JP3396562B2 - エポキシ樹脂組成物およびそのための硬化剤 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物およびそのための硬化剤Info
- Publication number
- JP3396562B2 JP3396562B2 JP16866995A JP16866995A JP3396562B2 JP 3396562 B2 JP3396562 B2 JP 3396562B2 JP 16866995 A JP16866995 A JP 16866995A JP 16866995 A JP16866995 A JP 16866995A JP 3396562 B2 JP3396562 B2 JP 3396562B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- curing agent
- resin composition
- mixture
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性および接着性に
優れた新規な硬化剤を含むエポキシ樹脂物、およびその
硬化剤に関する。
優れた新規な硬化剤を含むエポキシ樹脂物、およびその
硬化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から接着剤、封止材、塗料、積層
材、成形材等には機械特性、耐熱性、耐薬品性および接
着性などに優れるエポキシ樹脂が用いられている。近年
各種分野において、エポキシ樹脂硬化物に対する特性の
向上要求が高まり、特に、より接着強度の高いエポキシ
樹脂硬化物が求められている。そこでエポキシ樹脂硬化
物の接着強度を増加させることを目的に、以下に示す提
案がなされた。すなわち特開昭５７−１８５３７１号公
報や特開昭６０−１８５６２号公報に示されるシラン系
のカップリング剤を添加する方法などである。つまり無
機物に対して反応性を有する部分と、有機物に対し反応
性を有する部分とを１分子中に合わせ持つカップリング
剤を、界面の接着助剤として作用させるものである。
材、成形材等には機械特性、耐熱性、耐薬品性および接
着性などに優れるエポキシ樹脂が用いられている。近年
各種分野において、エポキシ樹脂硬化物に対する特性の
向上要求が高まり、特に、より接着強度の高いエポキシ
樹脂硬化物が求められている。そこでエポキシ樹脂硬化
物の接着強度を増加させることを目的に、以下に示す提
案がなされた。すなわち特開昭５７−１８５３７１号公
報や特開昭６０−１８５６２号公報に示されるシラン系
のカップリング剤を添加する方法などである。つまり無
機物に対して反応性を有する部分と、有機物に対し反応
性を有する部分とを１分子中に合わせ持つカップリング
剤を、界面の接着助剤として作用させるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし従来知られてい
るカップリング剤では接着性能が向上するものの、その
効果が充分ではない。
るカップリング剤では接着性能が向上するものの、その
効果が充分ではない。
【０００４】本発明の目的は、接着性の優れた硬化性エ
ポキシ樹脂組成物のための硬化剤を提供するとともに、
これを含む硬化性エポキシ樹脂組成物を提供することに
ある。
ポキシ樹脂組成物のための硬化剤を提供するとともに、
これを含む硬化性エポキシ樹脂組成物を提供することに
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、特定の化学構造を有するイミダゾールシラン化
合物がエポキシ樹脂の硬化剤として好適であることを見
出し、本発明に至った。
た結果、特定の化学構造を有するイミダゾールシラン化
合物がエポキシ樹脂の硬化剤として好適であることを見
出し、本発明に至った。
【０００６】すなわち、本発明は、
（１）硬化剤として下記一般式(1) 、(2) あるいは(3)
で示されるイミダゾールシランまたはその混合物を含む
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
で示されるイミダゾールシランまたはその混合物を含む
ことを特徴とするエポキシ樹脂組成物、
【０００７】
【化３】
【０００８】（但し、Ｒ1は水素、ビニル基または炭素
数が１〜５のアルキル基、Ｒ2は水素または炭素数が１
〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4は炭素数が１〜３のアル
キル基、ｎは１〜３） （２）上記式(1)、(2)あるいは(3)で示されるイミダゾ
ールシランまたはその混合物からなるエポキシ樹脂用硬
化剤に関するものである。
数が１〜５のアルキル基、Ｒ2は水素または炭素数が１
〜２０のアルキル基、Ｒ3、Ｒ4は炭素数が１〜３のアル
キル基、ｎは１〜３） （２）上記式(1)、(2)あるいは(3)で示されるイミダゾ
ールシランまたはその混合物からなるエポキシ樹脂用硬
化剤に関するものである。
【０００９】上記式(1) 〜(3) 中のＲ1〜Ｒ4は各規定さ
れたとおりの意義を有するが、特に合成の容易性からＲ
1は水素、メチル、エチル、ウンデシル、ヘプタデシル
が好ましく、Ｒ2は水素、メチル、ビニルが好ましく、
またＲ3、Ｒ4はメチル、エチルが好ましい。
れたとおりの意義を有するが、特に合成の容易性からＲ
1は水素、メチル、エチル、ウンデシル、ヘプタデシル
が好ましく、Ｒ2は水素、メチル、ビニルが好ましく、
またＲ3、Ｒ4はメチル、エチルが好ましい。
【００１０】これらの合成法に関しては特開平５−１８
６４７９号公報に開示されている。この合成法によって
上記式(1) 〜(3) で表わされるイミダゾールシランの混
合物として得られる場合にも、特に分離する必要もなく
混合物の形態で使用することが有利である、本発明に使
用するエポキシ樹脂は、とくに制限はなく、１分子中に
１個より多くのエポキシ基を有する硬化性のエポキシ化
合物、エポキシ重縮合物を使用することができる。
６４７９号公報に開示されている。この合成法によって
上記式(1) 〜(3) で表わされるイミダゾールシランの混
