JP3393145B2 - リチウムイオン二次電池 - Google Patents
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、電解液を保持するセパレータを挟んで正極
および負極が対向いているリチウムイオン二次電池に関
するもので、詳しくは、正極および負極（電極）とセパ
レータとの電気的接続を改良して薄型等の任意の形態を
取り得る電池構造に関するものである。
および負極が対向いているリチウムイオン二次電池に関
するもので、詳しくは、正極および負極（電極）とセパ
レータとの電気的接続を改良して薄型等の任意の形態を
取り得る電池構造に関するものである。
背景技術
携帯用電子機器の小型・軽量化への要望は非常に大き
く、その実現のためには電池の性能向上が不可欠であ
る。そのため、近年、この電池性能の向上を図るため
に、種々の電池の開発、改良が進められている。電池に
期待されている特性の向上には、高電圧化、高エネルギ
ー密度化、耐高負荷化、任意形状化、安全性の確保など
がある。中でもリチウムイオン電池は、現有する電池の
中で最も高電圧、高エネルギー密度、耐高負荷が実現で
きる二次電池であり、現在でもその改良が盛んに進めら
れている。
く、その実現のためには電池の性能向上が不可欠であ
る。そのため、近年、この電池性能の向上を図るため
に、種々の電池の開発、改良が進められている。電池に
期待されている特性の向上には、高電圧化、高エネルギ
ー密度化、耐高負荷化、任意形状化、安全性の確保など
がある。中でもリチウムイオン電池は、現有する電池の
中で最も高電圧、高エネルギー密度、耐高負荷が実現で
きる二次電池であり、現在でもその改良が盛んに進めら
れている。
このリチウムイオン二次電池はその主要な構成要素と
して、正極、負極及び両電極間に挟まれるイオン伝導層
を有する。現在実用化されているリチウムイオン二次電
池においては、正極にはリチウム−コバルト複合酸化物
などの活物質粉末を電子電導体粉末とバインダー樹脂と
で混合してアルミニウム集電体に塗布して板状としたも
の、負極には炭素系の活物質粉末をバインダー樹脂と混
合し銅集電体に塗布して板状としたものが用いられてい
る。またイオン伝導層にはポリエチレンやポリプロピレ
ンなどの多孔質フィルムをリチウムイオンを含む非水系
の溶媒で満たしたものが使用されている。
して、正極、負極及び両電極間に挟まれるイオン伝導層
を有する。現在実用化されているリチウムイオン二次電
池においては、正極にはリチウム−コバルト複合酸化物
などの活物質粉末を電子電導体粉末とバインダー樹脂と
で混合してアルミニウム集電体に塗布して板状としたも
の、負極には炭素系の活物質粉末をバインダー樹脂と混
合し銅集電体に塗布して板状としたものが用いられてい
る。またイオン伝導層にはポリエチレンやポリプロピレ
ンなどの多孔質フィルムをリチウムイオンを含む非水系
の溶媒で満たしたものが使用されている。
例えば第５図は、特開平８−83608号公報に開示され
た従来の円筒型リチウムイオン二次電池の構造を示す断
面模式図である。図において、１は負極端子を兼ねるス
テンレス製などの外装缶、２はこの外装缶１内に収納さ
れた電極体であり、電極体２は正極３、セパレータ４お
よび負極５を渦巻状に巻いた構造になっている。この電
極体２は、正極３、セパレータ４および負極５の電気的
接続を維持するために外部からの圧力を電極間に与える
必要がある。そのため電極体２の強固な金属缶に入れる
ことで全ての面内の接触を保っている。また角形電池で
は短冊状の電極体を束ねて角型の金属缶に入れるなどの
方法により、外部から力を加えて押さえつける方法が行
われている。
た従来の円筒型リチウムイオン二次電池の構造を示す断
面模式図である。図において、１は負極端子を兼ねるス
テンレス製などの外装缶、２はこの外装缶１内に収納さ
れた電極体であり、電極体２は正極３、セパレータ４お
よび負極５を渦巻状に巻いた構造になっている。この電
極体２は、正極３、セパレータ４および負極５の電気的
接続を維持するために外部からの圧力を電極間に与える
必要がある。そのため電極体２の強固な金属缶に入れる
ことで全ての面内の接触を保っている。また角形電池で
は短冊状の電極体を束ねて角型の金属缶に入れるなどの
方法により、外部から力を加えて押さえつける方法が行
われている。
上述のように現在の市販のリチウムイオン二次電池に
おいては、正極と負極を密着させる方法として、金属等
でできた強固な外装缶を用いる方法がとられている。外
装缶がなければ電極面が剥離し、電極間の電気的な接続
をイオン伝導層（セパレータ）を介して維持することが
困難になり、電池特性が劣化してしまう。一方、この外
装缶の電池全体に占める重量および体積が大きいために
電池自身のエネルギー密度を低下させるだけでなく、外
装缶自身が剛直であるために電池形状が限定されてしま
い、任意の形状とするのが困難である。
おいては、正極と負極を密着させる方法として、金属等
でできた強固な外装缶を用いる方法がとられている。外
装缶がなければ電極面が剥離し、電極間の電気的な接続
をイオン伝導層（セパレータ）を介して維持することが
困難になり、電池特性が劣化してしまう。一方、この外
装缶の電池全体に占める重量および体積が大きいために
電池自身のエネルギー密度を低下させるだけでなく、外
装缶自身が剛直であるために電池形状が限定されてしま
い、任意の形状とするのが困難である。
このような背景のもと、軽量化や薄型化を目指し、外
装缶の不要なリチウムイオン二次電池の開発が進められ
ている。外装缶の不要な電池の開発のポイントは、正極
および負極とそれらに挟まれるイオン伝導層（セパレー
タ）との電気的な接続を外部から力を加えることなく如
何に維持するかということである。このような外力が不
要な接合手段のひとつとして、樹脂などを用い電極とセ
パレータとを密着させる手法が提唱されている。
装缶の不要なリチウムイオン二次電池の開発が進められ
ている。外装缶の不要な電池の開発のポイントは、正極
および負極とそれらに挟まれるイオン伝導層（セパレー
タ）との電気的な接続を外部から力を加えることなく如
何に維持するかということである。このような外力が不
