JP4107633B2 - Diols and polymerized glycols in dishwashing detergent compositions - Google Patents

Description

【００１２】
上記式中、ｎ＝０−３、Ｒ₇＝Ｈ、メチルまたはエチル；Ｒ₈＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチル；
そして、重合グリコールは下記からなる群から選択される：
（ＰＯ）_x（ＥＯ）_yＨ
上記式中、ＰＯはプロピレンオキシド基、ＥＯはエチレンオキシド基であり、ｘ＋ｙは約１７ないし６８、ｘ／（ｘ＋ｙ）は約０.２５ないし１.０である；
ｐＨ（１０％水溶液として測定）は約５.０から約１２.５までで、前記アニオン界面活性剤 対 前記両性界面活性剤 対 前記ジアミンのモル比は約１００：４０：１から約９：０.５：１である。
【００１３】
本発明の第二の面によると、皿の手洗いに適切に使用できる洗剤組成物であって、前記組成物は次のものを含む：（ａ）４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するジアミンを約０.１ないし約５重量％；（ｂ）アニオン性界面活性剤約５ないし約５０重量％；（ｃ）両性界面活性剤約０.５ないし約１０重量％；（ｄ）約０.０００１ないし約５重量％の酵素；（ｅ）ジオール、重合グリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒約０.７５ない約２５.０重量％；ジオール類及び重合グリコール類は上の発明の第一の面の文節に記載されたものである。上記洗剤組成物は下記も含む：（ｆ）下記からなる群から選択される重合泡安定剤約０.０１ないし約５重量％：
ｉ）下記の式であらわされる（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステル類のホモポリマー類：
【００１４】
【化６】

【００１５】
上記式中、各Ｒは独立的に水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、及びこれらの混合物であり、Ｒ¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、及びこれらの混合物、ｎは２から約６までである；
ii) （i）と下記の式であらわされるものとのコポリマー類
【００１６】
【化７】

【００１７】
上記式中、Ｒ¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、及びこれらの混合物であり、その際（ii）対（i）の比が約２対１ないし約１対２であるという条件である；そして前記重合泡安定剤は約１,０００ないし約２,０００,０００ダルトンの分子量を有する；及び
iii）これらの混合物。
ｐＨ（１０％水溶液として測定）は約５.０ないし約１２.５であり、前記アニオン性界面活性剤 対 前記両性界面活性剤 対 前記ジアミンのモル比は約２７：８：１ないし約１１：３：１である。
【００１８】
本発明の第三の面によると、皿の手洗いに適切に使用できる洗剤組成物であって、上記組成物は次のものを含む：（ａ）４００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する有機ジアミン約０.１ないし約５重量％;（ｂ）約５ないし約５０重量％のアニオン界面活性剤；（ｃ）約０.５ないし約１０重量％の両性界面活性剤；（ｄ）約０.１ないし約１０.０重量％の緩衝剤；（ｅ）約０.１ないし約１.５重量％のアルキル金属無機塩；及び（ｆ）ジオール、重合グリコール及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒約０.７５ないし約２５.０重量％；前記ジオール類及び重合グリコール類は上に記載のものである。ｐＨ（１０％水溶液を測定）は約１０ないし約１２、前記アニオン界面活性剤 対 前記両性界面活性剤 対 前記ジアミンのモル比は約２７：８：１ないし約１１：３：１である。
【００１９】
本明細書で用いる全ての部分、パーセント及び比は、特に明示されない限り、パーセント重量であらわされる。
【００２０】
（本発明の詳細な説明）
定義：本発明の洗剤組成物は、本明細書に定義せる個々の成分の“有効量”または“油脂除去性を改善する量”を含む。本発明のジアミン類及び補助成分の
“有効量”とは、標的汚れ及びしみの少なくとも若干に対する上記洗浄組成物の性能を信頼限界９０％で直接または有意に改善するために十分な量を意味する。例えば標的対象が若干の油脂汚れ等である組成物において、処方者はこのような汚れに対する洗浄性能を少なくとも傾向として改善するのに十分なジアミンを使用する。
“エチレンオキシド基”とは下記の構造を意味する：
【００２１】
【化８】

【００２２】
“プロピレンオキシド基”とは下記の構造を意味する：
【００２３】
【化９】

【００２４】
“軽質液体（ＬＤＬ）洗剤組成物”とは、手動（すなわち手による）食器洗いに用いられる洗剤組成物を意味する。
【００２５】
本発明の液体洗剤組成物はジオール類または重合グリコール類またはジオールと重合グリコールとの混合物を含む。本発明に適切に用いられるジオール類は下記の式であらわされる：
【００２６】
【化１０】