合物として得られる場合にも、特に分離する必要もなく
混合物の形態で使用することが有利である、本発明に使
用するエポキシ樹脂は、とくに制限はなく、１分子中に
１個より多くのエポキシ基を有する硬化性のエポキシ化
合物、エポキシ重縮合物を使用することができる。
【００１１】このようなエポキシ樹脂としては、たとえ
ばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフェ
ノール類のジグリシジルエーテル化物（ビスフェノール
型エポキシ樹脂）、ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシドなどのポリアルキレンオキシドのジグリシ
ジルエーテル（脂肪族エポキシ樹脂）や側鎖、または主
鎖にゴム、ウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の
可撓性樹脂で変性されたもの、フェノールノボラック、
クレゾールノボラックなどのグリシジルエーテル化物
（ノボラック型エポキシ樹脂）、あるいはポリブタジエ
ンなどの共役ジエンポリマーのエポキシ化物などが挙げ
られる。
ばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどのビスフェ
ノール類のジグリシジルエーテル化物（ビスフェノール
型エポキシ樹脂）、ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキシドなどのポリアルキレンオキシドのジグリシ
ジルエーテル（脂肪族エポキシ樹脂）や側鎖、または主
鎖にゴム、ウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の
可撓性樹脂で変性されたもの、フェノールノボラック、
クレゾールノボラックなどのグリシジルエーテル化物
（ノボラック型エポキシ樹脂）、あるいはポリブタジエ
ンなどの共役ジエンポリマーのエポキシ化物などが挙げ
られる。
【００１２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、前記の特
定のイミダゾールシランを硬化剤として使用することが
重要であるが、その他エポキシ樹脂用硬化剤として知ら
れている他の硬化剤、硬化促進剤を併用することができ
る。
定のイミダゾールシランを硬化剤として使用することが
重要であるが、その他エポキシ樹脂用硬化剤として知ら
れている他の硬化剤、硬化促進剤を併用することができ
る。
【００１３】このような硬化剤あるいは硬化促進剤とし
ては、たとえば、エポキシ樹脂の硬化剤としてはジシア
ンジアミドなどのグアニジン系硬化剤、アジピン酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒ
ドラジドなどのジヒドラジド系硬化剤、フェノールノボ
ラック等のフェノール系硬化剤、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸等の酸無水物系硬化剤、ジアミノジフェニル
メタン等のアミン系硬化剤、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等のイミダゾール系硬化剤を用いることがで
きる。また、硬化促進剤として２−エチル−４−メチル
イミダゾール等のイミダゾール類、ベンジルジメチルア
ミン等の３級アミン類、トリフェニルフォスフィン等の
芳香族フォスフィン類、三フッ化ホウ素モノエチルアミ
ン等のルイス酸が挙げられる。
ては、たとえば、エポキシ樹脂の硬化剤としてはジシア
ンジアミドなどのグアニジン系硬化剤、アジピン酸ジヒ
ドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、ドデカン酸ジヒ
ドラジドなどのジヒドラジド系硬化剤、フェノールノボ
ラック等のフェノール系硬化剤、メチルテトラヒドロ無
水フタル酸等の酸無水物系硬化剤、ジアミノジフェニル
メタン等のアミン系硬化剤、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール等のイミダゾール系硬化剤を用いることがで
きる。また、硬化促進剤として２−エチル−４−メチル
イミダゾール等のイミダゾール類、ベンジルジメチルア
ミン等の３級アミン類、トリフェニルフォスフィン等の
芳香族フォスフィン類、三フッ化ホウ素モノエチルアミ
ン等のルイス酸が挙げられる。
【００１４】上記の本発明の硬化剤およびその他の硬化
剤の使用量は、特に制限はないが、エポキシ樹脂１００
重量部に対して通常１〜２５重量部、好ましくは４〜１
０重量部であり、また硬化促進剤については同様に０．
１〜５重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部で使用
される。
剤の使用量は、特に制限はないが、エポキシ樹脂１００
重量部に対して通常１〜２５重量部、好ましくは４〜１
０重量部であり、また硬化促進剤については同様に０．
１〜５重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部で使用
される。
【００１５】硬化剤が１重量部未満では硬化性が低下
し、２５重量部を超えると硬化物自体の脆性が増し、何
れも充分な接着強度が得られないので好ましくない。一
方、硬化促進剤が０．１重量部未満では充分な接着強度
が得られず、５重量部を超えると剪断強度が低下する。
し、２５重量部を超えると硬化物自体の脆性が増し、何
れも充分な接着強度が得られないので好ましくない。一
方、硬化促進剤が０．１重量部未満では充分な接着強度
が得られず、５重量部を超えると剪断強度が低下する。
【００１６】また、本発明のエポキシ樹脂組成物には必
要に応じて接着向上剤として、シランカップリング剤を
添加することができる。シランカップリング剤を添加す
ることにより、特に金属に対する接着強度を向上させる
ことができる。このようなシランカップリング剤として
は、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩など
を挙げることができる。
要に応じて接着向上剤として、シランカップリング剤を
添加することができる。シランカップリング剤を添加す
ることにより、特に金属に対する接着強度を向上させる
ことができる。このようなシランカップリング剤として
は、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩など
を挙げることができる。
【００１７】本発明のエポキシ樹脂組成物は前述のエポ
キシ樹脂、硬化剤を必須成分として、必要に応じて他の
硬化剤、硬化促進剤、シランカップリング剤を含むが、
さらに必要に応じて、他のエポキシ樹脂、モノエポキシ
化合物からなる反応性希釈剤、難燃剤、着色剤、低応力
化剤、充填剤等を配合することができる。
キシ樹脂、硬化剤を必須成分として、必要に応じて他の
硬化剤、硬化促進剤、シランカップリング剤を含むが、
さらに必要に応じて、他のエポキシ樹脂、モノエポキシ
化合物からなる反応性希釈剤、難燃剤、着色剤、低応力
化剤、充填剤等を配合することができる。
【００１８】なお、本発明の硬化剤は、他の硬化剤、硬
化促進剤、接着向上剤等と共に用いた場合には、硬化剤
として作用する他に、硬化促進剤、接着向上剤としての
作用も同時に果たしている。
化促進剤、接着向上剤等と共に用いた場合には、硬化剤
として作用する他に、硬化促進剤、接着向上剤としての
作用も同時に果たしている。
【００１９】本発明のエポキシ樹脂組成物は、一般の硬
化性エポキシ樹脂が利用できる分野において同様に利用
することができるが、接着剤、とくに金属用接着剤に好
適である。
化性エポキシ樹脂が利用できる分野において同様に利用
することができるが、接着剤、とくに金属用接着剤に好
適である。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は実施例により限定されるものではな
い。なお、例中の「部」および「％」とは「重量部」お
よび「重量％」を意味する。
するが、本発明は実施例により限定されるものではな
い。なお、例中の「部」および「％」とは「重量部」お
よび「重量％」を意味する。
【００２１】実施例１、２および比較例１〜８
表１に示した各成分を充分混練した後、得られた組成物
を用いて、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）を張り合わせ
１００℃×１時間、１５０℃×１時間の条件で硬化し、
引っ張り剪断強度を評価した。なお、測定条件はＪＩＳ
Ｋ ６８５０に準拠した。得られた結果を表１に示
す。
を用いて、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）を張り合わせ
１００℃×１時間、１５０℃×１時間の条件で硬化し、
引っ張り剪断強度を評価した。なお、測定条件はＪＩＳ
Ｋ ６８５０に準拠した。得られた結果を表１に示
す。
【００２２】
【表１】
【００２３】＊１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｃ2Ｈ5；Ｒ2＝ＣＨ3；
Ｒ3＝ＣＨ3；ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の
混合組成比(1) ：(2) ：(3) ＝５：２：３の混合物） ＊４ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ６０８；信越化学工業（株）
製） ＊５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ４０３；信越化学工業（株）製） ＊６ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊７ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製） 表１は、本発明の硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物
が硬化物のガラス転移点を低下させることなく接着強度
を向上することを示している。
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｃ2Ｈ5；Ｒ2＝ＣＨ3；
Ｒ3＝ＣＨ3；ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の
混合組成比(1) ：(2) ：(3) ＝５：２：３の混合物） ＊４ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ６０８；信越化学工業（株）
製） ＊５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ４０３；信越化学工業（株）製） ＊６ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊７ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製） 表１は、本発明の硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物
が硬化物のガラス転移点を低下させることなく接着強度
を向上することを示している。
【００２４】実施例３、４および比較例４〜６
表２に示した各成分を充分混練した後、得られた組成物
を用いて、銅合金（Ｚｎ約３０％、Ｃｕ残部）板を張り
合わせ１００℃×１時間、１５０℃×１時間の条件で硬
化し、引っ張り剪断強度を評価した。なお、測定条件は
ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠した。得られた結果を表２
に示す。
を用いて、銅合金（Ｚｎ約３０％、Ｃｕ残部）板を張り
合わせ１００℃×１時間、１５０℃×１時間の条件で硬
化し、引っ張り剪断強度を評価した。なお、測定条件は
ＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠した。得られた結果を表２
に示す。
【００２５】
【表２】
【００２６】＊１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｃ2Ｈ5；Ｒ2＝ＣＨ3；
Ｒ3＝ＣＨ3；ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の
混合組成比(1) ：(2) ：(3) ＝５：２：３の混合物） ＊４ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ６０３；信越化学工業（株）
製） ＊５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ４０３；信越化学工業（株）製） ＊６ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊７ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製） 実施例５、６およ比較例７〜９ 表３に示した各成分を充分混練した後、得られた組成物
を用いて、アルミニウム合金（Ｃｕ３．８〜４．９％、
Ｍｎ０．８〜０．９％、Ｍｇ１．２〜１．８％、Ａｌ残
部）板を張り合わせ１００℃×１時間、１５０℃×１時
間の条件で硬化し、引っ張り剪断強度を評価した。な
お、測定条件はＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠した。得ら
れた結果を表３に示す。
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｃ2Ｈ5；Ｒ2＝ＣＨ3；
Ｒ3＝ＣＨ3；ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の
混合組成比(1) ：(2) ：(3) ＝５：２：３の混合物） ＊４ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ６０３；信越化学工業（株）
製） ＊５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ４０３；信越化学工業（株）製） ＊６ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊７ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製） 実施例５、６およ比較例７〜９ 表３に示した各成分を充分混練した後、得られた組成物
を用いて、アルミニウム合金（Ｃｕ３．８〜４．９％、
Ｍｎ０．８〜０．９％、Ｍｇ１．２〜１．８％、Ａｌ残
部）板を張り合わせ１００℃×１時間、１５０℃×１時
間の条件で硬化し、引っ張り剪断強度を評価した。な
お、測定条件はＪＩＳ Ｋ ６８５０に準拠した。得ら
れた結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】＊１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｃ2Ｈ5；Ｒ2＝ＣＨ3；
Ｒ3＝ＣＨ3；ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の
混合組成比(1) ：(2) ：(3) ＝５：２：３の混合物） ＊４ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ６０８；信越化学工業（株）
製） ＊５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ４０３；信越化学工業（株）製） ＊６ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊７ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製） 実施例７〜９、比較例１０〜１２ 表４に示した各成分を充分混練した後、得られた組成物
を用いて、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）を張り合わ
せ、実施例１と同様に評価した。その結果を表４に示す
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｃ2Ｈ5；Ｒ2＝ＣＨ3；
Ｒ3＝ＣＨ3；ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の
混合組成比(1) ：(2) ：(3) ＝５：２：３の混合物） ＊４ Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＫＢＭ６０８；信越化学工業（株）
製） ＊５ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（ＫＢＭ４０３；信越化学工業（株）製） ＊６ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊７ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製） 実施例７〜９、比較例１０〜１２ 表４に示した各成分を充分混練した後、得られた組成物
を用いて、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）を張り合わ
せ、実施例１と同様に評価した。その結果を表４に示す
【００２９】
【表４】
【００３０】＊１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊４ メチルテトラヒドロ無水フタル酸（品名：ＡＨ−
２；住友化学（株）製） ＊５ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製）
（品名：エピコート８２８；油化シェル（株）製、エポ
キシ等量：１９０） ＊２ 一般式(1) 〜(3) のＲ1＝Ｒ2＝Ｈ；Ｒ3＝ＣＨ3；
ｎ＝３であるイミダゾールシラン（各式の混合組成比
(1) ：(2) ：(3) ＝４５：２２：３３の混合物） ＊３ ジシアンジアミド（品名：ＡＨ−１５４；味の素
（株）製） ＊４ メチルテトラヒドロ無水フタル酸（品名：ＡＨ−
２；住友化学（株）製） ＊５ ２−エチル−４−メチルイミダゾール（品名：２
Ｅ４ＭＺ；四国化成工業（株）製）
【００３１】
【発明の効果】以上のように本発明のエポキシ樹脂組成
物は、その硬化物のガラス転移点を低下させることなく
イミダゾールシランが効果的に機能し、各種基材におい
て、高い接着強度を示す。従って、密着性が必要な接着
剤、封止材、塗料、積層材、成形材等の用途として有用
である。
物は、その硬化物のガラス転移点を低下させることなく
イミダゾールシランが効果的に機能し、各種基材におい
て、高い接着強度を示す。従って、密着性が必要な接着
剤、封止材、塗料、積層材、成形材等の用途として有用
である。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−248830（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−186479（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/40
C08G 59/50
C08F 7/18
Claims (4)
- 【請求項１】 硬化剤として下記一般式(1) 、(2) ある
いは(3) で示されるイミダゾールシランまたはその混合
物を含むことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 【化１】 （但し、Ｒ1は水素、ビニル基または炭素数が１〜５の
アルキル基、Ｒ2は水素または炭素数が１〜２０のアル
キル基、Ｒ3、Ｒ4は炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは
１〜３） - 【請求項２】 さらに他の硬化剤を含む請求項１記載の
エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項３】 さらに硬化促進剤を含む請求項１または
２記載のエポキシ樹脂組成物。 - 【請求項４】 下記一般式(1) 、(2) あるいは(3) で示
されるイミダゾールシランまたはその混合物からなるエ
ポキシ樹脂用硬化剤。 【化２】 （但し、Ｒ1は水素、ビニル基または炭素数が１〜５の
アルキル基、Ｒ2は水素または炭素数が１〜２０のアル
キル基、Ｒ3、Ｒ4は炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは
１〜３）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16866995A JP3396562B2 (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | エポキシ樹脂組成物およびそのための硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16866995A JP3396562B2 (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | エポキシ樹脂組成物およびそのための硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912683A JPH0912683A (ja) | 1997-01-14 |
| JP3396562B2 true JP3396562B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=15872306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16866995A Expired - Lifetime JP3396562B2 (ja) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | エポキシ樹脂組成物およびそのための硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3396562B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4883842B2 (ja) * | 2001-02-16 | 2012-02-22 | Ｊｘ日鉱日石金属株式会社 | エポキシ樹脂組成物用添加剤およびそのエポキシ樹脂組成物 |
| JP2003231734A (ja) | 2001-12-06 | 2003-08-19 | Nikko Materials Co Ltd | 有機カルボン酸塩組成物及びその製造方法並びにエポキシ樹脂用添加剤 |
| JP4260418B2 (ja) | 2001-12-07 | 2009-04-30 | 日鉱金属株式会社 | 塩基性シランカップリング剤有機カルボン酸塩組成物、その製造方法、並びにそれを含むエポキシ樹脂組成物 |
| JP4501861B2 (ja) * | 2003-09-29 | 2010-07-14 | 東レ株式会社 | チタンまたはチタン合金、接着用樹脂組成物、プリプレグおよび複合材料 |
| JP5365588B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2013-12-11 | 株式会社デンソー | 熱硬化性樹脂組成物ならびにそれを用いた成形用材料およびポッティング材 |
| JP5039707B2 (ja) * | 2006-09-14 | 2012-10-03 | パナソニック株式会社 | プリント配線板用エポキシ樹脂組成物、樹脂組成物ワニス、プリプレグ、金属張積層体、プリント配線板及び多層プリント配線板 |
| JP5417715B2 (ja) * | 2008-02-20 | 2014-02-19 | デクセリアルズ株式会社 | マイクロカプセル化シランカップリング剤 |
| JP5405336B2 (ja) * | 2010-01-29 | 2014-02-05 | 日本合成化学工業株式会社 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| JP7045868B2 (ja) * | 2018-01-30 | 2022-04-01 | 株式会社Adeka | エポキシ樹脂組成物、およびその硬化物 |
| CN115651503A (zh) * | 2022-11-09 | 2023-01-31 | 四川省林业科学研究院 | 一种用于毛竹集成材的耐光老化涂层及其制备方法 |
-
1995
- 1995-07-04 JP JP16866995A patent/JP3396562B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0912683A (ja) | 1997-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20130131217A1 (en) | Toughening agent for epoxy resin compositions | |
| JP3396562B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物およびそのための硬化剤 | |
| US20050215730A1 (en) | Polycarboxy-functionalized prepolymers | |
| JP4372461B2 (ja) | 新規イミダゾールシラン化合物、その製造方法およびその利用 | |
| KR20200072358A (ko) | 자동차용 이액형 접착제 조성물, 이의 경화물 및 자동차 소재 접착방법 | |
| JP4883842B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物用添加剤およびそのエポキシ樹脂組成物 | |
| JP2003041123A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、その製造方法及び懸濁液状混合物 | |
| JP2003049074A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0623369B2 (ja) | エポキシ樹脂系接着剤組成物 | |
| US20230332025A1 (en) | Two-part epoxy-based structural adhesive composition | |
| JP3902140B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH11279261A (ja) | 繊維強化複合材料用耐熱性エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH10316897A (ja) | 鋳鉄管用粉体塗料 | |
| JPS61179224A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH07119275B2 (ja) | 二液型エポキシ樹脂組成物 | |
| JP4590927B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| JPH02189329A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0717732B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物をマトリックス樹脂とする構造材 | |
| KR102602014B1 (ko) | 카프로락톤 우레탄이 포함된 접착제 조성물 및 이로부터 제조된 경화물 | |
| JP3436558B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH01193319A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP2019056057A (ja) | エポキシ樹脂組成物および構造部材 | |
| JP3941937B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JP2654987B2 (ja) | 可とう性エポキシ樹脂組成物 | |
| EP2100917B1 (de) | Additivmischung für Epoxidharze |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090207 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090207 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100207 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100207 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110207 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110207 Year of fee payment: 8 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110207 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120207 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120207 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130207 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130207 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140207 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |