JP3407501B2 - ポリマ電解質およびそれを用いたリチウム・ポリマ電池 - Google Patents
ポリマ電解質およびそれを用いたリチウム・ポリマ電池Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマ電解質およびそれ
を用いたリチウム・ポリマ電池に関するものである。
を用いたリチウム・ポリマ電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池は高電圧・高エネルギ
−密度という特徴を有し、次世代新型二次電池として研
究開発が推進されている。また、その電解質の開発も積
極的に展開されており、イオン伝導度や耐電圧の改善が
試みられている。
−密度という特徴を有し、次世代新型二次電池として研
究開発が推進されている。また、その電解質の開発も積
極的に展開されており、イオン伝導度や耐電圧の改善が
試みられている。
【０００３】リチウムイオン二次電池をはじめ、ほとん
どのリチウム二次電池の電解質には有機電解液が使用さ
れる。実際の電池では、これをポリプロピレン多孔膜な
どのセパレ−タに含浸させて、正／負極間のイオン伝導
路を確保する。
どのリチウム二次電池の電解質には有機電解液が使用さ
れる。実際の電池では、これをポリプロピレン多孔膜な
どのセパレ−タに含浸させて、正／負極間のイオン伝導
路を確保する。
【０００４】しかし、リチウム二次電池でしばしば問題
となるのがリチウムのデンドライト状析出による内部シ
ョ−トであり、有機電解液系ではデンドライトの制御が
特に困難である。有機電解液自身は流動体であり、本質
的にデンドライトの成長を抑制することができない。
となるのがリチウムのデンドライト状析出による内部シ
ョ−トであり、有機電解液系ではデンドライトの制御が
特に困難である。有機電解液自身は流動体であり、本質
的にデンドライトの成長を抑制することができない。
【０００５】また、セパレ−タを用いた場合、正／負極
間に流れる電流は限定されたイオン伝導路であるセパレ
ータの細孔部に集中するため、結果としてリチウムデン
ドライトの成長がセパレータの細孔部で集中的に促進さ
れる。
間に流れる電流は限定されたイオン伝導路であるセパレ
ータの細孔部に集中するため、結果としてリチウムデン
ドライトの成長がセパレータの細孔部で集中的に促進さ
れる。
【０００６】このような状況を打破するため、固体のポ
リマ電解質を利用する電池系が考案され、現在、開発途
上にある。ポリマ電解質はポリマに金属塩を均一に固溶
させたイオン伝導体である。これはセパレ−タフリ−の
固体電解質として機能し、かつ、電解質全面に電流が均
一に流れるため、リチウムデンドライトの発生・成長を
抑制することが可能である。
リマ電解質を利用する電池系が考案され、現在、開発途
上にある。ポリマ電解質はポリマに金属塩を均一に固溶
させたイオン伝導体である。これはセパレ−タフリ−の
固体電解質として機能し、かつ、電解質全面に電流が均
一に流れるため、リチウムデンドライトの発生・成長を
抑制することが可能である。
【０００７】しかし、そのイオン伝導度は室温で１０-5
Ｓ／ｃｍ程度であり、有機電解液と比較して２桁以上低
いものである。このイオン伝導度の低さが本電解質を小
型二次電池へ導入する際の障害要因となっており、これ
を改善する方法が研究開発されている。
Ｓ／ｃｍ程度であり、有機電解液と比較して２桁以上低
いものである。このイオン伝導度の低さが本電解質を小
型二次電池へ導入する際の障害要因となっており、これ
を改善する方法が研究開発されている。
【０００８】そこで、有機電解液と同程度のイオン伝導
度を確保することを目的として、ゲル状のポリマ電解質
の開発が促進されている。ゲル電解質はポリママトリク
スに電解液を含浸させたものであり、イオン伝導は主と
してその電解液相を介して行われる。
度を確保することを目的として、ゲル状のポリマ電解質
の開発が促進されている。ゲル電解質はポリママトリク
スに電解液を含浸させたものであり、イオン伝導は主と
してその電解液相を介して行われる。
【０００９】ゲル電解質はポリママトリクスの種類によ
って２つに大別できる。１つは３次元架橋型ポリマのゲ
ルであり、例えば特開平５−１０９３１０号公報に記載
されるように、アクリレ−ト末端基を持つモノマを溶液
と混合し、電子線照射により重合硬化して形成した３次
元架橋型ポリマをゲルとして利用するものである。もう
１つは、ポリエチレンオキシドのような１次元直鎖状ポ
リマに有機電解液を含浸させてゲルとするものである。
って２つに大別できる。１つは３次元架橋型ポリマのゲ
ルであり、例えば特開平５−１０９３１０号公報に記載
されるように、アクリレ−ト末端基を持つモノマを溶液
と混合し、電子線照射により重合硬化して形成した３次
元架橋型ポリマをゲルとして利用するものである。もう
１つは、ポリエチレンオキシドのような１次元直鎖状ポ
リマに有機電解液を含浸させてゲルとするものである。
【００１０】いずれのゲルも有機電解液と同程度のイオ
ン伝導度を示すが、３次元架橋ポリマのゲルは架橋点が
酸化分解されやすく、耐電圧が低いという欠点を持つ。
よって、ＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2等を正極活物質に用
いる４Ｖ級ポリマ電池の電解質には、１次元直鎖ポリマ
ゲルの使用が好ましい。
ン伝導度を示すが、３次元架橋ポリマのゲルは架橋点が
酸化分解されやすく、耐電圧が低いという欠点を持つ。
よって、ＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2等を正極活物質に用
いる４Ｖ級ポリマ電池の電解質には、１次元直鎖ポリマ
ゲルの使用が好ましい。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】１次元直鎖ポリマであ
るポリエチレンオキシドのフィルムを有機電解液に浸漬
させて得たゲルは、電解液と同等のイオン伝導度を示
す。しかし、ポリエチレンオキシドが電解液に溶解して
流動するため、フィルムの形状を維持できず固体として
の機能が失われ、機械的強度が低下する。
るポリエチレンオキシドのフィルムを有機電解液に浸漬
させて得たゲルは、電解液と同等のイオン伝導度を示
す。しかし、ポリエチレンオキシドが電解液に溶解して
流動するため、フィルムの形状を維持できず固体として
の機能が失われ、機械的強度が低下する。
【００１２】一方、同じく１次元直鎖ポリマであるポリ
フッ化ビニリデンのフィルムを有機電解液に浸漬させた
場合は、ポリマの溶解・流動という現象は認められな
い。フィルムはわずかに膨潤する程度であり、自立性の
あるゲルとして機能する。しかし、イオン伝導度は低
く、特公昭６１−２３９４７号公報に記載のポリフッ化
ビニリデンのゲルも室温で１０-5Ｓ／ｃｍ程度の伝導度
に留まる。
フッ化ビニリデンのフィルムを有機電解液に浸漬させた
場合は、ポリマの溶解・流動という現象は認められな
い。フィルムはわずかに膨潤する程度であり、自立性の
あるゲルとして機能する。しかし、イオン伝導度は低
く、特公昭６１−２３９４７号公報に記載のポリフッ化
ビニリデンのゲルも室温で１０-5Ｓ／ｃｍ程度の伝導度
に留まる。
【００１３】以上のことから、ポリママトリクスに１次
元直鎖ポリマを用いるゲル電解質を実用化する際は、固
体としての形状維持とイオン伝導度の確保の２点を共に
満たすことが必要となる。しかし、従来の電解質ではい
ずれかの機能が損なわれ、上記２点を共に満たすポリマ
材料の開発が望まれていた。
元直鎖ポリマを用いるゲル電解質を実用化する際は、固
体としての形状維持とイオン伝導度の確保の２点を共に
満たすことが必要となる。しかし、従来の電解質ではい
ずれかの機能が損なわれ、上記２点を共に満たすポリマ
材料の開発が望まれていた。
【００１４】本発明は、このような問題点を解決するも
のであり、新規のポリマ電解質およびそれを用いたリチ
ウム・ポリマ電池を提案することを目的とする。
のであり、新規のポリマ電解質およびそれを用いたリチ
ウム・ポリマ電池を提案することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明のポリマ電解質は有機電解液に難溶性のポ
リマと可溶性のポリマを混合あるいは相溶させて得たポ
リマアロイフィルムに、有機電解液を含浸させてゲル状
にしたものである。
めに、本発明のポリマ電解質は有機電解液に難溶性のポ
リマと可溶性のポリマを混合あるいは相溶させて得たポ
リマアロイフィルムに、有機電解液を含浸させてゲル状
にしたものである。
【００１６】さらに、難溶性のポリマとしてはポリフッ
化ビニリデンあるいはポリフッ化ビニリデンのコポリマ
を用い、可溶性のポリマとしてはポリエチレンオキシド
を用いる。
化ビニリデンあるいはポリフッ化ビニリデンのコポリマ
を用い、可溶性のポリマとしてはポリエチレンオキシド
を用いる。
【００１７】また、リチウム用負極と正極の間にゲル電
解質を配した構成のリチウム・ポリマ電池において、ゲ
ル電解質として有機電解液に難溶性のポリマと可溶性の
ポリマを混合あるいは相溶させて得たポリマアロイフィ
ルムに有機電解液を含浸させてゲル状にしたポリマ電解
質を用いる。
解質を配した構成のリチウム・ポリマ電池において、ゲ
ル電解質として有機電解液に難溶性のポリマと可溶性の
ポリマを混合あるいは相溶させて得たポリマアロイフィ
ルムに有機電解液を含浸させてゲル状にしたポリマ電解
質を用いる。
【００１８】さらに負極としては金属リチウム，リチウ
ム合金あるいは黒鉛の群から選ばれた少なくとも１つを
用い、正極としては活物質がＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉ
Ｏ2，ＬｉＭｎ2Ｏ4あるいはＬｉXＭｎＯ2（０＜Ｘ＜
０．５）の群から選ばれた少なくとも１つを用い、ゲル
電解質としてはポリフッ化ビニリデンあるいはフッ化ビ
ニリデンのコポリマとポリエチレンオキシドとを混合あ
るいは相溶させて得たポリマアロイフィルムに有機電解
液を含浸させて得たゲルを用いる。
ム合金あるいは黒鉛の群から選ばれた少なくとも１つを
用い、正極としては活物質がＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉ
Ｏ2，ＬｉＭｎ2Ｏ4あるいはＬｉXＭｎＯ2（０＜Ｘ＜
０．５）の群から選ばれた少なくとも１つを用い、ゲル
電解質としてはポリフッ化ビニリデンあるいはフッ化ビ
ニリデンのコポリマとポリエチレンオキシドとを混合あ
るいは相溶させて得たポリマアロイフィルムに有機電解
液を含浸させて得たゲルを用いる。
【００１９】
【作用】本発明で利用するポリマアロイフィルムは、ポ
リフッ化ビニリデンのような有機電解液に難溶性のポリ
マと、ポリエチレンオキシドのような電解液に可溶性の
ポリマからなる。ただし、これらのポリマはいずれも１
次元直鎖ポリマである。
リフッ化ビニリデンのような有機電解液に難溶性のポリ
マと、ポリエチレンオキシドのような電解液に可溶性の
ポリマからなる。ただし、これらのポリマはいずれも１
次元直鎖ポリマである。
【００２０】ポリマアロイフィルムは上記２種類のポリ
マを共通溶媒に溶解した後に、溶媒を蒸発除去すること
で得られる。あるいは、２種類のポリマを高温で溶融混
合し、急冷処理することでも得られる。
マを共通溶媒に溶解した後に、溶媒を蒸発除去すること
で得られる。あるいは、２種類のポリマを高温で溶融混
合し、急冷処理することでも得られる。
【００２１】得られたフィルムは、Ａ、Ｂ２種類のポリ
マが混合あるいは相溶したポリマアロイである。ポリマ
の組合せにもよるが、その構造はＡポリマの海にＢポリ
マの島が点在する海島構造や、Ａ、Ｂ各ポリマが連続的
に絡みあった変調構造などである。いずれにせよ、Ａポ
リマリッチ相とＢポリマリッチ相にミクロに相分離した
構造を有する。
マが混合あるいは相溶したポリマアロイである。ポリマ
の組合せにもよるが、その構造はＡポリマの海にＢポリ
マの島が点在する海島構造や、Ａ、Ｂ各ポリマが連続的
に絡みあった変調構造などである。いずれにせよ、Ａポ
リマリッチ相とＢポリマリッチ相にミクロに相分離した
構造を有する。
【００２２】このミクロ相分離構造が、ゲル化させたフ
ィルムの固体としての形状維持と高イオン伝導性を両立
させる要因となる。ポリマアロイフィルムを有機電解液
に浸漬させると、電解液に可溶性のポリマに電解液が浸
透しゲル状になる。しかし、難溶性のポリマがミクロに
絡みあっているため、可溶性のポリマは固定化され流動
することはない。よって機械強度の強い高イオン伝導性
のゲル電解質となる。
ィルムの固体としての形状維持と高イオン伝導性を両立
させる要因となる。ポリマアロイフィルムを有機電解液
に浸漬させると、電解液に可溶性のポリマに電解液が浸
透しゲル状になる。しかし、難溶性のポリマがミクロに
絡みあっているため、可溶性のポリマは固定化され流動
することはない。よって機械強度の強い高イオン伝導性
のゲル電解質となる。
【００２３】本発明の電解質とは材料が異なるが、同様
な１次元ポリマを用いたゲル電解質が米国特許５，２９
６，３１８号公報に報告されている。このゲル電解質
は、溶解、膨潤が困難なポリマを溶解、膨潤を容易にす
る目的で作られたものであり、ポリフッ化ビニリデンと
ヘキサフルオロプロピレンとのコポリマを利用し、揮発
性溶媒に前記コポリマと電解液を溶解した液体から溶媒
除去法により作製される。
な１次元ポリマを用いたゲル電解質が米国特許５，２９
６，３１８号公報に報告されている。このゲル電解質
は、溶解、膨潤が困難なポリマを溶解、膨潤を容易にす
る目的で作られたものであり、ポリフッ化ビニリデンと
ヘキサフルオロプロピレンとのコポリマを利用し、揮発
性溶媒に前記コポリマと電解液を溶解した液体から溶媒
除去法により作製される。
【００２４】上記電解質の特徴は、ヘキサフルオロプロ
ピレンとの共重合によりポリフッ化ビニリデンの結晶性
が抑制され可塑化されたことであり、結果として１０-3
〜１０-4Ｓ／ｃｍの高イオン伝導が実現可能となった。
ピレンとの共重合によりポリフッ化ビニリデンの結晶性
が抑制され可塑化されたことであり、結果として１０-3
〜１０-4Ｓ／ｃｍの高イオン伝導が実現可能となった。
【００２５】本発明のゲル電解質との相違点は、マトリ
クスに使用するポリマの構造であり、上記電解質の場
合、２種類のポリマが化学的に結合したコポリマを使用
しているが、本発明の場合、２種類のポリマが分子レベ
ルで絡み合い相溶したポリマアロイを使用している。ポ
リマアロイの特徴は、性質の異なるポリマの相溶により
各ポリマの利点が強調されることにあり、本発明も前述
の通り２種類のポリマの利点を活かした系を利用したも
のである。
クスに使用するポリマの構造であり、上記電解質の場
合、２種類のポリマが化学的に結合したコポリマを使用
しているが、本発明の場合、２種類のポリマが分子レベ
ルで絡み合い相溶したポリマアロイを使用している。ポ
リマアロイの特徴は、性質の異なるポリマの相溶により
各ポリマの利点が強調されることにあり、本発明も前述
の通り２種類のポリマの利点を活かした系を利用したも
のである。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面とともに説明す
る。
る。
【００２７】（実施例１）本実施例では、有機電解液に
難溶性のポリマであるポリフッ化ビニリデンと可溶性の
ポリマであるポリエチレンオキシドとを相溶させて得た
ポリマアロイフィルムのゲル電解質を作製した。
難溶性のポリマであるポリフッ化ビニリデンと可溶性の
ポリマであるポリエチレンオキシドとを相溶させて得た
ポリマアロイフィルムのゲル電解質を作製した。
【００２８】ポリマアロイフィルムの作製方法を下記に
示す。まず、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンにポリフッ
化ビニリデンを１〜１０重量％溶解した液体と、アセト
ニトリルにポリエチレンオキシドを１〜１０重量％溶解
した液体を調整し、これらの調整液を１０：９０〜９
０：１０の重量比で混合した。次に、得られた混合溶液
を平滑な金属板あるいはガラス板に塗布し、８０℃の乾
燥機中で溶媒を蒸発除去して薄膜のポリマアロイフィル
ムを得た。混合溶液の塗布量はフィルム厚みが１０〜５
０μｍになるように調整する。得られたフィルムはさら
に５０℃で真空乾燥して、残存溶媒や水分を十分に除去
した。
示す。まず、Ｎ−メチル−２−ピロリジノンにポリフッ
化ビニリデンを１〜１０重量％溶解した液体と、アセト
ニトリルにポリエチレンオキシドを１〜１０重量％溶解
した液体を調整し、これらの調整液を１０：９０〜９
０：１０の重量比で混合した。次に、得られた混合溶液
を平滑な金属板あるいはガラス板に塗布し、８０℃の乾
燥機中で溶媒を蒸発除去して薄膜のポリマアロイフィル
ムを得た。混合溶液の塗布量はフィルム厚みが１０〜５
０μｍになるように調整する。得られたフィルムはさら
に５０℃で真空乾燥して、残存溶媒や水分を十分に除去
した。
【００２９】続いて、上記ポリマアロイフィルムを有機
電解液の浴槽に浸漬させて、ポリマアロイのゲル電解質
を得た。有機電解液としては、エチレンカ−ボネ−トと
エチルメチルカ−ボネ−トが２５：７５の等体積混合溶
媒に溶質としてＬｉＰＦ6を１．０〜１．５モル／リッ
トル溶解したものを使用した。
電解液の浴槽に浸漬させて、ポリマアロイのゲル電解質
を得た。有機電解液としては、エチレンカ−ボネ−トと
エチルメチルカ−ボネ−トが２５：７５の等体積混合溶
媒に溶質としてＬｉＰＦ6を１．０〜１．５モル／リッ
トル溶解したものを使用した。
【００３０】（比較例１）有機電解液に難溶性ポリマで
あるポリフッ化ビニリデンの単独ポリマのゲル電解質を
作製した。作製方法は、調整液をＮ−メチル−２−ピロ
リジノンにポリフッ化ビニリデンを１〜１０重量％溶解
した単一溶液とする以外は、実施例１と同様の方法であ
る。
あるポリフッ化ビニリデンの単独ポリマのゲル電解質を
作製した。作製方法は、調整液をＮ−メチル−２−ピロ
リジノンにポリフッ化ビニリデンを１〜１０重量％溶解
した単一溶液とする以外は、実施例１と同様の方法であ
る。
【００３１】（比較例２）有機電解液に可溶性ポリマで
あるポリエチレンオキシドの単独ポリマのゲル電解質を
作製した。作製方法は、調整液をアセトニトリルにポリ
エチレンオキシドを１〜１０重量％溶解した単一溶液と
する以外は、実施例１と同様の方法である。
あるポリエチレンオキシドの単独ポリマのゲル電解質を
作製した。作製方法は、調整液をアセトニトリルにポリ
エチレンオキシドを１〜１０重量％溶解した単一溶液と
する以外は、実施例１と同様の方法である。
【００３２】実施例１および比較例１、２で得られたゲ
ル電解質のイオン伝導度と機械強度を（図１）に示す。
ル電解質のイオン伝導度と機械強度を（図１）に示す。
【００３３】図１において、曲線Ａはゲル電解質のイオ
ン伝導度、Ｂは引っ張り強度を示す。横軸の左端は比較
例１のポリフッ化ビニリデン単独フィルムのゲル電解質
であり、右端は比較例２のポリエチレンオキシドのゲル
電解質である。その間の領域がポリマアロイのゲル電解
質である。
ン伝導度、Ｂは引っ張り強度を示す。横軸の左端は比較
例１のポリフッ化ビニリデン単独フィルムのゲル電解質
であり、右端は比較例２のポリエチレンオキシドのゲル
電解質である。その間の領域がポリマアロイのゲル電解
質である。
【００３４】ポリフッ化ビニリデンを用いた比較例１の
ゲル電解質は、引っ張り強度が４００ｋｇｆ／ｃｍ2 を
示し、強い機械強度を有することがわかる。しかしイオ
ン伝導度は１．３×１０-5Ｓ／ｃｍと低く、小型二次電
池の実用レベルに達していない。
ゲル電解質は、引っ張り強度が４００ｋｇｆ／ｃｍ2 を
示し、強い機械強度を有することがわかる。しかしイオ
ン伝導度は１．３×１０-5Ｓ／ｃｍと低く、小型二次電
池の実用レベルに達していない。
【００３５】一方、ポリエチレンオキシドを用いた比較
例２のゲル電解質は、イオン伝導度が２．８×１０-3Ｓ
／ｃｍと高い値を示し、実用レベルに達している。しか
しその反面、引っ張り強度が２ｋｇｆ／ｃｍ2と極端に
低く、流動してしまう。よって、セパレ−タなどの自立
性のあるマトリクスに担持させなければ電池への使用は
不可能である。
例２のゲル電解質は、イオン伝導度が２．８×１０-3Ｓ
／ｃｍと高い値を示し、実用レベルに達している。しか
しその反面、引っ張り強度が２ｋｇｆ／ｃｍ2と極端に
低く、流動してしまう。よって、セパレ−タなどの自立
性のあるマトリクスに担持させなければ電池への使用は
不可能である。
【００３６】これらに対して実施例１のポリマアロイフ
ィルムのゲル電解質は、イオン伝導度および引っ張り強
度ともに比較例１、２の間の値を示し、その値はポリマ
組成によって連続的に変化する。
ィルムのゲル電解質は、イオン伝導度および引っ張り強
度ともに比較例１、２の間の値を示し、その値はポリマ
組成によって連続的に変化する。
【００３７】放電時のＩＲ損を最小限に押さえるため
に、リチウム電池用電解質のイオン伝導度は少なくとも
１０-4Ｓ／ｃｍ以上の値が求められる。よって（図１）
から判断して、ポリマアロイフィルム中のポリエチレン
オキシドの含量は２５重量％以上であることが好まし
い。
に、リチウム電池用電解質のイオン伝導度は少なくとも
１０-4Ｓ／ｃｍ以上の値が求められる。よって（図１）
から判断して、ポリマアロイフィルム中のポリエチレン
オキシドの含量は２５重量％以上であることが好まし
い。
【００３８】また、機械強度もセパレ−タと同程度に強
いことが望ましく、引っ張り強度は少なくとも１００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2以上の値が求められる。よってフィルム中
のポリエチレンオキシドの含量は６０重量％以下である
ことが好ましい。
いことが望ましく、引っ張り強度は少なくとも１００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2以上の値が求められる。よってフィルム中
のポリエチレンオキシドの含量は６０重量％以下である
ことが好ましい。
【００３９】結果として、実施例１のゲル電解質では、
ポリエチレンオキシドの含量が２５〜６０重量％の範囲
で、比較例１、２の欠点を補うように特性が発現し、機
械強度の強い高イオン伝導性の電解質として機能する。
ポリエチレンオキシドの含量が２５〜６０重量％の範囲
で、比較例１、２の欠点を補うように特性が発現し、機
械強度の強い高イオン伝導性の電解質として機能する。
【００４０】（実施例２）図２に実施例１のポリマアロ
イフィルムのゲル電解質を用いた本発明のリチウム・ポ
リマ電池の発電素子部の縦断面図を示す。図において２
は負極層であり、金属リチウムを１の負極集電体に圧着
したものである。また４は正極層であり、ＬｉＣｏＯ2
とアセチレンブラックと結着剤からなるペ−ストを５の
正極集電体に圧延塗布して得たものである。
イフィルムのゲル電解質を用いた本発明のリチウム・ポ
リマ電池の発電素子部の縦断面図を示す。図において２
は負極層であり、金属リチウムを１の負極集電体に圧着
したものである。また４は正極層であり、ＬｉＣｏＯ2
とアセチレンブラックと結着剤からなるペ−ストを５の
正極集電体に圧延塗布して得たものである。
【００４１】これらの電極の間に３で示される実施例１
のゲル電解質を挿入し、リチウム・ポリマ電池を得た。
ここで使用したポリマアロイフィルムは、ポリフッ化ビ
ニリデンとポリエチレンオキシドの重量比が５０：５０
のものである。
のゲル電解質を挿入し、リチウム・ポリマ電池を得た。
ここで使用したポリマアロイフィルムは、ポリフッ化ビ
ニリデンとポリエチレンオキシドの重量比が５０：５０
のものである。
【００４２】（比較例３）セパレ−タを用いた液体電解
質系のリチウム電池を作製した。ポリマアロイフィルム
のゲル電解質の代わりにポリプロピレン微多孔膜のセパ
レ−タを使用し、群構成後に電解液を注液すること以外
は、実施例２と同様の方法で作製した。
質系のリチウム電池を作製した。ポリマアロイフィルム
のゲル電解質の代わりにポリプロピレン微多孔膜のセパ
レ−タを使用し、群構成後に電解液を注液すること以外
は、実施例２と同様の方法で作製した。
【００４３】実施例２および比較例３の電池の１サイク
ル目の放電曲線を図３に示す。電池試験は０．５ｍＡ／
ｃｍ2の定電流方式で行い、４．１Ｖ〜３．０Ｖの電圧
範囲で室温にて測定した。
ル目の放電曲線を図３に示す。電池試験は０．５ｍＡ／
ｃｍ2の定電流方式で行い、４．１Ｖ〜３．０Ｖの電圧
範囲で室温にて測定した。
【００４４】図３より実施例２のリチウム・ポリマ電池
の放電容量は、比較例３の液体電解質を用いたリチウム
電池と比較して若干劣るものの、２．５ｍＡｈ／ｃｍ2
以上の容量を示し、常温作動型の電池として十分な性能
を有するものである。
の放電容量は、比較例３の液体電解質を用いたリチウム
電池と比較して若干劣るものの、２．５ｍＡｈ／ｃｍ2
以上の容量を示し、常温作動型の電池として十分な性能
を有するものである。
【００４５】また、これらの電池のサイクル特性を図４
に示す。比較例３の電池は、サイクル初期の放電容量は
大きいものの、約１００サイクルで容量が激減し、充放
電ができなくなった。この電池を分解観察した結果、負
極のリチウムデンドライとがセパレータを貫通して正極
側に到達しており、容量劣化は内部ショートによるもの
と考えられる。
に示す。比較例３の電池は、サイクル初期の放電容量は
大きいものの、約１００サイクルで容量が激減し、充放
電ができなくなった。この電池を分解観察した結果、負
極のリチウムデンドライとがセパレータを貫通して正極
側に到達しており、容量劣化は内部ショートによるもの
と考えられる。
【００４６】一方、実施例２の電池は、初期容量は比較
例３の電池より若干小さいものの、２００サイクルを越
えても安定に充放電した。この電池を２００サイクルを
越えたところで分解観察した結果、リチウムデンドライ
トの貫通は認められなかった。このことから本発明の電
池は内部ショートのない、安全性・信頼性の高いリチウ
ム二次電池として機能することが明らかになった。
例３の電池より若干小さいものの、２００サイクルを越
えても安定に充放電した。この電池を２００サイクルを
越えたところで分解観察した結果、リチウムデンドライ
トの貫通は認められなかった。このことから本発明の電
池は内部ショートのない、安全性・信頼性の高いリチウ
ム二次電池として機能することが明らかになった。
【００４７】また、比較例としてポリフッ化ビニリデン
の単独ポリマのゲル電解質およびポリエチレンオキシド
の単独ポリマのゲル電解質を用いた電池の作製を行った
が、ポリフッ化ビニリデンは成膜性が悪く、ポリエチレ
ンオキシドはゲル電解質の自立性が悪いために、ともに
放電容量、サイクル数のばらつきが大きく、電池性能の
安定性が悪かった。
の単独ポリマのゲル電解質およびポリエチレンオキシド
の単独ポリマのゲル電解質を用いた電池の作製を行った
が、ポリフッ化ビニリデンは成膜性が悪く、ポリエチレ
ンオキシドはゲル電解質の自立性が悪いために、ともに
放電容量、サイクル数のばらつきが大きく、電池性能の
安定性が悪かった。
【００４８】なお、本実施例では、有機電解液に難溶性
のポリマとしてポリフッ化ビニリデンを用いたが、これ
はフッ化ビニリデンのコポリマやポリテトラフルオロエ
チレンやポリスチレンであってもよい。
のポリマとしてポリフッ化ビニリデンを用いたが、これ
はフッ化ビニリデンのコポリマやポリテトラフルオロエ
チレンやポリスチレンであってもよい。
【００４９】また、本実施例では、有機電解液に可溶性
のポリマとしてポリエチレンオキシドを用いたが、これ
はポリメタリル酸メチルやポリアクリロニトリルであっ
てもよい。
のポリマとしてポリエチレンオキシドを用いたが、これ
はポリメタリル酸メチルやポリアクリロニトリルであっ
てもよい。
【００５０】なお、本実施例では、有機電解液に難溶性
のポリマとしてポリフッ化ビニリデン、可溶性のポリマ
としてポリエチレンオキシドを用いたときの適切な配合
比率を示したが、機械強度の強い高イオン伝導性の電解
質として機能が発現する配合比率は物質によって異なる
ものである。
のポリマとしてポリフッ化ビニリデン、可溶性のポリマ
としてポリエチレンオキシドを用いたときの適切な配合
比率を示したが、機械強度の強い高イオン伝導性の電解
質として機能が発現する配合比率は物質によって異なる
ものである。
【００５１】また、本実施例では、有機電解液の溶質と
してＬｉＰＦ6を用いたが、これはＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌ
ｉＣｌＯ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）、ＬｉＡｓＦ6あるい
はＬｉＢＦ4など他のリチウム塩であってもよい。
してＬｉＰＦ6を用いたが、これはＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌ
ｉＣｌＯ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）、ＬｉＡｓＦ6あるい
はＬｉＢＦ4など他のリチウム塩であってもよい。
【００５２】また、本実施例では、負極に金属リチウム
を用いたが、これは黒鉛やリチウム合金であってもよ
い。
を用いたが、これは黒鉛やリチウム合金であってもよ
い。
【００５３】また、本実施例では、正極活物質にＬｉＣ
ｏＯ2を用いたが、これはＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4あ
るいはＬｉxＭｎＯ2（０＜ｘ＜０．５）であってもよ
い。
ｏＯ2を用いたが、これはＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4あ
るいはＬｉxＭｎＯ2（０＜ｘ＜０．５）であってもよ
い。
【００５４】なお、ポリアロイフィルムへの有機電解液
の含浸方法は上記の方法に限定されるものではなく、本
ポリマ電解質を電池に組み込む場合は、群構成し電池缶
内に収納した後、有機電解液を注液することにより含浸
してもよい。
の含浸方法は上記の方法に限定されるものではなく、本
ポリマ電解質を電池に組み込む場合は、群構成し電池缶
内に収納した後、有機電解液を注液することにより含浸
してもよい。
【００５５】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、ゲル電解
質のポリママトリクスとして、有機電解液に難溶性のポ
リマと可溶性のポリマとを相溶させて得たポリマアロイ
フィルムを利用することで、機械強度およびイオン伝導
度を共に確保したポリマ電解質の作製が可能となった。
また、これをリチウム電池用正・負極と組み合わせるこ
とで、液体電解質系の電池と同等の放電特性を示すリチ
ウム・ポリマ電池が得られた。
質のポリママトリクスとして、有機電解液に難溶性のポ
リマと可溶性のポリマとを相溶させて得たポリマアロイ
フィルムを利用することで、機械強度およびイオン伝導
度を共に確保したポリマ電解質の作製が可能となった。
また、これをリチウム電池用正・負極と組み合わせるこ
とで、液体電解質系の電池と同等の放電特性を示すリチ
ウム・ポリマ電池が得られた。
【図１】ゲル電解質のイオン伝導度と引っ張り強度を示
す図
す図
【図２】本発明のゲル電解質を用いたリチウム電池の発
電素子部の縦断面図
電素子部の縦断面図
【図３】本発明のゲル電解質および比較の液体電解質を
用いたリチウム電池の放電曲線
用いたリチウム電池の放電曲線
【図４】本発明のゲル電解質および比較の液体電解質を
用いたリチウム電池のサイクル特性を示す図
用いたリチウム電池のサイクル特性を示す図
１ 負極集電体
２ 負極層
３ ポリマアロイゲル
４ 正極層
５ 正極集電体
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｈ０１Ｍ 10/40 Ｂ
// Ｃ０８Ｌ 27/16 Ｃ０８Ｌ 27/16
71/02 71/02
(72)発明者 江田 信夫
大阪府門真市大字門真1006番地 松下電
器産業株式会社内
(56)参考文献 特開 平７−57782（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−57782（ＪＰ，Ａ)
ＪＵＲＮＡＬ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ
ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ,
1995年 ６月20日，ｖｏｌ．56，Ｎｏ.
12，1635−1643
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 6/22
H01M 4/02
H01M 4/58
H01M 10/40
Claims (9)
- 【請求項１】 有機電解液に難溶性のポリマと可溶性の
ポリマとを混合あるいは相溶させて得たポリマアロイフ
ィルムに、有機電解液を含浸させゲル状にしたことを特
徴とするポリマ電解質。 - 【請求項２】 有機電解液に難溶性のポリマがポリフッ
化ビニリデンあるいはフッ化ビニリデンのコポリマであ
る請求項１記載のポリマ電解質。 - 【請求項３】 有機電解液に可溶性のポリマがポリエチ
レンオキシドである請求項１記載のポリマ電解質。 - 【請求項４】 ポリフッ化ビニリデンあるいはフッ化ビ
ニリデンのコポリマとポリエチレンオキシドとを混合あ
るいは相溶させて得たポリマアロイフィルムに、有機電
解液を含浸させゲル状にしたことを特徴とするポリマ電
解質。 - 【請求項５】 負極と正極との間にゲル電解質を配した
構成のリチウム電池において、ゲル電解質は有機電解液
に難溶性のポリマと可溶性のなポリマとを混合あるいは
相溶させて得たポリマアロイフィルムに有機電解液を含
浸させて得たゲルであることを特徴とするリチウム・ポ
リマ電池。 - 【請求項６】 負極が、金属リチウム，リチウム合金あ
るいは黒鉛の群から選ばれた少なくとも１つである請求
項５記載のリチウム・ポリマ電池。 - 【請求項７】 正極活物質が、ＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮｉ
Ｏ2，ＬｉＭｎ2Ｏ4あるいはＬｉxＭｎＯ2（０＜ｘ＜
０．５）の群から選ばれた少なくとも１つである請求項
５記載のリチウム・ポリマ電池。 - 【請求項８】 有機電解液に難溶性のポリマがポリフッ
化ビニリデンあるいはフッ化ビニリデンのコポリマであ
る請求項５記載のリチウム・ポリマ電池。 - 【請求項９】 有機電解液に可溶性のポリマがポリエチ
レンオキシドである請求項５記載のリチウム・ポリマ電
池。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25274595A JP3407501B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | ポリマ電解質およびそれを用いたリチウム・ポリマ電池 |
| US08/715,261 US6165645A (en) | 1995-09-29 | 1996-09-16 | Polymer electrolyte and lithium polymer battery using the same |
| DE69607712T DE69607712T2 (de) | 1995-09-29 | 1996-09-26 | Polymerelektrolyt und seine Verwendung in einer Lithium-Polymer Batterie |
| EP96307015A EP0766329B1 (en) | 1995-09-29 | 1996-09-26 | Polymer electrolyte and lithium polymer battery using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25274595A JP3407501B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | ポリマ電解質およびそれを用いたリチウム・ポリマ電池 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0997618A JPH0997618A (ja) | 1997-04-08 |
| JP3407501B2 true JP3407501B2 (ja) | 2003-05-19 |
Family
ID=17241695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25274595A Expired - Lifetime JP3407501B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | ポリマ電解質およびそれを用いたリチウム・ポリマ電池 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6165645A (ja) |
| EP (1) | EP0766329B1 (ja) |
| JP (1) | JP3407501B2 (ja) |
| DE (1) | DE69607712T2 (ja) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0858119A3 (en) * | 1997-01-20 | 2006-02-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Polymer electrolyte and lithium-polymer battery using the same |
| JPH1135765A (ja) * | 1997-07-24 | 1999-02-09 | Sharp Corp | 高分子固体電解質とその製造方法 |
| US6444369B1 (en) * | 1998-01-08 | 2002-09-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Gelled polymer electrolyte lithium secondary cell |
| JP3670880B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2005-07-13 | 三洋電機株式会社 | リチウム二次電池 |
| US6277512B1 (en) | 1999-06-18 | 2001-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolyte membranes from mixed dispersions |
| US6645675B1 (en) | 1999-09-02 | 2003-11-11 | Lithium Power Technologies, Inc. | Solid polymer electrolytes |
| US6664006B1 (en) | 1999-09-02 | 2003-12-16 | Lithium Power Technologies, Inc. | All-solid-state electrochemical device and method of manufacturing |
| JP2001332302A (ja) * | 2000-05-22 | 2001-11-30 | Toshiba Battery Co Ltd | ゲル電解質前駆体、非水二次電池及び非水二次電池の製造方法 |
| GB0014464D0 (en) * | 2000-06-15 | 2000-08-09 | Aea Technology Plc | A cell incorporating a porous membrane |
| CN100436535C (zh) * | 2000-11-21 | 2008-11-26 | 大日精化工业株式会社 | 电池电解质溶液用的固化材料及包含该固化材料的电池 |
| TW527745B (en) * | 2000-11-21 | 2003-04-11 | Dainichiseika Color Chem | Solidifying material for cell electrolyte solution, and cell comprising the solidifying material |
| US20030044678A1 (en) * | 2001-08-25 | 2003-03-06 | Esq. Tyson Winarski | Polymer battery that also serves as a durable housing for portable electronic devices and microchips |
| FR2841045B1 (fr) * | 2002-06-17 | 2004-12-24 | Electricite De France | Accumulateur au lithium |
| JP3983259B2 (ja) * | 2003-06-27 | 2007-09-26 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 高耐久性を有する高分子電解質膜およびその製造方法 |
| US10629947B2 (en) | 2008-08-05 | 2020-04-21 | Sion Power Corporation | Electrochemical cell |
| US20090176160A1 (en) * | 2007-06-06 | 2009-07-09 | Aron Newman | Electroactive separator for overcharge protection |
| WO2009079757A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Bathium Canada Inc. | Electrolyte for lithium polymer batteries |
| WO2009092058A1 (en) * | 2008-01-16 | 2009-07-23 | Seeo, Inc | Gel polymer electrolytes for batteries |
| KR20110052594A (ko) | 2008-08-05 | 2011-05-18 | 시온 파워 코퍼레이션 | 전기화학 셀에서 힘의 적용 |
| WO2012025543A1 (en) * | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Basf Se | Electrolyte materials for use in electrochemical cells |
| DE102011075202B4 (de) * | 2011-05-04 | 2021-09-02 | Robert Bosch Gmbh | Schichtanordnung |
| US9548492B2 (en) | 2011-06-17 | 2017-01-17 | Sion Power Corporation | Plating technique for electrode |
| JP6118805B2 (ja) * | 2011-10-13 | 2017-04-19 | シオン・パワー・コーポレーション | 電極構造およびその製造方法 |
| CN103875114B (zh) | 2011-10-14 | 2017-03-29 | 株式会社Lg 化学 | 线缆型二次电池 |
| KR101483686B1 (ko) * | 2011-11-02 | 2015-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 케이블형 이차전지 |
| JP5734527B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-06-17 | エルジー・ケム・リミテッド | ケーブル型二次電池 |
| US9577289B2 (en) | 2012-12-17 | 2017-02-21 | Sion Power Corporation | Lithium-ion electrochemical cell, components thereof, and methods of making and using same |
| EP2936594B1 (en) | 2012-12-19 | 2017-02-22 | Basf Se | Electrode structure and method for making same |
| KR101470554B1 (ko) | 2013-04-29 | 2014-12-10 | 주식회사 엘지화학 | 케이블형 이차전지용 패키징 및 그를 포함하는 케이블형 이차전지 |
| WO2014182062A1 (ko) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 전극, 그의 제조방법, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지 |
| WO2014182063A1 (ko) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 전극, 그의 제조방법, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지 |
| WO2014182064A1 (ko) | 2013-05-07 | 2014-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 전극, 그의 제조방법, 그를 포함하는 이차전지 및 케이블형 이차전지 |
| US9755278B2 (en) | 2013-05-07 | 2017-09-05 | Lg Chem, Ltd. | Cable-type secondary battery and preparation thereof |
| CN204464379U (zh) | 2013-05-07 | 2015-07-08 | 株式会社Lg化学 | 线缆型二次电池 |
| JP6050483B2 (ja) | 2013-05-07 | 2016-12-21 | エルジー・ケム・リミテッド | ケーブル型二次電池 |
| JP6240176B2 (ja) | 2013-05-07 | 2017-11-29 | エルジー・ケム・リミテッド | 二次電池用電極、その製造方法、それを含む二次電池、及びケーブル型二次電池 |
| CN106256034B (zh) | 2014-05-01 | 2019-04-23 | 锡安能量公司 | 电极制造方法及相关制品 |
| KR102544227B1 (ko) * | 2016-04-12 | 2023-06-16 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 리튬이차전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
| FR3054078B1 (fr) * | 2016-07-13 | 2018-09-07 | Institut Polytechnique De Grenoble | Materiau a conduction ionique pour generateur electrochimique et procedes de fabrication |
| CN110945688A (zh) | 2017-05-19 | 2020-03-31 | 赛昂能源有限公司 | 用于电化学电池的钝化剂 |
| US10868306B2 (en) | 2017-05-19 | 2020-12-15 | Sion Power Corporation | Passivating agents for electrochemical cells |
| JP7154875B2 (ja) * | 2018-08-21 | 2022-10-18 | Fdk株式会社 | 蓄電素子 |
| US11791511B2 (en) | 2019-11-19 | 2023-10-17 | Sion Power Corporation | Thermally insulating compressible components for battery packs |
| US11978917B2 (en) | 2019-11-19 | 2024-05-07 | Sion Power Corporation | Batteries with components including carbon fiber, and associated systems and methods |
| CN114667638A (zh) | 2019-11-19 | 2022-06-24 | 赛昂能源有限公司 | 电池组以及相关联的系统和方法 |
| US11984575B2 (en) | 2019-11-19 | 2024-05-14 | Sion Power Corporation | Battery alignment, and associated systems and methods |
| WO2021183858A1 (en) | 2020-03-13 | 2021-09-16 | Sion Power Corporation | Application of pressure to electrochemical devices including deformable solids, and related systems |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6123947A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-02-01 | Ajinomoto Co Inc | 液体の濁度測定方法及びその装置 |
| DE69305878T2 (de) * | 1992-01-20 | 1997-05-22 | Nippon Telegraph & Telephone | Fester Polymerelektrolyt und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US5296318A (en) * | 1993-03-05 | 1994-03-22 | Bell Communications Research, Inc. | Rechargeable lithium intercalation battery with hybrid polymeric electrolyte |
| US5658685A (en) * | 1995-08-24 | 1997-08-19 | Motorola, Inc. | Blended polymer gel electrolytes |
-
1995
- 1995-09-29 JP JP25274595A patent/JP3407501B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-16 US US08/715,261 patent/US6165645A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 DE DE69607712T patent/DE69607712T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 EP EP96307015A patent/EP0766329B1/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＪＵＲＮＡＬ ｏｆ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ，１９９５年 ６月２０日，ｖｏｌ．５６，Ｎｏ．１２，１６３５−１６４３ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| EP0766329B1 (en) | 2000-04-12 |
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