JP3304468B2 - １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法Info
- Publication number
- JP3304468B2 JP3304468B2 JP03450493A JP3450493A JP3304468B2 JP 3304468 B2 JP3304468 B2 JP 3304468B2 JP 03450493 A JP03450493 A JP 03450493A JP 3450493 A JP3450493 A JP 3450493A JP 3304468 B2 JP3304468 B2 JP 3304468B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hexafluoro
- butene
- catalyst
- reaction
- butane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/06—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens combined with replacement of hydrogen atoms by halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/08—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
- C12C11/00—Fermentation processes for beer
- C12C11/02—Pitching yeast
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Mycology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＨＣＦＣの代替物とし
て、発泡、洗浄、熱媒体として用いられる有用な化合物
である１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタン
の製造方法、及びその反応中間体として得られ、工業薬
品として医農薬中間体等に使用可能な１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテ
ン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ク
ロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−ブテンからなる１，１，１，４，４，４
−ヘキサフルオロ−２−ブテン類の製造方法に関するも
のである。
て、発泡、洗浄、熱媒体として用いられる有用な化合物
である１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタン
の製造方法、及びその反応中間体として得られ、工業薬
品として医農薬中間体等に使用可能な１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテ
ン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ク
ロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−ブテンからなる１，１，１，４，４，４
−ヘキサフルオロ−２−ブテン類の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオ
ロ−２，３−ジクロロ−２−ブテンは、ヘキサクロロブ
タジエンの塩化フッ素化によって合成できることが知ら
れている（米国特許第3149170 号公報）。また、１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２
−ブテンは、ヘキサクロロ−１，３−ブタジエンをハロ
ゲン化アンチモンの存在下でＨＦによってフッ素化する
ことによって生成することが知られている（特開昭64−
50830 号公報）。
ロ−２，３−ジクロロ−２−ブテンは、ヘキサクロロブ
タジエンの塩化フッ素化によって合成できることが知ら
れている（米国特許第3149170 号公報）。また、１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２
−ブテンは、ヘキサクロロ−１，３−ブタジエンをハロ
ゲン化アンチモンの存在下でＨＦによってフッ素化する
ことによって生成することが知られている（特開昭64−
50830 号公報）。
【０００３】しかし、公知の方法において原料として用
いるヘキサクロロブタジエンは高価であり、大量に入手
することは困難である。
いるヘキサクロロブタジエンは高価であり、大量に入手
することは困難である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロ
ロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフル
オロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのより安価な工業
的製造法を提供し、かつ、これらの還元によって１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの安価な工
業的製造法を提供することにある。
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロ
ロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフル
オロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンのより安価な工業
的製造法を提供し、かつ、これらの還元によって１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの安価な工
業的製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、工業的に有
用で安価な１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−
２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの製
法を確立するとともに、それらの混合物から１，１，
１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製法を確立す
るために鋭意検討した結果、安価で容易に入手可能なブ
タン、ブテン及びブタジエンの少なくとも１つを適切な
触媒の存在下に塩素およびＨＦと反応することにより、
目的物である１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ
−２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン及び
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン
の混合物（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−
２−ブテン類）が一段階で収率良く生成すること、かつ
それらの生成物を貴金属触媒の存在下に還元することに
より、選択率良く１，１，１，４，４，４−ヘキサフル
オロブタンが得られることを見出し、本発明を完成させ
た。
用で安価な１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−
２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの製
法を確立するとともに、それらの混合物から１，１，
１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製法を確立す
るために鋭意検討した結果、安価で容易に入手可能なブ
タン、ブテン及びブタジエンの少なくとも１つを適切な
触媒の存在下に塩素およびＨＦと反応することにより、
目的物である１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ
−２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン及び
１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン
の混合物（１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−