【００２７】
上記式中、ｎ＝０−３、Ｒ₇＝Ｈ、メチルまたはエチル；Ｒ₈＝Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチルである。好適ジオール類にはプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールがある。ジオール類が存在する際には、本発明の組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.５％、より好ましくは少なくとも約１％、さらにより好ましくは少なくとも約３％のジオール類を含む。組成物は重量で好ましくは上記組成物の多くとも約２０％、より好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多くとも約６％のジオール類を含む。
【００２８】
エチレンオキシド（ＥＯ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）基を含む重合グリコール類も本発明に含まれる。これらの物質は、エチレンオキシド部分のブロックをポリプロピレングリコール鎖の末端に付加することによって生成する。本発明に使用するのに適した重合グリコール類は下記の式を有する：
（ＰＯ）_x（ＥＯ）_yＨ
上記式中、ｘ＋ｙは約１７ないし６８で、ｘ／（ｘ＋ｙ）は約０.２５ないし１.０である。好ましい重合グリコールは、平均分子量約１０００ないし約５０００、より好ましくは約２０００ないし約４０００、最も好ましくは約２０００ないし約３０００を有するポリプロピレングリコール（ｙ＝０の場合に相当する）である。
【００２９】
重合グリコールが存在する場合、本発明の液体洗剤組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.２５％、より好ましくは少なくとも約０.５％、さらにより好ましくは少なくとも約０.７５％の重合グリコールを含む。組成物は重量で好ましくは上記組成物の多くとも約５％、より好ましくは多くとも約３％、さらにより好ましくは多くとも約２％の重合グリコールを含む。
【００３０】
重合グリコールが液体皿洗い用組成物に加えられていてもいなくとも、満足すべき物理的安定性を確実にするためには、ジオールおよび／またはアルカリ金属無機塩、例えば塩化ナトリウム等、を含むことも必要である。物理的安定性をもたらすジオールの適切量は上に挙げた範囲の量であるが、アルカリ金属無機塩の適切量は重量で組成物の最低約０.１％で約１.５％未満、より好ましくは約０.８％未満である。
【００３１】
上に述べたように、ジオール類の添加は液体皿洗い用組成物の物理的及び酵素的安定性を改善する。本発明に特に重要なのは、ジオール類が或る種の重合泡安定剤や酵素に重要な安定化効果をもたらすことである。
【００３２】
理論によって束縛されるものではないが、ジオール類は保存中の液体皿洗い用組成物中の酵素活性を制限することによって酵素安定化効果をもたらすと考えられる。酵素類は最適性能を発揮するためには水分を必要とし、したがって酵素を不活性化するには、水の一部に代えて、水と完全に混和する上記ジオールを用いることにより、その酵素と相互作用する遊離水の量を減らせばよい。使用時には、液体皿洗い用組成物は水で大巾に希釈され、それによって酵素には最適活性及び性能に通ずる水性環境が与えられる。
【００３３】
再び、理論によって束縛されるものではないが、ジオール類及び重合グリコール類の物理的安定効果はそれらがヒドロトロープとして作用し得ることから起きる。低温でも組成物の相安定性を維持することによって、或る種の成分、特に或る種の重合体類の上記組成物からの沈殿及び多相ＬＤＬ組成物の形成を防止することができる。
【００３４】
このようにして本発明は次の諸成分のうちの一種類以上を含む：上記のジオール類及び重合グリコール類、水、アルカリ金属無機塩及び以下に開示する一種類以上の一般的溶媒類。
【００３５】
一般的溶媒-- プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコールに加えて、種々のその他の水混和性液体、例えば低級アルカノール類、ジオール類、その他のポリオール類、エーテル類、アミン類等を本発明に用いることができる。特に好ましいのはＣ1−Ｃ4 アルカノール類である。
【００３６】
本発明の組成物は、存在すれば、上記組成物の少なくとも約０.０１重量％、さらにより好ましくは少なくとも約０.５重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１重量％の溶媒を含む。組成物は重量で好ましくは上記組成物の多くとも約２０％、より好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多くとも約８％の溶媒を含む。
【００３７】
これらの溶媒は水等の水性液体担体と組み合わせて用いられるか、または水性液体担体は全く存在せずに用いられる。溶媒は、広義には“２０℃−２５℃の温度で液体であって、しかも界面活性剤とは考えらない化合物”と定義される。区別する特徴の一つは、溶媒は化合物類の広い混合物としてより、むしろ分離した実体として存在する傾向があることである。本発明において適切な溶媒の例には、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２−メチルピロリジノン、ベンジルアルコール及びモルフォリンｎ−オキシドがある。これらのなかで好ましい溶媒はエタノール及びイソプロパノールである。
【００３８】
ここに適切に使用できる溶媒には、炭素原子４ないし１４個、好ましくは６ないし１２個、より好ましくは８ないし１０個を含むエーテル類及びジエーテル類がある。他の適した溶媒は、グリコール類またはアルコキシル化グリコール類、アルコキシル化芳香族アルコール類、芳香族アルコール類、脂肪族分岐鎖アルコール類、アルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコール類、アルコキシル化直鎖Ｃ1−Ｃ5 アルコール類、直鎖Ｃ1−Ｃ5 アルコール類、Ｃ8−Ｃ14 アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素類、Ｃ6−Ｃ16 グリコールエーテル類及びこれらの混合物である。
【００３９】
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール及び上記のジオール類の他に、式：ＨＯ−ＣＲ１Ｒ２−ＯＨであらわされ、式中Ｒ1 とＲ2 は独立的にＨまたはＣ2−Ｃ10 飽和または不飽和脂肪族炭化水素鎖および／または環状であるその他のグリコール類が適しており、本発明に使用できる。そのような適したグリコールの一つはドデカングリコールである。
【００４０】
本発明に使用できる適切なアルコキシル化グリコール類は下記の式によってあらわされる
Ｒ−（Ａ）_n−Ｒ¹−ＯＨ
上記式中、ＲはＨ、ＯＨ、炭素原子１ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より好ましくは２ないし１０個を有する直鎖、飽和または不飽和アルキルであり、ここでＲ¹はＨまたは炭素原子１ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より好ましくは２ないし１０個の直鎖飽和または不飽和アルキルであり、Ａはアルコキシ基、好ましくはエトキシ、メトキシおよび／またはプロポキシであり、ｎは１ないし５、好ましくは１または２である。本発明に使用する適切なアルコキシル化グリコールはメトキシオクタデカノールおよび／またはエトキシエトキシエタノールである。
【００４１】
ここに使用できる適切な芳香族アルコール類は式Ｒ−ＯＨによってあらわされる。ここでＲは、炭素原子１ないし２０個、好ましくは１ないし１５個、より好ましくは１ないし１０個のアルキル置換または非アルキル置換アリール基である。例えばここに用いられる適切な芳香族アリールはベンジルアルコールである。
【００４２】
本発明に用いられる適切な脂肪族分岐鎖アルコールは式Ｒ−ＯＨによってあらわされ、式中、Ｒは炭素原子１ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より好ましくは５ないし１２個の分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。本発明に使用するのに特に適切な脂肪族分岐鎖アルコールには２−エチルブタノールおよび／または２−メチルブタノールがある。
【００４３】
本発明に適切に使用できるアルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコールは式Ｒ（Ａ）_n−ＯＨであらわされる。ここでＲは炭素原子１ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より好ましくは５ないし１２個の分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、ここでＡはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシおよび／またはエトキシであり、ｎは１から５までの整数、好ましくは１または２である。適切なアルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコールには１−メチルプロポキシエタノールおよび／または２−メチルブトキシエタノールがある。
【００４４】
本発明に使用できる適切な直鎖Ｃ1−Ｃ5 アルコールは式Ｒ−ＯＨによってあらわされ、式中、Ｒは炭素原子１ないし５個、好ましくは２ないし４個を有する直鎖飽和または不飽和アルキル基であるものである。適切なＣ₁−Ｃ₅アルコールはメタノール、エタノール、プロパノールまたはこれらの混合物である。
【００４５】
その他の適切な溶媒類には、非制限的に、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、ｔｅｒアミルアルコール等がある。ここに特に好ましく用いられる溶媒はブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、エタノール、メタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物である。
【００４６】
本発明に適切に使用できるその他の適切な溶媒類には、ｎ−ブトキシプロパノールまたはｎ−ブトキシプロポキシプロパノール、水溶性カルビトールＲ（CARBITOL R）溶媒類または水溶性セロソルブＲ（CELLOSOLVE R）溶媒類等のプロピレングリコール誘導体がある；水溶性カルビトールＲ溶媒は２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール群の化合物で、ここでアルコキシ基はエチル、プロピル、またはブチルである；好ましい水溶性カルビノールは２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。これはブチルカルビノールとしても知られている。水溶性セロソルブＲ溶媒は２−アルコキシエトキシエタノール群の化合物であり、２−ブトキシエトキシエタノールが好ましい。その他の適切な溶媒にはベンジルアルコール、及び２−エチル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール及びこれらの混合物等のジオール類がある。本発明に好適に使用できる若干の溶媒はｎ−ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルカルビトールＲ（商品名）及びこれらの混合物である。
【００４７】
溶媒は、モノ−、ジ−及びトリ−エチレングリコールのエーテル誘導体類、ブチレングリコールエーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択してもよい。これらの溶媒の分子量は好ましくは３５０未満、より好ましくは１００ないし３００、さらにより好ましくは１１５ないし２５０である。好ましい溶媒の例としては例えばモノ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、モノ−プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びトリ−プロピレングリコールメチルエーテルがある。エチレングリコール及びプロピレングリコールエーテル類はダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）から“ドワノール（Dowanol）”の商品名で、アルコ・ケミカル・カンパニーから“アルコソルブ（Arcosolv）”の商品名で市販されている。モノ−及びジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル等、他の好ましい溶媒類がユニオン・カーバイド・カンパニーから入手できる。
【００４８】
ジアミン類−上述のように、本発明の洗剤組成物には、少なくとも傾向として洗浄性能を改善するのに有効な量のジアミン類が洗剤界面活性剤と組み合わせて用いられる。皿の手洗い組成物の範囲内で、このような“使用濃度”はしみやよごれの種類及び程度によって変わるだけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の量、及び食器と洗浄水との接触時間によっても変わる。
【００４９】
洗剤組成物を使用する習慣及び実際は使用者によってかなり異なるから、上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.０１％、より好ましくは少なくとも約０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約０.２５％、さらにより好ましくは少なくとも約０.５％のジアミンを含むのが好ましい。また、上記組成物は重量で上記組成物の多くとも約１５％、より好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多くとも約６％、さらにより好ましくは多くとも約５％、さらにより好ましくは多くとも約１.５％のジアミンを含む。
【００５０】
本発明の幾つかの面の一面において、本発明は、本発明の特殊のジアミン類を界面活性剤と組み合わせることによって油脂／油汚れの除去性能を改善する手段を提供する。油脂／油の“日常的”汚れは、トリグリセリド類、脂質類、複雑な多糖類、脂肪酸、無機塩及びタンパク質性物質の混合物である。
【００５１】
こうしてジアミンを以下に述べる特殊の比率で両性及びアニオン性界面活性剤と組み合わせると、油脂及びしつこい食物の洗浄効果が高まるという利点が生じ、それは本発明の処方の好適実施例において二価イオンの量を排除または減らすことができる。この改善された洗浄性はジアミン類が緩衝剤として作用する傾向を有し、皿洗い用組成物のアルカリ性を高める結果である。二価イオンの排除によって得られるすぐれた溶解速度のおかげで、処方者は従来の組成物より著しく高密度（例えば１，０００centipoise 以上）でもすぐれた溶解及び洗浄性能を失わない皿洗い用洗剤、特にコンパクト洗剤を調製することができる。これは満足できる溶解を維持しながら比較的高粘度のコンパクト製品を製造するために極めて大きい潜在的利点である。“コンパクト”または“ウルトラ”とは、従来の液体洗剤に比較して水量の少ない洗剤組成物を意味する。“コンパクト”または“ウルトラ”組成物では、水含有量が前記液体皿洗い用洗剤組成物の５０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満である。前記濃縮製品は、使用製品が少量ですむという点で使用者に便利であり、運搬コストが低いという点で製造者にもメリットがある。濃縮されていない組成物では適切な水含有量は前記液体皿洗い用組成物の約８５重量％未満、より好ましくは約７０％未満である。
【００５２】
本発明に使用するジアミン類は不純物を実質的に含まないのが好ましい。すなわち“実質的に含まない”とは上記ジアミンが９５％以上の純度、すなわち好ましくは９７％、より好ましくは９９％、さらにより好ましくは９９.５％の純度を有することを意味する。商業的に供給されるジアミンに存在し得る不純物の例としては２−メチル−１，３−ジアミノブタン及びアルキルヒドロピリミジンがある。さらに、これらジアミンには、ジアミン分解及びアンモニア生成を避けるために、酸化反応体は存在してはならない。
【００５３】
以下により詳細に述べるが、組成物が酵素を含む場合は上記組成物を過酸化水素フリーにすることが重要である。少量の過酸化水素でさえ酵素含有組成物では問題がおきる。しかし上記ジアミンは存在するあらゆる過酸化物と反応し、酵素安定剤として作用し、過酸化水素と酵素との反応を防止する。このジアミンによる酵素安定化の唯一の欠点は、ジアミン含有組成物中で窒素化合物が生成し、それが異臭を発生すると考えられることである。さらに、上記ジアミンを酵素安定剤として作用させると、それらジアミンが組成物中で本来果たすべき作用、すなわち油脂洗浄、泡立ち、溶解及び低温安定性等の有益性を組成物に与えることができなくなる。そのため、本発明の組成物に不純物として存在する過酸化水素量を最小にすることが好ましい。それには酵素安定剤として（ジアミンを）実質的に含まない成分を用いるか（過酸化水素の発生の可能性のため）、非ジアミン抗酸化剤を使用する（ジアミンは異臭発生化合物として作用し、その本来の役割を果たすために使用できるジアミン量が減少するため）。
【００５４】
好ましい有機ジアミンは、ｐＫ1 及びｐＫ2 が約８.０ないし約１１.５の範囲、好ましくは約８.４ないし約１１の範囲、さらにより好ましくは約８.６ないし約１０.７５の範囲にあるものである。性能及び供給を考慮した場合に好ましい材料は１、３−ビス（メチルアミン−シクロヘキサン（ｐＫａ＝１０ないし１０.５）、１、３−プロパンジアミン（ｐＫ1 ＝１０.５;ｐＫ2 ＝８.８）、１、６−ヘキサンジアミン（ｐＫ1＝１１；ｐＫ2 ＝１０)、１、３−ペンタンジアミン（ダイテクＥＰ（Dytec EP））（ｐＫ1＝１０.５；ｐＫ2＝８.８）、１、６ ヘキサンジアミン（ｐＫ1 ＝１１.２； ｐＫ2 ＝１０.０）である。その他の好ましい材料はＣ4 ないしＣ8 の範囲のアルキレン スペーサーを有する第一／第一ジアミン類である。一般に、第一ジアミンは第二及び第三ジアミンより好ましいと考えられている。
【００５５】
ｐＫ1 及びｐＫ2 の定義
ここに用いる用語“ｐＫａ1 ”及び“ｐＫａ2”は総じて熟練せる当業者には“ｐＫａ”として公知のタイプの数値である。ｐＫａはここでは化学分野の熟練者に一般的に知られているように用いられる。ここに引用する数値はスミス（Smith）及びマーテル（Martel）著“臨界安定常数：２巻、アミン類”、プレナム出版、ＮＹ及びロンドン、１９７５、から得られる。ｐＫａに関するその他の情報はジアミンの供給会社であるドュポンによる情報等、関連会社の資料から得られる。
ここで使用する定義としては、ジアミンのｐＫａは２５℃の水溶液で、イオン強度０.１ないし０.５Ｍの間で定められる。ｐＫａは温度及びイオン強度で変化し得る平衡定数である；したがって文献に報告された数値は測定法及び条件によって一致しないこともある。あいまいさを排除するために、本発明のｐＫａに対して用いる関連条件および／または参考資料は本明細書かまたは“臨界安定常数：２巻、アミン類”に定義されたものとする。典型的測定法の一つは水酸化ナトリウムによる酸の電位差滴定、及びシュガー及びディーン著“化学者のための簡単な参考書（The Chemist's Ready Reference Handbook）”、マクグローヒル、ＮＹ、１９９０、に記載され、引用されている適切な方法によるｐＫａの測定である。
【００５６】
ｐＫ1 及びｐＫ2 を約８.０未満に下げる置換基及び構造変化は好ましくなく、性能低下を起こすことが明らかにされた。これらは、エトキシル化ジアミン類、ヒドロキシエチル置換ジアミン類、スペーサー基の窒素に対してベータ（程度は小さいがガンマでも）位置に酸素を有するジアミン類（例えばジャフアミンＥＤＲ１４８）に導く置換基等である。加えて、エチレンジアミンをベースにした物質は不適切である。
【００５７】
本発明に用いるジアミン類は下記の構造によって定義できる：
【００５８】
【化１１】

【００５９】
上記式中、Ｒ_2-5は独立的にＨ、メチル、−ＣＨ₃ＣＨ₂ 及びエチレンオキシドから選択される；Ｃ_x及びＣ_yは独立的にメチレン基または分岐アルキル基から選択される。ここでｘ＋ｙは約３から約６までである；Ａは任意に存在し、ジアミンのｐＫａ’ｓを所望範囲に調節するように選択される電子供与または電子求引部分から選択される。Ａが存在する場合、ｘとｙは両方とも１以上でなければならない。
【００６０】
好ましいジアミンの例は、１９９８年６月２日に提出されたＰ＆Ｇケース番号７１６７Ｐ、出願番号第６０／０８７,６９３、フィリップ・カイル・ヴィンソン（Phillip Kyle Vinson）らの“改善された油脂洗浄、泡立ち、低温安定性及び溶解を有する有機ジアミン含有皿洗い用洗剤組成物”と題する同時係属暫定特許出願に見いだすことができる。これは参考として本明細書に組み込まれる。
【００６１】
アニオン性界面活性剤-- 本発明に有用なアニオン性界面活性剤は好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルファオレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルアルコキシスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアルコキシカルボキシレート、アルキルアルコキシル化スルフェート、サルコシネート、タウリネート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。有効量、すなわち重量で典型的には約０.５％ないし約９０％、好ましくは約５％ないし約５０％、より好ましくは約１０ないし約３０％のアニオン性洗剤界面活性剤を本発明に使用できる。
【００６２】
アニオン性界面活性剤の適切な例はチャンドリカ カストゥリ（Chandrika Kasturi）らの“重合起泡剤を含む液体洗剤組成物"と題する同時係属暫定特許出願（Ｐ＆Ｇケース番号６９３８Ｐ、出願第６０／０６６,３４４、１９９７年１１月２１日提出）に見いだされる。これは参考として本明細書に組み込まれる。適切なアニオン性界面活性剤のその他の例は“界面活性剤及び洗剤”(Ｉ及びII巻、シュワルツ、ペリー及びベルヒ著）に記載されている。このような種々の界面活性剤は１９７５年１２月３０日にローリン（Laughlin）らに発行された米国特許第号特許第３,９２９,６７８号、コラム２３、５８行〜コラム２９、２３行にも概ね開示されている。適切なアニオン性界面活性剤がさらに１９９５年５月１６日に発行されたオフォス-アサンテ（Ofosu-Asante）らの米国特許第５,４１５,８１４号にも見いだされる。これらは全て参考として本明細書に組み込まれる。
【００６３】
両性界面活性剤-- 本発明に有用な両性界面活性剤は、好ましくはアミンオキシド界面活性剤から選択される。アミンオキシド類は半極性非イオン性界面活性剤であり、炭素原子約１０ないし約１８個のアルキル１部分と、炭素原子約１ないし３個を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含む水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０ないし約１８個の１アルキル部分及び約１ないし約３個の炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含む水溶性ホスフィンオキシド類；及び炭素原子約１０ないし約１８個の１アルキル部分と、炭素原子約１ないし約３個のアルキル及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分を含む水溶性スルホキシド類がある。
【００６４】
半極性非イオン性洗剤界面活性剤には下記の式であらわされるアミンオキシド界面活性剤がある
【００６５】
【化１２】

【００６６】
上記式中、Ｒ³はアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基、または炭素原子約８ないし約２２個を含むこれらの混合物である；Ｒ⁴は炭素原子約２ないし約３個を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基である；ｘは０から約３までである；各Ｒ⁵は炭素原子約１ないし約３個を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、またはエチレンオキシド基約１ないし約３個を含むポリエチレンオキシド基である。基Ｒ⁵は例えば酸素または窒素原子によって互いに結合し、環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ₈−Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類がある。
【００６７】
下記の式であらわされるプロピルアミンオキシド等のアミンオキシド類も適する：
【００６８】
【化１３】

【００６９】
上記式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、または３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基であり、ここでアルキル及びアルコキシはそれぞれ約８ないし約１８個の炭素原子を含む。Ｒ₂及びＲ₃は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、または３−ヒドロキシプロピルで、ｎは０から約１０までである。
【００７０】
アミンオキシド半極性界面活性剤のその他の適切な種類としては下記の式を有する化合物及び化合物の混合物がある。
【００７１】
【化１４】