要な接合手段のひとつとして、樹脂などを用い電極とセ
パレータとを密着させる手法が提唱されている。
例えば特開平５−159802号公報には、イオン伝導性の
固体電解質層と正極及び負極を熱可塑性樹脂結着剤を用
いて加熱により一体化する製造方法が示されている。こ
の場合は電極と電解質層とを一体化することによって電
極間を密着させているので、外部から力を加えずとも電
極間の電気的接続が維持され電池として動作する。
固体電解質層と正極及び負極を熱可塑性樹脂結着剤を用
いて加熱により一体化する製造方法が示されている。こ
の場合は電極と電解質層とを一体化することによって電
極間を密着させているので、外部から力を加えずとも電
極間の電気的接続が維持され電池として動作する。
従来のリチウムイオン二次電池は上記のように構成さ
れており、電極とセパレータ間の密着性、電極間の電気
的接続を確保するために強固な外装缶を用いたもので
は、発電部以外である外装缶の電池全体に占める体積や
重量の割合が大きくなり、エネルギー密度の高い電池を
作製するには不利であるという問題点があった。また、
電極とイオン伝導体を接着性樹脂を介して密着させる方
法が考えられているが、例えば固体電解質と電極を単純
に接着性樹脂を介して密着させる場合、接着性樹脂層の
抵抗が大きいために電池セル内部のイオン伝導抵抗が増
大し、電池特性が低下してしまうという問題点があっ
た。
れており、電極とセパレータ間の密着性、電極間の電気
的接続を確保するために強固な外装缶を用いたもので
は、発電部以外である外装缶の電池全体に占める体積や
重量の割合が大きくなり、エネルギー密度の高い電池を
作製するには不利であるという問題点があった。また、
電極とイオン伝導体を接着性樹脂を介して密着させる方
法が考えられているが、例えば固体電解質と電極を単純
に接着性樹脂を介して密着させる場合、接着性樹脂層の
抵抗が大きいために電池セル内部のイオン伝導抵抗が増
大し、電池特性が低下してしまうという問題点があっ
た。
さらに、特開平5159802号公報の例では電極と固体電
解質が結着剤で接合されているが、電極と電解質の界面
が結着剤で覆われるので、例えば液体電解質を利用した
場合に比べてイオン伝導性の点で不利である。たとえ、
イオン伝導性を有する結着剤を用いるにしても、液体電
解質と同等以上のイオン伝導性を有する材料は一般に見
出されておらず、液体電解質を用いた電池と同程度の電
池性能を得ることは困難であるなどの問題点があった。
解質が結着剤で接合されているが、電極と電解質の界面
が結着剤で覆われるので、例えば液体電解質を利用した
場合に比べてイオン伝導性の点で不利である。たとえ、
イオン伝導性を有する結着剤を用いるにしても、液体電
解質と同等以上のイオン伝導性を有する材料は一般に見
出されておらず、液体電解質を用いた電池と同程度の電
池性能を得ることは困難であるなどの問題点があった。
すなわち、電極と電解質の界面に液体電解質を保持す
るためには金属の外装缶が必要であり、それはエネルギ
ー密度的に不利である一方で、電極−電解質接着型の場
合は金属外装缶を必要としないかわりに液体電解質を使
用した電池と比較して電極と電解質界面の導電性が低
く、高負荷率充放電特性等の電池性能の点で不利であ
る。
るためには金属の外装缶が必要であり、それはエネルギ
ー密度的に不利である一方で、電極−電解質接着型の場
合は金属外装缶を必要としないかわりに液体電解質を使
用した電池と比較して電極と電解質界面の導電性が低
く、高負荷率充放電特性等の電池性能の点で不利であ
る。
ところで、一般にリチウムイオン電池に用いられる非
水電解質は、水系電解質に比べて導電率が1/10以下であ
る。このため、電池面積を大きくして電池内部抵抗を低
減する必要がある。大面積電極をコンパクトに電池にす
るためには、いくつかの短冊にして積み重ねる構成や、
帯状のセパレータ間に電極を巻き込む構成や、折り畳む
構成などがあるが、実用的な電池の組立方法としては帯
状のセパレータと帯状の電極を巻き込んで電池体を構成
するのが一般的である。この構成を電極とセパレータと
を接着層で接合する形態の電池の組立に適用することは
可能であるが、接着しながら巻き上げる方法では、全て
接着を行わないで巻き上げるのに比べて書き上げ速度が
遅く、組立の生産性に劣るという問題があった。また、
全く接着を行わずに巻き上げた電池体を外側からテープ
バンドで止める場合には電極とセパレータの界面が十分
に密着しないため内部抵抗が大きく、特に大きな電流を
必要とする用途には実用上問題であった。
水電解質は、水系電解質に比べて導電率が1/10以下であ
る。このため、電池面積を大きくして電池内部抵抗を低
減する必要がある。大面積電極をコンパクトに電池にす
るためには、いくつかの短冊にして積み重ねる構成や、
帯状のセパレータ間に電極を巻き込む構成や、折り畳む
構成などがあるが、実用的な電池の組立方法としては帯
状のセパレータと帯状の電極を巻き込んで電池体を構成
するのが一般的である。この構成を電極とセパレータと
を接着層で接合する形態の電池の組立に適用することは
可能であるが、接着しながら巻き上げる方法では、全て
接着を行わないで巻き上げるのに比べて書き上げ速度が
遅く、組立の生産性に劣るという問題があった。また、
全く接着を行わずに巻き上げた電池体を外側からテープ
バンドで止める場合には電極とセパレータの界面が十分
に密着しないため内部抵抗が大きく、特に大きな電流を
必要とする用途には実用上問題であった。
本発明は、かかる課題を解決するために、本発明者ら
がセパレータと電極の好ましい積層方法に関し鋭意検討
した結果なされたもので、強固な外装缶を使用せずとも
電極とセパレータ間とを密着させることができ、内部抵
抗の低い実用的なリチウムイオン二次電池を生産性良く
得ることを目的とする。
がセパレータと電極の好ましい積層方法に関し鋭意検討
した結果なされたもので、強固な外装缶を使用せずとも
電極とセパレータ間とを密着させることができ、内部抵
抗の低い実用的なリチウムイオン二次電池を生産性良く
得ることを目的とする。
発明の開示
本発明に係る第１のリチウムイオン二次電池は、正極
活物質層と正極集電体を有する帯状の正極、負極活物質
層と負極集電体を有する帯状の負極、およびリチウムイ
オンを含む電解質を保持する帯状のセパレータを備え、
上記正極と負極とを上記セパレータ間に交互に配置し、
上記正極および負極の何れか一方のみとセパレータとを
上記電解質を保持する多孔性の接着性樹脂層で接着した
巻型積層構造電池体を具備するものである。これによれ
ば、あらかじめ正極および負極の何れか一方にセパレー
タを接着したものを残りの負極または正極と共に巻き込
むことにより巻型積層構造電池体を作製することがで
き、巻き込みと同時に接着する場合に比べて接着剤の乾
燥に要する時間が短縮される。また、全く接着しないで
正極、負極およびセパレータを巻き込む場合に比べてセ
パレータ付き電極と残りの電極の２つを巻けば良いので
操作が簡単で、しかも電極とセパレータのズレが少なく
正極と負極が接触して内部短絡が生じる確率が低く、安
全性が向上する。また、電極とセパレータの密着性が高
いので電池内部抵抗の小さなリチウムイオン二次電池が
得られる。
活物質層と正極集電体を有する帯状の正極、負極活物質
層と負極集電体を有する帯状の負極、およびリチウムイ
オンを含む電解質を保持する帯状のセパレータを備え、
上記正極と負極とを上記セパレータ間に交互に配置し、
上記正極および負極の何れか一方のみとセパレータとを
上記電解質を保持する多孔性の接着性樹脂層で接着した
巻型積層構造電池体を具備するものである。これによれ
ば、あらかじめ正極および負極の何れか一方にセパレー
タを接着したものを残りの負極または正極と共に巻き込
むことにより巻型積層構造電池体を作製することがで
き、巻き込みと同時に接着する場合に比べて接着剤の乾
燥に要する時間が短縮される。また、全く接着しないで
正極、負極およびセパレータを巻き込む場合に比べてセ
パレータ付き電極と残りの電極の２つを巻けば良いので
操作が簡単で、しかも電極とセパレータのズレが少なく
正極と負極が接触して内部短絡が生じる確率が低く、安
全性が向上する。また、電極とセパレータの密着性が高
いので電池内部抵抗の小さなリチウムイオン二次電池が
得られる。
またさらに、接着性樹脂層により電極とセパレータ間
を密着させることができ、しかも電極とセパレータ間を
連通する接着性樹脂層の貫通孔に電解質が保持されるこ
とにより、電極−電解質界面の良好なイオン伝導性を確
保できるので、高エネルギー密度化、薄型化が可能で任
意の形態をとりうる充放電特性に優れたリチウムイオン
二次電池が得られる。
を密着させることができ、しかも電極とセパレータ間を
連通する接着性樹脂層の貫通孔に電解質が保持されるこ
とにより、電極−電解質界面の良好なイオン伝導性を確
保できるので、高エネルギー密度化、薄型化が可能で任
意の形態をとりうる充放電特性に優れたリチウムイオン
二次電池が得られる。
本発明に係る第２のリチウムイオン二次電池は、上記
第１のリチウムイオン二次電池において、接着性樹脂層
としてフッ素系樹脂もしくはフッ素系樹脂を主成分とす
る混合物を用いるものである。
第１のリチウムイオン二次電池において、接着性樹脂層
としてフッ素系樹脂もしくはフッ素系樹脂を主成分とす
る混合物を用いるものである。
本発明に係る第３のリチウムイオン二次電池は、上記
第２のリチウムイオン二次電池において、フッ素系樹脂
としてポリフッ化ビニリデンを用いるものである。
第２のリチウムイオン二次電池において、フッ素系樹脂
としてポリフッ化ビニリデンを用いるものである。
本発明に係る第４のリチウムイオン二次電池は、上記
第１のリチウムイオン二次電池において、接着性樹脂層
としてポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコー
ルを主成分とする混合物を用いるものである。接着性樹
脂層としてフッ素系樹脂もしくはフッ素系樹脂を主成分
とする混合物、ポリビニルアルコールまたはポリビニル
アルコールを主成分とする混合物を用いることにより、
上述した優れた特性のリチウムイオン二次電池が得られ
る。
第１のリチウムイオン二次電池において、接着性樹脂層
としてポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコー
ルを主成分とする混合物を用いるものである。接着性樹
脂層としてフッ素系樹脂もしくはフッ素系樹脂を主成分
とする混合物、ポリビニルアルコールまたはポリビニル
アルコールを主成分とする混合物を用いることにより、
上述した優れた特性のリチウムイオン二次電池が得られ
る。
図面の簡単な説明
第１図は、本発明の一実施の形態に係るリチウムイオ
ン二次電池の平板状巻型積層構造電極体の構成を示す断
面模式図であり、第２図は、第１図に示した電極体の要
部を示す断面模式図であり、第３図は、実施例１〜３の
電池と比較例の電池の放電特性を示す特性図であり、第
４図は、本発明の一実施の形態に係る接着性樹脂層の形
成時における接着性樹脂溶液中の接着性樹脂の量と内部
抵抗との関係を示す特性図であり、第５図は、従来のリ
チウムイオン二次電池の一例を示す断面模式図である。
ン二次電池の平板状巻型積層構造電極体の構成を示す断
面模式図であり、第２図は、第１図に示した電極体の要
部を示す断面模式図であり、第３図は、実施例１〜３の
電池と比較例の電池の放電特性を示す特性図であり、第
４図は、本発明の一実施の形態に係る接着性樹脂層の形
成時における接着性樹脂溶液中の接着性樹脂の量と内部
抵抗との関係を示す特性図であり、第５図は、従来のリ
チウムイオン二次電池の一例を示す断面模式図である。
発明を実施するための最良の形態
第１図は、本発明の一実施の形態に係るリチウムイオ
ン二次電池の平板状巻型積層構造電極体の構成を示す断
面模式図であり、第２図は、第１図の要部を拡大してそ
の構造を示す断面模式図である。本発明によるリチウム
イオン二次電池は、帯状の正極と負極を巻き上げられた
帯状のセパレータ間に交互に配置し、正極および負極の
何れか一方とセパレータとを接着層で接着した平板状巻
型積層構造を有するものである。図において、３は正極
活物質層７を正極集電体６に接合してなる正極、５は負
極活物質層９を負極集電体10に接合してなる負極、４は