２−ブテン類）が一段階で収率良く生成すること、かつ
それらの生成物を貴金属触媒の存在下に還元することに
より、選択率良く１，１，１，４，４，４−ヘキサフル
オロブタンが得られることを見出し、本発明を完成させ
た。
【０００６】本発明の方法において、ブタン、ブテン、
ブタジエンは単独に又は混合物として原料に用いること
ができる。また、反応の中間体である一部塩素化又は／
及びフッ素化したブタン、ブタジエン、２−ブテンも反
応生成物から分離して用いることができる。塩素化又は
／及びフッ素化したブタン、ブタジエン、２−ブテンを
別法により合成して反応に用いることもできる。
ブタジエンは単独に又は混合物として原料に用いること
ができる。また、反応の中間体である一部塩素化又は／
及びフッ素化したブタン、ブタジエン、２−ブテンも反
応生成物から分離して用いることができる。塩素化又は
／及びフッ素化したブタン、ブタジエン、２−ブテンを
別法により合成して反応に用いることもできる。
【０００７】反応に用いる触媒は、金属塩の溶液よりア
ルカリを用いて析出させた金属（例えばクロム）の酸化
物をＨＦを用いてフッ素化した金属フッ素化物及び／又
は金属オキシフッ素化物を用いることができる。金属塩
として、塩酸塩、硝酸塩を用いることができる。アルカ
リとしては、アンモニア、尿素、金属水酸化物を用いる
ことができる。
ルカリを用いて析出させた金属（例えばクロム）の酸化
物をＨＦを用いてフッ素化した金属フッ素化物及び／又
は金属オキシフッ素化物を用いることができる。金属塩
として、塩酸塩、硝酸塩を用いることができる。アルカ
リとしては、アンモニア、尿素、金属水酸化物を用いる
ことができる。
【０００８】金属としては、アルミニウム、クロム、マ
ンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛の中から選ば
れる１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
また、上記金属のハロゲン化物をフッ素化した金属フッ
化物及び／又はこれを酸化して得られる金属オキシフッ
化物も用いることができる。
ンガン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛の中から選ば
れる１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
また、上記金属のハロゲン化物をフッ素化した金属フッ
化物及び／又はこれを酸化して得られる金属オキシフッ
化物も用いることができる。
【０００９】それらの金属フッ素化物は単独に用いるか
または適当な担体に担持することもできる。担体として
は、触媒活性に影響を与えないものであれば良く、一例
を挙げれば、活性炭、フッ化アルミニウムなどを用いる
ことができる。
または適当な担体に担持することもできる。担体として
は、触媒活性に影響を与えないものであれば良く、一例
を挙げれば、活性炭、フッ化アルミニウムなどを用いる
ことができる。
【００１０】反応温度は 250℃〜450 ℃の範囲で適当に
選べるが、反応温度が低ければ反応は遅く、実用的では
ない。好ましくは 300℃〜400 ℃で行う。
選べるが、反応温度が低ければ反応は遅く、実用的では
ない。好ましくは 300℃〜400 ℃で行う。
【００１１】反応は発熱的であるが、ＨＦの量、及びリ
サイクルする中間体の量を適切に選ぶことで、容易に反
応温度は制御できる。
サイクルする中間体の量を適切に選ぶことで、容易に反
応温度は制御できる。
【００１２】反応温度、ＨＦ量、塩素量によって１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロ
ロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフル
オロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの生成割合は容易
に制御できるので、これらは目的とする選択率に従って
適切に選ばれなくてはならない。
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロ
ロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフル
オロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの生成割合は容易
に制御できるので、これらは目的とする選択率に従って
適切に選ばれなくてはならない。
【００１３】一般に、ＨＦは反応させるブタン、ブテ
ン、ブタジエンに対して５〜50倍モル、塩素は反応させ
るブタンに対して８〜80倍モル用いられる。しかし、こ
れらの値は一般的なものであって、実際の合成では一部
フッ素化及び／又は塩素化されたブタン、２−ブテンが
リサイクルされるので、リサイクル量によってこれらは
増減される。
ン、ブタジエンに対して５〜50倍モル、塩素は反応させ
るブタンに対して８〜80倍モル用いられる。しかし、こ
れらの値は一般的なものであって、実際の合成では一部
フッ素化及び／又は塩素化されたブタン、２−ブテンが
リサイクルされるので、リサイクル量によってこれらは
増減される。
【００１４】ブタン、ブテン、ブタジエンの塩フッ素化
では、反応条件により一部不完全に反応したものも生成
するが、それらは蒸留などの適切な手段を用いて分離
し、反応器内にリサイクルすることができる。
では、反応条件により一部不完全に反応したものも生成
するが、それらは蒸留などの適切な手段を用いて分離
し、反応器内にリサイクルすることができる。
【００１５】一部不完全に反応した生成物を取り除き、
実質的に１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−
２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンだけ
を含む混合物を原料として、貴金属触媒下での還元反応
により，１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ
ンの合成を行うことが好ましい。
実質的に１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−
２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン及び１，
１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンだけ
を含む混合物を原料として、貴金属触媒下での還元反応
により，１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタ
ンの合成を行うことが好ましい。
【００１６】この還元反応（水素化反応）に用いる貴金
属触媒は、貴金属を通常用いられる方法で担体に担持し
たものを用いるのがよい。貴金属としてはＰｔ、Ｐｄな
どが挙げられる。担体は、反応に直接関与しないもので
あればよく、例えばアルミナ、活性炭などが挙げられ
る。
属触媒は、貴金属を通常用いられる方法で担体に担持し
たものを用いるのがよい。貴金属としてはＰｔ、Ｐｄな
どが挙げられる。担体は、反応に直接関与しないもので
あればよく、例えばアルミナ、活性炭などが挙げられ
る。
【００１７】水素化に用いる水素は一般に、上記混合物
に対して１〜10倍モルとするのがよい。
に対して１〜10倍モルとするのがよい。
【００１８】水素化反応の反応温度は20℃〜300 ℃の範
囲で適切に選べる。反応温度が低い場合、塩素を含むブ
タンが生成し、温度を高くすると還元触媒の劣化を速め
ることとなり易い。しかし、塩素を含むブタンは蒸留な
ど通常の方法で分離できるので、分離後これらをリサイ
クルすることができる。
囲で適切に選べる。反応温度が低い場合、塩素を含むブ
タンが生成し、温度を高くすると還元触媒の劣化を速め
ることとなり易い。しかし、塩素を含むブタンは蒸留な
ど通常の方法で分離できるので、分離後これらをリサイ
クルすることができる。
【００１９】
【発明の作用効果】本発明の方法によれば、安価で入手
容易なブタン、ブテン及びブタジエンの少なくとも１つ
を適切な触媒の存在下に塩素およびＨＦと反応すること
により、目的物である１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，
１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブ
テン及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２
−ブテンの混合物（１，１，１，４，４，４−ヘキサフ