【００７２】
上記式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、または３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基であり、ここでアルキル及びアルコキシはそれぞれ約８ないし約１８個の炭素原子を含み、Ｒ₂及びＲ₃は各々メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、または３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０から約１０までである。特に好ましいのは下記の式を有するアミンオキシドである：
【００７３】
【化１５】

【００７４】
上記式中、Ｒ₁はＣ_10-14アルキル、Ｒ₂及びＲ₃はメチルまたはエチルである。それらは低起泡性であるから、長鎖アミンオキシド界面活性剤を使用することも好ましいかも知れない。これらは、参考として本明細書に組み込まれている米国特許第号特許第４,３１６,８２４号（パンチェリ（Pancheri））、第５,０７５,５０１号及び第５,０７１,５９４号により詳細に記載されている。
【００７５】
本発明に有用な両性洗剤界面活性剤のその他の適切な、非制限的な例には、アミドプロピル ベタイン類及び脂肪族または複素環式第二及び第三アミンがあり、その際脂肪部分は直鎖でも分岐鎖でもよく、脂肪族置換基の一つは約８ないし約２４個の炭素原子を含み、少なくとも一つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性基を含む。
【００７６】
適切な両性界面活性剤のその他の例は“界面活性剤及び洗剤（Surface Active Agents and Detergents）”（シュワルツ、ペリー及びベルヒ、Ｉ及びII巻）に記載されている。これは参考として本明細書に組み込まれる。
【００７７】
両性界面活性剤は上記組成物中に、好ましくは有効量、より好ましくは重量で約０.１％ないし約２０％、さらに好ましくは約０.１％ないし約１５％、さらに好ましくは約０.５％ないし約１０％存在する。
【００７８】
第二の界面活性剤-- 第二の洗浄性界面活性剤は非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性電解質、双極性イオン界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択できる。本明細書に開示される他の補助成分と共に、洗浄性界面活性剤の種類及び量を選択することによって、本発明の洗浄性組成物を処方し、洗濯物のクリーニングにまたはその他の異なる洗浄用途、特に食器洗い等、に用いることができる。そのため、使用する特定の界面活性剤は予想される特定の最終用途によって広く変動し得る。適切な第二界面活性剤は、上に記載したチャンドリカ カストゥリらの“重合起泡剤を含む液体洗剤組成物"と題する同時係属暫定特許出願（Ｐ＆Ｇケース番号６９３８Ｐ、出願番号第６０／０６６,３４４）に詳細に説明されている。
【００７９】
アニオン性界面活性剤 対 両性界面活性剤 対 ジアミンの比
本発明の組成物において、アニオン性界面活性剤：両性界面活性剤：ジアミンの比は、モルで約１００：４０：１ないし約９：０.５：１であり、より好ましくはアニオン性界面活性剤：両性：ジアミンのモル比は約２７：８：１ないし約１１：３：１である。この特定の比でアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びジアミンを含む洗剤組成物は改善された低温安定性をもたらし、ｐＨ１２.５未満でより良い油脂除去性能及び強い食物洗浄効果を与え、硬水洗浄を改善することが判明した。
【００８０】
本発明のもう一つの面では、アニオン性界面活性剤 対 ジアミンのモル比が９：１より大きく、より好ましくは２０：１より大きい場合、低温安定性が改善され、より良い油脂除去及び強い食物洗浄効果が得られ、硬水洗浄が改善されることが判明した。
【００８１】
（任意の洗浄性成分）：
重合泡安定剤-- 本発明の組成物は任意に重合泡安定剤を含むことができる。これらの重合泡安定剤は、液体洗剤組成物の油脂除去性を犠牲にすることなく広範な泡量及び泡立ち持続時間をもたらす。これらの重合泡安定剤は下記から選択される：
ｉ）下記の式を有する（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステル類：
【００８２】
【化１６】

【００８３】
上記式中、各Ｒは独立的に水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、及びこれらの混合物であり、Ｒ¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、及びこれらの混合物、ｎは２から約６までである；
ii）（i）と下記の式であらわされるものとのコポリマー、
【００８４】
【化１７】

【００８５】
上記式中、Ｒ¹は、（ii）対（ｉ）の比が約２ないし１から約１ないし２であるという条件で、水素、Ｃ1−Ｃ6 アルキル、及びこれらの混合物である。従来のゲル濾過クロマトグラフィーによって測定した上記重合起泡剤の分子量は、約１,０００ないし約２,０００,０００、好ましくは約５,０００ないし約１,０００,０００、より好ましくは約１０,０００ないし約７５０,０００、より好ましくは約２０,０００ないし約５００,０００、さらに好ましくは約３５,０００ないし約２００,０００である。重合泡安定剤は任意に塩の形、無機または有機塩の形、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル アクリレート エステルのクエン酸塩、硫酸塩または硝酸塩の形で存在することができる。
【００８６】
好ましい一重合泡安定剤は（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル アクリレート エステル類、すなわち
【００８７】
【化１８】

