JP3323063B2 - 結晶性珪酸塩の合成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性珪酸塩の合
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】結晶性珪酸塩を配合する洗浄剤組成物と
しては、例えば特表平６−５００１４１号公報、特表平
６−５０１０４１号公報、特開平５−２０２３８４号公
報、特開平１−１５３８００号公報、特開平６−１００
００号公報、特公平６−３３４１９号公報、特表平６−
５０２１９９号公報などが報告されている。しかし、こ
れらのものは結晶性シリケートの結晶化度が十分に制御
されておらず、その結果、水中での分散性が悪化し水不
溶分が多く発生する場合もあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の問題を解決する
手段として、従来、例えば特表平６−５００１４１号公
報に代表されるように、有機カルボン酸系キレート剤を
配合する方法などが知られている。しかし、有機カルボ
ン酸系キレート剤は天然系への負荷が大きく、一般にア
ルカリ能を持たない為に濃縮洗浄剤への配合が困難であ
り、多量の配合は不可能である。従って、本発明の目的
は、結晶性シリケートの結晶化度を制御することにより
水中への分散性の高い結晶性珪酸塩を合成する、結晶性
珪酸塩の合成方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意検討した結果、水中への高分散性
を有する結晶性珪酸塩の合成方法を見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、 （１） 無水物の一般式として、 ｘ１Ｋ₂ Ｏ・ｘ２Ｎａ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅＯ （式中、ＭｅはＣａ又はＭｇを示し、ｙ／（ｘ１＋ｘ
２）＝１．０〜２．１、ｚ／ｙ＝０〜１．０、ｘ１／ｘ
２＝０〜２．０である。） で表される結晶性珪酸塩の合成において、相対バックグ
ラウンド高さが０〜１．６０となるように焼成温度を５
００〜７００℃および昇温速度を１〜５００℃／時に制
御する、及び／又は焼成時の雰囲気を５０〜９９℃の露
点に制御する、水中への分散性が９０％以上である結晶
性珪酸塩の合成方法、 （２） 無水物の一般式において、ｘ１／ｘ２＝０．０
１〜１．０であることを特徴とする前記（１）記載の合
成方法、並びに （３） 無水物の一般式において、ｚ／ｙ＝０．００５
〜０．５であることを特徴とする前記（２）記載の合成
方法、に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における珪酸塩化合物は、
無水物の一般式としてｘ１Ｋ₂ Ｏ・ｘ２Ｎａ₂ Ｏ・ｙＳ
ｉＯ₂ ・ｚＭｅＯで表される結晶性の化合物であり、Ｍ
ｅはＣａ又はＭｇを示す。また、ｙ／（ｘ１＋ｘ２）は
１．０〜２．１であり、好ましくは１．３〜２．０であ
り、さらに好ましくは１．５〜２．０である。ｙ／（ｘ
１＋ｘ２）が１．０未満では耐水性が不十分であり、
２．１を超えるとアルカリ能が低下し、洗浄剤組成物と
しての使用に適さない。ｘ１／ｘ２はイオン交換速度を
高める観点から０〜２．０の範囲であり、好ましくは
０．０１〜１．０、さらに好ましくは０．０２〜０．９
である。ｚ／ｙは０〜１．０であり、好ましくは０．０
０５〜０．５であり、さらに好ましくは０．０１〜０．
３２である。ｚ／ｙが１．０を超えるとイオン交換能が
低く、洗浄剤組成物としての使用に適さない。相対バッ
クグラウンド高さは１．８５以下であり、低い程好まし
い。例えば、好ましくは０〜１．６０、さらに好ましく
は０〜１．３５である。相対バックグラウンド高さが
１．８５を超えると、水中での分散性が悪化し、洗浄力
が大きく低下する。なお、本発明における珪酸塩化合物
でのＫ₂ Ｏ、Ｍ₂ Ｏ成分は、任意成分であるが、イオン
交換速度の向上、耐水性の向上の点から含まれる方が好
ましい。

【０００７】本発明において、分散性とは結晶性珪酸塩
の水中への分散性を表す。従って分散性に劣ると、イオ
ン交換能やアルカリ能が発現しがたく、洗浄性能の低下
が生じる。本発明における分散性は、５℃の硬水（カル
シウム硬度４°）１リットル中に、結晶性珪酸塩を０．
２ｇ溶解し１０分間攪拌した後、４００メッシュの篩で
濾過し、篩上に残留した粒子を十分乾燥させ、この乾燥
粉の重量から通過した粒子の割合を計算して求める。す
なわち、式（１）で表される。 分散性（％）＝（１−ａ／ｂ）×１００ （１） ただし、ａは篩上に残った粒子の乾燥後の重量、ｂは投
入した結晶性珪酸塩の重量で、０．２ｇである。

【０００８】本発明における相対バックグラウンド高さ
は、式（２）で表される。 相対バックグラウンド高さ＝ｃ／ｄ （２） ただし、ｃは結晶性珪酸塩のバックグラウンド高さ、ｄ
は標準のＡｌ₂ Ｏ₃ （National Institute of Standard
& Technology, Standard Reference Material674a)の
バックグラウンド高さである。相対バックグラウンド高
さの小さいほど結晶化度が高いことを示す。本発明にお
けるバックグラウンド高さは、式（３）で表される。

【０００９】

【数１】

【００１０】Ｎは２θが２０°〜３５°までの測定点数
で、その数は１５０１である。バックグラウンド高さが
小さいほど結晶化度が高いことを示す。即ち、本発明に
おける相対バックグラウンド高さの測定方法は次の通り
である。結晶性珪酸塩を粉砕し粉末とした後、２００メ
ッシュの篩を通過させ、平均粒径を３０±５μｍとす
る。得られた試料をガラス製ホルダーに充填し、Ｘ線源
にＣｕのＫα線を使用し粉末Ｘ線回折スペクトルを測定
する。得られた回折スペクトルを文献記載の方法（Abra
ham Savitzky et. al., Analytical Chemistry, 36(8),
1627 (1964).)において、ポイント数２５の条件でスム
ージングを行う。その後バックグラウンド部分を文献記
載の方法（Sonneveld, E. J. and Visser, J. W., J. A
ppl. Cryst, 8, 1 (1975).) において、点数間隔４０
点、繰り返し回数３２回の条件で抽出し、２θ（ＣｕＫ
α）＝２０°〜３５°の範囲のバックグラウンドの高さ
の平均値を求める。この値が結晶性珪酸塩のバックグラ
ウンド高さであり、前述の式（２）におけるｃとなる。
次に標準のＡｌ₂ Ｏ₃ （NationalInstitute of Standar
d & Technology, Standard Reference Material 674a)
をガラス製ホルダーに充填し、以下、結晶性珪酸塩の場
合と同様の操作方法・同様の条件で標準のＡｌ₂ Ｏ₃ の
バックグラウンド高さを求める。この値が前述の式
（２）におけるｄとなる。ｃをｄで割ったものが相対バ
ックグラウンド高さとなる。

【００１１】また、本発明における珪酸塩化合物は水和
物であってもよく、この場合の水和量はＨ₂ Ｏのモル量
換算として通常２０モル％以下である。

【００１２】相対バックグラウンド高さの低いもの（０
〜１．６０）、すなわち分散性の良い結晶性珪酸塩の合
成は、（１）焼成温度や昇温速度を制御すること及び／
又は（２）焼成時に水蒸気等を導入することなどして雰
囲気の制御を行うことで安定的に得られる。すなわち、
結晶性珪酸塩の合成に際して、焼成温度を２００〜１０
００℃、好ましくは５００〜７００℃の範囲に制御する
ことにより、また昇温速度を１〜５００℃／時の範囲に
制御することにより分散性の良い結晶性珪酸塩を合成す
ることができる。さらに、結晶性珪酸塩の合成に際し
て、焼成時に水蒸気等の導入により露点を５〜９９℃、
好ましくは５０〜９９℃の範囲とすることにより分散性
の良い結晶性珪酸塩を安定に合成することができる。

【００１３】本発明における結晶性珪酸塩は、一般式に
示すように、ＳｉＯ₂ 、Ｎａ₂ Ｏ、Ｋ₂ Ｏ、ＭｅＯの四
成分よりなっている。従って、本発明の結晶性珪酸塩を
製造するには、その原料として各成分が必要になるが、
本発明においては特に限定されることなく公知の化合物
が適宜用いられる。例えば、Ｎａ₂ Ｏ成分、Ｋ₂ Ｏ成
分、ＳｉＯ₂ 成分、ＭｅＯ成分としては、各々の当該元
素の単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該
元素含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｎａ₂
Ｏ成分、Ｋ₂ Ｏ成分の原料としては、ＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈ，Ｎａ₂ ＣＯ₃ ，Ｋ₂ ＣＯ₃ ，Ｎａ₂ ＳＯ₄ 等が挙げ
られる。ＳｉＯ₂ 成分としてはケイ石，ケイ砂，カオリ
ン，タルク，溶融シリカ，ケイ酸ソーダ等が用いられ
る。また、ＭｅＯ成分としては、Ｃａ（ＯＨ）₂ 、Ｃａ
Ｃｌ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ、ＣａＣＯ₃ 、Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｍ
ｇ（ＯＨ）₂ 、ＭｇＣｌ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ、ＭｇＣＯ₃ 、Ｍ
ｇＳＯ₄・ｎＨ₂ Ｏ、ドロマイト等が用いられる。

【００１４】本発明においては、目的とする結晶性珪酸
塩のｙ／（ｘ１＋ｘ２）、ｘ１／ｘ２、及びｚ／ｙが所
定の範囲に入るようにこれらの原料成分を混合した水溶
液を調製し、所定の昇温速度、所定の焼成温度において
所定の時間焼成を行い、必要に応じて焼成時に所定の量
の水蒸気等を添加して、目的の結晶性珪酸塩を合成す
る。焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行うこと
ができる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒
度に調製される。粉砕機としては例えばボールミル、ロ
ーラーミル等を用いてなされる。粉砕粒度は特に限定さ
れないが、分散性の観点から０．１〜５０μｍの範囲が
好ましい。また、本発明における結晶性珪酸塩の水和物
を調製するには、公知の方法により容易に行うことがで
き、特に制限されるものではない。例えば、前記のよう
にして得られた結晶性珪酸塩の無水物をイオン交換水に
懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法が挙げ
られる。

【００１５】このようにして得られた本発明における結
晶性珪酸塩又はその水和物は、初期カチオン交換速度が
通常１００ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ・ｍｉｎ以上であり、好
ましくは１５０ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇ・ｍｉｎ以上を有す
るものである。また、本発明における結晶性珪酸塩又は
その水和物は、カチオン交換容量が１００〜２５０Ｃａ
ＣＯ₃ ｍｇ／ｇであることが好ましく、更に好ましくは
１５０〜２５０ＣａＣＯ₃ ｍｇ／ｇである。

【００１６】また、本発明における結晶性珪酸塩または
その水和物は、酸に対する緩衝作用であるアルカリ能を
有するものである。ここでアルカリ能とは、試料を一定
量のイオン交換水に懸濁し撹拌しながら、一定濃度の塩
酸を所定量滴下する時に、緩衝作用により懸濁液のｐＨ
を９．０以上、好ましくは９．５〜１２．０に維持する
ような能力をいう。

【００１７】本発明の洗浄剤組成物は、前記のような相
対バックグラウンド高さが０〜１．６０、好ましくは０
〜１．３５の結晶性珪酸塩及び界面活性剤を必須成分と
するものであって、該結晶性珪酸塩を１〜７５重量％、
好ましくは２〜６０重量％、さらに好ましくは５〜５０
重量％含有するものである。

【００１８】本発明における界面活性剤としては、陽イ
オン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤、両性界面活性剤の１種以上が挙げられ、２種以上
を混合使用するときは任意の割合で使用することができ
る。界面活性剤の具体例としては、陽イオン界面活性剤
としては、アルキルトリメチルアミン塩等の第４アンモ
ニウム塩等が挙げられる。陰イオン界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはア
ルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫
酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸
塩またはエステル塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルア
ミノ酸型界面活性剤等が挙げられる。非イオン界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリコール脂肪
酸アルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ
油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂
肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキ
ルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルア
ミンオキサイド等が挙げられる。両性界面活性剤として
は、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両性界面
活性剤が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物における界
面活性剤の配合量は、０．５〜９９重量％であり、好ま
しくは２〜７０重量％、さらに好ましくは５〜５０重量
％である。

【００１９】本発明の洗浄剤組成物には、上記結晶性珪
酸塩、界面活性剤の他に、非晶質及び／又は結晶性アル
ミノシリケート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のア
ルカリ剤、非晶質珪酸塩、硫酸ソーダ等の無機電解質、
トリポリリン酸ソーダ等の無機キレート剤、アミノポリ
酢酸塩、ポリアクリル酸塩などの有機キレート剤、カル
ボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、酸化
防止剤、蛍光染料、青味付剤、香料などを配合しても良
い。また、表面改質剤として結晶性アルミノ珪酸塩以外
に炭酸カルシウム等を配合しても良い。漂白洗浄剤とす
る場合には、過炭酸ナトリウム、過硝酸ナトリウム１又
は４水和物などの漂白剤、珪酸マグネシウムなどの過酸
化物の安定剤、漂白活性剤などを配合できる。また、洗
浄剤組成物の製造方法も特に限定されることなく、通常
公知の方法を用いることができる。

【００２０】本発明の洗浄剤組成物は、特に限定される
ものではないが、衣料用洗剤、柔軟剤、食器用洗剤、歯
ミガキ、身体用洗浄剤、金属用洗浄剤等の各種用途に使
用される。

【００２１】

【実施例】以下、実施例、比較例、及び試験例により本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例等によりなんら限定されるものではない。但し、実施
例１、２、５〜９は参考例である。尚、本実施例におけ
る測定値は以下に示す方法により測定した。

【００２２】〔１〕イオン交換能 試料０．０４ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度
はＣａＣＯ₃ として１００ｐｐｍ）１００ｍＬ中に加
え、２０℃で、交換速度の場合は１分、交換容量の場合
は１０分間攪拌した後、孔サイズ０．２μｍのメンブラ
ンフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロース
製）を用いて濾過を行い、その濾液１０ｍＬに含まれる
Ｃａ量をＥＤＴＡ滴定により測定した。その値より試料
のカルシウムイオン交換速度、交換容量を求めた。

【００２３】〔２〕アルカリ能 試料０．２ｇを精秤し、イオン交換水１リットル中に加
え、２０℃で２分間攪拌する。その後、３０秒間隔で
０．１Ｎ ＨＣｌを０．５ｍＬずつ滴下し、水溶液のｐ
Ｈが９に達するのに要した０．１Ｎ ＨＣｌの量でアル
カリ能を表した。

【００２４】〔３〕相対バックグラウンド高さ 結晶性珪酸塩を粉砕し粉末とした後、２００メッシュの
篩を通過させ、平均粒径を３０±５μｍとする。得られ
た試料を深さ０．２５μｍのガラス製ホルダーに充填
し、粉末Ｘ線回折スペクトルを測定する。装置には理学
ＲＡＤ−Ｃ型Ｘ線回折計を用い、Ｘ線源にＣｕのＫα線
（４０ｋＶ、８０ｍＡ）を使用し発散スリット１°、受
光スリット０．３°、散乱スリット１°、走査範囲は２
θで１０°〜４０°、走査間隔は２θで０．０１°、走
査速度は２θで１０°／分の条件で測定し、得られた回
折スペクトルを文献記載の方法（Abraham Savitzky et.
al., Analytical Chemistry, 36(8), 1627 (1964).)に
おいて、ポイント数２５の条件でスムージングを行う。
その後バックグラウンド部分を文献記載の方法（Sonnev
eld, E. J. and Visser, J. W., J. Appl. Cryst, 8, 1
(1975).) において、点数間隔４０点、繰り返し回数３
２回の条件で抽出し、２θ（ＣｕＫα）＝２０°〜３５
°の範囲のバックグラウンドの高さの平均値を求める。
この値が結晶性珪酸塩のバックグラウンド高さであり、
前述の式（２）におけるｃとなる。次に標準のＡｌ₂ Ｏ
₃ （National Institute of Standard & Technology, S
tandardReference Material 674a)を深さ０．２５μｍ
のガラス製ホルダーに充填し、以下、結晶性珪酸塩の場
合と同様の操作方法・同様の条件で標準のＡｌ₂ Ｏ₃ の
バックグラウンド高さを求める。この値が前述の式
（２）におけるｄとなる。ｃをｄで割ったものが相対バ
ックグラウンド高さとなる。

【００２５】〔４〕分散性 試料０．２ｇを精秤し、塩化カルシウム水溶液（濃度は
Ｃａ硬度で４°ＤＨ）１リットル中に加え、５℃で１０
分間攪拌した後、４００メッシュの篩で濾過する。得ら
れた篩上の不溶物を１０５℃の乾燥器中で３０分間乾燥
させ、０．２ｇからその重量を引くことで、篩を通過し
た試料の重量を求める。篩を通過した試料の重量を０．
２ｇ（最初に加えた試料の重量）で割り１００を掛けた
ものを分散性とした。

【００２６】実施例１ JIS ３号水ガラス１００ｇに４８％水酸化ナトリウム水
溶液８．２１ｇ、４８％水酸化カリウム水溶液１５．８
ｇ、１６．８％水酸化カルシウム水溶液４．２５ｇを混
合した。得られた溶液を、昇温速度を２００℃／時、焼
成温度６００℃で５時間焼成を行った。焼成温度が２０
０℃に達した時から２時間、３ｍｌ／分の速度で水を導
入したところ、相対バックグラウンド高さ１．８２の結
晶性珪酸塩が得られた。

【００２７】実施例２ 組成を実施例１と同一とした溶液を、昇温速度を８０℃
／時、焼成温度６００℃で５時間焼成を行ったところ、
相対バックグラウンド高さ１．７３の結晶性珪酸塩が得
られた。

【００２８】実施例３ 組成を実施例１と同一とした溶液を、昇温速度を２００
℃／時、焼成温度６００℃で５時間焼成を行った。焼成
温度が６００℃に達した時から５時間、３ｍｌ／分の速
度で水を導入したところ、相対バックグラウンド高さ
１．５３の結晶性珪酸塩が得られた。

【００２９】実施例４ 組成を実施例１と同一とした溶液を、昇温速度を８０℃
／時、焼成温度６００℃で５時間焼成を行った。焼成温
度が４００℃に達した時から４時間、３ｍｌ／分の速度
で水を導入したところ、相対バックグラウンド高さ１．
２１の結晶性珪酸塩が得られた。

【００３０】実施例５ 組成を実施例１と同一とした溶液を昇温速度２００℃／
時、焼成温度６００℃で５時間焼成を行った。焼成温度
が２００℃に達した時から２時間、２ｍＬ／分の速度で
水を導入したところ、相対バックグラウンド高さが１．
８５の結晶性珪酸塩が得られた。

【００３１】実施例６ 組成を実施例１と同一とした溶液を昇温速度２００℃／
時、焼成温度６００℃で５時間焼成を行った。焼成温度
が６００℃に達した時から２時間、３ｍＬ／分の速度で
水を導入したところ、相対バックグラウンド高さが１．
７０の結晶性珪酸塩が得られた。

【００３２】実施例７ JIS ３号水ガラス１００ｇに４８％水酸化ナトリウム水
溶液５．０７ｇ、４８％水酸化カリウム水溶液１６．８
８ｇ、１６．８％水酸化カルシウム水溶液４．２５ｇを
混合した。得られた溶液を、昇温速度を１５０℃／時、
焼成温度６００℃で５時間焼成を行った。焼成温度が２
００℃に達した時から２時間、３ｍＬ／分の速度で水を
導入したところ、相対バックグラウンド高さ１．８０の
結晶性珪酸塩が得られた。

【００３３】実施例８ JIS ３号水ガラス１００ｇに４８％水酸化ナトリウム水
溶液１１．６４ｇ、４８％水酸化カリウム水溶液１４．
６３ｇ、１６．８％水酸化カルシウム水溶液４．２５ｇ
を混合した。得られた溶液を、昇温速度を１５０℃／
時、焼成温度５９０℃で５時間焼成を行った。焼成温度
が２００℃に達した時から２時間、３ｍＬ／分の速度で
水を導入したところ、相対バックグラウンド高さ１．７
５の結晶性珪酸塩が得られた。

【００３４】実施例９ JIS ３号水ガラス１００ｇに４８％水酸化ナトリウム水
溶液１４．９９ｇを混合した。得られた溶液を、昇温速
度を２００℃／時、焼成温度７００℃で５時間焼成を行
った。焼成温度が７００℃に達した時から３時間、３ｍ
Ｌ／分の速度で水を導入したところ、相対バックグラウ
ンド高さが１．８５の結晶性珪酸塩が得られた。

【００３５】比較例１ 組成を実施例１と同一とした溶液を、昇温速度を２００
℃／時、焼成温度６００℃で５時間焼成を行ったとこ
ろ、相対バックグラウンド高さ１．９５の結晶性珪酸塩
が得られた。

【００３６】比較例２ JIS ２号水ガラス１００ｇに４８％水酸化ナトリウム水
溶液０．９６ｇ、４８％水酸化カリウム水溶液３．３４
ｇ、１６．８％水酸化カルシウム水溶液１．４７ｇを混
合した。得られた溶液を、昇温速度を２００℃／時、焼
成温度６００℃で５時間焼成を行ったところ、相対バッ
クグラウンド高さ２．８４の結晶性珪酸塩が得られた。

【００３７】比較例３ 組成を実施例１と同一とした溶液を昇温速度２００℃／
時、焼成温度６１０℃で５時間焼成を行ったところ、相
対バックグラウンド高さが１．９０の結晶性珪酸塩が得
られた。

【００３８】比較例４ 組成を実施例１と同一とした溶液を昇温速度２００℃／
時、焼成温度６２０℃で５時間焼成を行ったところ、相
対バックグラウンド高さが１．８７の結晶性珪酸塩が得
られた。

【００３９】実施例１〜９及び比較例１〜４の結晶性珪
酸塩の物性等を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】相対バックグラウンド高さが１．８５以下
のものは前記各性能において、良好な結果を得た。

【００４２】試験例 結晶性珪酸塩が５０重量％、非イオン界面活性剤である
ポリオキシエチレン（８）ラウリルエーテル２５重量
％、ゼオライト２５重量％からなる洗浄剤組成物を混合
し、以下の条件で脂肪酸汚れ洗浄試験を行った。結晶性
珪酸塩は実施例１、３及び比較例１の方法で合成された
ものである。結果を表２に示す。

【００４３】

【表２】

【００４４】＜人工汚染布の調整＞下記組成の脂肪酸及
びパラフィン１００重量部に対してカーボンブラック５
重量部混合したもの１ｋｇを８０リットルのテトラクロ
ロエチレンに溶解、分散し、金布２０２３布をこの液に
浸漬し、汚れを付着させた後、テトラクロロエチレンを
乾燥除去する。これを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁
断し、実験に供した。 オレイン酸 ：２０重量％ パルミチン酸 ：２０重量％ 液体及び固体パラフィン：６０重量％

【００４５】＜洗浄率の算出＞原布及び洗浄前後の５５
０ｍμにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）に
て測定し、次式によって洗浄率（Ｄ％）を算出した。 Ｄ＝（Ｌ₂ −Ｌ₁ ）／（Ｌ₀ −Ｌ₁ ）×１００ Ｌ₀ ：原布の反射率 Ｌ₁ ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ₂ ：洗浄後汚染布の反射率

【００４６】＜洗浄方法＞ターゴトメーター（Terg-O-T
ometer, 100rpm) により下記条件で行った。 浴比 ：１／６０ 水温 ：３５℃ 洗浄時間：１５分間 すすぎ ：水道水にて５分間 水の硬度：８°ＤＨ（カルシウム硬水） 洗浄濃度：０．１重量％

【００４７】

【発明の効果】従来は分散性が最大６０％程度までであ
ったのに対し、本発明の合成方法により、概ね分散性を
約９０％以上と、著しく向上させた結晶性珪酸塩を得る
ことができる。また同時にイオン交換速度、交換容量、
アルカリ能も向上する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−200291（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−128590（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−89712（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−238809（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279013（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−116588（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−172794（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−160013（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−502696（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01B 33/20 - 33/46 C11D 3/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無水物の一般式として、 ｘ１Ｋ₂ Ｏ・ｘ２Ｎａ₂ Ｏ・ｙＳｉＯ₂ ・ｚＭｅＯ （式中、ＭｅはＣａ又はＭｇを示し、ｙ／（ｘ１＋ｘ
   ２）＝１．０〜２．１、ｚ／ｙ＝０〜１．０、ｘ１／ｘ
   ２＝０〜２．０である。） で表される結晶性珪酸塩の合成において、相対バックグ
   ラウンド高さが０〜１．６０となるように焼成温度を５
   ００〜７００℃および昇温速度を１〜５００℃／時に制
   御する、及び／又は焼成時の雰囲気を５０〜９９℃の露
   点に制御する、水中への分散性が９０％以上である結晶
   性珪酸塩の合成方法。
2. 【請求項２】 無水物の一般式において、ｘ１／ｘ２＝
   ０．０１〜１．０であることを特徴とする請求項１記載
   の合成方法。
3. 【請求項３】 無水物の一般式において、ｚ／ｙ＝０．
   ００５〜０．５であることを特徴とする請求項２記載の
   合成方法。