JP3814442B2 - カチオン性直接染料とポリオール及び/又はポリオールエーテルを含有するケラチン繊維の染色用組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、染色に適し、オキシダーゼもしくはオキシドレダクターゼが含まれない媒体中に、所定の式の少なくとも1種のカチオン性直接染料と、少なくとも1種の特定のポリオール及び/又はポリオールエーテルを含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維のための染色用組成物に関する。
また本発明は、前記組成物を使用した染色方法及び染色具に関する。
【0002】
【従来の技術】
毛髪のセクターにおいて、半永久的又は一時的な染色、すなわち直接染色は、程度の差はあるが数回のシャンプーによる洗髪に対して耐性がある明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することが可能な染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られているものであり、酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用することができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し(lightening)染色を行うことが目的である。艶出し染色は、使用時に調製された直接染料と酸化剤の混合物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグレイの毛髪の場合は単一の色調を得ることができ、また天然の有色の毛髪の場合は本来の色調を引き出すことができる。
【0003】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中でも、その構造が以下に示されている化合物は既に公知のものである;しかし、これらの染料では、着色があまりに選択的であると言われる、繊維に沿って分布する色調の均一性(「同質性(unison)」)と、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因(光、悪天候、シャンプー)に対する耐性に関する残存力との両方の点で、満足のいく特徴を有する着色には至らなかった。
【0004】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
この問題に関し鋭意研究を行った結果、本出願人は、従来から公知の少なくとも1種のカチオン性直接染料と、少なくとも1種の特定のポリオール及び/又はポリオールエーテルとを組合せることにより、毛髪が被るであろう種々の攻撃要因に対して良好な耐性を示し、ほとんど選択性がない着色を施すことのできる、ケラチン繊維染色用の新規な組成物を得ることが可能であることを見出した。
【0005】
この発見が本発明の基礎をなすものである。
【0006】
よって、本発明の第一の主題は、染色に適した媒体中に、(i)以下の式に相当する構造の少なくとも1種のカチオン性直接染料を含有してなる組成物において、(ii)少なくとも1種の特定のポリオール及び/又はポリオールエーテルをさらに含有することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物にある。
【0007】
(i)本発明で使用可能なカチオン性直接染料は、以下の式(I)、(II)、(III)及び(III’)に相当するもの:
a)以下の式(I):
【化63】
{上式(I)中、
Dは、窒素原子又は−CH基を表し、
R1及びR2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子;一又は複数のC1−C4アルキル基で置換されていてもよく、任意に酸素化され又は窒素を含有した複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−CN、−OH又は−NH2基で置換され得るC1−C4アルキル基;又は4’−アミノフェニル基を表し、
R3及びR'3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、C1−C4アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
X−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Aは、次の式で示される構造A1ないしA18:
【化64】
【化65】
【化66】
【化67】
【化68】
[上式中、R4はヒドロキシル基で置換されていてもよいC1−C4アルキル基を表し、R5はC1−C4アルコキシ基を表す]
から選択される基を表し、
Dが−CHを表し、AがA4又はA13を表し、R3がアルコキシ基以外のものである場合、R1及びR2は、同時に水素原子ではない}
で示される化合物;
b)次の式(II):
【化69】
{上式(II)中、
R6は、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、
R7は、C1−C4アルキル基で置換されていてもよく、任意に酸素化され又は窒素を含有した複素環を、R6と共に形成するか、もしくは4’−アミノフェニル基、アミノ基又は−CN基で置換されていてもよいアルキル基、又は水素原子を表し、
R8及びR9は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシ基又は−CN基を表し、
X−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Bは、次の式で示される構造B1ないしB6:
【化70】
[上式中、R10はC1−C4アルキル基を表し、R11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1−C4アルキル基を表す]
から選択される基を表す}
で示される化合物;
c)次の式(III)及び(III’):
【化71】
{上式(III)及び(III’)中、
R13は、水素原子、C1−C4アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
R14は、一又は複数のC1−C4アルキル基で置換されていてもよく、及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはC1−C4アルキル基、又は水素原子を表し、
R15は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
R16及びR17は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、
D1及びD2は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は−CH基を表し、
m=0又は1であり、
R13が非置換アミノ基である場合、D1及びD2は、同時に−CH基を表し、またm=0であり、
X−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Eは、次の式で示される構造E1ないしE8:
【化72】
【化73】
[上式中、R’はC1−C4アルキル基を表す]
から選択される基を表し、
m=0で、D1が窒素原子を表す場合、Eは次の式で示される構造E9:
【化74】
[上式中、R’はC1−C4アルキル基を表す]
の基を表すこともできる}
で示される化合物;
から選択される化合物である。
【0008】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(I)、(II)、(III)及び(III’)のカチオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許出願第WO95/01772号、同第WO95/15144号及び欧州特許公開第0714954号に記載されている。
【0009】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(I)のカチオン性直接染料としては、特に、次に示す構造(I1)ないし(I54):
【化75】
【化76】
【化77】
【化78】
【化79】
【化80】
【化81】
【化82】
【化83】
【化84】
【化85】
【化86】
【化87】
【化88】
【化89】
【化90】
【化91】
【化92】
【化93】
【化94】
【化95】
【化96】
【化97】
【化98】
【化99】
【化100】
【化101】
【化102】
【化103】
【化104】
【化105】
【化106】
に相当する化合物をあげることができる。
【0010】
上述した構造(I1)ないし(I54)で示される化合物の中でも、構造(I1)、(I2)、(I14)又は(I31)に相当する化合物が特に好ましい。
【0011】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(II)のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造(II1)ないし(II9):
【化107】
【化108】
【化109】
【化110】
【化111】
に相当する化合物をあげることができる。
【0012】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(III)のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造(III1)ないし(III18):
【化112】
【化113】
【化114】
【化115】
【化116】
【化117】
【化118】
【化119】
【化120】
【化121】
に相当する化合物をあげることができる。
【0013】
上述した構造(III1)ないし(III18)の特定の化合物の中でも、構造(III4)、(III5)又は(III13)に相当する化合物が、特に好ましい。
【0014】
本発明の染色用組成物において使用可能な、式(III’)のカチオン性直接染料としては、特に、次に示す構造(III’1)ないし(III’3):
【化122】
【化123】
に相当する化合物をあげることができる。
【0015】
本発明で使用されるカチオン性直接染料(類)は、染色用組成物の全重量に対して、約0.001〜10重量%、好ましくは約0.005〜5重量%である。
【0016】
(ii)本発明の目的に対して、「ポリオール」という用語は、少なくとも2つの−OH基をアルキル鎖に担持する直鎖状、分枝状又は環状の飽和もしくは不飽和アルキル型の化合物並びにこれらのポリヒドロキシアルキル化合物のポリマー(ポリエーテル)を指す。
【0017】
アルキル化合物は好ましくは2から12の炭素原子、更に好ましくは2から9の炭素原子を有する。
本発明において用いられるポリオールは、特に、C2−C9ポリオール、並びにポリアルキレングリコール、例えばより詳細にはポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから選ぶことができる。
【0018】
C2−C9ポリオールとしては、特に、グリセロール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジオール、3−メチルペンタン−1,5−ジオール、ペンタン−1,2−ジオール、2,2,4−トリメチルペンタン−1,3−ジオール、2−メチルプロパン−1,3−ジオール、ヘキシレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコールをあげることができる。
【0019】
本発明における特定のポリオールエーテルは、C3−C9ポリオールのC1−C8脂肪族エーテル及びC2−C9ポリオールのC6−C8芳香族エーテルから選ぶことができる。
C3−C9ポリオールのC1−C8脂肪族エーテルとしては、特にプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、イソプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテエル及びモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールジメチルエーテルをあげることができる。
【0020】
C2−C9ポリオールのC6−C8芳香族エーテルとしては、特にエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルをあげることができる。
【0021】
本発明の染色用組成物におけるポリオール(類)及び/又はポリオールエーテル(類)は、染色用組成物の全重量に対して一般に約0.1〜40%の割合、好ましくは0.5〜20%の割合で含有され得る。
【0022】
染色に適した媒体(又は支持体)は、一般的に、水と上述の少なくとも1種のポリオール及び/又はポリオールエーテルとの混合物からなる。媒体に十分に可溶ではない化合物を溶解させるために、本発明において使用されるポリオール(類)及び/又はポリオールエーテル(類)以外の有機溶媒を含有することもできる。あげることができる有機溶媒としては、例えば、C1−C4アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノール、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール、それらの類似物及び混合物である。
上記の更なる溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは、約0.5〜40重量%、さらに好ましくは、約1〜20重量%の割合で存在し得る。
【0023】
本発明の染色用組成物のpHは、一般的に約2〜11、好ましくは約5〜10である。このpHは、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
【0024】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸類をあげることができる。
【0025】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(IV):
【化124】
[上式(IV)中、Wは、C1−C6アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり;R18、R19、R20及びR21は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1−C6アルキル又はC1−C6ヒドロキシアルキル基を表す]
で示される化合物をあげることができる。
【0026】
上述したカチオン性直接染料(類)(i)に加えて、本発明の染色用組成物は、例えばカチオン性ではないアゾ染料、キサンチン染料、トリアリールメタン染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベンゼン染料から選択される一又は複数の付加的な直接染料を含有し得る。
【0027】
また、本発明の染色用組成物は、毛髪の染色用組成物に常套的に使用されている種々のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、界面活性剤、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。
【0028】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように、留意して任意の補足的な化合物を選択するであろう。
【0029】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば液体、シャンプー、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態とすることができる。本発明の直接染色組成物は、カチオン性直接染料(類)を含有する粉末状であり得る組成物を、特定のポリオール(類)及び/又はポリオールエーテル(類)を含有する組成物と、使用時に混合することにより得ることもできる。
【0030】
本発明のカチオン性直接染料(i)とポリオール及び/又はポリオールエーテル(ii)の組合せが、艶出し直接染色に使用される組成物に使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸のアルカリ金属塩類、過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩から選択されるオキシダーゼとオキシドレダクターゼのような酵素以外の少なくとも1つの酸化剤をさらに含有してもよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【0031】
また、本発明の他の主題は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【0032】
本発明の染色方法の第一の変形例は、上述した少なくとも1つの染色用組成物を、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させるものである。 ケラチン繊維の発色に必要な時間は一般的には3〜60分、より厳密には5〜40分である。
【0033】
本発明に係る染色方法の第2の変形例は、上述した少なくとも1つの染色用組成物を、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、最終的にすすがないものである。
【0034】
この直接染色方法の他の特定の実施態様において、本発明の染色用組成物が少なくとも1種の酸化剤を含有する場合、該染色方法は、一方では、上述した少なくとも1つのカチオン性直接染料(i)を染色に適した媒体中に含有する組成物(A)を、他方では、染色に適した媒体中に少なくとも1つの酸化剤を含有する組成物(B)を、別々に保管し、ケラチン繊維に混合物を塗布する前の使用時にそれらを混合することからなる第1工程を含むものであり、組成物(A)又は組成物(B)は上述の少なくとも1種のポリオール及び/又はポリオールエーテルを含有する。
【0035】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第1の区画部は上述した組成物(A)を含み、第2の区画部は上述した組成物(B)を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第2586913号に記載されているものをあげることができる。
【0036】
【実施例】
次に、本発明の実施例を例証するが、これらは、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例1:
以下の染色用組成物を調製した:
式I(14)のカチオン性直接染料 0.2g
プロピレングリコール 10.0g
2−アミノ−2−メチルプロパノール pHを9にする量
脱塩水 全体を100gにする量
【0037】
上記の組成物を、白髪を90%含むナチュラルなグレイの髪の束に30分間塗布した。ついで髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
髪は、強いオレンジ色に染色された。
【0038】
実施例2:
以下の染色用組成物を調製した:
式I(1)のカチオン性直接染料 0.2g
プロピレングリコールモノメチルエーテル 10.0g
2−アミノ−2−メチルプロパノール pHを9にする量
脱塩水 全体を100gにする量
【0039】
上述の組成物を、白髪を90%含むナチュラルなグレイの髪の束に30分間塗布した。ついで髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、乾燥させた。
髪は、強い赤色に染色された。
Claims (20)
- オキシダーゼもしくはオキシドレダクターゼを含まない染色に適した媒体中に:
(i)−以下の式(I)、(II)、(III)及び(III'):
Dは、窒素原子又は−CH基を表し、
R1及びR2は、同一でも異なっていてもよく、水素原子;一又は複数のC1−C4アルキル基で置換されていてもよく、任意に酸素化された又は窒素性の複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは−CN、−OH又は−NH2基で置換されていてもよいC1−C4アルキル基;又は4’−アミノフェニル基を表し、
R3及びR'3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、又は塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、又はシアノ、C1−C4アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、
X−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Aは、次の式で示される構造A1ないしA18:
から選択される基を表し、
Dが−CHを表し、AがA4又はA13を表し、R3がアルコキシ基以外のものである場合、R1及びR2は、同時には水素原子ではない};
R6は、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、
R7は、C1−C4アルキル基で置換されていてもよく、酸素化されていてもよい及び/又は窒素含有複素環を、R6と共に形成するか、もしくは4’−アミノフェニル基、アミノ基又は−CN基で置換されていてもよいアルキル基、又は水素原子を表し、
R8及びR9は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシ基又は−CN基を表し、
X−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Bは、次の式で示される構造B1ないしB6:
から選択される基を表す};
R13は、水素原子、C1−C4アルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、
R14は、一又は複数のC1−C4アルキル基で置換されていてもよく、及び/又は酸素化されていてもよい複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくはC1−C4アルキル基、又は水素原子を表し、
R15は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子を表し、
R16及びR17は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又はC1−C4アルキル基を表し、
D1及びD2は同一でも異なっていてもよく、窒素原子又は−CH基を表し、
m=0又は1であり、
R13が置換されていないアミノ基である場合、D1及びD2は、同時に、−CH基を表し、またm=0であり、
X−は、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから選択されるアニオンを表し、
Eは、次の式で示される構造E1ないしE8:
から選択される基を表し、
m=0で、D1が窒素原子を表す場合、Eは次の式で示される構造E9:
の基を表すこともできる};
の少なくとも1つのカチオン性直接染料を含有する染色用組成物において、
(ii) 少なくとも1種のポリオール及び/又はC3−C9ポリオールのC1−C8脂肪族エーテル及び/又はC2−C9ポリオールのC6−C8芳香族エーテルを含有することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の直接染色用組成物。 - カチオン性直接染料が、構造(I1)、(I2)、(I14)又は(I31)に相当するものであることを特徴とする請求項2に記載の組成物。
- 式(III)のカチオン性直接染料が、構造(III4)、(III5)及び(III13)に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項5に記載の組成物。
- 式(I)、(II)、(III)又は(III’)のカチオン性直接染料が、組成物の全重量に対して0.001〜10重量%を占めることを特徴とする請求項1ないし7のいずれか1項に記載の組成物。
- 式(I)、(II)、(III)又は(III’)のカチオン性直接染料が、組成物の全重量に対して0.005〜5重量%を占めることを特徴とする請求項8に記載の組成物。
- ポリオール及び/又はC3−C9ポリオールのC1−C8脂肪族エーテル及び/又はC2−C9ポリオールのC6−C8芳香族エーテルが組成物の全重量に対して0.1から40%を占めることを特徴とする請求項1ないし9のいずれか1項に記載の組成物。
- ポリオール及び/又はC3−C9ポリオールのC1−C8脂肪族エーテル及び/又はC2−C9ポリオールのC6−C8芳香族エーテルが組成物の全重量に対して0.5から20%を占めることを特徴とする請求項10に記載の組成物。
- 更なる直接染料を含むことを特徴とする請求項1ないし11のいずれか1項に記載の組成物。
- 染色に適した媒体が、水と、前記ポリオール及び/又はポリオールエーテルから選ばれる少なくとも1種の溶媒との混合物からなることを特徴とする請求項1ないし12のいずれか1項に記載の組成物。
- 媒体が少なくとも1種の有機溶媒を含んでなることを特徴とする請求項13に記載の組成物。
- pHが2〜11、好ましくは5〜10であることを特徴とする請求項1ないし14のいずれか1項に記載の組成物。
- 直接染色を明るくするためのものであり、少なくとも1種の酸化剤を含有していることを特徴とする請求項1ないし15のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1ないし15のいずれか1項に記載の染色用組成物を所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
- 請求項1ないし15のいずれか1項に記載の染色用組成物を、少なくとも一種、所望の色調が発色するのに十分な時間、繊維に適用し、最終のすすぎを行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
- 請求項1ないし18のいずれか1項に記載の組成物又は染色方法に含まれ又は使用される少なくとも1種のカチオン性直接染料を染色に適した媒体中に含有する組成物(A)と、オキシダーゼ及び/又はオキシドレダクターゼ以外の少なくとも1種の酸化剤を染色に適した媒体中に含有する組成物(B)とを別々に保管し、使用時にそれらを混合して、該混合物をケラチン繊維に塗布する第1工程を含んでなり、組成物(A)又は組成物(B)が請求項1に記載の組成物中の少なくとも1種のポリマー及び/又はポリオールエーテルを含むことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
- 第1の区画が請求項19に記載の方法に使用される組成物(A)を含み、第2の区画が請求項19に記載の方法に使用される組成物(B)を含むことを特徴とする多区画染色具又は多区画染色キット。
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