ルオロ−２−ブテン類）が一段階で収率良く生成し、か
つそれらの生成物を貴金属触媒の存在下に還元すること
により、選択率良く１，１，１，４，４，４−ヘキサフ
ルオロブタンが得られる。
容易なブタン、ブテン及びブタジエンの少なくとも１つ
を適切な触媒の存在下に塩素およびＨＦと反応すること
により、目的物である１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテン、１，１，
１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブ
テン及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２
−ブテンの混合物（１，１，１，４，４，４−ヘキサフ
ルオロ−２−ブテン類）が一段階で収率良く生成し、か
つそれらの生成物を貴金属触媒の存在下に還元すること
により、選択率良く１，１，１，４，４，４−ヘキサフ
ルオロブタンが得られる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、以下の
実施例は本発明を限定するものではなく、その技術的思
想に基いて種々変形が可能である。
実施例は本発明を限定するものではなく、その技術的思
想に基いて種々変形が可能である。
【００２１】実施例１ 一般的な方法で調製した酸化クロムを３mmΦ×３mmのペ
レットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦで
フッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ 5
00cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。これ
にブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、ＧＬ
Ｃ分析を行った。
レットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦで
フッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ 5
00cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。これ
にブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、ＧＬ
Ｃ分析を行った。
【００２２】生成物の選択率を下記の表−１に示す。
【００２３】実施例２ 一般的な方法で調製した酸化アルミニウムを３mmΦ×３
mmのペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、
ＨＦでフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、
ＨＦ 500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入し
た。これにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗
後、ＧＬＣ分析を行った。
mmのペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、
ＨＦでフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、
ＨＦ 500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入し
た。これにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗
後、ＧＬＣ分析を行った。
【００２４】生成物の選択率を下記の表−２に示す。
【００２５】実施例３ 一般的な方法で調製した酸化マンガンを３mmΦ×３mmの
ペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦ
でフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ
500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。こ
れにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、Ｇ
ＬＣ分析を行った。
ペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦ
でフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ
500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。こ
れにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、Ｇ
ＬＣ分析を行った。
【００２６】生成物の選択率を下記の表−３に示す。
【００２７】実施例４ 一般的な方法で調製した酸化ニッケルを３mmΦ×３mmの
ペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦ
でフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ
500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。こ
れにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、Ｇ
ＬＣ分析を行った。
ペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦ
でフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ
500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。こ
れにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、Ｇ
ＬＣ分析を行った。
【００２８】生成物の選択率を下記の表−４に示す。
【００２９】実施例５ 一般的な方法で調製した酸化コバルトを３mmΦ×３mmの
ペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦ
でフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ
500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。こ
れにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、Ｇ
ＬＣ分析を行った。
ペレットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦ
でフッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ
500cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。こ
れにブタン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、Ｇ
ＬＣ分析を行った。
【００３０】生成物の選択率を下記の表−５に示す。
【００３１】実施例６ 重量で１％のＰｄをヤシガラ活性炭に担持した触媒10ｇ
を反応管に充填し、水素で活性化した。反応温度を 150
℃に保ち、これに実施例１で得られたブテン３種の混合
物を 100cc／min 、水素を 300cc／min 導入した。
を反応管に充填し、水素で活性化した。反応温度を 150
℃に保ち、これに実施例１で得られたブテン３種の混合
物を 100cc／min 、水素を 300cc／min 導入した。
【００３２】生成物は水洗後、ＧＬＣで分析を行った。
生成物の選択率を下記の表−６に示す。
生成物の選択率を下記の表−６に示す。
【００３３】実施例７ 重量で１％のＰｔをヤシガラ活性炭に担持した触媒10ｇ
を反応管に充填し、水素で活性化した。反応温度を 150
℃に保ち、これに実施例１で得られたブテン３種の混合
物を 100cc／min 、水素を 300cc／min 導入した。
を反応管に充填し、水素で活性化した。反応温度を 150
℃に保ち、これに実施例１で得られたブテン３種の混合
物を 100cc／min 、水素を 300cc／min 導入した。
【００３４】生成物は水洗後、ＧＬＣで分析を行った。
生成物の選択率を下記の表−７に示す。
生成物の選択率を下記の表−７に示す。
【００３５】実施例８ 一般的な方法で調製した酸化クロムを３mmΦ×３mmのペ
レットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦで
フッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ 5
00cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。これ
にブタジエン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、
ＧＬＣ分析を行った。
レットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦで
フッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ 5
00cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。これ
にブタジエン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、
ＧＬＣ分析を行った。
【００３６】生成物の選択率を下記の表−８に示す。
【００３７】実施例９ 一般的な方法で調製した酸化クロムを３mmΦ×３mmのペ
レットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦで
フッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ 5
00cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。これ
に２−ブテン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、
ＧＬＣ分析を行った。
レットとした。この触媒を反応管に50cc充填後、ＨＦで
フッ素化した。反応管の温度を 350℃に調整後、ＨＦ 5
00cc／min 、塩素 200cc／min をガスで導入した。これ
に２−ブテン20cc／min を導入した。生成物は水洗後、
ＧＬＣ分析を行った。
【００３８】生成物の選択率を下記の表−９に示す。
【００３９】上記の表−１〜表−９の結果から、本発明
に基づく反応によって、中間体であるヘキサフルオロ−
２−ブテン類及び目的物であるヘキサフルオロブタンを
容易にかつ高選択率で得られる。
に基づく反応によって、中間体であるヘキサフルオロ−
２−ブテン類及び目的物であるヘキサフルオロブタンを
容易にかつ高選択率で得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 21/18 Ｃ０７Ｃ 21/18 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (56)参考文献 特開 昭47−767（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−146831（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−211026（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−13238（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭50−28407（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭43−29563（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平６−505237（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 19/08 C07C 17/00 - 17/42 ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (8)
- 【請求項１】 ブタン、ブテン及びブタジエンの少なく
とも１つを気相において触媒の存在下にフッ化水素及び
塩素と反応させることを特徴とする、１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテ
ン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ク
ロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−ブテンからなる１，１，１，４，４，４
−ヘキサフルオロ−２−ブテン類の製造方法。 - 【請求項２】 触媒が、アルミニウム、クロム、マンガ
ン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛からなる群より選
ばれた１または２以上の金属のフッ化物及び／又はオキ
シフッ化物である、請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 触媒が、アルミニウム、クロム、マンガ
ン、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛からなる群より選
ばれた１または２以上の金属の酸化物をフッ化水素によ
ってフッ素化したフッ化物及び／又はオキシフッ化物で
ある、請求項１又は２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 触媒が、クロムの酸化物をフッ化水素に
よってフッ素化して得られるフッ化物及び／又はオキシ
フッ化物である、請求項３に記載の製造方法。 - 【請求項５】 反応温度が 250℃〜450 ℃の範囲であ
る、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１で得られた１，１，１，４，
４，４−ヘキサフルオロ−２，３−ジクロロ−２−ブテ
ン、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ク
ロロ−２−ブテン及び１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−ブテンの混合物を貴金属触媒の存在下に
還元する、１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブ
タンの製造方法。 - 【請求項７】 還元触媒が、貴金属を担体に担持したも
のである、請求項６に記載の製造方法。 - 【請求項８】 還元反応を20℃から300 ℃の反応温度で
行う、請求項６又は７に記載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03450493A JP3304468B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 |
| PCT/JP1994/000068 WO1994017020A1 (en) | 1993-01-29 | 1994-01-19 | Process for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butenes and 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane |
| EP94904740A EP0682001B1 (en) | 1993-01-29 | 1994-01-19 | Process for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butenes and 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane |
| US08/495,662 US5608128A (en) | 1993-01-29 | 1994-01-19 | Production methods of 1,1,1,4,4,4-hexsfluoro-2-butene compounds and 1,1,1,4,4,4,-hexafluorobutane |
| DE69419005T DE69419005T2 (de) | 1993-01-29 | 1994-01-19 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butenen und 1,1,4,4,4,4-hexafluorobutan |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03450493A JP3304468B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228023A JPH06228023A (ja) | 1994-08-16 |
