同様に電子輸送層１４eを成膜し、さらに２層構造の陰極１５を形成した。

以上により、実施例７０においては赤色エリアに本発明構成を適用した実施例４６の有機電界発光素子が赤色発光素子として形成され、緑色エリアには緑色発光素子が形成され、青色エリアには青色発光素子が形成された表示装置が得られた。

また、実施例７１においては赤色エリアに本発明構成を適用した実施例５２の有機電界発光素子が赤色発光素子として形成され、緑色エリアには緑色発光素子が形成され、青色エリアには青色発光素子が形成された表示装置が得られた。

さらに実施例７２においては赤色エリアに本発明構成を適用した実施例５８の有機電界発光素子が赤色発光素子として形成され、緑色エリアには緑色発光素子が形成され、青色エリアには青色発光素子が形成された表示装置が得られた。

また、実施例７３においては赤色エリアに本発明構成を適用した実施例６３の有機電界発光素子が赤色発光素子として形成され、緑色エリアには緑色発光素子が形成され、青色エリアには青色発光素子が形成された表示装置が得られた。

これらの表示装置を用いて特定の固定画面を表示させ、赤色の焼き付きを評価したところ、実施例７０〜７３の表示装置ともに焼き付きは確認されなかった。

実施形態の有機電界発光素子の断面図である。 本発明の有機電界発光素子の他の例を示す断面図である。 実施形態の表示装置の回路構成の一例を示す図である。 実施形態の表示装置における主要部の断面構成の第１の例を示す図である。 実施形態の表示装置における主要部の断面構成の第２の例を示す図である。 実施形態の表示装置における主要部の断面構成の第３の例を示す図である。 実施形態の表示装置における主要部の断面構成の第４の例を示す図である。 本発明が適用される封止された構成のモジュール形状の表示装置を示す構成図である。 本発明が適用されるテレビを示す斜視図である。 本発明が適用されるデジタルカメラを示す図であり、（Ａ）は表側から見た斜視図、（Ｂ）は裏側から見た斜視図である。 本発明が適用されるノート型パーソナルコンピュータを示す斜視図である。 本発明が適用されるビデオカメラを示す斜視図である。 本発明が適用される携帯端末装置、例えば携帯電話機を示す図であり、（Ａ）は開いた状態での正面図、（Ｂ）はその側面図、（Ｃ）は閉じた状態での正面図、（Ｄ）は左側面図、（Ｅ）は右側面図、（Ｆ）は上面図、（Ｇ）は下面図である。

符号の説明

１０…表示装置、１１，１１’…有機電界発光素子、１１Ｒ…赤色発光素子、１１Ｂ…青色発光素子（青色発光の有機電界発光素子）、１１Ｇ…緑色発光素子（緑色発光の有機電界発光素子）、１２…基板、１３…陽極、１４…有機層、１４ｂ…正孔輸送層、１４ｂ-1…第１正孔輸送層、１４ｂ-2…第２正孔輸送層、１４ｃ…発光層、１４ｄ…光増感層、１５…陰極

Claims (10)

1. 陽極と陰極との間に発光層を備えた有機層を挟持してなる赤色発光性の有機電界発光素子において、
   前記発光層は、赤色の発光性ゲスト材料と共に、母骨格が環員数４〜７の多環式芳香族炭化水素化合物からなるホスト材料を含有し、
   緑色領域の発光を生じる発光性ゲスト材料を含有する光増感層が、前記発光層に隣接して設けられ、
   前記発光層に隣接して設けられた正孔輸送層は、異なる材料層の積層構造からなると共に、前記発光層に隣接する層が下記一般式（２）、一般式（３）、または一般式（４）で示される有機材料を用いて構成されている
   ことを特徴とする有機電界発光素子。
   

   

   一般式（２）中におけるＡ ¹ 〜Ａ ³ は、それぞれ独立にアリール基または複素環基を示す。
   

   

   一般式（３）中、
   Ａ ¹ 〜Ａ ⁴ ，Ｚ ¹ ，およびＺ ² は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示し、
   Ａ ¹ 〜Ａ ⁴ は、互いに隣接する部位で環状構造を構成しても良く、
   Ａｒ ¹ およびＡｒ ² は、それぞれ独立に、アリール基または複素環基を示し、
   Ｂ ¹ およびＢ ² は、水素、アルキル基、アリール基、または複素環基を示す。
   

   

   一般式（４）中、
   Ａｒ ¹ およびＡｒ ² は、それぞれ独立して、アリール基または複素環基を示し、
   Ｒ ¹ 〜Ｒ ⁸ は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、水酸基、アミド基、アリール基、または複素環基を示し、隣接する部位で環状構造を構成しても良く、
   Ｘは、２価の芳香族環基を示す。
2. 請求項１記載の有機電界発光素子において、
   前記発光層のホスト材料を構成する多環式芳香族炭化水素化合物の母骨格が、ピレン、ベンゾピレン、クリセン、ナフタセン、ベンゾナフタセン、ジベンゾナフタセン、ペリレン、コロネンから選択された
   ことを特徴とする有機電界発光素子。
3. 請求項１または２に記載の有機電界発光素子において、
   前記発光層のホスト材料として、下記一般式（１）に示す化合物が用いられている
   ことを特徴とする有機電界発光素子。
   

   

   ただし、一般式（１）中において、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のカルボニルエステル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルキル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルケニル基、炭素数２０以下の置換あるいは無置換のアルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換のシリル基，炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアリール基、炭素数３０以下の置換あるいは無置換の複素環基、もしくは炭素数３０以下の置換あるいは無置換のアミノ基を示す。
4. 請求項１〜３の何れかに記載の有機電界発光素子において、
   前記光増感層は、前記発光層に隣接して当該発光層と前記陰極との間に設けられている
   ことを特徴とする有機電界発光素子。
5. 請求項１〜４の何れかに記載の有機電界発光素子において、
   前記発光層で発生した赤色の発光光が、前記陽極と陰極との間の何れかの層間において多重干渉して当該陽極または陰極の一方側から取り出される
   ことを特徴とする有機電界発光素子。
6. 請求項1〜５の何れかに記載の有機電界発光素子において、
   前記発光層に含有される赤色の発光性ゲスト材料として、ペリレン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、ピロメテン錯体、ピラン誘導体、またはスチリル誘導体が用いられる
   ことを特徴とする有機電界発光素子。
7. 陽極と陰極との間に発光層を備えた有機層を挟持してなる赤色発光性の有機電界発光素子を基板上に複数形成してなる表示装置において、
   前記発光層は、赤色の発光性ゲスト材料と共に、母骨格が環員数４〜７の多環式芳香族炭化水素化合物からなるホスト材料を含有し、
   緑色領域の発光を生じる発光性ゲスト材料を含有する光増感層が、前記発光層に隣接して設けられ、
   前記発光層に隣接して設けられた正孔輸送層は、異なる材料層の積層構造からなると共に、前記発光層に隣接する層が下記一般式（２）、一般式（３）、または一般式（４）で示される有機材料を用いて構成されている
   ことを特徴とする表示装置。
   

   

   一般式（２）中におけるＡ ¹ 〜Ａ ³ は、それぞれ独立にアリール基または複素環基を示す。
   

   

   一般式（３）中、
   Ａ ¹ 〜Ａ ⁴ ，Ｚ ¹ ，およびＺ ² は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボニルエステル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基を示し、
   Ａ ¹ 〜Ａ ⁴ は、互いに隣接する部位で環状構造を構成しても良く、
   Ａｒ ¹ およびＡｒ ² は、それぞれ独立に、アリール基または複素環基を示し、
   Ｂ ¹ およびＢ ² は、水素、アルキル基、アリール基、または複素環基を示す。
   

   

   一般式（４）中、
   Ａｒ ¹ およびＡｒ ² は、それぞれ独立して、アリール基または複素環基を示し、
   Ｒ ¹ 〜Ｒ ⁸ は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シアノ基、アミノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホニル基、水酸基、アミド基、アリール基、または複素環基を示し、隣接する部位で環状構造を構成しても良く、
   Ｘは、２価の芳香族環基を示す。
8. 請求項７記載の表示装置において、
   前記有機電界発光素子が、赤色発光素子として複数の画素のうちの一部の画素に設けられている
   ことを特徴とする表示装置。
9. 請求項８記載の表示装置において、
   前記赤色発光素子として設けられた前記有機電界発光素子の光増感層は、前記基板上に設けられた当該赤色発光素子以外の有機電界発光素子における発光層として、複数の画素にわたる連続パターンの形状で設けられている
   ことを特徴とする表示装置。
10. 請求項８または９記載の表示装置において、
    前記基板上には、前記赤色発光素子と共に、青色発光性の有機電界発光素子および緑色発光性の有機電界発光素子が設けられている
    ことを特徴とする表示装置。

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