【００８８】
である。
【００８９】
組成物中に存在する場合、重合起泡増進剤は上記組成物中に重量で約０.０１％ないし約１５％、好ましくは約０.０５％ないし約１０％、より好ましくは約０.１％ないし約５％存在する。
【００９０】
ビルダー-- 本発明による組成物はさらにビルダー系を含むことができる。クエン酸及びクエン酸塩等のビルダー類はＬＤＬ組成物中では酵素の安定性を阻害するから、ビルダーとしてプロピレングリコールを組み込んだＬＤＬ組成物に通常用いられるビルダー塩は量を減らすかまたは完全に除去することが好ましい。洗剤組成物が洗剤担体の一部としてまたは全体としてプロピレングリコール溶媒を含む場合、酵素類は比較的安定で、ビルダー塩のより少量が必要とされるかまたはビルダー塩は全く必要ない。
【００９１】
ビルダーの使用が所望ならば、いかなる従来のビルダー系もここに適切に使用できる：例えばアルミノシリケート材料、シリケート類、ポリカルボキシレート類および脂肪酸、例えばエチレンジアミン四酢酸などの物質、アミノポリホスホネート類などの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン テトラメチレン ホスホン酸及びジエチルレン トリアミン ペンタメチレンホスホン酸等である。明白な環境的理由からあまり好ましくないとはいえ、ホスフェート ビルダー類もここに使用できる。
【００９２】
本発明に適切に使用できるポリカルボキシレート ビルダー類にはクエン酸（水溶性塩の形が好ましい）、式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）を有する琥珀酸誘導体がある。上記式中、ＲはＣ_10-20アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ_12-16または、Ｒがヒドロキシル、スルホ スルホキシルまたはスルホン置換基で置換されていてもよい。特殊の例にはラウリル スクシネート、ミリスチル スクシネート、パルミチル スクシネート２−ドデセニルスクシネート、２−テトラデセニル スクシネートがある。スクシネートビルダー類はナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩等の水溶性塩の形で用いるのが好ましい。
【００９３】
他の適切なポリカルボキシレートはオキソジスクシネート及び、モノ琥珀酸タータレートとジ琥珀酸タータレートとの混合物である。これらは米国特許第号特許第４,６６３,０７１号に記載されている。
【００９４】
特に本発明の液体製品ではここに使用する適切な脂肪酸ビルダー類は飽和または不飽和Ｃ_10-18脂肪酸並びにこれに相当する石鹸類である。好ましい飽和種はアルキル鎖に１２ないし１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物のためのその他の好ましいビルダー系はドデセニル琥珀酸及びクエン酸をベースにしたものである。
【００９５】
洗浄性ビルダー塩が含まれる場合、それらは組成物の０.５ないし５０重量％、より好ましくは５ないし３０重量％、最も一般的には５ないし２５重量％含まれる。
【００９６】
酵素類-- 本発明の洗浄性組成物は洗浄効果メリットをもたらす１種類以上の酵素をさらに含むことができる。前記酵素類にはセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはこれらの混合物がある。好適組み合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼ等の一般的に使用できる酵素類のカクテルを含む洗剤組成物である。組成物中に存在する場合、酵素類の量は重量で前記洗剤組成物の約０.０００１％ないし約５％活性酵素である。好ましいタンパク分解酵素は、アルカラーゼ（商品名）（ノボ・インダストリーＡ／Ｓ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ（ゲネンコル（Genencor））、およびこれらの混合物からなる群から選択される。プロテアーゼＢが最も好ましい。好ましいアミラーゼ酵素類にはターマミル（TERMAMYL）（商品名）、ドュラミル（DURAMYL）（商品名）および、ゲネンコル・インターナショナルのＷＯ９４１８３４１及びノボのＷＯ９４０２５９７に記載されているアミラーゼ酵素類等がある。
【００９７】
適切で好ましい酵素類のその他の非制限的例は同時係属出願：“油脂洗浄、泡立ち、低温安定性及び溶解性の改善のために有機ジアミンを含む皿洗い用洗剤組成物”（Ｐ＆Ｇケース番号７１６７Ｐ、出願第６０／０８７６９３号）に開示されている。これは参考として本明細書に組み込まれる。
【００９８】
過酸化水素及び、クエン酸及びクエン酸塩等のビルダー類はＬＤＬ組成物中の酵素の安定性を障害するから、酵素を含む組成物ではこれら化合物の濃度を減らすか除去するのが好ましい。過酸化水素は界面活性剤及び界面活性剤ペースト中の不純物として見いだされることが多い。例えばアミンオキシド中、またはアミンオキシドの界面活性剤ペースト中の過酸化水素の所望レベルは０−４０ｐｐｍ、より好ましくは０−１５ｐｐｍである。アミンオキシド及びベタイン類（存在すれば）中のアミン不純物は過酸化水素について上に述べたレベルまで最小にしなければならない。
【００９９】
（マグネシウムイオン）
本発明によって製造されるＬＤＬ組成物からは二価イオンを除去するのが好ましいが、本発明の別の実施態様はマグネシウムイオンを含むことができる。
【０１００】
本発明のＬＤＬ組成物からは全ての二価イオンを排除するのが所望である、なぜならばこのようなイオンは、遅い溶解並びに低いすすぎ効率に導き、低温安定性を悪化させるからである。その上、上記二価イオン、特にマグネシウムはヒドロキシドイオンと混触不可であるため、このような二価イオン含有組成物をアルカリ性ｐＨ基質に処方することは難しい。
【０１０１】
にもかかわらず、マグネシウムイオンの存在は幾つかの利点を提供する。注目すべきは、このような二価イオンの添加が種々のＬＤＬ組成物、特にアルキルエトキシカルボキシレートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物では、油汚れの洗浄を改善する。これは、二価イオンをほとんど含まない軟水中で上記組成物を用いる場合には特にそうである。
【０１０２】
しかし本発明において、これらの利益は二価イオンを添加しなくても得ることができる。特に改善された油脂クリーニングは二価イオンを挿入しなくても、有機ジアミンと両性及びアニオン性界面活性剤とを上記の特別の比較で組み合わせて使用することによって達成することができる。その間酵素は本発明のＬＤＬ組成物の皮膚に与えるマイルドさを改善することが示された。
【０１０３】
もしもそれらが本発明のＬＤＬ組成物の別の実施態様に含まれることになった場合、マグネシウムイオンは重量で約０.０１％ないし１％、好ましくは約０.０１５％ないし０.５％、より好ましくは約０.０２５％ないし０.１％の活性量で存在する。本発明の組成物中に存在するマグネシウムイオンの量は、上記組成物中に存在する、アルキルエトキシカルボキシレート量及びポリヒドロキシ脂肪酸アミド量等の総界面活性剤量にも依存する。
【０１０４】
マグネシウムイオンは水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、蟻酸塩、オキシドまたは硝酸塩として本発明の組成物に添加されるのが好ましい。保存中、中程度濃度のヒドロキシドイオンを含む組成物の存在下では水酸化物の沈殿物が形成されるため、これら組成物の安定性は低下するから、若干のキレート化剤を加えることが必要である。適切なキレート化剤は以下で、そして参考として本明細書に組み込まれる１９９８年４月１４日発行のオフォス−アサンテの米国特許第５,７３９,０９２号においてもより詳細に論じられている。
【０１０５】
香料-- 本発明の組成物及びプロセスに有用な香料及び芳香性成分には非常に種々様々の天然及び合成化学成分がある。これらは非制限的にアルデヒド類、ケトン類、エステル類等である。複雑な成分混合物を構成し得る種々の天然エキス及びエッセンスも含まれる。例えばオレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、麝香、パチョリ、バルサム エッセンス、 ビャクダン油、松根油、シーダー等。完成した香料はこのような諸成分の極めて複雑な混合物を含んでなる。完成した香料は普通は上記洗剤組成物の約０.０１ないし約２重量％であり、個々の香料成分は完成した香料組成物の約０.０００１ないし約９０重量％を構成する。
ここで有用な香料成分の非制限的例は上に引用した同時係属暫定特許出願“油脂洗浄、泡立ち、低温安定性及び溶解性の改善のために有機ジアミンを含む皿洗い用洗剤組成物”（Ｐ＆Ｇケース番号７１６７Ｐ、出願番号第６０／０８７６９３号）に見いだされる。
【０１０６】
キレート化剤-- 本発明の洗剤組成物は任意に１種類以上の鉄および／またはマンガン キレート化剤を含むこともできる。このようなキレート化剤はアミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能性置換芳香族キレート化剤及びこれらの混合物からなる群から選択できる。これら全ては以下に定義される。理論によって束縛されるものではないが、これらの物質の有益性は、一部には、それらが可溶性キレートの生成によって洗浄液から鉄及びマンガンを除去するすぐれた能力をもつことによる。
【０１０７】
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレート類にはエチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミントリアセテート、ニトリロ−トリ−アセテート、エチレンジアミン テトラプロプリオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート、及びエタノールジグリシン類、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩及びそれらの混合物がある。
【０１０８】
アミノホスホネート類も、少なくとも少量の総燐が洗剤組成物に許可されている場合には、本発明の組成物にキレート化剤として適切に使用でき、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）をデクエスト（DEQUEST）として含む。これらのアミノホスホネートは炭素原子約６個以上を有するアルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。
【０１０９】
多官能性置換芳香族キレート化剤も本発明の組成物には有用である。１９７４年５月２１日にコナー（Connor）らに発行された米国特許第３,８１２,０４４号を参照されたい。酸型のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
【０１１０】
本発明に使用する好ましい生分解性キレーターはエチレンジアミンジスクシネート（“ＥＤＤＳ”）、特に１９８７年１１月３日のハートマン（Hartman）及びパーキンス（Perkins）の米国特許第４,７０４,２３３号に記載されている
［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【０１１１】
本発明の組成物は水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸型）をキレート剤または補助ビルダーとして含むこともできる。同様に、クエン酸塩のようないわゆる“弱”ビルダーもキレート化剤として使用できる。
【０１１２】
使用する場合、これらのキレート化剤は概して本発明の組成物の約０.１ないし１５重量％含まれる。より詳細には、使用する場合、上記キレート化剤はこのような組成物の約０.１ ％ないし約３.０％を構成する。
【０１１３】
（組成物のｐＨ）
本発明の皿洗い用組成物は、使用する際、すなわち希釈され汚れた食器に適用するとき、食物の汚れによって作りだされる酸性ストレスにさらされる。７以上のｐＨを有する組成物がより効果的であるとする、上記組成物は上記組成物及び希釈溶液を総体的によりアルカリ性ｐＨにすることのできる緩衝剤を含むべきである。そのため本発明の皿洗い用組成物は重量で約０.１％ないし１５％、より好ましくは約１％ないし１０％、最も好ましくは約２％ないし８％の緩衝剤を含む。この緩衝剤のｐＫａは組成物の所望ｐＨ値より約０.５ないし１.０ｐＨ単位低くなければならない（上述のように測定した場合）。好ましくは緩衝剤のｐＫａは約７から約１２まででなければならない。これらの条件のもとでは緩衝剤はその最小量を用いて最も効果的にｐＨをコントロールする。
【０１１４】
好ましい無機緩衝剤／アルカリ性ソースにはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属燐酸塩、例えば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウムがある。
【０１１５】
緩衝剤はそれ自体が活性洗剤でもよいし、またはアルカリ性ｐＨを維持するためだけにこの組成物に用いられる低分子無機または有機物質でもよい。本発明の組成物のための好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。若干の例はリジンのようなアミノ酸か、モノ−、ジ−及びトリ−エタノールアミンのような低級アルコールアミンである。上に詳細に述べたジアミンも緩衝剤として作用し、好ましい緩衝剤である。この洗剤組成物に使用するための好ましい緩衝系には、０.５％ジアミンと２.５％シトレートとの組み合わせ、及び０.５％ジアミン、０.７５％炭酸カリウム及び１.７５％炭酸ナトリウムの組み合わせがある。その他の好ましい窒素含有緩衝剤はトリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ2）3ＣＮＨ3（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メチル ジエタノールアミド、１，３−ジアミノ−プロパノール Ｎ，Ｎ’−テトラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）。上記のいずれかの混合物も使用できる。その他の緩衝剤についてはマクカッチョン（McCutcheon）の“乳化剤及び洗剤（EMULSIFIERS AND DETERGENTS）”、北米版、１９９７、マクカッチョン部門、ＭＣ出版会社カーク（KirK）及びＷＯ９５／０７９７１を参照されたい。これらは参考として本明細書に組み込まれる。
【０１１６】
その他の成分-- 洗剤組成物はさらに下記から選択される一種類以上の洗剤補助物質を含むのが好ましい：汚れ除去ポリマー類、重合分散剤、多糖、研磨剤、殺菌剤及びその他の抗菌剤、変色阻止剤、ビルダー類、酵素類、色素類、緩衝剤、抗真菌剤または白かび抑制剤、昆虫駆除剤、香料、ヒドロトロープ、増粘剤、加工助剤、起泡増進剤、曇り防止剤、防食剤、安定剤、抗酸化剤及びキレート剤。洗剤組成物に有用な種々様々のその他成分、例えばその他の活性成分、担体、ヒドロトロープ、抗酸化剤、加工助剤、色素または顔料、液体組成物のための溶媒、棒状組成物のための固体フィラー等をこの組成物に含むこともできる。高泡立ちが所望の場合は、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミド等の起泡増進剤を組成物に一般的には１％−１０％濃度で加えることができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノール及びジエタノールアミドはこのような起泡増進剤の典型的種類である。このような起泡増進剤を上記のアミンオキシド、ベタイン及びサルテインのような高起泡性補助界面活性剤と共に使用することも好都合である。
【０１１７】
抗酸化剤を本発明の洗剤組成物に任意に加えることができる。それらは洗剤組成物に使用される一般的抗酸化剤、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、アスコルベート、チオスルフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等でよい。抗酸化剤は、存在するならば、組成物中に約０.００１ないし約５重量％存在するのが好ましい。
【０１１８】
本組成物に使用される種々の洗浄性成分は、前記成分類を多孔性疎水性基質に吸収し、その後前記基質を疎水性コーティングで被覆するという方法で任意にさらに安定化することができる。上記洗浄性成分を、多孔性基質に吸収させる前に界面活性剤と混合するのが好ましい。使用時には上記洗浄性成分が基質から水性洗浄液中に遊離し、そこでその目的とする洗浄機能を果たす。
【０１１９】
この方法をより詳細に説明するために、多孔性疎水性シリカ（商品名 SIPERNAT D10、デグッサ）をＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）非イオン性界面活性剤を３％−５％含むタンパク分解酵素溶液と混ぜる。一般的には上記酵素／界面活性剤溶液は２.５×シリカ重量である。生成した粉末は、シリコーン油中で撹拌して分散させる（５００−１２,５００の範囲の種々のシリコーン油粘度を用いることができる）。生成したシリコーン油分散体は乳化するか、さもなくば最終的洗剤基質に加える。このやり方で、上記の酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、色素、蛍光剤、布コンディショナー及び加水分解性界面活性剤を保護し、液体洗濯洗剤組成物を含む洗剤に使用することができる。
【０１２０】
さらにこれらの皿の手洗い洗剤の実施態様はヒドロトロープも含むのが好ましい。適切なヒドロトロープとしてはトルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム−、カリウム−、アンモニウム−または水溶性置換アンモニウム塩がある。
【０１２１】
（非水性液体洗剤）
非水性担体媒質を含む液体洗剤組成物は米国特許第４,７５３,５７０号；第４,７６７,５５８号；第４,７７２,４１３号；第４,８８９,６５２号；第４,８９２,６７３号；ＧＢ−Ａ−２１５８８３８号；ＧＢ−Ａ−２１９５１２５号；ＧＢ−Ａ−２１９５６４９号；米国特許第４,９８８,４６２号；米国特許第５,２６６,２３３号；ＥＰ−Ａ−２２５６５４号（６／１６／８７）；ＥＰ−Ａ−５１０７６２号（１０／２８／９２）；ＥＰ−Ａ−５４００８９号（５／５／９３）；ＥＰ−Ａ−５４００９０号（５／５／９３）；米国特許第４,６１５,８２０号；ＥＰ−Ａ−５６５０１７号（１０／１３／９３）；ＥＰ−Ａ−０３００９６号（６／１０／８１）の開示によって製造することができる。これらは参考として本明細書に組み込まれる。このような組成物はこのなかに安定的に懸濁した種々の粒状洗浄性成分を含むことができる。このためこのような非水性組成物は、以下で、また引用文献に、より詳細に述べられるように、液相（LIQUID PHASE）及び任意に、だがより好適に、固相を含んでなる。
【０１２２】
本発明の組成物を用いて皿の手洗いに使用する水性洗浄溶液を生成することができる。概して、このような組成物の有効量を水に加え、このような水性洗浄−または浸漬溶液を生成する。このように生成した水溶液をその後皿類、食器類及び調理用品と接触させる。
【０１２３】
水性洗浄溶液を生成するために水に加える本発明の洗剤組成物の有効量は、水溶液中５００ないし２０,０００ｐｐｍ濃度を形成するのに十分な量である。水性洗浄液中の上記洗剤組成物の濃度が約８００ないし５,０００ｐｐｍになるのがより好ましい。
【０１２４】
【実施例】
下記の実施例は本発明を説明するがその範囲を制限したり、限定したりするものではない。ここに使用する全ての部分、パーセンテージ及び比率は、特に明示されない限りパーセント重量としてあらわされる。
【０１２５】
表Ｉ
本発明の軽質液体皿洗い用洗剤は次に示されるものである:

【０１２６】
【表１】

【０１２７】
1：平均０.６エトキシ基を含むＣ12−13 アルキル エトキシ スルホネート
2：Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アミンオキシド
3：ポリマーは（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル メタクリレート ホモポリマー
4：非イオン性界面活性剤はエトキシ基９個を含むＣ11 アルキル エトキシル化界面活性剤かまたはエトキシ基8個を含むＣ10 アルキル エトキシル化界面活性剤かのどちらかである。
5：１、３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン
【０１２８】
表II
本発明の軽質液体皿洗い用洗剤は次に示されるものである:

【０１２９】
【表２】

【０１３０】
1：平均０.６エトキシ基を含むＣ12−13アルキルエトキシスルホネート
2：Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アミンオキシド
3：非イオン性界面活性剤はエトキシ基９個を含むＣ11 アルキルエトキシル化界面活性剤またはエトキシ基８個を含むＣ10 アルキルエトキシル界面活性剤のどちらかである。
4：ポリマーは（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル メタクリレート ホモポリマーである
5：１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン
6：プロテアーゼは下記のものから選択される：サビナーゼ（Savinase）（商品名）；マキサターゼ（Maxatase）（商品名）；マキサペム１５（Maxapem 15）（商品名）；サブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ’；プロテアーゼＢ；プロテアーゼＡ；プロテアーゼＤ；プリマーゼ（Primase）（商品名）;ドュラザイム（Durazym）（商品名）；オプティクリーン（Opticlean）（商品名）；及びオプチマーゼ（Optimase）（商品名）；及びアルカラーゼ（Alcalase）（商品名）。
【０１３１】
表III
本発明の軽質皿洗い用液体洗剤は次に示されるものである：
【０１３２】
【表３】

【０１３３】
1：平均０.６エトキシ基を含むＣ12−13 アルキル エトキシ スルホネート
2：Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アミンオキシド
3：ポリマーは（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル メタクリレート ホモポリマー
4：非イオン性はエトキシ基８個を含むＣ10 アルキル エトキシル化界面活性剤またはエトキシ基８個を含むＣ10 アルキルエトキシル化界面活性剤のいずれかである。
5：１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン[0001]
(Technical field)
The present invention relates to a liquid or gel dishwashing composition that can be suitably used to wash dishes by hand. These compositions comprise amphoteric and anionic surfactants, organic diamines, solvents selected from diols and polymerized glycols and mixtures thereof, and other detergent adjuvants. These ingredients, in accordance with the combination disclosed herein, give the dishwashing detergent product a preferred food soil cleaning effect, preferred handling and foaming properties.
[0002]
(Background of the Invention)
Light-duty liquid (LDL) or gel detergent compositions useful for hand dishwashing are known to those skilled in the art. Such products are generally formulated to provide a number of widely different performance and aesthetic properties and characteristics. First and foremost, liquids or gels and dishwashing products or their aqueous solutions can be satisfactorily solubilized and removed from dishes to be cleaned and their food stains, especially fatty stains, and Must be formulated with a quantity of surfactant and other cleaning aids. Thus, formulators for liquid dishwashing compositions continue to work to add additional ingredients to LDL detergents to provide consumers with improved cleaning benefits.
[0003]
Secondly, the liquid dishwashing product must be physically stable and free from inconvenient inhomogeneities. In this text, “physical stability” means that the liquid composition remains in a homogeneous solution and one or more components are precipitated (if the discontinuous phase is solid) or separated (if the discontinuous phase is Means if it is liquid). Thus, useful detergent compositions are those that do not contain heterogeneous parts and are stable at a variety of different use conditions and storage temperatures-it has proven particularly difficult to obtain low temperature stability with previous formulations. ing. Physical stability is necessary not only to improve the appearance and thus increase consumer preference for the product, but also to obtain effective cleaning performance.
[0004]
Third, liquid dishwashing products must be formulated so that they give a viscosity to the product, so that the product can be used conveniently and practically. For example, the liquid dishwashing composition must not be so viscous that it cannot easily flow out of the container and at the same time cannot be so thin that it cannot adhere to the surface of the sponge or kitchenware. The liquid dishwashing composition should exhibit a preferred “dilution profile”. This means that the viscosity of the composition decreases when the liquid dishwashing product is further diluted with water. This is in contrast to the behavior of many typical liquid dishwashing compositions. In the latter, the composition becomes more viscous upon initial dilution with water, making it difficult to use as well as impairing dissolution. “Dissolution” is another important characteristic of liquid dishwashing products. Dissolution means the rate at which the liquid dishwashing product mixes with water. In general, it is preferred that the detergent product be rapidly mixed with water so that the detergent effect is readily available to the consumer and the time spent by the consumer on the cleaning job is minimized.
[0005]
Fourth, when formulating liquid dishwashing products containing enzymes, special care must be taken to ensure that the enzymes are not degraded by interaction with other detergent components. Enzymes are an important component of dishwashing compositions because they improve the cleaning effect on protein-based soils and have a mildness or skin superior to other similar detergent compositions that do not contain enzymes. Because it has been found to give the consumer a feel / appearance. However, it may be difficult to incorporate enzymes into liquid dishwashing compositions because they are unstable in the presence of many standard LDL components such as citric acid. Also, since the enzyme is active in the presence of water and most liquid dishwashing compositions are aqueous, the enzymes are activated during storage and will not be consumed by use of the LDL composition. So be careful.
[0006]
In view of the above, a dishwashing liquid by hand that provides excellent cleaning effects, has a stable formulation over a wide temperature range, and has a viscosity and consistency useful and convenient for hand dishwashing operations Prescription is still needed. Thus, the advantages of the present invention not only provide an improved cleaning effect, but also have a convenient consistency and viscosity, are colorless and odorless, serve stably over a wide range of operating temperatures, and provide an existing liquid dishwashing composition formulation To obtain an LDL dishwashing composition with improved enzyme stability.
[0007]
(Summary of Invention)
A solvent selected from the group consisting of certain diols, certain polymerized glycols and mixtures thereof as outlined below with a specific ratio of amphoteric surfactants, anionic surfactants and organic diamines. In combination with a typical liquid dishwashing composition has been found to provide superior detergency, oil removal, physical stability, dissolution and rheological behavior over typical liquid dishwashing compositions. The diols synthesized in accordance with the present invention and described in more detail below typically have a high pH (greater than 10.0) and a low temperature such that a few components separate from the composition and form heterogeneity. Has been shown to improve the physical stability of liquid dishwashing compositions. These diols have also been shown to improve enzyme stability even in compositions with high water content.
[0008]
Furthermore, these diols, like other solvents, have a stabilizing effect on dishwashing compositions, but unlike other solvents (eg ethanol), they do not dilute dishwashing compositions containing them. This allows formulations to stabilize dishwashing compositions over a wide viscosity range, because the diols provide stability to the composition without the corresponding sacrifice in reducing the viscosity of the composition. .
[0009]
In addition, the addition of certain polymerized glycols can improve the dilution profile and low temperature stability of the LDL detergent composition, especially when combined with sodium chloride or other alkali metal inorganic salts.
[0010]
The detergent composition according to the first aspect of the present invention comprises: (a) a low molecular organic diamine having pK1 and pK2, wherein both pK1 and pK2 of said diamine are from about 8.0 to about 11. (B) an anionic surfactant; (c) an amphoteric surfactant; (d) a solvent selected from the group consisting of diols, polymerized glycols and mixtures thereof; wherein the diol Is selected from the group consisting of:
[0011]
[Chemical formula 5]

[0012]
In the above formula, n = 0-3, R ₇ = H, methyl or ethyl; R ₈ = H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl Or Isobutyl;
And the polymerized glycol is selected from the group consisting of:
(PO) _x (EO) _y H
In the above formula, PO is a propylene oxide group, EO is an ethylene oxide group, x + y is about 17 to 68, and x / (x + y) is about 0.25 to 1.0;
The pH (measured as a 10% aqueous solution) is from about 5.0 to about 12.5, and the molar ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant to the diamine is from about 100: 40: 1 to about 9: 0. .5: 1.
[0013]
According to a second aspect of the invention, a detergent composition that can be suitably used for hand washing dishes, said composition comprising: (a) about 0 diamine having a molecular weight of 400 g / mol or less. 0.1 to about 5% by weight; (b) anionic surfactant from about 5 to about 50% by weight; (c) an amphoteric surfactant from about 0.5 to about 10% by weight; (d) from about 0.0001 to about 5% by weight of enzyme; (e) about 25.0% by weight of a solvent selected from the group consisting of diols, polymerized glycols, and mixtures thereof, without about 0.75%; It is described in the paragraph of one aspect. The detergent composition also includes: (f) about 0.01 to about 5% by weight of a polymeric foam stabilizer selected from the group consisting of:
i) Homopolymers of (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate esters represented by the following formula:
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
In the above formula, each R is independently hydrogen, C ₁ -C ₈ Alkyl, and mixtures thereof, R ¹ Is hydrogen, C ₁ -C ₆ Alkyl, and mixtures thereof, n is from 2 to about 6;
ii) Copolymers of (i) with those of the formula
[0016]
[Chemical 7]

[0017]
In the above formula, R ¹ Is hydrogen, C ₁ -C ₆ Alkyl, and mixtures thereof, provided that the ratio of (ii) to (i) is from about 2 to 1 to about 1 to 2; and said polymeric foam stabilizer is from about 1,000 to about Having a molecular weight of 2,000,000 daltons; and
iii) mixtures of these.
The pH (measured as a 10% aqueous solution) is about 5.0 to about 12.5, and the molar ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant to the diamine is about 27: 8: 1 to about 11: 3: 1.
[0018]
According to a third aspect of the present invention, a detergent composition that can be suitably used for the hand washing of dishes, said composition comprising: (a) an organic diamine having a molecular weight of less than or equal to 400 g / mol 0.1 to about 5 wt%; (b) about 5 to about 50 wt% anionic surfactant; (c) about 0.5 to about 10 wt% amphoteric surfactant; (d) about 0.1 to about A solvent selected from the group consisting of: about 10.0% by weight buffer; (e) about 0.1 to about 1.5% by weight alkyl metal inorganic salt; and (f) diol, polymerized glycol and mixtures thereof. About 0.75 to about 25.0% by weight; the diols and polymerized glycols are those described above. The pH (measured in 10% aqueous solution) is about 10 to about 12, and the molar ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant to the diamine is about 27: 8: 1 to about 11: 3: 1.
[0019]
All parts, percentages and ratios used herein are expressed as percent weight unless otherwise indicated.
[0020]
(Detailed Description of the Invention)
Definitions: The detergent compositions of the present invention include an “effective amount” or “an amount that improves fat removal” of the individual ingredients as defined herein. The diamines and auxiliary components of the present invention
“Effective amount” means an amount sufficient to directly or significantly improve the performance of the cleaning composition against at least some of the target soils and stains with a 90% confidence limit. For example, in a composition where the target is some oily soil or the like, the formulator uses sufficient diamine to at least improve the cleaning performance against such soil.
“Ethylene oxide group” means the following structure:
[0021]
[Chemical 8]

[0022]
“Propylene oxide group” means the following structure:
[0023]
[Chemical 9]

[0024]
By “light liquid (LDL) detergent composition” is meant a detergent composition used for manual (ie, hand) dishwashing.
[0025]
The liquid detergent composition of the present invention comprises diols or polymerized glycols or a mixture of diol and polymerized glycol. Diols suitably used in the present invention are represented by the following formula:
[0026]
[Chemical Formula 10]

[0027]
In the above formula, n = 0-3, R ₇ = H, methyl or ethyl; R ₈ = H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl Or Isobutyl. Suitable diols include propylene glycol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol. When present, diols comprise at least about 0.5%, more preferably at least about 1%, and even more preferably at least about 3% diols by weight of the composition. The composition preferably comprises at most about 20% by weight of the above composition, more preferably at most about 10%, even more preferably at most about 6% diols.
[0028]
Polymerized glycols containing ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) groups are also included in the present invention. These materials are produced by adding blocks of ethylene oxide moieties to the ends of polypropylene glycol chains. Polymerized glycols suitable for use in the present invention have the formula:
(PO) _x (EO) _y H
In the above formula, x + y is about 17 to 68, and x / (x + y) is about 0.25 to 1.0. A preferred polymerized glycol is a polypropylene glycol (corresponding to y = 0) having an average molecular weight of about 1000 to about 5000, more preferably about 2000 to about 4000, and most preferably about 2000 to about 3000.
[0029]
When polymerized glycol is present, the liquid detergent composition of the present invention will polymerize by weight of at least about 0.25%, more preferably at least about 0.5%, and even more preferably at least about 0.75% of the composition. Contains glycol. The composition preferably comprises at most about 5%, more preferably at most about 3%, and even more preferably at most about 2% polymerized glycol of the above composition by weight.
[0030]
To ensure satisfactory physical stability, whether or not polymerized glycol is added to the liquid dishwashing composition, it may also contain diols and / or alkali metal inorganic salts such as sodium chloride. is necessary. Suitable amounts of diol that provide physical stability are in the ranges listed above, but appropriate amounts of alkali metal inorganic salts are at least about 0.1% by weight and less than about 1.5% of the composition, and more. Preferably it is less than about 0.8%.
[0031]
As noted above, the addition of diols improves the physical and enzymatic stability of the liquid dishwashing composition. Of particular importance to the present invention is that diols provide an important stabilizing effect on certain polymerized foam stabilizers and enzymes.
[0032]
Without being bound by theory, it is believed that diols provide an enzyme stabilizing effect by limiting the enzyme activity in the liquid dishwashing composition during storage. Enzymes require moisture for optimal performance, and thus inactivate the enzyme by using the diol, which is completely miscible with water, instead of a portion of the water. The amount of free water that interacts can be reduced. In use, the liquid dishwashing composition is extensively diluted with water, thereby providing the enzyme with an aqueous environment leading to optimal activity and performance.
[0033]
Again, without being bound by theory, the physical stabilizing effects of diols and polymerized glycols arise from their ability to act as hydrotropes. By maintaining the phase stability of the composition even at low temperatures, it is possible to prevent the precipitation of certain components, particularly certain polymers, from the above composition and the formation of multiphase LDL compositions.
[0034]
Thus, the present invention includes one or more of the following components: the diols and polymerized glycols described above, water, alkali metal inorganic salts and one or more general solvents disclosed below.
[0035]
General solvents--In addition to propylene glycol and polypropylene glycol, various other water-miscible liquids such as lower alkanols, diols, other polyols, ethers, amines, etc. can be used in the present invention. . Particularly preferred are C1-C4 alkanols.
[0036]
The compositions of the present invention, when present, comprise at least about 0.01%, even more preferably at least about 0.5%, and even more preferably at least about 1% by weight of the above composition. The composition preferably comprises by weight at most about 20% of the above composition, more preferably at most about 10%, even more preferably at most about 8% solvent.
[0037]
These solvents are used in combination with an aqueous liquid carrier such as water, or are used without any aqueous liquid carrier. The solvent is broadly defined as “a compound that is liquid at a temperature of 20 ° C. to 25 ° C. and is not considered a surfactant”. One distinguishing feature is that the solvent tends to exist as a separate entity rather than as a wide mixture of compounds. Examples of suitable solvents in the present invention are ethanol, propanol, isopropanol, 2-methylpyrrolidinone, benzyl alcohol and morpholine n-oxide. Of these, preferred solvents are ethanol and isopropanol.
[0038]
Solvents that can be suitably used here include ethers and diethers containing 4 to 14, preferably 6 to 12, more preferably 8 to 10 carbon atoms. Other suitable solvents are glycols or alkoxylated glycols, alkoxylated aromatic alcohols, aromatic alcohols, aliphatic branched alcohols, alkoxylated aliphatic branched alcohols, alkoxylated linear C1-C5 Alcohols, straight chain C1-C5 alcohols, C8-C14 alkyl and cycloalkyl hydrocarbons and halohydrocarbons, C6-C16 glycol ethers and mixtures thereof.
[0039]
In addition to propylene glycol, polypropylene glycol and the above diols, it is represented by the formula: HO-CR1R2-OH, where R1 and R2 are independently H or C2-C10 saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon chains and / or Alternatively, other glycols that are cyclic are suitable and can be used in the present invention. One such suitable glycol is dodecane glycol.
[0040]
Suitable alkoxylated glycols that can be used in the present invention are represented by the following formula:
R- (A) _n -R ¹ -OH
In the above formula, R is H, OH, linear, saturated or unsaturated alkyl having 1 to 20, preferably 2 to 15 and more preferably 2 to 10 carbon atoms, where R ¹ Is H or straight-chain saturated or unsaturated alkyl of 1 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 2 to 10 carbon atoms, A is an alkoxy group, preferably ethoxy, methoxy and / or propoxy N is 1 to 5, preferably 1 or 2. Suitable alkoxylated glycols for use in the present invention are methoxyoctadecanol and / or ethoxyethoxyethanol.
[0041]
Suitable aromatic alcohols that can be used herein are represented by the formula R—OH. Here, R is an alkyl-substituted or non-alkyl-substituted aryl group having 1 to 20, preferably 1 to 15, more preferably 1 to 10 carbon atoms. For example, a suitable aromatic aryl used herein is benzyl alcohol.
[0042]
Suitable aliphatic branched alcohols for use in the present invention are represented by the formula R—OH, where R is a branched chain of 1 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 5 to 12 carbon atoms. A saturated or unsaturated alkyl group. Particularly suitable aliphatic branched alcohols for use in the present invention include 2-ethylbutanol and / or 2-methylbutanol.
[0043]
The alkoxylated aliphatic branched alcohol that can be suitably used in the present invention is represented by the formula R (A) _n It is represented by —OH. Where R is a branched saturated or unsaturated alkyl group of 1 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 5 to 12, carbon atoms, where A is an alkoxy group, preferably butoxy, propoxy and And / or ethoxy and n is an integer from 1 to 5, preferably 1 or 2. Suitable alkoxylated aliphatic branched alcohols include 1-methylpropoxyethanol and / or 2-methylbutoxyethanol.
[0044]
Suitable straight chain C1-C5 alcohols which can be used in the present invention are represented by the formula R-OH, wherein R is a straight chain saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 5, preferably 2 to 4 carbon atoms. It is what is. Appropriate C ₁ -C _Five The alcohol is methanol, ethanol, propanol or a mixture thereof.
[0045]
Other suitable solvents include, but are not limited to, butyl diglycol ether (BDGE), butyl triglycol ether, teramyl alcohol, and the like. Solvents particularly preferably used here are butoxypropoxypropanol, butyl diglycol ether, benzyl alcohol, butoxypropanol, ethanol, methanol, isopropanol and mixtures thereof.
[0046]
Other suitable solvents that can be suitably used in the present invention include n-butoxypropanol or n-butoxypropoxypropanol, water-soluble Carbitol R solvents, water-soluble CELLOSOLVE R solvents, etc. The water-soluble carbitol R solvent is a compound of the 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol group, where the alkoxy group is ethyl, propyl, or butyl; the preferred water-soluble carbinol is 2- (2-butoxyethoxy) ethanol. This is also known as butyl carbinol. The water-soluble cellosolve R solvent is a compound of the 2-alkoxyethoxyethanol group, and 2-butoxyethoxyethanol is preferred. Other suitable solvents include benzyl alcohol and diols such as 2-ethyl-1,3-hexanediol and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol and mixtures thereof. Some solvents that can be suitably used in the present invention are n-butoxypropoxypropanol, butyl carbitol R (trade name) and mixtures thereof.
[0047]
The solvent may be selected from the group consisting of mono-, di- and tri-ethylene glycol ether derivatives, butylene glycol ethers, and mixtures thereof. The molecular weight of these solvents is preferably less than 350, more preferably 100 to 300, even more preferably 115 to 250. Examples of preferred solvents are, for example, mono-ethylene glycol n-hexyl ether, mono-propylene glycol n-butyl ether, and tri-propylene glycol methyl ether. Ethylene glycol and propylene glycol ethers are commercially available from Dow Chemical Company under the trade name “Dowanol” and from Arco Chemical Company under the trade name “Arcosolv”. . Other preferred solvents such as mono- and di-ethylene glycol n-hexyl ether are available from Union Carbide Company.
[0048]
Diamines—As mentioned above, the detergent compositions of the present invention employ an amount of diamines effective in at least a tendency to improve cleaning performance in combination with a detergent surfactant. Within the range of dishwashing compositions, such “concentrations” not only vary with the type and extent of stains and dirt, but also the temperature of the wash water, the amount of wash water, and the contact time between the dishes and the wash water. It also depends on.
[0049]
Since the habits and the actual use of detergent compositions vary considerably from user to user, the composition is at least about 0.01% by weight of the composition, more preferably at least about 0.2%, even more preferably at least about 0 It is preferred to contain .25%, even more preferably at least about 0.5% diamine. Also, the composition is at most about 15% by weight of the composition, more preferably at most about 10%, even more preferably at most about 6%, even more preferably at most about 5%, even more preferred. Contains at most about 1.5% diamine.
[0050]
In one aspect of some aspects of the present invention, the present invention provides a means to improve fat / oil soil removal performance by combining the special diamines of the present invention with a surfactant. Fat / oil “daily” soils are a mixture of triglycerides, lipids, complex polysaccharides, fatty acids, inorganic salts and proteinaceous substances.
[0051]
Thus, combining diamines with amphoteric and anionic surfactants in the specific proportions described below has the advantage of increasing the cleaning effect of fats and persistent foods, which is the amount of divalent ions in the preferred embodiment of the formulation of the present invention. Can be eliminated or reduced. This improved detergency is the result of diamines tending to act as buffering agents, increasing the alkalinity of the dishwashing composition. Thanks to the excellent dissolution rate obtained by the elimination of divalent ions, the formulators are dishwashing detergents, especially compact, that do not lose superior dissolution and cleaning performance even at significantly higher densities (eg 1,000 centipoise or higher) than conventional compositions. A detergent can be prepared. This is an enormous potential advantage for producing relatively high viscosity compact products while maintaining satisfactory dissolution. By “compact” or “ultra” is meant a detergent composition that has less water than a conventional liquid detergent. For “compact” or “ultra” compositions, the water content is less than 50% by weight of the liquid dishwashing detergent composition, more preferably less than 30%. The concentrated product is convenient for the user in that a small amount of product is used, and also has an advantage for the manufacturer in that the transportation cost is low. For an unconcentrated composition, a suitable water content is less than about 85% by weight of the liquid dishwashing composition, more preferably less than about 70%.
[0052]
The diamines used in the present invention are preferably substantially free of impurities. That is, “substantially free” means that the diamine has a purity of 95% or more, that is, preferably 97%, more preferably 99%, and even more preferably 99.5%. Examples of impurities that may be present in commercially supplied diamines include 2-methyl-1,3-diaminobutane and alkylhydropyrimidines. In addition, these diamines must be free of oxidation reactants to avoid diamine decomposition and ammonia formation.
[0053]
As will be described in more detail below, it is important to make the composition hydrogen peroxide-free if the composition contains an enzyme. Even small amounts of hydrogen peroxide can cause problems with enzyme-containing compositions. However, the diamine reacts with any peroxide present and acts as an enzyme stabilizer, preventing the reaction between hydrogen peroxide and the enzyme. The only disadvantage of enzyme stabilization with this diamine is that nitrogen compounds are formed in the diamine-containing composition, which is thought to generate off-flavors. Furthermore, when the diamine is allowed to act as an enzyme stabilizer, it is not possible to give the composition the benefits that the diamine should originally perform in the composition, that is, benefits such as oil cleaning, foaming, dissolution, and low temperature stability. Therefore, it is preferable to minimize the amount of hydrogen peroxide present as an impurity in the composition of the present invention. This can be achieved by using ingredients that are substantially free of diamines (due to the possibility of hydrogen peroxide generation), or using non-diamine antioxidants (diamines act as off-flavor compounds, This reduces the amount of diamine that can be used to fulfill its original role).
[0054]
Preferred organic diamines have pK1 and pK2 in the range of about 8.0 to about 11.5, preferably in the range of about 8.4 to about 11, and even more preferably in the range of about 8.6 to about 10.75. Is. Preferred materials in consideration of performance and supply are 1,3-bis (methylamine-cyclohexane (pKa = 10 to 10.5), 1,3-propanediamine (pK1 = 10.5; pK2 = 8.8). 1,6-hexanediamine (pK1 = 11; pK2 = 10), 1,3-pentanediamine (Dytec EP) (pK1 = 10.5; pK2 = 8.8), 1,6 hexanediamine (PK1 = 11.2; pK2 = 10.0) Other preferred materials are primary / primary diamines having alkylene spacers in the range of C4 to C8. It is believed to be preferred over tertiary diamines.
[0055]
Definition of pK1 and pK2
The terms "pKa1" and "pKa2" as used herein are numerical values of the type known as "pKa" to those skilled in the art as a whole. pKa is used here as is generally known to those skilled in the chemical arts. The figures quoted here are taken from Smith and Martel “Critical Stable Constants: Volume 2, Amines”, Plenum Publishing, NY and London, 1975. Other information on pKa can be obtained from affiliated materials such as information from DuPont, a diamine supplier.
As used herein, the pKa of diamine is an aqueous solution at 25 ° C. and is defined between ionic strengths of 0.1 to 0.5M. pKa is an equilibrium constant that can vary with temperature and ionic strength; therefore, numerical values reported in the literature may not be consistent with the measurement method and conditions. In order to eliminate ambiguity, the relevant conditions and / or reference materials used for the pKa of the present invention shall be as defined herein or “Critical Stable Constant: Volume 2, Amines”. One typical method is described in Acid Potentiometric Titration with Sodium Hydroxide and “The Chemist's Ready Reference Handbook” by Sugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990. , Measurement of pKa by the appropriate method cited.
[0056]
Substituents and structural changes that reduce pK1 and pK2 below about 8.0 have been shown to be undesirable and cause performance degradation. These include ethoxylated diamines, hydroxyethyl substituted diamines, substituents leading to diamines having oxygen in the beta position (even to a lesser extent gamma) relative to the nitrogen of the spacer group (eg Jaffamine EDR148). In addition, materials based on ethylenediamine are unsuitable.
[0057]
The diamines used in the present invention can be defined by the following structure:
[0058]
Embedded image

[0059]
In the above formula, R _2-5 Are independently H, methyl, —CH _Three CH ₂ And ethylene oxide; C _x And C _y Are independently selected from a methylene group or a branched alkyl group. Where x + y is from about 3 to about 6; A is optionally present and is selected from an electron donating or electron withdrawing moiety selected to adjust the pKa's of the diamine to the desired range. If A is present, both x and y must be 1 or greater.
[0060]
Examples of preferred diamines are P & G Case No. 7167P filed June 2, 1998, Application No. 60 / 087,693, Phillip Kyle Vinson et al., “Improved Oil Cleaning, Foaming. , An organic diamine-containing dishwashing detergent composition having low temperature stability and dissolution ". This is incorporated herein by reference.
[0061]
Anionic surfactants--anionic surfactants useful in the present invention are preferably linear alkylbenzene sulfonates, alpha olefin sulfonates, paraffin sulfonates, alkyl ester sulfonates, alkyl sulfates, alkyl alkoxy sulfates, alkyl sulfonates, alkyl alkoxy Selected from the group consisting of carboxylates, alkyl alkoxylated sulfates, sarcosinates, taurinates, and mixtures thereof. An effective amount, ie, typically about 0.5% to about 90%, preferably about 5% to about 50%, more preferably about 10 to about 30% by weight of an anionic detergent surfactant is present in the present invention. Can be used.
[0062]
A suitable example of an anionic surfactant is the co-pending provisional patent application (P & G Case No. 6938P, Application No. 60 / 066,344) entitled “Liquid detergent composition containing a polymerized foaming agent” by Chandrika Kasturi et al. , Filed on November 21, 1997). This is incorporated herein by reference. Other examples of suitable anionic surfactants are described in “Surfactants and Detergents” (Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch). Such various surfactants are disclosed in U.S. Pat. No. 3,929,678, issued December 30, 1975 to Laughlin et al., Column 23, line 58 to column 29, line 23. Are also generally disclosed. Suitable anionic surfactants are further found in US Pat. No. 5,415,814 issued May 16, 1995 to Ofosu-Asante et al. All of which are incorporated herein by reference.
[0063]
Amphoteric surfactant--The amphoteric surfactant useful in the present invention is preferably selected from amine oxide surfactants. Amine oxides are semipolar nonionic surfactants selected from the group consisting of alkyl 1 moieties of about 10 to about 18 carbon atoms, alkyl groups containing about 1 to 3 carbon atoms, and hydroxyalkyl groups. A two-part selected from the group consisting of an alkyl group containing from about 10 to about 18 carbon atoms and an alkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms and a hydroxyalkyl group; Water-soluble phosphine oxides; and water-soluble sulfoxides comprising a moiety selected from the group consisting of an alkyl moiety of about 10 to about 18 carbon atoms and an alkyl and hydroxyalkyl moiety of about 1 to about 3 carbon atoms There is.
[0064]
Semipolar nonionic detergent surfactants include amine oxide surfactants represented by the following formula:
[0065]
Embedded image

[0066]
In the above formula, R ^Three Is an alkyl, hydroxyalkyl, or alkylphenyl group, or a mixture thereof containing from about 8 to about 22 carbon atoms; R ^Four Is an alkylene or hydroxyalkylene group containing from about 2 to about 3 carbon atoms; x is from 0 to about 3; ^Five Is an alkyl or hydroxyalkyl group containing from about 1 to about 3 carbon atoms, or a polyethylene oxide group containing from about 1 to about 3 ethylene oxide groups. R ^Five Can be bonded to each other by, for example, oxygen or nitrogen atoms to form a ring structure.
These amine oxide surfactants include in particular C _Ten -C ₁₈ Alkyldimethylamine oxide and C ₈ -C ₁₂ There are alkoxyethyldihydroxyethylamine oxides.
[0067]
Also suitable are amine oxides such as propylamine oxide represented by the following formula:
[0068]
Embedded image

[0069]
In the above formula, R ₁ Is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl group, wherein alkyl and alkoxy each contain from about 8 to about 18 carbon atoms. R ₂ And R _Three Each is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or 3-hydroxypropyl, and n is from 0 to about 10.
[0070]
Other suitable types of amine oxide semipolar surfactants include compounds having the following formula and mixtures of compounds.
[0071]
Embedded image

[0072]
In the above formula, R ₁ Is an alkyl, 2-hydroxyalkyl, 3-hydroxyalkyl, or 3-alkoxy-2-hydroxypropyl group, wherein alkyl and alkoxy each contain from about 8 to about 18 carbon atoms; ₂ And R _Three Each is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or 3-hydroxypropyl, and n is from 0 to about 10. Particularly preferred are amine oxides having the formula:
[0073]
Embedded image

[0074]
In the above formula, R ₁ Is C _10-14 Alkyl, R ₂ And R _Three Is methyl or ethyl. It may also be preferable to use long chain amine oxide surfactants because they are low foaming. These are more fully described in US Pat. Nos. 4,316,824 (Pancheri), 5,075,501, and 5,071,594, which are incorporated herein by reference. Are listed.
[0075]
Other suitable, non-limiting examples of amphoteric detergent surfactants useful in the present invention include amidopropyl betaines and aliphatic or heterocyclic secondary and tertiary amines, where the fatty portion is straight. One of the aliphatic substituents contains about 8 to about 24 carbon atoms, and at least one aliphatic substituent contains an anionic water-soluble group.
[0076]
Other examples of suitable amphoteric surfactants are described in “Surface Active Agents and Detergents” (Schwarz, Perry and Berch, Volumes I and II). This is incorporated herein by reference.
[0077]
Amphoteric surfactants are preferably included in the composition in an effective amount, more preferably from about 0.1% to about 20%, more preferably from about 0.1% to about 15%, even more preferably about 0.1% by weight. It is present from 5% to about 10%.
[0078]
Second surfactant--the second detersive surfactant can be selected from the group consisting of nonionic surfactants, cationic surfactants, ampholytes, zwitterionic surfactants, and mixtures thereof. . By selecting the type and amount of detersive surfactant along with other auxiliary ingredients disclosed herein, the detersive composition of the present invention can be formulated for laundry cleaning or other different cleaning applications. In particular, it can be used for dishwashing. As such, the particular surfactant used can vary widely depending on the particular end use anticipated. A suitable second surfactant is a co-pending provisional patent application (P & G Case No. 6938P, Application No. 60 / 066,344) entitled “Liquid Detergent Composition Containing Polymerized Foaming Agent” by Chandica Casturi et al. ).
[0079]
Ratio of anionic surfactant to amphoteric surfactant to diamine
In the composition of the present invention, the ratio of anionic surfactant: amphoteric surfactant: diamine is from about 100: 40: 1 to about 9: 0.5: 1, more preferably anionic surfactant. The molar ratio of agent: amphoteric: diamine is from about 27: 8: 1 to about 11: 3: 1. Detergent compositions containing anionic surfactants, amphoteric surfactants and diamines at this particular ratio provide improved low temperature stability, giving better fat removal performance and a strong food cleaning effect below pH 12.5, It has been found to improve hard water cleaning.
[0080]
In another aspect of the present invention, when the molar ratio of anionic surfactant to diamine is greater than 9: 1, more preferably greater than 20: 1, low temperature stability is improved, better fat removal and stronger food. It was found that a cleaning effect was obtained and hard water cleaning was improved.
[0081]
(Optional detergency ingredients):
Polymerized foam stabilizer--The compositions of the present invention can optionally include a polymerized foam stabilizer. These polymerized foam stabilizers provide a wide range of foam volumes and foaming durations without sacrificing the fat removal properties of the liquid detergent composition. These polymerized foam stabilizers are selected from:
i) (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate esters having the formula:
[0082]
Embedded image

[0083]
In the above formula, each R is independently hydrogen, C ₁ -C ₈ Alkyl, and mixtures thereof, R ¹ Is hydrogen, C ₁ -C ₆ Alkyl, and mixtures thereof, n is from 2 to about 6;
ii) copolymers of (i) with those represented by the formula
[0084]
Embedded image

[0085]
In the above formula, R ¹ Is hydrogen, C1-C6 alkyl, and mixtures thereof, provided that the ratio of (ii) to (i) is from about 2 to about 1 to 2. The molecular weight of the polymerization foaming agent measured by conventional gel filtration chromatography is about 1,000 to about 2,000,000, preferably about 5,000 to about 1,000,000, more preferably about 10,000. 000 to about 750,000, more preferably about 20,000 to about 500,000, still more preferably about 35,000 to about 200,000. The polymeric foam stabilizer can optionally be present in the form of a salt, inorganic or organic salt, such as a citrate, sulfate or nitrate salt of (N, N-dimethylamino) alkyl acrylate ester.
[0086]
Preferred monopolymerized foam stabilizers are (N, N-dimethylamino) alkyl acrylate esters, i.e.
[0087]
Embedded image

[0088]
It is.
[0089]
When present in the composition, the polymeric foam enhancer is present in the composition in an amount of from about 0.01% to about 15%, preferably from about 0.05% to about 10%, more preferably about 0.1. % To about 5%.
[0090]
Builder--The composition according to the invention may further comprise a builder system. Builders such as citric acid and citrate inhibit enzyme stability in LDL compositions, so builder salts commonly used in LDL compositions incorporating propylene glycol as a builder are reduced in quantity or completely eliminated It is preferable to do. When the detergent composition includes a propylene glycol solvent as part or as a whole of the detergent carrier, the enzymes are relatively stable and require a smaller amount of builder salt or no builder salt at all.
[0091]
If the use of builders is desired, any conventional builder system can be suitably used here: eg aluminosilicate materials, silicates, polycarboxylates and fatty acids, eg substances such as ethylenediaminetetraacetic acid, aminopolyphosphonates, etc. Sequestrants such as ethylenediamine tetramethylene phosphonic acid and diethylene triamine pentamethylene phosphonic acid. Although not very preferred for obvious environmental reasons, phosphate builders can also be used here.
[0092]
Polycarboxylate builders that can be suitably used in the present invention include citric acid (preferably in the form of a water-soluble salt), the formula R—CH (COOH) CH ₂ There are oxalic acid derivatives having (COOH). In the above formula, R is C _10-20 Alkyl or alkenyl, preferably C _12-16 Alternatively, R may be substituted with a hydroxyl, sulfosulfoxyl or sulfone substituent. Specific examples include lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate 2-dodecenyl succinate, 2-tetradecenyl succinate. The succinate builders are preferably used in the form of water-soluble salts such as sodium, potassium, ammonium and alkanol ammonium salts.
[0093]
Other suitable polycarboxylates are oxodisuccinate and a mixture of monosuccinate tartrate and disuccinate tartrate. These are described in US Pat. No. 4,663,071.
[0094]
Particularly in the liquid products of the present invention, suitable fatty acid builders for use herein are saturated or unsaturated C _10-18 Fatty acids and corresponding soaps. Preferred saturated species have 12 to 16 carbon atoms in the alkyl chain. A preferred unsaturated fatty acid is oleic acid. Other preferred builder systems for liquid compositions are those based on dodecenyl succinic acid and citric acid.
[0095]
If detergency builder salts are included, they comprise 0.5 to 50% by weight of the composition, more preferably 5 to 30%, and most commonly 5 to 25%.
[0096]
Enzymes--The detersive composition of the present invention may further comprise one or more enzymes that provide a cleaning effect merit. Cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease, gluco-amylase, amylase, lipase, cutinase, pectinase, xylanase, reductase, oxidase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase Arabinosidase or a mixture thereof. A preferred combination is a detergent composition comprising a cocktail of commonly available enzymes such as proteases, amylases, lipases, cutinases and / or cellulases. When present in the composition, the amount of enzymes is from about 0.0001% to about 5% active enzyme of the detergent composition by weight. Preferred proteolytic enzymes are selected from the group consisting of Alcalase (trade name) (Novo Industry A / S), BPN ', Protease A and Protease B (Genencor), and mixtures thereof. Protease B is most preferred. Preferred amylase enzymes include TERMAMYL (trade name), DURAMYL (trade name), and the amylase enzymes described in Genencor International's WO9418341 and Novo's WO9402597.
[0097]
Other non-limiting examples of suitable and preferred enzymes are co-pending applications: “Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved oil cleaning, foaming, low temperature stability and solubility” (P & G Case No. 7167P, Application No. 60/087693). This is incorporated herein by reference.
[0098]
Since hydrogen peroxide and builders such as citric acid and citrate impair the stability of the enzyme in the LDL composition, it is preferred to reduce or eliminate the concentration of these compounds in the composition containing the enzyme. Hydrogen peroxide is often found as an impurity in surfactants and surfactant pastes. For example, the desired level of hydrogen peroxide in an amine oxide or amine oxide surfactant paste is 0-40 ppm, more preferably 0-15 ppm. Amine impurities in amine oxides and betaines (if present) must be minimized to the levels noted above for hydrogen peroxide.
[0099]
(Magnesium ion)
While it is preferred to remove divalent ions from the LDL composition produced according to the present invention, another embodiment of the present invention can include magnesium ions.
[0100]
It is desirable to exclude all divalent ions from the LDL composition of the present invention because such ions lead to slow dissolution as well as low rinse efficiency and worsen low temperature stability. Moreover, since the divalent ions, particularly magnesium, are incompatible with hydroxide ions, it is difficult to formulate such a divalent ion-containing composition as an alkaline pH substrate.
[0101]
Nevertheless, the presence of magnesium ions offers several advantages. It should be noted that such addition of divalent ions improves oil stain cleaning in various LDL compositions, particularly those comprising alkyl ethoxycarboxylates and / or polyhydroxy fatty acid amides. This is especially true when the composition is used in soft water that contains little divalent ions.
[0102]
However, in the present invention, these benefits can be obtained without the addition of divalent ions. Particularly improved oil cleaning can be achieved by using organic diamines and amphoteric and anionic surfactants in combination in the above-mentioned special comparisons without the insertion of divalent ions. Meanwhile, the enzyme has been shown to improve the mildness of the LDL composition of the present invention on the skin.
[0103]
If they are to be included in another embodiment of the LDL composition of the present invention, the magnesium ions are about 0.01% to 1% by weight, preferably about 0.015% to 0.5%, More preferably it is present in an active amount of about 0.025% to 0.1%. The amount of magnesium ions present in the composition of the present invention also depends on the amount of total surfactant present in the composition, such as the amount of alkyl ethoxycarboxylate and the amount of polyhydroxy fatty acid amide.
[0104]
Magnesium ions are preferably added to the compositions of the present invention as hydroxides, chlorides, acetates, sulfates, formates, oxides or nitrates. During storage, hydroxide precipitates are formed in the presence of compositions containing moderate concentrations of hydroxide ions, which reduces the stability of these compositions, so some chelating agents may be added. is necessary. Suitable chelating agents are discussed in more detail below and in US Pat. No. 5,739,092, issued April 14, 1998, which is incorporated herein by reference.
[0105]
Perfumes--Perfumes and fragrance ingredients useful in the compositions and processes of the present invention include a wide variety of natural and synthetic chemical ingredients. These include but are not limited to aldehydes, ketones, esters and the like. Various natural extracts and essences that can constitute complex ingredient mixtures are also included. For example, orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, musk, patchouli, balsam essence, sandalwood oil, pine oil, cedar. The finished perfume comprises a very complex mixture of such ingredients. The finished perfume is usually from about 0.01 to about 2% by weight of the detergent composition, with the individual perfume ingredients comprising from about 0.0001 to about 90% by weight of the finished perfume composition.
Non-limiting examples of perfume ingredients useful herein are the co-pending provisional application cited above “Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved oil cleaning, foaming, low temperature stability and solubility” (P & G (Case No. 7167P, Application No. 60/087693).
[0106]
Chelating Agents—The detergent compositions of the present invention can optionally include one or more iron and / or manganese chelating agents. Such chelating agents can be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, multifunctional substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof. All of these are defined below. Without being bound by theory, the benefits of these materials are due in part to their excellent ability to remove iron and manganese from the wash liquor through the production of soluble chelates.
[0107]
Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include ethylenediamine tetraacetate, N-hydroxyethylenediamine triacetate, nitrilo-tri-acetate, ethylenediamine tetraproprionates, triethylenetetraamine hexaacetates, diethylenetriamine pentaacetate, and There are ethanol diglycines, alkali metals, ammonium, and substituted ammonium salts thereof and mixtures thereof.
[0108]
Aminophosphonates can also be suitably used as chelating agents in the compositions of the present invention if at least a small amount of total phosphorus is allowed in the detergent composition, with ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonate) as the dequest. Including. These aminophosphonates preferably do not contain alkyl or alkenyl groups having about 6 or more carbon atoms.
[0109]
Multifunctional substituted aromatic chelating agents are also useful in the compositions of the present invention. See U.S. Pat. No. 3,812,044 issued May 21, 1974 to Connor et al. Preferred compounds of this type in acid form are dihydroxydisulfobenzenes such as 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.
[0110]
A preferred biodegradable chelator for use in the present invention is ethylenediamine disuccinate ("EDDS"), particularly described in Hartman and Perkins US Pat. No. 4,704,233, Nov. 3, 1987. Has been
[S, S] isomer.
[0111]
The composition of the present invention may also contain water-soluble methylglycine diacetic acid (MGDA) salt (or acid form) as a chelating agent or auxiliary builder. Similarly, so-called “weak” builders such as citrate can be used as chelating agents.
[0112]
When used, these chelating agents generally comprise about 0.1 to 15% by weight of the composition of the present invention. More particularly, when used, the chelating agent comprises from about 0.1% to about 3.0% of such a composition.
[0113]
(PH of the composition)
The dishwashing composition of the present invention is exposed to acidic stress created by food stains when in use, ie when applied to diluted and soiled dishes. Given that compositions having a pH of 7 or more are more effective, the composition should include a buffer that can bring the composition and dilute solution to a generally more alkaline pH. Therefore, the dishwashing composition of the present invention comprises about 0.1% to 15% by weight of buffer, more preferably about 1% to 10%, and most preferably about 2% to 8%. The pKa of this buffer should be about 0.5 to 1.0 pH units below the desired pH value of the composition (when measured as described above). Preferably the pKa of the buffer should be from about 7 to about 12. Under these conditions, the buffer will use its minimum amount to control the pH most effectively.
[0114]
Preferred inorganic buffer / alkaline sources include alkali metal carbonates, alkali metal hydroxides and alkali metal phosphates such as sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium polyphosphate.
[0115]
The buffer may itself be an active detergent, or it may be a low molecular weight inorganic or organic material that is used in this composition only to maintain an alkaline pH. Preferred buffering agents for the compositions of the present invention are nitrogen containing materials. Some examples are amino acids such as lysine or lower alcohol amines such as mono-, di- and tri-ethanolamine. The diamines detailed above also act as buffering agents and are preferred buffering agents. Preferred buffer systems for use in this detergent composition include a combination of 0.5% diamine and 2.5% citrate, and 0.5% diamine, 0.75% potassium carbonate and 1.75% sodium carbonate. There are combinations. Other preferred nitrogen-containing buffers are tri (hydroxymethyl) aminomethane (HOCH2) 3CNH3 (Tris), 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino 2-methyl-1,3-propanol, disodium glutamate, N-methyl diethanolamide, 1,3-diamino-propanol N, N′-tetra-methyl-1,3-diamino-2-propanol, N, N -Bis (2-hydroxyethyl) glycine (bicine) and N-tris (hydroxymethyl) methylglycine (tricine). Mixtures of any of the above can also be used. For other buffers, see McCutcheon's “Emulsifiers and Detergents”, North American Edition, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company KirK, and WO 95/07971. These are incorporated herein by reference.
[0116]
Other ingredients--The detergent composition preferably further comprises one or more detergent auxiliary substances selected from: soil removal polymers, polymeric dispersants, polysaccharides, abrasives, bactericides and other antibacterial agents, Discoloration inhibitors, builders, enzymes, pigments, buffers, antifungal agents or mildew inhibitors, insect control agents, perfumes, hydrotropes, thickeners, processing aids, foam enhancers, antifogging agents , Anticorrosives, stabilizers, antioxidants and chelating agents. A wide variety of other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers, hydrotropes, antioxidants, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid compositions, solids for rod compositions Fillers and the like can also be included in the composition. If high foaming is desired, C _Ten -C ₁₆ Foam enhancers such as alkanolamides can be added to the compositions, typically at 1% -10% concentrations. C _Ten -C ₁₄ Monoethanol and diethanolamide are typical types of such foam enhancers. It is also advantageous to use such foam enhancers with high foam co-surfactants such as amine oxides, betaines and sultains described above.
[0117]
Antioxidants can optionally be added to the detergent compositions of the present invention. They are common antioxidants used in detergent compositions such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), carbamate, ascorbate, thiosulfate, monoethanolamine (MEA), Diethanolamine, triethanolamine or the like may be used. If present, the antioxidant is preferably present in the composition from about 0.001 to about 5% by weight.
[0118]
The various detersive components used in the present compositions can optionally be further stabilized by absorbing the components into a porous hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating. It is preferred that the detersive component is mixed with a surfactant prior to absorption by the porous substrate. In use, the detersive component is released from the substrate into the aqueous cleaning solution, where it performs its intended cleaning function.
[0119]
In order to explain this method in more detail, porous hydrophobic silica (trade name SIPERNAT D10, Degussa) _13-15 Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% -5% ethoxylated alcohol (EO7) nonionic surfactant. Generally, the enzyme / surfactant solution is 2.5 x silica weight. The resulting powder is stirred and dispersed in silicone oil (various silicone oil viscosities in the range of 500-12,500 can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified or otherwise added to the final detergent substrate. In this manner, the enzymes, bleaches, bleach activators, bleach catalysts, photoactivators, dyes, fluorescent agents, fabric conditioners and hydrolyzable surfactants are protected and used in detergents including liquid laundry detergent compositions. can do.
[0120]
In addition, these dishwashing detergent embodiments preferably also include a hydrotrope. Suitable hydrotropes include toluene sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, sodium-, potassium-, ammonium- or water-soluble substituted ammonium salts of xylene sulfonic acid.
[0121]
(Non-aqueous liquid detergent)
Liquid detergent compositions comprising a non-aqueous carrier medium are described in U.S. Pat. Nos. 4,753,570; 4,767,558; 4,772,413; 4,889,652; GB-A-2158538; GB-A-2195125; GB-A-2195649; US Pat. No. 4,988,462; US Pat. No. 5,266,233; EP-A-225654 (6/16/87); EP-A-510762 (10/28/92); EP-A-540089 (5/5/93); EP-A-540090 (5/5/93); US Pat. No. 4,615,820; EP-A-565017 (10/13/93); EP-A-030096 (6/10/81). These are incorporated herein by reference. Such compositions can include various particulate detersive ingredients stably suspended therein. Thus, such non-aqueous compositions comprise a liquid phase (LIQUID PHASE) and optionally, but more preferably, a solid phase, as described in more detail below and in the cited literature.
[0122]
The composition of the present invention can be used to produce an aqueous cleaning solution for use in hand washing dishes. In general, an effective amount of such a composition is added to water to produce such an aqueous cleaning or soaking solution. The aqueous solution thus produced is then contacted with dishes, dishes and cooking utensils.
[0123]
An effective amount of the detergent composition of the present invention added to water to form an aqueous cleaning solution is an amount sufficient to form a 500 to 20,000 ppm concentration in the aqueous solution. More preferably, the concentration of the detergent composition in the aqueous cleaning solution is about 800 to 5,000 ppm.
[0124]
【Example】
The following examples illustrate the invention but are not intended to limit or limit its scope. All parts, percentages and ratios used herein are expressed as percent weight unless otherwise indicated.
[0125]
Table I
The light liquid dishwashing detergent of the present invention is as follows:

[0126]
[Table 1]

[0127]
1: C12-13 alkyl ethoxy sulfonate with an average of 0.6 ethoxy groups
2: C ₁₂ -C ₁₄ Amine oxide
3: The polymer is (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate homopolymer
4: The nonionic surfactant is either a C11 alkyl ethoxylated surfactant containing 9 ethoxy groups or a C10 alkyl ethoxylated surfactant containing 8 ethoxy groups.
5: 1, 3-bis (methylamine) -cyclohexane
[0128]
Table II
The light liquid dishwashing detergent of the present invention is as follows:

[0129]
[Table 2]

[0130]
1: C12-13 alkyl ethoxy sulfonate containing an average of 0.6 ethoxy groups
2: C ₁₂ -C ₁₄ Amine oxide
3: The nonionic surfactant is either a C11 alkyl ethoxylated surfactant containing 9 ethoxy groups or a C10 alkyl ethoxyl surfactant containing 8 ethoxy groups.
4: The polymer is a (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate homopolymer
5: 1,3-bis (methylamine) -cyclohexane
6: Protease is selected from: Savinase (trade name); Maxatase (trade name); Maxapem 15 (trade name); Subtilisin BPN and BPN '; Protease B; Protease A; Protease D; Primase (trade name); Durazym (trade name); Opticlean (trade name); and Optimase (trade name); and Alcalase (Alcalase) Product name).
[0131]
Table III
The light dishwashing liquid detergent of the present invention is as follows:
[0132]
[Table 3]

[0133]
1: C12-13 alkyl ethoxy sulfonate with an average of 0.6 ethoxy groups
2: C ₁₂ -C ₁₄ Amine oxide
3: The polymer is (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate homopolymer
4: Nonionic is either a C10 alkyl ethoxylated surfactant containing 8 ethoxy groups or a C10 alkyl ethoxylated surfactant containing 8 ethoxy groups.
5: 1,3-bis (methylamine) -cyclohexane

Claims (8)

A liquid dishwashing detergent composition that can be suitably used to wash dishes manually:
In the low molecular weight organic diamine having a) pK1 and pK2, wherein the low-molecular organic diamine 0.1 wt% to 5 wt% of pK1 and pK2 are in the range from both 8.0 to 11.5 of the diamine;
b) 5% to 50% by weight of an anionic surfactant;
c) amphoteric surfactant 0.5 wt% to 10 wt% ;
d) 0.75 wt% to 25 wt% of a solvent selected from the group consisting of diols, polymerized glycols, and mixtures thereof, wherein the diol is selected from the group consisting of:

In the above formula, n = 0 to 3, R ₇ = H, methyl, or ethyl; and R ₈ = H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, or isobutyl, and the polymerized glycol is selected from the group consisting of: Selected:
(PO) _x (EO) _y H
Wherein PO represents a propylene oxide group, EO represents an ethylene oxide group, x + y is from 17 to 68, x / (x + y) is from 0.25 to 1.0; and e) i) Homopolymers of (N, N-dialkylamino) alkyl acrylate esters having the formula:

Wherein each R is independently hydrogen, C ₁ -C ₈ alkyl, and mixtures thereof, R ′ is hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, and mixtures thereof, and n is 2 6 to; and
ii) a copolymer of (i) with the following formula:

Wherein R ¹ is hydrogen, C ₁ -C ₆ alkyl, and mixtures thereof, provided that the ratio of (ii) to (i) is 2: 1 to 1 to 2 0.01% to 5% by weight of a polymeric foam stabilizer selected from the group consisting of said copolymers and having a molecular weight of 1,000 to 2,000,000 daltons
The pH (measured as a 10% aqueous solution) is from 5.0 to 12.5, and the molar ratio of the anionic surfactant to the amphoteric surfactant to the diamine is from 100: 4: 1 A detergent composition for liquid dishwashing, characterized in that it is up to 9: 0.5: 1.   The detergent composition for liquid dishwashing according to claim 1, further comprising a buffer, wherein the composition has a pH of 10 to 11.5.   The diol is propylene glycol, 1,2-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, and mixtures thereof. Or the detergent composition for liquid dishwashing of 2 or 2.   The detergent composition for liquid dishwashing according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymerized glycol is polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 to 5000. The diamine is selected from the group consisting of:

Wherein R _2-5 are independently selected from H, methyl, ethyl, and ethylene oxide; C _X and C _V are independently selected from a methylene group or a branched alkyl group, where x + v is From 3 to 6; A is optionally present and is selected from electron donating or electron withdrawing moieties selected to adjust the pKa's of the diamine to the desired range; The detergent composition for liquid dishwashing according to any one of claims 1 to 4, wherein both x and y must be 2 or more.   6. The liquid dishwashing composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymerized glycol is a polypropylene glycol having a molecular weight of 2000 to 4000 and is present in 0.25 to 5.0% by weight of the composition. A method for washing a substrate in a manual dishwashing operation comprising:
(A) contacting the substrate with a liquid dishwashing detergent composition prepared according to claim 1;
(B) A method comprising the steps of leaving the detergent composition and the substrate in contact for a time sufficient to provide an effective cleaning effect to the substrate.   8. The method of claim 7, wherein a liquid dishwashing detergent composition is applied to the substrate diluted at most 90% with water.