| JP3304468B2 true JP3304468B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=12416092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03450493A Expired - Fee Related JP3304468B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5608128A (ja) |
| EP (1) | EP0682001B1 (ja) |
| JP (1) | JP3304468B2 (ja) |
| DE (1) | DE69419005T2 (ja) |
| WO (1) | WO1994017020A1 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4421702A1 (de) * | 1994-06-21 | 1996-01-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1,4,4,4-Hexafluorbutan in flüssiger Phase |
| JP3729281B2 (ja) * | 1994-11-24 | 2005-12-21 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 弗素化アルケン誘導体および弗素化アルカン誘導体の製造方法 |
| JP4333894B2 (ja) * | 2001-02-13 | 2009-09-16 | 日本ゼオン株式会社 | パーハロゲン化５員環化合物の製造方法 |
| JP4705109B2 (ja) * | 2004-10-18 | 2011-06-22 | セントラル硝子株式会社 | ４，４，４−トリフルオロブタン−２−オンの製造方法 |
| US7615668B2 (en) * | 2004-10-18 | 2009-11-10 | Central Glass Co., Ltd. | Method for producing 4,4,4-trifluorobutane-2-one |
| EP3567092A1 (en) * | 2005-11-01 | 2019-11-13 | The Chemours Company FC, LLC | Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons |
| CA3044769C (en) * | 2005-11-01 | 2022-04-19 | The Chemours Company Fc, Llc | Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof |
| US20090182060A1 (en) | 2006-04-12 | 2009-07-16 | Kao Corporation | W/o/w type emulsified composition |
| US20090270522A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Blowing agents for polymeric foams |
| JP2010037205A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-18 | Nippon Zeon Co Ltd | フッ素アルカン化合物、その製造方法及びパーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
| JP5609043B2 (ja) * | 2009-08-26 | 2014-10-22 | 東ソー株式会社 | 微粒径陰イオン交換樹脂及びその製造法、並びにそれを用いたジクロロブテンの製造方法 |
| US20110144216A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-16 | Honeywell International Inc. | Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| US8461401B2 (en) * | 2010-03-26 | 2013-06-11 | Honeywell International Inc. | Method for making hexafluoro-2-butene |
| US8426655B2 (en) * | 2010-03-26 | 2013-04-23 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of hexafluoro-2-butene |
| US8604257B2 (en) | 2010-05-21 | 2013-12-10 | Honeywell International Inc. | Process for the preparation of fluorinated cis-alkene |
| US8901360B2 (en) | 2010-05-21 | 2014-12-02 | Honeywell International Inc. | Process for cis 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
| US8530709B2 (en) * | 2010-05-21 | 2013-09-10 | Honeywell International Inc. | Process for the production of fluorinated alkenes |
| CA3083919C (en) * | 2017-12-04 | 2022-07-26 | The Chemours Company Fc, Llc | Process for preparing 1,1,3-trichloro-4,4,4-trifluorobut-1-ene via catalysis in the absence of hydrogen fluoride (hf) |
| EP3808330A4 (en) | 2018-06-12 | 2022-03-09 | Kao Corporation | W/O EMULSION COMPOSITION |
| JP6958596B2 (ja) * | 2019-07-01 | 2021-11-02 | ダイキン工業株式会社 | アルカンの製造方法 |
| CN114040903B (zh) * | 2019-07-01 | 2024-10-29 | 大金工业株式会社 | 烷烃的制造方法 |
| WO2023053744A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 株式会社レゾナック | （ｅ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテンの製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1338591A (fr) * | 1961-09-11 | 1963-09-27 | Sicedison Spa | Procédé pour la préparation de composés organiques fluorurés par fluoruration d'hydrocarbures aliphatiques en phase vapeur |
| NL136586C (ja) * | 1967-01-11 | |||
| JPS5028407B1 (ja) * | 1969-02-27 | 1975-09-16 | ||
| US4081487A (en) * | 1976-12-27 | 1978-03-28 | Allied Chemical Corporation | Preparation of 1-chloro-2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropene from isobutane |
| US4110406A (en) * | 1976-12-21 | 1978-08-29 | Allied Chemical Corporation | Preparation of 1-chloro-2-trifluoromethyl-3,3,3-trifluoropropene from isobutylene |