正極３と負極５間に配置され、リチウムイオンを含む電
解液を保持するセパレータ、11は負極活物質層９とセパ
レータ４とを接合する多孔性の接着性樹脂層11であり、
接着性樹脂層11は、負極活物質層９とセパレータ４とを
連通する貫通孔12を多数有しており、この貫通孔に電解
液が保持される。
ン二次電池の平板状巻型積層構造電極体の構成を示す断
面模式図であり、第２図は、第１図の要部を拡大してそ
の構造を示す断面模式図である。本発明によるリチウム
イオン二次電池は、帯状の正極と負極を巻き上げられた
帯状のセパレータ間に交互に配置し、正極および負極の
何れか一方とセパレータとを接着層で接着した平板状巻
型積層構造を有するものである。図において、３は正極
活物質層７を正極集電体６に接合してなる正極、５は負
極活物質層９を負極集電体10に接合してなる負極、４は
正極３と負極５間に配置され、リチウムイオンを含む電
解液を保持するセパレータ、11は負極活物質層９とセパ
レータ４とを接合する多孔性の接着性樹脂層11であり、
接着性樹脂層11は、負極活物質層９とセパレータ４とを
連通する貫通孔12を多数有しており、この貫通孔に電解
液が保持される。
帯状の正極３と負極４を巻き上げられた帯状のセパレ
ータ４間に交互に配置し、正極３および負極５の何れか
一方とセパレータ４とを接着層11で接着した平板状巻型
積層構造を有するので、あらかじめ正極３および負極５
の何れか一方にセパレータ４を接着したものを残りの負
極５または正極３と共に巻き込むことにより平板状巻型
積層構造電池体を作製することができ、巻き込みと同時
に接着する場合に比べて接着剤の乾燥に要する時間が短
縮される。また、全く接着しないで正極、負極およびセ
パレータを巻き込む場合に比べてセパレータ付き電極と
残りの電極の２つを巻けば良いので作業性が良く、巻き
込み装置を大幅に簡便化できる。しかも電極とセパレー
タのズレが少なく正極と負極が接触して内部短絡が生じ
る確率が低く、安全性が向上する。また、電極とセパレ
ータの密着性が高いので電池内部抵抗の小さなリチウム
イオン二次電池が得られる。
ータ４間に交互に配置し、正極３および負極５の何れか
一方とセパレータ４とを接着層11で接着した平板状巻型
積層構造を有するので、あらかじめ正極３および負極５
の何れか一方にセパレータ４を接着したものを残りの負
極５または正極３と共に巻き込むことにより平板状巻型
積層構造電池体を作製することができ、巻き込みと同時
に接着する場合に比べて接着剤の乾燥に要する時間が短
縮される。また、全く接着しないで正極、負極およびセ
パレータを巻き込む場合に比べてセパレータ付き電極と
残りの電極の２つを巻けば良いので作業性が良く、巻き
込み装置を大幅に簡便化できる。しかも電極とセパレー
タのズレが少なく正極と負極が接触して内部短絡が生じ
る確率が低く、安全性が向上する。また、電極とセパレ
ータの密着性が高いので電池内部抵抗の小さなリチウム
イオン二次電池が得られる。
さらに、電極層（即ち活物質層７または９）と電解質
層となるセパレータ４を多孔性の接着性樹脂層11により
接合しているので、電極とセパレータ間の密着強度を確
保できる。また、内部、即ち接着性樹脂層11に形成され
た電極とセパレータとの界面まで連通する貫通孔12に電
解液が保持されることにより、電極−電解質界面の良好
なイオン伝導性を確保でき、電極間のイオン伝導抵抗の
低減を同時に図ることができる。電極内部の活物質中で
起こるイオンの出入り量および対向する電極へのイオン
の移動速度および移動量を従来の筐体を有するリチウム
イオン電池程度にすることが可能となる。
層となるセパレータ４を多孔性の接着性樹脂層11により
接合しているので、電極とセパレータ間の密着強度を確
保できる。また、内部、即ち接着性樹脂層11に形成され
た電極とセパレータとの界面まで連通する貫通孔12に電
解液が保持されることにより、電極−電解質界面の良好
なイオン伝導性を確保でき、電極間のイオン伝導抵抗の
低減を同時に図ることができる。電極内部の活物質中で
起こるイオンの出入り量および対向する電極へのイオン
の移動速度および移動量を従来の筐体を有するリチウム
イオン電池程度にすることが可能となる。
また、例えば巻き込みの最後で最外層になるセパレー
タの端部を巻き上げた電極体に接着することで、外力を
加えずとも電極間の電気的接続を維持できる。従って、
電池構造を維持するための強固な外装缶が不要となり、
電池の軽量化、薄型化が可能となり、任意の形態をとり
得るとともに、電解液を用いた電池と同程度の優れた充
放電特性、電池性能が得られる。
タの端部を巻き上げた電極体に接着することで、外力を
加えずとも電極間の電気的接続を維持できる。従って、
電池構造を維持するための強固な外装缶が不要となり、
電池の軽量化、薄型化が可能となり、任意の形態をとり
得るとともに、電解液を用いた電池と同程度の優れた充
放電特性、電池性能が得られる。
また、電解液を保持する接着性樹脂層11のイオン伝導
抵抗率を電解液を保持するセパレータ４のイオン伝導抵
抗率と同等以下にすることにより、この接着性樹脂層11
により充放電特性を劣化させることがなく、電池として
の充放電特性を従来の電池レベルに維持することが可能
となる。
抵抗率を電解液を保持するセパレータ４のイオン伝導抵
抗率と同等以下にすることにより、この接着性樹脂層11
により充放電特性を劣化させることがなく、電池として
の充放電特性を従来の電池レベルに維持することが可能
となる。
接着性樹脂層11のイオン伝導抵抗率は、主にその空孔
率、厚みを変えることにより調整できる。空孔率は例え
ば接着性樹脂層を形成する接着性樹脂溶液中のＮ−メチ
ルピロリドンに対する接着性樹脂の量により調整でき
る。空孔率は用いるセパレータ４の空孔率と同等以上と
するのが好ましい。
率、厚みを変えることにより調整できる。空孔率は例え
ば接着性樹脂層を形成する接着性樹脂溶液中のＮ−メチ
ルピロリドンに対する接着性樹脂の量により調整でき
る。空孔率は用いるセパレータ４の空孔率と同等以上と
するのが好ましい。
活物質層とセパレータの接合に用いられる接着性樹脂
としては、電解液には溶解せず電池内部で電気化学反応
を起こさずに多孔質膜になるもの、例えば、フッ素系樹
脂またはフッ素系樹脂を主成分とする混合物や、ポリビ
ニルアルコールまたはポリビニルアルコールを主成分と
する混合物が用いられる。具体的には、フッ化ビニリデ
ン、４−フッ化エチレンなどのフッ素原子を分子構造内
に有する重合体もしくは共重合体、ビニルアルコールを
分子骨格に有する重合体もしくは共重合体、あるいはポ
リメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンオキサイドな
どとの混合物などが使用可能である。特に、フッ素系樹
脂のポリフッ化ビニリデンが適当である。
としては、電解液には溶解せず電池内部で電気化学反応
を起こさずに多孔質膜になるもの、例えば、フッ素系樹
脂またはフッ素系樹脂を主成分とする混合物や、ポリビ
ニルアルコールまたはポリビニルアルコールを主成分と
する混合物が用いられる。具体的には、フッ化ビニリデ
ン、４−フッ化エチレンなどのフッ素原子を分子構造内
に有する重合体もしくは共重合体、ビニルアルコールを
分子骨格に有する重合体もしくは共重合体、あるいはポ
リメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンオキサイドな
どとの混合物などが使用可能である。特に、フッ素系樹
脂のポリフッ化ビニリデンが適当である。
上記のように構成されたリチウムイオン二次電池は、
２枚の帯状セパレータ４の片面に接着剤を塗布し、帯状
の正極３（または負極）をセパレータ４の接着剤塗布面
に挟んで貼り付けたものと残りの負極５（または正極）
を、セパレータ４間に正極３と負極５が交互に配置され
るように長円状に巻き上げることにより作製される。
２枚の帯状セパレータ４の片面に接着剤を塗布し、帯状
の正極３（または負極）をセパレータ４の接着剤塗布面
に挟んで貼り付けたものと残りの負極５（または正極）
を、セパレータ４間に正極３と負極５が交互に配置され
るように長円状に巻き上げることにより作製される。
本発明に供される活物質としては、正極においては例
えば、リチウムと、コバルト、ニッケルまたはマンガン
等の遷移金属との複合酸化物、カルコゲン化合物、ある
いはこれらの複合化合物や各種の添加元素を有するもの
が用いられ、負極においては易黒鉛化炭素、難黒鉛化炭
素、ポリアセン、ポリアセチレンなどの炭素系化合物、
ピレン、ペリレンなどのアセン構造を含む芳香族炭化水
素化合物が好ましく用いられるが、電池動作の主体とな
るリチウムイオンを吸蔵、放出できる物質ならば使用可
能である。また、これらの活物質は粒子状のものが用い
られ、粒径としては、0.3〜20μｍのものが使用可能で
あり、特に好ましくは0.3〜５μｍのものである。
えば、リチウムと、コバルト、ニッケルまたはマンガン
等の遷移金属との複合酸化物、カルコゲン化合物、ある
いはこれらの複合化合物や各種の添加元素を有するもの
が用いられ、負極においては易黒鉛化炭素、難黒鉛化炭
素、ポリアセン、ポリアセチレンなどの炭素系化合物、
ピレン、ペリレンなどのアセン構造を含む芳香族炭化水
素化合物が好ましく用いられるが、電池動作の主体とな
るリチウムイオンを吸蔵、放出できる物質ならば使用可
能である。また、これらの活物質は粒子状のものが用い
られ、粒径としては、0.3〜20μｍのものが使用可能で
あり、特に好ましくは0.3〜５μｍのものである。
また、活物質を電極板化するために用いられるバイン
ダー樹脂としては、電解液に溶解せず電極積層体内部で
電気化学反応を起こさないものであれば使用可能であ
る。具体的にはフッ化ビニリデン、フッ化エチレン、ア
クリロニトリル、エチレンオキシドなどの単独重合体ま
たは共重合体、エチレンプロピレンジアミンゴムなどが
使用可能である。
ダー樹脂としては、電解液に溶解せず電極積層体内部で
電気化学反応を起こさないものであれば使用可能であ
る。具体的にはフッ化ビニリデン、フッ化エチレン、ア
クリロニトリル、エチレンオキシドなどの単独重合体ま
たは共重合体、エチレンプロピレンジアミンゴムなどが
使用可能である。
また、集電体は電池内で安定な金属であれば使用可能
であるが、正極ではアルミニウム、負極では銅が好まし
く用いられる。集電体の形状としては箔状、網状、エク
スパンドメタル等が使用可能であるが、網状やエクスパ
ンドメタルなどの空隙面積の大きいものが接着後の電解
液保持を容易にする点から好ましい。
であるが、正極ではアルミニウム、負極では銅が好まし
く用いられる。集電体の形状としては箔状、網状、エク
スパンドメタル等が使用可能であるが、網状やエクスパ
ンドメタルなどの空隙面積の大きいものが接着後の電解
液保持を容易にする点から好ましい。
また、集電体と電極の接着に用いられる接着性樹脂
は、電極とセパレータの接着に用いられる接着性樹脂と
同様、電解液には溶解せず電池内部で電気化学反応を起
こさず、多孔質膜になるものが用いられる。具体的には
フッ化ビニリデン、４−フッ化エチレンなどのフッ素分
子を分子構造内に有する重合体、あるいはポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどとの混合物、ビニルアルコールを分子骨格に有
する重合体または共重合体、あるいはポリメタクリル酸
メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエチレンオキサイドなどの混合物が使
用可能である。特に、ポリフッ化ビニリデンまたはポリ
ビニルアルコールが好適である。
は、電極とセパレータの接着に用いられる接着性樹脂と
同様、電解液には溶解せず電池内部で電気化学反応を起
こさず、多孔質膜になるものが用いられる。具体的には
フッ化ビニリデン、４−フッ化エチレンなどのフッ素分
子を分子構造内に有する重合体、あるいはポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどとの混合物、ビニルアルコールを分子骨格に有
する重合体または共重合体、あるいはポリメタクリル酸
メチル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリエチレンオキサイドなどの混合物が使
用可能である。特に、ポリフッ化ビニリデンまたはポリ
ビニルアルコールが好適である。
また、セパレータは電子絶縁性の多孔質膜、網、不織
布等、充分な強度を有するものであればどのようなもの
でも使用可能である。材質は特に限定しないが、ポリエ
チレン、ポリプロピレンが接着性および安全性の観点か
ら望ましい。
布等、充分な強度を有するものであればどのようなもの
でも使用可能である。材質は特に限定しないが、ポリエ
チレン、ポリプロピレンが接着性および安全性の観点か
ら望ましい。
また、イオン伝導体として用いる電解液に供する溶
剤、電解質塩としては、従来の電池に使用されている非
水系の溶剤及びリチウムを含有する電解質塩が使用可能
である。具体的にはジメトキシエタン、ジエトキシエタ
ン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルなどのエーテ
ル系溶剤、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジメチルなどのエステル系溶剤の単独液、及び
前述の同一溶剤同士あるいは異種溶剤からなる２種の混
合液が使用可能である。また電解液に供する電解質塩
は、LiPF6、LiAsF6、LiClO4、LiBF4、LiCF3SO3、LiN（C
F3SO2）２、LiN（C2F5SO2）２、LiC（CF3SO2）３などが
使用可能である。
剤、電解質塩としては、従来の電池に使用されている非
水系の溶剤及びリチウムを含有する電解質塩が使用可能
である。具体的にはジメトキシエタン、ジエトキシエタ
ン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルなどのエーテ
ル系溶剤、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジメチルなどのエステル系溶剤の単独液、及び
前述の同一溶剤同士あるいは異種溶剤からなる２種の混
合液が使用可能である。また電解液に供する電解質塩
は、LiPF6、LiAsF6、LiClO4、LiBF4、LiCF3SO3、LiN（C
F3SO2）２、LiN（C2F5SO2）２、LiC（CF3SO2）３などが
使用可能である。
また、接着性樹脂を塗布する手段としては、バーコー
タを用いる方法、スプレーガンを用いる方法、浸漬法が
用いられる。
タを用いる方法、スプレーガンを用いる方法、浸漬法が
用いられる。
以下、実施例を示し本発明を説明するが、勿論これら
により本発明が限定されるものではない。
により本発明が限定されるものではない。
実施例1.
（正極の作製）
LiCoO2を87重量部、黒鉛粉を８重量部、ポリフッ化ビ
ニリデンを５重量部をＮ−メチルピロリドンに分散させ
ることにより調整した正極活物質ペーストを、正極集電
体となる厚さ20μｍの帯状のアルミニウム箔の上にドク
ターブレード法にて厚さ150μｍに調整しつつ塗布して
活物質薄膜を形成した。これを60℃の乾燥機中に60分間
放置して乾燥し、ついで正極活物質層の厚さを100μｍ
になるようにプレスすることにより、アルミ箔正極集電
体６上に100μｍの正極活物質層７が形成された帯状の
正極３を作製した。
ニリデンを５重量部をＮ−メチルピロリドンに分散させ
ることにより調整した正極活物質ペーストを、正極集電
体となる厚さ20μｍの帯状のアルミニウム箔の上にドク
ターブレード法にて厚さ150μｍに調整しつつ塗布して
活物質薄膜を形成した。これを60℃の乾燥機中に60分間
放置して乾燥し、ついで正極活物質層の厚さを100μｍ
になるようにプレスすることにより、アルミ箔正極集電
体６上に100μｍの正極活物質層７が形成された帯状の
正極３を作製した。
（負極の作製）
メソフェーズマイクロビーズカーボン（商品名：大阪
ガス製）を95重量部、ポリフッ化ビニリデンを５重量部
をＮ−メチルピロリドン（NMPと略記する）に分散して
作製した負極活物質ペーストを、負極集電体となる厚さ
20μｍの帯状の銅箔の上にドクターブレード法にて厚さ
150μｍに調整しつつ塗布して活物質薄膜を形成した。
これを60℃の乾燥機中に60分間放置して乾燥し、ついで
負極活物質層の厚さを100μｍになるようにプレスする
ことにより、銅箔負極集電体10上に100μｍの負極活物
質層９が形成された帯状の負極５を作製した。
ガス製）を95重量部、ポリフッ化ビニリデンを５重量部
をＮ−メチルピロリドン（NMPと略記する）に分散して
作製した負極活物質ペーストを、負極集電体となる厚さ
20μｍの帯状の銅箔の上にドクターブレード法にて厚さ
150μｍに調整しつつ塗布して活物質薄膜を形成した。
これを60℃の乾燥機中に60分間放置して乾燥し、ついで
負極活物質層の厚さを100μｍになるようにプレスする
ことにより、銅箔負極集電体10上に100μｍの負極活物
質層９が形成された帯状の負極５を作製した。
（接着性樹脂溶液の調整）
まず、ポリフッ化ビニリデン５重量部とフィラーとし
て微粉末アルミナ（エアロジル製エアロジルＣ）５重量
部を、Ｎ−メチルピロリドン（以下NMPと略記する）に
鹸濁溶解させ、均一溶液になるように十分に撹拌し粘性
のある接着性樹脂溶液を作製した。
て微粉末アルミナ（エアロジル製エアロジルＣ）５重量
部を、Ｎ−メチルピロリドン（以下NMPと略記する）に
鹸濁溶解させ、均一溶液になるように十分に撹拌し粘性
のある接着性樹脂溶液を作製した。
（電池の作製）
２枚のセパレータ４となる帯状のポリエチレン製多孔
シート（旭化成製ME9630）のそれぞれの片面に上記のよ
うに調製した接着性樹脂溶液を均一に塗布した後、接着
剤が乾燥する前に上記作製した帯状の負極５（または正
極）をセパレータの塗布面の間に挟んで密着させ、貼り
合わせる。この時、セパレータ４の幅および長さは負極
５（または正極）よりやや大きくする。次に、セパレー
タ４が貼り付けられた負極５（または正極）を約80℃の
温風乾燥機に入れてNMPを蒸発させた。この時、NMPが抜
けたあとが接着層11内の貫通孔12となる。
シート（旭化成製ME9630）のそれぞれの片面に上記のよ
うに調製した接着性樹脂溶液を均一に塗布した後、接着
剤が乾燥する前に上記作製した帯状の負極５（または正
極）をセパレータの塗布面の間に挟んで密着させ、貼り
合わせる。この時、セパレータ４の幅および長さは負極
５（または正極）よりやや大きくする。次に、セパレー
タ４が貼り付けられた負極５（または正極）を約80℃の
温風乾燥機に入れてNMPを蒸発させた。この時、NMPが抜
けたあとが接着層11内の貫通孔12となる。
次に、帯状の正極３（または負極）を、帯状の負極５
（または正極）に貼り付けられたセパレータ４の一方の
外側に一定量突出させて配置し、他方のセパレータ４の
外側の面に突出した正極３（または負極）を折り曲げ、
この折り曲げた正極３（または負極）を内側に包み込む
ように負極５（または正極）付きのセパレータを長円状
に巻き上げ、巻き上げの最後に余ったセパレータ部分を
巻き上げた電極体に接着剤で接着固定し、平板状巻型積
層構造電極体を作製した。
（または正極）に貼り付けられたセパレータ４の一方の
外側に一定量突出させて配置し、他方のセパレータ４の
外側の面に突出した正極３（または負極）を折り曲げ、
この折り曲げた正極３（または負極）を内側に包み込む
ように負極５（または正極）付きのセパレータを長円状
に巻き上げ、巻き上げの最後に余ったセパレータ部分を
巻き上げた電極体に接着剤で接着固定し、平板状巻型積
層構造電極体を作製した。
十分乾燥した平板状積層構造電極体を50Toorまで減圧
した後、エチレンカーボネートとジメチルカーボネート
の混合溶媒（モル比で1:1）に６フッ化リン酸リチウム
を1.0mol/dm3の濃度で溶解させた電解液中に浸した後、
アルミラミネートフィルムで作製した袋に熱融着で封入
し、平板状積層構造電池体を有するリチウムイオン二次
電池とした。
した後、エチレンカーボネートとジメチルカーボネート
の混合溶媒（モル比で1:1）に６フッ化リン酸リチウム
を1.0mol/dm3の濃度で溶解させた電解液中に浸した後、
アルミラミネートフィルムで作製した袋に熱融着で封入
し、平板状積層構造電池体を有するリチウムイオン二次
電池とした。
以上のようにして得られた実施例１によるリチウムイ
オン二次電池と同じ電極およびセパレータを用いて、全
く接着を行わずに巻き上げた電極体を外側からテープバ
ンドで止めたものに同じ電解液を注入してアルミラミネ
ートフィルムで封入した比較例による電池と、実施例１
による電池との、放電特性の比較を第３図に示す。図よ
り、実施例１の方が内部抵抗が少ないのでより大きな電
流でも放電できる容量が維持されることが判る。
オン二次電池と同じ電極およびセパレータを用いて、全
く接着を行わずに巻き上げた電極体を外側からテープバ
ンドで止めたものに同じ電解液を注入してアルミラミネ
ートフィルムで封入した比較例による電池と、実施例１
による電池との、放電特性の比較を第３図に示す。図よ
り、実施例１の方が内部抵抗が少ないのでより大きな電
流でも放電できる容量が維持されることが判る。
第４図の特性図は、フィラーを５重量部として、接着
性樹脂溶液における接着性樹脂の量をNMPに対して５重
量部、７重量部、10重量部と変え接着性樹脂層を形成し
た場合の電池の内部抵抗を示したものである。５重量部
と７重量部の間で抵抗が急激に増大することがわかる。
接着性樹脂層11の厚さは接着性樹脂溶液中の接着性樹脂
の量に比例していることから、電解液の保持率や接着性
樹脂層11中の電解液の分布状態がこの領域で急激に変化
するために抵抗が急上昇したと考えられる。なお５重量
部における抵抗値は、接着性樹脂層11を設けずに電極3,
5とセパレータ４間に充分な面圧をかけて測定した抵抗
値とほぼ同じであった。
性樹脂溶液における接着性樹脂の量をNMPに対して５重
量部、７重量部、10重量部と変え接着性樹脂層を形成し
た場合の電池の内部抵抗を示したものである。５重量部
と７重量部の間で抵抗が急激に増大することがわかる。
接着性樹脂層11の厚さは接着性樹脂溶液中の接着性樹脂
の量に比例していることから、電解液の保持率や接着性
樹脂層11中の電解液の分布状態がこの領域で急激に変化
するために抵抗が急上昇したと考えられる。なお５重量
部における抵抗値は、接着性樹脂層11を設けずに電極3,
5とセパレータ４間に充分な面圧をかけて測定した抵抗
値とほぼ同じであった。
実施例2.
実施例１に示した接着性樹脂溶液のみを変え、他は実
施例１と同様にして、第１図に示したような平板状巻型
積層構造電極体を有する電池を作製した。
施例１と同様にして、第１図に示したような平板状巻型
積層構造電極体を有する電池を作製した。
（接着性樹脂溶液の調整）
ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデンとア
クリロニトリルの共重合体、ポリフッ化ビニリデンとポ
リアクリロニトリルの混合物、ポリフッ化ビニリデンと
ポリエチレンオキシドの混合物、ポリフッ化ビニリデン
とポリエチレンテレフタレート混合物、ポリフッ化ビニ
リデンとポリメタクリル酸メチルの混合物、ポリフッ化
ビニリデンとポリスチレンの混合物、ポリフッ化ビニリ
デンとポリプロピレンの混合物、ポリフッ化ビニリデン
とポリエチレンの混合物をそれぞれ同一組成比率でＮ−
メチルピロリドンと混合することにより、粘性のある接
着性樹脂溶液を作製した。
クリロニトリルの共重合体、ポリフッ化ビニリデンとポ
リアクリロニトリルの混合物、ポリフッ化ビニリデンと
ポリエチレンオキシドの混合物、ポリフッ化ビニリデン
とポリエチレンテレフタレート混合物、ポリフッ化ビニ
リデンとポリメタクリル酸メチルの混合物、ポリフッ化
ビニリデンとポリスチレンの混合物、ポリフッ化ビニリ
デンとポリプロピレンの混合物、ポリフッ化ビニリデン
とポリエチレンの混合物をそれぞれ同一組成比率でＮ−
メチルピロリドンと混合することにより、粘性のある接
着性樹脂溶液を作製した。
この接着性樹脂溶液を用いて、実施例１と同様に、平
板状巻型積層構造電極体を有する電池とした。この電池
の放電電流−容量特性は第３図に示すように比較例と比
べて優れたものであった。
板状巻型積層構造電極体を有する電池とした。この電池
の放電電流−容量特性は第３図に示すように比較例と比
べて優れたものであった。
実施例3.
実施例１に示した接着性樹脂溶液のみを変え、他は実
施例１と同様にして、第１図に示したような平板状巻型
積層構造電極体を有する電池を作製した。
施例１と同様にして、第１図に示したような平板状巻型
積層構造電極体を有する電池を作製した。
（接着性樹脂溶液の調整）
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールとポリ
フッ化ビニリデンの混合物、ポリビニルアルコールとポ
リアクリロニトリルの混合物、ポリビニルアルコールと
ポリエチレンオキサイドの混合物をそれぞれNMPに溶解
または混合することにより粘性のある接着溶液を作製し
た。
フッ化ビニリデンの混合物、ポリビニルアルコールとポ
リアクリロニトリルの混合物、ポリビニルアルコールと
ポリエチレンオキサイドの混合物をそれぞれNMPに溶解
または混合することにより粘性のある接着溶液を作製し
た。
これらの接着性樹脂溶液を用い、上記実施例１と同様
の方法で、平板状巻型積層構造電池体を有する電池とし
た。この電池の放電電流−容量特性は第３図に示すよう
に比較例と比べて優れたものであった。
の方法で、平板状巻型積層構造電池体を有する電池とし
た。この電池の放電電流−容量特性は第３図に示すよう
に比較例と比べて優れたものであった。
なお、上記実施例ではバーコータ法により接着性樹脂
溶液を塗布する場合について示したが、スプレーガンに
より接着性樹脂溶液を塗布するようにしてもよい。
溶液を塗布する場合について示したが、スプレーガンに
より接着性樹脂溶液を塗布するようにしてもよい。
なお、上記実施例では正極３および負極５として、活
物質層を集電体に接合した電極を用いた場合について示
したが、活物質層そのものが集電体であるような電極を
用いてもよい。
物質層を集電体に接合した電極を用いた場合について示
したが、活物質層そのものが集電体であるような電極を
用いてもよい。
産業上の利用可能性
携帯パソコン、携帯電話等の携帯用電子機器の二次電
池として用いられ、電池の性能向上とともに、小型・軽
量化、任意形状化が可能となる。
池として用いられ、電池の性能向上とともに、小型・軽
量化、任意形状化が可能となる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 荒金 淳
東京都千代田区丸の内２丁目２番３号
三菱電機株式会社内
(72)発明者 漆畑 広明
東京都千代田区丸の内２丁目２番３号
三菱電機株式会社内
(72)発明者 濱野 浩司
東京都千代田区丸の内２丁目２番３号
三菱電機株式会社内
(72)発明者 吉田 育弘
東京都千代田区丸の内２丁目２番３号
三菱電機株式会社内
(72)発明者 犬塚 隆之
東京都千代田区丸の内２丁目２番３号
三菱電機株式会社内
(72)発明者 村井 道雄
東京都千代田区丸の内２丁目２番３号
三菱電機株式会社内
(56)参考文献 特開 平10−275630（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−275629（ＪＰ，Ａ)
国際公開97／8763（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 10/40
H01M 4/02 - 4/04
H01M 2/16
H01M 6/16
Claims (4)
- 【請求項１】正極活物質層と正極集電体を有する帯状の
正極、負極活物質層と負極集電体を有する帯状の負極、
およびリチウムイオンを含む電解質を保持する帯状のセ
パレータを備え、上記正極と負極とを上記セパレータ間
に交互に配置し、上記正極および負極の何れか一方のみ
とセパレータとを上記電解質を保持する多孔性の接着性
樹脂層で接着した巻型積層構造電池体を具備することを
特徴とするリチウムイオン二次電池。 - 【請求項２】接着性樹脂層としてフッ素系樹脂もしくは
フッ素系樹脂を主成分とする混合物を用いることを特徴
とする請求項１記載のリチウムイオン二次電池。 - 【請求項３】フッ素系樹脂としてポリフッ化ビニリデン
を用いることを特徴とする請求項２記載のリチウムイオ
ン二次電池。 - 【請求項４】接着性樹脂層としてポリビニルアルコール
またはポリビニルアルコールを主成分とする混合物を用
いることを特徴とする請求項１記載のリチウムイオン二
次電池。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1997/004200 WO1999026307A1 (en) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | Lithium ion secondary battery and manufacture thereof |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002332139A Division JP2003151638A (ja) | 2002-11-15 | 2002-11-15 | リチウムイオン二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3393145B2 true JP3393145B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=14181503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51655599A Expired - Fee Related JP3393145B2 (ja) | 1997-11-19 | 1997-11-19 | リチウムイオン二次電池 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232014B1 (ja) |
| EP (1) | EP0954042B1 (ja) |
| JP (1) | JP3393145B2 (ja) |
| KR (1) | KR100397043B1 (ja) |
| DE (1) | DE69738111T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999026307A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007531234A (ja) * | 2004-03-29 | 2007-11-01 | エルジー・ケム・リミテッド | ２種類のセパレータを有する電気化学的電池 |
| WO2008093575A1 (ja) | 2007-01-30 | 2008-08-07 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 多層多孔膜及びその製造方法 |
| US11581579B2 (en) | 2018-08-31 | 2023-02-14 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Lithium ion secondary battery |
| US11901578B2 (en) | 2016-04-28 | 2024-02-13 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Separator comprising porous adhesive layer, and lithium secondary battery using same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3225864B2 (ja) | 1996-12-04 | 2001-11-05 | 三菱電機株式会社 | リチウムイオン二次電池及びその製造方法 |
| JPH10284131A (ja) | 1997-02-04 | 1998-10-23 | Mitsubishi Electric Corp | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
| JP3474853B2 (ja) | 1997-12-18 | 2003-12-08 | 三菱電機株式会社 | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
| EP0971430B9 (en) * | 1998-01-19 | 2010-07-07 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Secondary battery with adhesive resin layer structure |
| US6485862B1 (en) | 1998-12-28 | 2002-11-26 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Thin battery and method of manufacturing |
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