JP3461202B2 - 液体組成物、インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、普通紙に対するカラー
画像の形成において生じるブリーディングを低減し、耐
水性のある画像を得る技術に関し、とりわけインクジェ
ット記録方式を利用した画像形成に最適に使用される液
体組成物、該液体組成物を使用したインクセット及びイ
ンクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記
録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１１号
公報、特公昭６１−５９９１２号公報、特公昭６１−５
９９１４号公報において開示された、吐出エネルギー供
給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをイン
クに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させ
る方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッド
の高密度マルチオリフィス化を容易に実現することが出
来、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することが
出来る。

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
方法に用いられるインクとしては、水を主成分とし、こ
れに乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグリコ
ール等の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的で
ある為、この様なインクを用い普通紙に記録を行った場
合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面
における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定さ
れる不均一画像が発生する等の問題を生じていた。又、
特にカラー画像を得ようとした場合には、ある色のイン
クが記録紙に定着する以前に複数の色のインクが次々と
重ねられることから、異色の画像の境界部分で色が滲ん
だり、不均一に混ざり合って（以下、この現象をブリー
ディングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られないという
問題があった。

【０００４】これに対し定着性を高める手段として、特
開昭５５−６５２６９号公報に、インク中に界面活性剤
等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されて
いる。又、特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いることが開示されてい
る。しかし、前者のインク中に界面活性剤等を添加する
方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インク
の定着性やブリーディングについてはある程度向上する
ものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透して
しまう為、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生
じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生
し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像
度が低下したりする等の問題も発生した。一方、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合に
は、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易く、好ましくなかった。

【０００５】更に、上述した問題を改善する為に、イン
クの噴射に先だち、記録媒体上に予め画像を良好にせし
める液体を付着させておく方法が提案されている。例え
ば、特開昭６３−２９９７１号公報には、１分子あたり
２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する
液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン性の染料が
含有されたインクで記録する方法が開示されている。
又、特開昭６４−９２７９号公報には、コハク酸等を含
有した酸性液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン
性染料が含有されたインクで記録する方法が開示されて
いる。更に、特開昭６４−６３１８５号公報には、染料
を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与する
という方法が開示されている。

【０００６】しかしながら、上記いずれの方法も染料自
体の析出により画像の滲みや耐水性を向上させようとす
るものである為、前述したカラーインク間におけるブリ
ーディング抑制効果が不十分であり、又、析出した染料
が記録紙上で不均一に分布し易い為に記録紙のパルプ繊
維に対する被覆性が悪く画像の均一感が低下することに
なる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の実情に鑑み下記に挙げる５点の課題を解決す
る為になされたものである。即ち、普通紙に対するイン
クジェット記録を行う場合の課題として下記の２点が挙
げられる。（１） 良好な定着性を有しながら印字品位も良好である
こと。（２） 十分な画像濃度が得られ、ベタ画像の均一性が高
いこと。又、特に普通紙に対するカラー画像形成時にお
いては下記の３点が課題として挙げられる。（３） ブリーディングを防止すること。（４） 色再現性が良好であり、高精細な画像が得られる
こと。（５） 記録画像の耐水性を完全にすること。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】上記の目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち本発明は、アニオン性化合
物を含んでいるインクジェット記録用インクと共にイン
クジェット記録に用いられる、インクジェット記録方式
によって記録媒体に付与する液体組成物であって、ポリ
アミンとカチオン性界面活性剤とを含んでいることを特
徴とする液体組成物である。又、かかる液体組成物の好
ましい形態は、上記ポリアミンが、下記一般式（Ｉ）で
示されるものが挙げられる。 Ｈ ₂ Ｎ(ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ ＮＨ) _n Ｈ （Ｉ） （但し、ｎ＝３〜３０） 又、本発明は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク、レッド、ブルー及びグリーンの各色インク群から選
ばれる１種以上のインクジェット記録用インクと、少な
くともカチオン性物質を含み、ポリアミンが必須成分と
して含有されてい る液体組成物との組み合わせからな
り、且つ各色インク中に、少なくともアニオン性基を含
む水溶性染料が含有されているか又は少なくともアニオ
ン性化合物と顔料とが含有されていることを特徴とする
インクセットである。かかる本発明の好ましい形態は、
上記液体組成物の表面張力が、各色インクの表面張力よ
りも低いインクセットが挙げられる。又、本発明は、ア
ニオン性化合物を含むインクと共に記録に用いられるポ
リアミンとカチオン性界面活性剤とを含んでいることを
特徴とする前記した態様にかかる液体組成物と、アニオ
ン性化合物を含んでいるインクとの組み合わせを有する
ことを特徴とするインクセットである。又、本発明は、
記録媒体上にインクジェット画像を形成するインクジェ
ット記録方法であって、インクジェット記録方法は、
（ｉ）アニオン性化合物を含んでいるインクと共に記録
に用いられる液体組成物であってポリアミンとカチオン
性界面活性剤とを含んでいることを特徴とする液体組成
物をインクジェット記録方式により記録媒体上に付着さ
せる工程；及び、（ii）アニオン性化合物を含んでいる
インクをインクジェット記録方式により記録媒体上に付
着させる工程、を有し、上記工程（ｉ）及び（ii）を、
液体組成物とインクとが記録媒体上で互いに接触するよ
うに行うことを特徴とするインクジェット記録方法であ
る。かかる本発明の好ましい形態は、上記工程（ii）が
工程（ｉ）の後に行われるインクジェット記録方法、或
いは、上記工程（ｉ）が、記録媒体の全面に液体組成物
を付着せしめる工程を有するインクジェット記録方法が
挙げられる。

【０００９】

【作用】図に従って本発明にかかるカチオン性物質を含
む液体組成物の機能について説明する。本発明にかかる
液体組成物は、アニオン性化合物を含む、例えば、色材
として染料を含むインクと共に用いた場合に、記録紙上
或いは記録紙に浸透した位置でインクと混合されると、
図９の（ｃ）に示す様に、反応の第１段階として、液体
組成物中に含まれているカチオン性物質のうちの低分子
量の成分、例えばカチオン性界面活性剤と、インク中の
アニオン性化合物とがイオン的相互作用により会合を起
こし、インク中の染料が瞬間的に凝集し溶液相から分離
を起こす。

【００１０】次に反応の第２段階として、アニオン性化
合物と低分子量のカチオン性物質との会合体が、液体組
成物中に含まれる高分子量の成分により吸着される為に
会合で生じた凝集体のサイズが更に大きくなり（ｄ）、
記録紙の繊維間の隙間に入り込みにくくなる。その結
果、固液分離し、液体部分のみが記録紙中に滲み込むこ
とになる為（ｅ）、印字品位の向上と定着性向上の両立
が図られる。同時に、上述した様なメカニズムにより生
成した、カチオン性物質の低分子量の成分とアニオン性
化合物と更にカチオン性物質の高分子量の成分であるポ
リアミンとで形成される凝集体の粘性が大きくなり、液
媒体の動きと共に移動することがないので、前述した従
来のフルカラーの画像形成時の様に、隣接したドットが
異色のインクで形成されていたとしても互いに混じり合
う様なことはなく、ブリーディングも起こらない。又、
上記凝集体は本質的に水不溶性である為、形成された画
像の耐水性は完全なものとなる。又、ポリマーの遮蔽効
果により形成された画像の耐光堅牢性も向上するという
効果も有する。

【００１１】

【好ましい実施態様】次に本発明の好ましい実施態様を
挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかる液
体組成物は、少なくともカチオン性物質を含む液体組成
物であって、ポリアミンを必須成分として含有すること
を特徴とする。又、より好ましい態様としては、カチオ
ン性物質としてカチオン性界面活性剤を少なくとも用い
る。本発明にかかるインクセットは、上記の様な本発明
にかかる液体組成物が用いられていることを特徴とし、
好ましくは、液体組成物と共に使用される記録用の有色
インクとして、少なくともアニオン性基を含む染料が含
有されているインクか、又は少なくともアニオン性化合
物と顔料とが含有されているインクを用いる。

【００１２】本発明にかかる液体組成物の作用効果は上
述した通りであり、液体組成物中に含まれる低分子量の
カチオン性物質と、インクに含まれる少なくともアニオ
ン性基を含む水溶性染料、又は顔料と共に用いられてい
るアニオン性化合物がイオン的相互作用により先ず会合
体を形成する。尚、この会合体の形成反応速度は極めて
速い必要がある。

【００１３】本発明にかかる液体組成物の構成成分につ
いて以下に説明する。本発明にかかる液体組成物の必須
成分であるポリアミンの好ましい具体例としては、下記
一般式（Ｉ）で表わされるエチレンアミン類や、一般式
（II）で表わされるポリエチレンイミン、その他、スペ
ルミジン、スペルミン等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。 Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＨ （Ｉ） （但し、ｎ＝３〜３０） （但し、ｎ＝３〜２０）

【００１４】本発明にかかる液体組成物を構成するカチ
オン性物質として特に好ましく使用されるカチオン性界
面活性剤の具体例としては、下記に挙げるものが用いら
れる。例えば、１級、２級及び３級アミン塩型の化合
物、具体的には、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステア
リルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等；第４
級アンモニウム塩型の化合物、具体的には、ラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウム
クロライド、塩化ベンザルコニウム等；ピリジニウム塩
型化合物、具体的にはセチルピリジニウムクロライド、
セチルピリジニウムブロマイド等；イミダゾリン型カチ
オン性化合物、具体的には２−ヘプタデセニル−ヒドロ
キシエチルイミダゾリン等；高級アルキルアミンのエチ
レンオキシド付加物、具体的にはジヒドロキシエチルス
テアリルアミン等が好ましい。

【００１５】更に、本発明においては、その他、あるｐ
Ｈ領域においてカチオン性を示す様な両性界面活性剤も
カチオン性物質として好ましく使用される。具体的には
例えば、アミノ酸型両性界面活性剤；Ｒ−ＮＨ−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ型の化合物；ベタイン型の化合物、
具体的には、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジ
ヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型両性界面
活性剤の他、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エス
テル型等の両性界面活性剤等が挙げられる。勿論これら
の両性界面活性剤を使用する場合には、それらの等電点
以下のｐＨになる様に本発明にかかる液体組成物を調整
するか、この液体組成物が記録媒体上でインクと混合さ
れた際に、等電点以下のｐＨとなる様に調整するかのい
ずれかの方法をとる必要がある。尚、上記にはカチオン
性物質として低分子量のカチオン性化合物の例を挙げた
が、本発明で使用することの出来るカチオン性物質は必
ずしもこれらに限定されないことは言うまでもない。

【００１６】本発明にかかる液体組成物中に含有される
上記した様なカチオン性物質の量としては、重量基準で
０．０５〜２０重量％が好適な範囲であり、より好まし
くは０．５〜１０重量％の範囲であるが、各々使用する
物質の組み合わせにより、最適な範囲を決定する必要が
ある。水溶性のカチオン性界面活性剤の量としては、
０．０５〜１０重量％の範囲が好適である。

【００１７】次に、本発明にかかる液体組成物を構成す
るその他の成分について具体的に述べる。無色又は淡色
の本発明にかかる液体組成物は、上記したポリアミン及
びカチオン性物質の他、通常、水、水溶性有機溶剤及び
その他の適宜の添加剤とからなる。この際に使用される
水溶性有機溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアミド類、アセトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレングリコール類、エチレングリコ
ールメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール等の１価アルコール類の他、
グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジ
メチル−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン、ス
ルホラン、ジメチルサルホキサイド等が好ましく用いら
れる。上記水溶性有機溶剤の含有量について特に制限は
ないが、液体組成物の全重量の５〜６０重量％、更に好
ましくは、５〜４０重量％が好適な範囲である。

【００１８】又、本発明にかかる液体組成物には更にこ
の他、必要に応じて粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、
各種界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤等の添加剤
を適宜配合してもかまわない。界面活性剤の選択は、液
体の記録媒体への浸透性を調整する上で特に重要であ
る。本発明にかかる液体組成物は、無色であるのがより
好ましいが、記録媒体上等でインクと混合された際に、
各色インクの色調を変えない範囲の淡色のものでもよ
い。更に、以上の様な液体組成物の各種物性の好適な範
囲としては、２５℃付近で、ｐＨを３〜１２、好ましく
は３〜８、より好ましくは３〜５とし、表面張力を１０
〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、より好ましくは１０〜４０ｄｙｎ
／ｃｍとし、粘度を１〜３０ｃｐｓ．としたものであ
る。尚、後述するが、本発明にかかる液体組成物の表面
張力は、該液体組成物と共に使用されるインクの表面張
力よりも低い方が好ましい。

【００１９】次に、本発明にかかるインクセットを構成
するインクについて説明する。本発明で使用されるイン
クは、色材としてアニオン性基を含有する水溶性染料を
用いるか、又は色材として顔料を用いる場合には、アニ
オン性化合物を併用させたものを用いる。本発明で使用
される上記の様なインクには、更にこれに、水、水溶性
有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ
調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応
じて含まれる。

【００２０】本発明で使用されるアニオン性基を含有す
る水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯ
ＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染
料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。
又、カラーインデックスに記載のないものでも、アニオ
ン性基、例えば、スルホン基及びカルボキシル基等を有
するものであれば特に制限はない。ここでいう水溶性染
料の中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも当然に含
まれる。

【００２１】上記の様な色材として水溶性染料が含有さ
れているインクに含有される水溶性有機溶剤としては、
前記した無色又は淡色の本発明にかかる液体組成物に使
用される水溶性有機溶剤を同様に用いることが出来る。
又、これらの水溶性有機溶剤のインク中の含有量の好適
な範囲についても同様とする。更に、インクの好適な物
性範囲についても、液体組成物の場合と全く同様であ
る。但し、インクの表面張力については、インクの表面
張力を本発明にかかる液体組成物の表面張力よりも高く
した方が、本発明にかかる画像形成方法を実施するにあ
たって有効な場合があり、好ましい。これは、この様に
両者の表面張力を調整すれば、例えば、印字プロセス
上、先に打ち込まれた液体組成物が、後から打ち込まれ
るインクの記録媒体上での濡れ性を均一にし得る効果を
発揮する為であろうと考えられるが、その詳細は明らか
ではない。

【００２２】本発明で使用されるインクの色材として顔
料を用いる場合には、顔料の量は、インク全重量に対し
て、重量比で１〜２０重量％、好ましくは２〜１２重量
％の範囲で用いる。本発明において使用される顔料とし
ては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとし
てカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネ
ス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであっ
て、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表
面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１
５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値
が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。
この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．
２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎ
ｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、
Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２
５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥ
ＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ
（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ
ｌ、ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１
５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以
上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用するこ
とが出来る。

【００２３】又、イエローのインクに使用される顔料と
しては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３等が挙げられ、マゼンタのイン
クに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １２２等が挙げられ、シアンのインクに使用される
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖ
ａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられるが、これらに限られ
るものではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製
造された顔料も勿論使用することが可能である。

【００２４】又、顔料を使用する場合にインク中に含有
させる分散剤としては、水溶性樹脂ならどの様なもので
も使用することが出来るが、重量平均分子量が１，００
０〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更に好まし
くは、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好まし
く使用される。この様な分散剤として、具体的には、ス
チレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナ
フタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル
酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン
酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導
体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、
及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単
量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からな
るブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフ
ト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、
ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく
使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解さ
せた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂
は、インク全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含
有させるのが好ましい。

【００２５】特に、上記した様な顔料が含有されている
インクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に
調整されていることが好ましい。この様なものとすれ
ば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を
向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが
出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット
記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる
場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とす
るのが望ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤として
は、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無
機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した
様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中
に分散又は溶解される。

【００２６】本発明で使用される顔料が含有されたイン
クにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤
の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する
一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用
するのが好ましい。

【００２７】水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の
中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好まし
い。

【００２８】上記した様な水溶性有機溶剤のインク中の
含有量は、一般的にはインク全重量の３〜５０重量％の
範囲とし、好ましくは３〜４０重量％の範囲とする。
又、使用される水の含有量としては、インク全重量の１
０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の範囲と
する。

【００２９】又、本発明で使用される顔料が含有された
インクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性
値を持つインクとする為に、界面活性剤、消泡剤、防腐
剤等を適宜に添加することが出来る。又、色材として上
記顔料の他に前記した様な水溶性染料等を適宜添加する
ことも出来る。又、前記と同様に、顔料が含有されてい
るインクを用いる場合も、インクの表面張力が本発明に
かかる液体組成物の表面張力よりも大きい方が好ましい
為、インク中に含有させる界面活性剤等によりインクの
表面張力をその様に調整するのが好ましい。

【００３０】上記した様な顔料が含有されたインクの作
成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及
び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、
撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要
に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次
に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適
宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使
用するインクとする。

【００３１】尚、分散剤として前記した様なアルカリ可
溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩
基を添加することが必要であるが、この際の塩基類とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アン
モニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。

【００３２】又、顔料が含有されているインクの作成方
法においては、顔料を含む水性媒体を攪拌し分散処理す
る前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的
である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表
面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進
することが出来る為、好ましい。

【００３３】上記した顔料の分散処理の際に使用される
分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるもの
でもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサン
ドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミ
ルが好ましく使用され、この様なものとしては、例え
ば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、
アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミ
ル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。

【００３４】又、顔料が含有されているインクをインク
ジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の
要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられる
が、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、
分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕
メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くす
ること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや
遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ
等の手法が挙げられる。

【００３５】本発明において、顔料を含有するインクを
使用する場合には、インク中に上記で説明した各種成分
の他に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高
分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好まし
い。特に、分散剤としてアニオン性化合物が用いられて
いない場合には、この様なアニオン性物質を添加するこ
とが必須である。この際の添加量としては、０．０５〜
１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％とする。又、
両性界面活性剤をその等電点以下のｐＨに調整して含有
させるのも好ましい態様である。この際に使用されるア
ニオン性界面活性剤の例としては、カルボン酸塩型、硫
酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸エステル型等、一
般に使用されているものをいずれも好ましく使用するこ
とが出来る。又、アニオン性高分子の例としては、アル
カリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル酸ソー
ダ、或いは高分子の一部にアクリル酸を共重合したもの
等を挙げることが出来るが、勿論、これらに限定されな
い。

【００３６】本発明にかかる画像形成方法について説明
するが、本発明にかかる画像形成方法は、上記した様な
液体組成物を記録媒体上の画像形成領域、又は画像形成
領域とその近傍とに付着させる工程（Ａ）と、少なくと
もアニオン性基を含む染料が含有されているインク、又
は少なくともアニオン性化合物と顔料が含有されている
インクを記録信号に従って吐出オリフィスから液滴とし
て記録媒体に噴射する工程（Ｂ）とを含むことを特徴と
する。

【００３７】上記した画像形成方法に使用される記録媒
体としては、特に限定されるものではなく、従来から使
用されている、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通
紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に
特別に作成されたコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好
適に使用される。更に、一般の上質紙や光沢紙にも好適
に使用することが出来る。

【００３８】本発明にかかる画像形成方法としては、前
記した本発明にかかる液体組成物とインクとが記録媒体
上等で共存する状態となればいずれのものでもよく、従
って、液体組成物とインクのいずれを先に記録媒体上に
付与するかは問題ではない。尚、本発明でいう画像形成
領域とは、インクのドットが付着する領域のことであ
り、画像形成領域の近傍とは、インクのドットが付着す
る領域の外側の１〜５ドット程度離れた領域のことを指
す。

【００３９】液体組成物を記録媒体上に付着せしめる方
法としては、例えば、スプレーやローラー等によって記
録媒体の全面に付着せしめる方法も考えられるが、本発
明では、インクが付着する画像形成領域、或いは画像形
成領域とその画像形成領域の近傍にのみに選択的且つ均
一に液体組成物を付着せしめることの出来るインクジェ
ット方式により行う。又、この際には、種々のインクジ
ェット記録方式を用いることが出来るが、特に好ましい
のは、熱エネルギーによって発生した気泡を用いて液滴
を吐出する方式である。液体組成物を記録媒体に付着せ
しめてから、インクを記録媒体上に付着させるまでの時
間については特に制限されるものではないが、好ましく
は、ほぼ同時或いは数秒以内にインクを記録媒体上に付
着させるのが好ましい。

【００４０】次いで、本発明にかかる画像形成方法に好
ましく用いられる記録装置について説明する。本発明に
おいては、記録ヘッドのインクに記録信号を与え、発生
した熱エネルギーにより液滴を吐出するインクジェット
記録方式が好ましく用いられる。この様な装置の主要部
である記録ヘッドの構成を、図１、図２及び図３に示
す。

【００４１】ヘッド１３はインクを流路を形成したガラ
ス、セラミック、又はプラスチック等と感熱記録に用い
られる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−
１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１
８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よ
りなっている。インク２１は吐出オリフィス２２まで来
ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。

【００４２】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス２２よ
り記録液滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔す
る。図３には図１に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板等２７と図１において説明したものと同様の発
熱ヘッド２８を密着して作られる。尚、図１は、インク
流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１の
Ａ−Ｂ線での断面図である。

【００４３】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイ
ピング部材としてのブレードで、その一端はブレード保
持部材によって保持されて固定端となり、カレンチレバ
ーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録
領域に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動方向
と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピン
グを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接
して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同
様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。前記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によ
って吐出回復部６４が構成され、ブレード６１、及び吸
収体６３によってインク吐出口面に水分、塵等の除去が
行われる。

【００４４】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ６６はガイド軸６７とよう動可能に係
合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（図示せず）している。これに
よりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能
となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接し
た領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入する
為の給紙部、５２はモータ（図示せず）により駆動され
る紙送りローラーである。これらの構成によって記録ヘ
ッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、
記録が進行するにつれて、排紙ローラー５３を配した排
紙部へ排紙される。

【００４５】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出する様に移動する。

【００４６】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッドのホーム
ポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかり
ではなく、記録ヘッドが記録の為に記録領域を移動する
間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジション
へ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われ
る。

【００４７】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えばインク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４
４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部と
しては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリ
エチレンで形成されているものが好ましい。本発明で使
用されるインクジェット記録装置としては、前記の如き
ヘッドとインクカートリッジが別体となったものに限ら
ず、図６に示す如きそれらが一体となったものも好適に
用いられる。

【００４８】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
出来る。７２は記録ユニット内部を大気に連通させる為
の大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で
示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャ
リッジ６６に対し着脱自在になっている。尚、本発明に
使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネル
ギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット
記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用する
ピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用出
来る。

【００４９】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを５つキャリ
ッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一例で
ある。８１、８２、８３、８４はそれぞれイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラック各色のインクを吐出する為の
記録ヘッドである。又、８５は無色の液体組成物を吐出
するヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配置
され、記録信号に応じて、各色のインクを吐出する。
又、液体組成物はそれに先立ち、少なくとも各色のイン
クが記録紙に付着する部分にあらかじめ付着させてお
く。図７では記録ヘッドを５つ使用した例を示したが、
これに限定されるものではなく、図８に示した様に１つ
の記録ヘッドでイエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
ク、無色の液体を液流路を分けて行う場合も好ましい。
もちろん、無色の液体とインクの記録順が、上記した順
序と逆になる様なヘッドの配置をとってもよい。

【００５０】

【実施例】以下に実施例、比較例及び参考例を示して、
本発明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」及び
「％」とあるのは、特に断りのない限り全て重量基準と
する。又、顔料インクの分散剤の重量平均分子量は、ス
チレンポリマーを標準としたＧＰＣ法により測定し、分
散体の平均粒径は、動的光散乱法によって測定した。

【００５１】参考例１ 先ず、下記の成分を混合溶解した後、更にポアサイズが
０．２２μｍのメンブレンフィルター（商品名：フロロ
ポアフィルター、住友電工製）にて加圧濾過した後、Ｎ
ａＯＨでｐＨを５．０に調整し、本参考例の無色の液体
組成物であるＡを得た。液体組成物Ａの成分 ・ペンタエチレンヘキサミン １０部 ・チオジグリコール １０部 ・水 ８０部

【００５２】（インクＩの作製） 次に、下記の成分を混合し、更にポアサイズが０．２２
μｍのメンブレンフィルター（商品名：フロロポアフィ
ルター、住友電工製）にて加圧濾過して、アニオン性基
を含む染料が含有されているイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各色インクＹ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂ１を得
た。このＹ１、Ｍ１、Ｃ１及びＢ１を記録液Ｉとする。

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】上記の様にして得られた本参考例の無色の
液体組成物ＡとインクＩを用いて本参考例にかかるイン
クセットを構成し、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を
行った。使用したインクジェット記録装置としては、図
４に示したのと同様の記録装置を用い、図７に示した５
つの記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。この
際、液体組成物Ａを先打ちして先ず記録紙上に付着さ
せ、その後インクＩを付着させた。ここで用いた記録ヘ
ッドは、３６０ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件とし
ては、駆動周波数５ｋＨｚとした。又、１ドットあたり
の吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシアンインク、
更に無色の液体組成物については夫々４５ｐｌのヘッド
を使用し、ブラックインクについては１ドットあたり８
０ｐｌのヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は以
下に述べる染料を含むインクを使用した場合の実施例及
び比較例を通じて同一である。又、印字テストの際の環
境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。

【００５７】実施例１ 下記の成分からなる本実施例の無色の液体組成物Ｂと、
参考例１で使用したと同様の染料を色材としたインクＩ
を用いて本発明にかかるインクセットを構成し、参考例
１と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を
行った。本実施例においても、無色の液体組成物Ｂを先
打ちして先ず記録紙上に付着させた後、インクＩを付着
させて印字記録を行った。液体組成物Ｂの成分 ・トリエチレンペンタミン １０部 ・塩化ベンザルコニウム １部 ・チオジグリコール １０部 ・水 ７９部

【００５８】実施例２ 下記の成分からなる本実施例の無色の液体組成物Ｃと、
参考例１で使用したと同様の染料を色材としたインクＩ
を用いて本発明にかかるインクセットを構成し、参考例
１と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を
行った。本実施例においても、無色の液体組成物Ｃを先
打ちして先ず記録紙上に付着させた後、インクＩを付着
させて印字記録を行った。液体組成物Ｃの成分 ・トリエチレンペンタミン １０部 ・ラウリルトリメチルアンモニウムアンモニウムクロ ライド １部 ・チオジグリコール １０部 ・水 ７９部

【００５９】実施例３ 下記の成分からなる本実施例の無色の液体組成物Ｄと、
参考例１で使用したと同様の染料を色材としたインクＩ
を用いて本発明にかかるインクセットを構成し、参考例
１と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を
行った。本実施例においても、無色の液体組成物Ｄを先
打ちして先ず記録紙上に付着させた後、インクＩを付着
させて印字記録を行った。液体組成物Ｄの成分 ・ヘキサエチレンヘプタミン ５部 ・セチルトリメチルアンモニウムクロライド１．５部 ・チオジグリコール １０部 ・水 ８３．５部

【００６０】参考例２ 下記に述べる様にして、夫々顔料とアニオン性化合物と
を含むイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色イ
ンク、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２及びＢ２を得た。このＹ２、Ｍ
２、Ｃ２及びＢ２をインクIIとし、参考例１で使用した
無色の液体組成物Ａと共に、本参考例のインクセットを
構成した。このインクセットを用い、ＰＰＣ用紙（キヤ
ノン製）に記録を行った。本参考例においては、無色の
液体組成物Ａを先打ちして先ず記録紙上に付着させた
後、インクIIを付着させて印字記録を行った。ここで用
いた記録ヘッドは、３６０ｄｐｉの記録密度を有し、駆
動条件としては、駆動周波数５ｋＨｚとした。又、１ド
ットあたりの吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシア
ンインク、更に無色の液体組成物については夫々４５ｐ
ｌのヘッドを使用し、ブラックインクについては１ドッ
トあたり６０ｐｌのヘッドを使用した。尚、これらの記
録条件は以下に述べる顔料を含むインクを使用した場合
の実施例を通じて同一である。又、印字テストの際の環
境条件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。

【００６１】（インクIIの作製）ブラックインクＢ２ アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エ
チルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０
００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウ
ム）を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦
型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径の
ガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ３時
間分散処理を行った。分散後の粘度は９ｃｐｓ、ｐＨは
１０．０であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大
粒子を除去し、重量平均粒径１００ｎｍのカーボンブラ
ック分散体を作製した。

【００６２】カーボンブラック分散体の組成 ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ４０部 ・カーボンブラック Ｍｏｇｕｌ Ｌ (キャブラック 製） ２４部 ・グリセリン １５部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部 次に、上記で得られた分散体を充分に攪拌して顔料が含
有されたインクジェット用のブラックインクＢ２を得
た。最終調製物の固形分は、約１０％であった。

【００６３】イエローインクＹ２ アニオン系高分子Ｐ−２（スチレン−アクリル酸−メチ
ルメタアクリレート、酸価２８０、重量平均分子量１
１，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：ジエタノ
ールアミン）を分散剤として用い、以下に示す材料を用
いて、ブラックインクＢ２の作製の場合と同様に分散処
理を行い、重量平均粒径１０３ｎｍのイエロー色分散体
を作製した。

【００６４】イエロー分散体の組成 ・Ｐ−２水溶液（固形分２０％） ３５部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ノバパーム イエロー ＰＨ−Ｇ、ヘキスト製） ２４部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ジエチレングリコール １０部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 ・イソプロピルアルコール ０．５部 ・水 １３５部

【００６５】上記で得られたイエロー分散体を充分に攪
拌して、顔料が含有されたインクジェット用のイエロー
インクＹ２を得た。最終調製物の固形分は、約１０％で
あった。

【００６６】シアンインクＣ２ ブラックインクＢ２の作製の際に使用したアニオン系高
分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径１２０ｎｍのシアン色分散
体を作製した。 シアン色分散体の組成 ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ３０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ファストゲン ブルーＦＧＦ、大日本インキ化学） ２４部 ・グリセリン １５部 ・ジエチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部

【００６７】上記で得られたシアン色分散体を充分に攪
拌して、顔料が含有されたインクジェット用のシアンイ
ンクＣ２を得た。最終調製物の固形分は、約９．６％で
あった。

【００６８】マゼンタインクＭ２ ブラックインクＢ２の作製の際に使用したアニオン系高
分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径１１５ｎｍのマゼンタ色分
散体を作製した。

【００６９】上記で得られたマゼンタ色分散体を充分に
攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用のマゼン
タインクＭ２を得た。最終調製物の固形分は、約９．２
％であった。

【００７０】実施例４ 参考 例２で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例１で使用した無色の液体組成物Ｂとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて参考例１と同様の
条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Ｂを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。

【００７１】実施例５ 参考 例２で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例２で使用した無色の液体組成物Ｃとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて参考例１と同様の
条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Ｃを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。

【００７２】実施例６ 参考 例２で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例３で使用した無色の液体組成物Ｄとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて参考例１と同様の
条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Ｄを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。

【００７３】参考例３ 染料を色材として用いたインクＩと参考例１で使用した
無色の液体組成物Ａとを用いて、本参考例のインクセッ
トとし、先ずインクＩを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ａを後打ちする以外は参考例１と同様にして、
印字記録を行った。

【００７４】実施例７ 染料を色材として用いたインクＩと実施例１で使用した
無色の液体組成物Ｂとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクＩを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ｂを後打ちする以外は参考例１と同様にして、
印字記録を行った。

【００７５】実施例８ 染料を色材として用いたインクＩと実施例２で使用した
無色の液体組成物Ｃとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクＩを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ｃを後打ちする以外は実施例３と同様にして、
印字記録を行った。

【００７６】実施例９ 染料を色材として用いたインクＩと実施例３で使用した
無色の液体組成物Ｄとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクＩを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ｄを後打ちする以外は参考例１と同様の条件
で、印字記録を行った。

【００７７】参考例４ 顔料を色材として用いたインクIIと参考例２で使用した
無色の液体組成物Ａとを用いて、本参考例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ａを後打ちする以外は参考例１と同様の条件
で、印字記録を行った。

【００７８】実施例１０ 顔料を色材として用いたインクIIと実施例４で使用した
無色の液体組成物Ｂとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ｂを後打ちする以外は参考例１と同様の条件
で、印字記録を行った。

【００７９】実施例１１ 顔料を色材として用いたインクIIと実施例５で使用した
無色の液体組成物Ｃとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ｃを後打ちする以外は参考例１と同様の条件
で、印字記録を行った。

【００８０】実施例１２ 顔料を色材として用いたインクIIと実施例６で使用した
無色の液体組成物Ｄとを用いて、本実施例のインクセッ
トとし、先ずインクIIを記録紙に付着させて、無色の液
体組成物Ｄを後打ちする以外は参考例１と同様の条件
で、印字記録を行った。

【００８１】比較例１参考 例１で使用した無色の液体組成物Ａを使用しなかっ
たことを除いては、参考例１と全く同様の条件で印字記
録を行った。

【００８２】

【評価】実施例１〜実施例１２、比較例１及び参考例１
〜参考例４で得られた夫々の記録画像について、下記の
評価方法及び評価基準で評価を行った。 １．画像濃度 ベタ画像を無色の液体組成物とブラックインクとを用い
て形成し、１２時間放置後の反射濃度を反射濃度計マク
ベスＲＤ９１５（マクベス社製）にて測定した。評価基
準は以下の通りである。 ◎；反射濃度が、１．３０以上 ○；反射濃度が、１．２５以上１．３０未満 △；反射濃度が、１．１５以上１．２５未満 ×；反射濃度が、１．１５未満

【００８３】２．定着性 無色の液体組成物とイエロー及びマゼンタインクとを用
いて、レッドのベタ画像を形成した後、別の白紙をその
自重で記録画像の上に重ね、紙の裏側に記録した画像の
転写がなくなり地汚れが発生しなくなるまでの時間を、
記録の終了時を時間ゼロとしてこれを基準に測定し、定
着性の尺度とした。評価基準は、以下の通りである。 ◎；定着性が２０秒未満 ○；定着性が２０秒以上３０秒未満 △；定着性が３０秒以上４０秒未満 ×；定着性が４０秒以上

【００８４】３．文字品位 無色の液体組成物とブラックインクとを用いて、ブラッ
クの英数文字を印字し、目視にて評価した。フェザリン
グが殆ど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや
目立つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以
下のレベルのものについては×とした。

【００８５】４．ブリーディング キヤノン製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−８
２０Ｊの印字モードＡ（２Ｐａｓｓ、片方向印字）と同
じ印字モードで、無色の液体組成物とイエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの各色インクのベタ部を隣接し
て印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度を目
視により観察した。ブリーディングが殆ど発生していな
いものを◎とし、ブリーディングがやや発生しているが
実質上問題ないレベルにあるものを○とし、それ以外の
レベルのものは×とした。

【００８６】５．耐水性 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色インク
のベタ画像を印字し、１時間放置した後、水温２０℃の
水道水中へ５分間浸漬した。その後、水中から取り出
し、濾紙を軽く押し当てて記録画像表面の水分を取り、
そのまま風乾した。耐水性試験前の画像濃度（ＯＤ値）
と耐水性試験後のＯＤ値から、耐水性試験後の残存ＯＤ
率を百分率で表わして耐水性の尺度とした。イエロー、
マゼンタ、シアン及びブラックのうち、耐水性の最も低
いものを耐水性評価結果とした。耐水性評価基準は、以
下の通りである。 ◎；残存ＯＤ率が８０％以上 ○；残存ＯＤ率が７０％以上８０％未満 ×；残存ＯＤ率が７０％未満 尚、上記の評価の際の無色の液体組成物の記録媒体への
付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域であり、
印字のデューティは無色の液体組成物及びインクのどち
らも全て１００％である。更に印字方向は片方向であ
る。

【００８７】上記した評価項目について実施例１〜実施
例１２、比較例１及び参考例１〜参考例４で得られた画
像についての評価結果を表１に記載する。表１から明ら
かな様に、実施例では、定着性、文字品位、画像濃度、
ブリーディング及び耐水性共に良好な画像が得られたの
に対し、比較例１では、低濃度で文字品位が劣る画像し
か得られず、しかも画像の耐水性にも劣っていた。

【００８８】

【００８９】参考例５ 参考 例１で使用した無色の液体組成物と、参考例１で使
用したインクＩ中のイエロー、マゼンタ及びシアンの３
色を使用して、全て１００％デューティでベタ画像を記
録し、いわゆるプロセスブラックを形成した。印字した
条件は全て参考例１と同一にした。この時の画像濃度、
定着性、文字品位、耐水性及びプロセスブラックと他の
色との境界部におけるブリーディングの評価結果は全て
良好であり、本発明の効果が確認された。

【００９０】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、特
に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行った
場合に、高速定着性でありながら高印字品位であり十分
な画像濃度が得られ、且つベタ画像の均一性も高く、ブ
リードレスで色再現性が良好な高精細な画像が得られ、
しかも以上の様な優れた画像が耐水性を完全に満足し得
る優れたインクジェット記録画像が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。

【図９】本発明にかかる画像形成方法を示す概念図であ
る。

【符号の説明】

１３：ヘッド １４：インク溝 １５、２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：インク袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５２：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−109894（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−67190（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−43065（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−69381（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−315284（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−299970（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−240557（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−92009（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 C09D 11/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アニオン性化合物を含んでいるインクジ
   ェット記録用インクと共にインクジェット記録に用いら
   れる、インクジェット記録方式によって記録媒体に付与
   する液体組成物であって、ポリアミンとカチオン性界面
   活性剤とを含んでいることを特徴とする液体組成物。
2. 【請求項２】 ポリアミンが、下記一般式（Ｉ）で示さ
   れる請求項１に記載の液体組成物。 Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ)_nＨ （Ｉ） （但し、ｎ＝３〜３０）
3. 【請求項３】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
   ク、レッド、ブルー及びグリーンの各色インク群から選
   ばれる１種以上のインクジェット記録用インクと請求項
   １に記載の液体組成物との組み合わせからなり、且つ各
   色インク中に、少なくともアニオン性基を含む水溶性染
   料が含有されているか又は少なくともアニオン性化合物
   と顔料とが含有されていることを特徴とするインクセッ
   ト。
4. 【請求項４】 液体組成物の表面張力が、各色インクの
   表面張力よりも低い請求項３に記載のインクセット。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載の液体組成物と、
   アニオン性化合物を含んでいるインクとの組み合わせを
   有することを特徴とするインクセット。
6. 【請求項６】 記録媒体上にインクジェット画像を形成
   するインクジェット記録方法であって、 （ ｉ）請求項１又は２に記載の液体組成物をインクジェ
   ット記録方式により記録媒体上に付着させる工程； 及び、 （ii）アニオン性化合物を含んでいるインクをインクジ
   ェット記録方式により記録媒体上に付着させる工程、 を有し、 工程（ｉ）及び（ii）を、液体組成物とインクとが記録
   媒体上で互いに接触するように行うことを特徴とするイ
   ンクジェット記録方法。
7. 【請求項７】 工程（ii）が工程（ｉ）の後に行われる
   請求項６に記載のインクジェット記録方法。
8. 【請求項８】 工程（ｉ）で、記録媒体の全面に液体組
   成物を付着せしめる請求項６又は７に記載のインクジェ
   ット記録方法。