| DE3735467A1 (de) * | 1987-10-20 | 1989-05-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von fluorierten c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen und neue cyclische fluorierte kohlenwasserstoffe, sowie die verwendung von fluorierten c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)6(pfeil abwaerts)-kohlenwasserstoffen als treibgas und arbeitsfluessigkeit fuer waermepumpensysteme |
| DE4004494A1 (de) * | 1990-02-14 | 1991-08-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gesaettigten, fluorhaltigen und chlorfreien kohlenwasserstoffen |
| WO1993010067A1 (en) * | 1991-11-22 | 1993-05-27 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane |
| JPH09501676A (ja) * | 1993-08-16 | 1997-02-18 | アライドシグナル・インコーポレーテッド | 塩素含有分子を結合させて、フッ素含有生成物を合成する方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP03450493A patent/JP3304468B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-19 DE DE69419005T patent/DE69419005T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-01-19 WO PCT/JP1994/000068 patent/WO1994017020A1/ja active IP Right Grant
- 1994-01-19 EP EP94904740A patent/EP0682001B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-01-19 US US08/495,662 patent/US5608128A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06228023A (ja) | 1994-08-16 |
| WO1994017020A1 (en) | 1994-08-04 |
| EP0682001A1 (en) | 1995-11-15 |
| DE69419005T2 (de) | 2000-01-27 |
| EP0682001A4 (en) | 1996-04-17 |
| DE69419005D1 (de) | 1999-07-15 |
| US5608128A (en) | 1997-03-04 |
| EP0682001B1 (en) | 1999-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3304468B2 (ja) | １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン類及び１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロブタンの製造方法 | |
| US10227276B2 (en) | Integrated process for the production of Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene | |
| JP4322981B2 (ja) | ２４５ｆａの調製 | |
| CA2539936C (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane | |
| US6111150A (en) | Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane | |
| DE69907085T2 (de) | Herstellung von 1,1,1,3-Tetrafluorpropen (1234ze) | |
| JP3158440B2 (ja) | １，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペンの製造方法及び１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| US6235951B1 (en) | Method for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JPH0348632A (ja) | １，１，１，２―テトラフルオロエタンの製造法 | |
| US5714655A (en) | Process of manufacturing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, process of manufacturing 2,2,3-trichloro 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and process of manufacturing 2,3,3-trichloro-1,1,1-trifluoropropene | |
| EP0703207B1 (en) | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and/or 1,1,3,3,3-pentafluoropropene | |
| EP2220014A2 (en) | Processes for the synthesis of 3-chloroperfluoro-2-pentene, octafluoro-2-pentyne, and 1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-pentene | |
| US5545774A (en) | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| JP3369604B2 (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法及びテトラフルオロクロロプロペンの製造方法 | |
| US20090156869A1 (en) | Processes for the synthesis of 2-chloro-1,1,1,3,3,4,4,4-heptafluoro-2-butene and hexafluoro-2-butyne | |
| US6476281B2 (en) | Method for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| EP0581961B1 (en) | Process for producing halogenated butene and butane | |
| JP2001240569A (ja) | −ｃｈ２−ｃｈｆ−基を有する化合物の製造方法 | |
| US6235950B1 (en) | Method of making hydrofluorocarbons | |
| JP3500617B2 (ja) | ヘキサフルオロシクロブタンの製造方法 | |
| US5602288A (en) | Catalytic process for producing CF3 CH2 F | |
| JP3261165B2 (ja) | 塩化メチレンのフッ素化方法 | |
| JPH06184016A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの製造方法 | |
| US6187975B1 (en) | Preparation process of 227 | |
| JPH1072382A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |