JP3359744B2 - 多孔性フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加水分解性を有する多
孔性フィルムおよびその製造方法に関する。詳しくは、
自然環境下で加水分解性を有する乳酸系ポリマー、特定
のクエン酸アルキルエステルおよび微粉状充填剤を含む
フィルム状樹脂組成物を延伸して得られた加水分解性多
孔性フィルムおよびその製造方法に関する。

【０００２】本発明の多孔性フィルムは、多孔性フィル
ムの特徴である優れた透湿性および通気性を有すること
は勿論であるが、主原料が乳酸系ポリマーであり、且つ
可塑剤として特定のクエン酸アルキルエステルを含むた
め、柔軟性に富み、加水分解性を有する多孔性フィルム
であるけれども機械強度の経時低下が少ないものであ
る。そのため、包装材料、濾過材料等の用途に適してお
り、その上、近年大きな問題となっている廃棄物処理問
題においても期待される素材である。

【０００３】

【従来の技術】従来より、ポリオレフィン系樹脂等に有
機または無機の非相溶性物質を特定の割合で配合した
後、溶融製膜し、次いで、延伸加工して得られる多孔性
フィルムが知られている（例えば、特公昭５３−１２５
４２号公報、特開昭５６−９９２４２号公報、特開昭５
７−５９７２７号公報、特開昭６０−１２９２４０号公
報、特開昭６２−１３８５４１号公報）。これらに開示
される多孔性フィルムは、上記用途の内、主として使い
捨て紙オムツ等の衛生材料の防漏フィルムまたは包装材
料等として使用され、一般的には使用した後に直ちに廃
棄される、所謂、使い捨て用途である。

【０００４】しかし、ポリオレフィン系樹脂等から成形
された多孔性フィルムは、自然環境下で加水分解しない
か、または加水分解速度が極めて低いため、使用の後、
埋設処理された場合、半永久的に地中に残存することと
なる。また、海洋投機された場合は景観を損なったり、
海洋生物の生活環境を破壊したりして、消費の拡大と共
に廃棄物の処理が社会問題となっている。

【０００５】これまで、自然環境下で加水分解される多
孔性フィルムは知られていない。熱可塑性を有し、加水
分解性のポリマーとして、ポリ乳酸およびそのコポリマ
ーが知られている。これらの乳酸系ポリマーは、コーン
スターチやコーンシロップのような安価な原料を醗酵し
て得られ、また、エチレンのような石油化学原料からも
得られる。

【０００６】米国特許１，９９５，９７０号公報には、
乳酸、ラクチドまたはそれらの混合物の重合に関する乳
酸系ポリマーの製造方法が開示されている。この乳酸系
ポリマーは、その生体適合性と加水分解性から外科手術
用の縫合糸、医学用徐放性材料として用いられる。しか
し、ポリ乳酸等の乳酸系ポリマーは柔軟性に欠けてお
り、該ポリマーを加工して多孔性フィルムにすることは
困難であった。

【０００７】乳酸系ポリマーに可塑剤を添加して柔軟性
を付与した多孔性フィルムが知られている。すなわち、
本発明者らは、特願平４−１００８８３号（特開平５−
２４７２４５号公報）に係わる特許出願において、ポリ
乳酸または乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー８０
〜９５重量％、および、可塑剤０〜２０重量％を含むポ
リ乳酸系樹脂組成物１００重量部に対し、平均粒径が
０．３〜４μｍの微粉状充填剤４０〜２５０重量部を添
加した混合物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に
１．１倍以上延伸したことを特徴とする多孔性フィル
ム、を提案した。

【０００８】該発明において可塑剤として使用する化合
物として、トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエン酸誘
導体、乳酸、直鎖状乳酸オリゴマー、環状乳酸オリゴマ
ー、ラクチド等が挙げられている。さらに可塑化効果の
点でこれらの化合物の内で、乳酸、直鎖状乳酸オリゴマ
ー、環状乳酸オリゴマー、ラクチドが好ましい旨、記載
されている。

【０００９】しかし、上記化合物を可塑剤として使用し
て得られる多孔性フィルムは、優れた透湿性、通気性、
加水分解性等を有し、且つ柔軟性に富むものであるが、
例えば、引張強度等の機械特性が経時と共に比較的短期
間（２年以内）で低下する欠点を有する。従って、例え
ば包装材料、濾過材料等のようにその用途期間がある程
度長期（２年以上）にわたるものには必ずしも好適に使
用し得るものとはいえない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点に鑑み、透湿性、通気性、加水分解性、柔軟性
に優れ、且つ、引張強度等の機械特性の経時低下が少な
い多孔性フィルムおよびその製造方法を提供することに
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、さらに研
究を続けた結果、可塑剤として特定のクエン酸アルキル
エステル化合物を使用することにより上記目的が達成し
得ることを見出し、本発明を完成するに到った。

【００１２】すなわち、本発明は、ポリ乳酸または乳酸
−ヒドロキシカルボン酸コポリマー８０〜９５重量％、
および、アセチルクエン酸トリエチルおよびアセチルク
エン酸トリブチルから選ばれた可塑剤５〜２０重量％を
含むポリ乳酸系樹脂組成物１００重量部に対し、平均粒
径が０．３〜４μｍの微粉状充填剤４０〜２５０重量部
を添加した混合物を溶融製膜した後、少なくとも一軸方
向に１．１〜１０倍延伸したことを特徴とする多孔性フ
ィルム、およびその製造方法である。

【００１３】本発明の多孔性フィルムは、従来の多孔性
フィルムと同様、優れた透湿性、通気性、柔軟性および
加水分解性を有することは勿論であるが、可塑剤として
特定のクエン酸アルキルエステルを含むため、機械強度
の経時低下が少ないことに特徴がある。そのため、包装
材料、濾過材料等のようにその用途期間がある程度長期
にわたるものに好適に使用することができる。

【００１４】本発明の多孔性フィルムは、特定の乳酸系
ポリマーに、特定のクエン酸アルキルエステル化合物及
び特定に粒径を有する微粉状充填剤を加え、ヘンシェル
ミキサー等により混合した後、ペレット化するか、また
はしないで、一軸あるいは二軸式スクリュー押出機等を
用いて混練、溶融し、環状または線状のダイから押出し
て製膜した後、延伸することにより製造される。

【００１５】以下、本発明について詳しく説明する。本
発明に用いる乳酸系ポリマーとは、ポリ乳酸または乳酸
とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーである。コモノ
マーとして用いられるヒドロキシカルボン酸として、グ
リコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒド
ロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ
ヘプタン酸等が例示される。

【００１６】好ましいポリ乳酸の分子構造は、Ｌ−乳酸
またはＤ−乳酸いずれかの単位８５〜１００モル％、さ
らに好ましくは該単位８５〜９８モル％、及び、それぞ
れの対掌体の乳酸単位０〜１５モル％、さらに好ましく
は、該対掌体単位２〜１５モル％からなるものである。
また、乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーは、
Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸いずれかの単位８５〜１００モ
ル％、好ましくは該単位８５〜９８モル％、及び、ヒド
ロキシカルボン酸単位０〜１５モル％、好ましくは該単
位２〜１５モル％からなるものである。好ましいヒドロ
キシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシカプ
ロン酸が挙げられる。

【００１７】これらの乳酸系ポリマーは、Ｌ−乳酸、Ｄ
−乳酸およびヒドロキシカルボン酸の中から必要とする
構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合することによ
り得ることができる。好ましくは、乳酸の環状二量体で
あるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグリコ
リドおよびカプロラクトン等から必要とする構造のもの
を選んで開環重合することにより得ることができる。

【００１８】ラクチドには、Ｌ−乳酸の環状二量体であ
るＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラク
チド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とが環状二量化したメソ−ラ
クチドおよびＤ−ラクチドとＬ−ラクチドとのラセミ混
合物であるＤＬ−ラクチドがある。本発明ではいずれの
ラクチドも用いることができる。ただし、主原料は、Ｄ
−ラクチドまたはＬ−ラクチドが好ましい。

【００１９】本発明に用いられる好ましい乳酸系ポリマ
ーは、上記組成のポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカル
ボン酸とのコポリマーであるが、それらは、次の〜
の方法により得ることができる。

【００２０】Ｌ−ラクチドをおよそ８５モル％以上と
Ｄ−ラクチドおよび、またはグリコリドをおよそ１５モ
ル％以下とを共重合させる、Ｄ−ラクチドをおよそ８
５モル％以上とＬ−ラクチドおよび、またはグリコリド
をおよそ１５モル％以下とを共重合させる、Ｌ−ラク
チドをおよそ７０モル％以上とＤＬ−ラクチドおよび、
またはグリコリドをおよそ３０モル％以下とを共重合さ
せる、Ｌ−ラクチドをおよそ７０モル％以上とメソ−
ラクチドおよび、またはグリコリドをおよそ３０モル％
以下とを共重合させる、Ｄ−ラクチドをおよそ７０モ
ル％以上とＤＬ−ラクチドおよび、またはグリコリドを
およそ３０モル％以下とを共重合させる、Ｄ−ラクチ
ドをおよそ７０モル％以上とメソ−ラクチドおよび、ま
たはグリコリドをおよそ３０モル％以下とを共重合させ
る。

【００２１】これらの乳酸系ポリマーは高分子量である
ことが好ましく、濃度０．５ｇ／ｄｌのクロロホルム溶
液（２５℃）の固有溶液粘度が１〜１０であることが好
ましく、さらに好ましくは３〜７である。固有溶液粘度
が１未満であると、溶融粘度が低すぎて押出機のダイの
スリットから流下し、成形し難いばかりでなく、脆すぎ
て取扱が困難であり、また、１０を超えると溶融粘度が
高過ぎて押出成形性等が悪くなるので好ましくない。

【００２２】ラクチド、または、ラクチドとグリコリド
を重合させて、短時間で高分子量のポリマーを得るため
には触媒を用いるのが好ましい。このような重合触媒と
しては、この重合反応に触媒効果を示す各種のものが使
用できる。例えば、公知なものとして、オクタン酸第一
錫、四塩化錫、塩化亜鉛、四塩化チタン、塩化鉄、三フ
ッ化ホウ素エーテル錯体、塩化アルミニウム、三フッ化
アンチモン、酸化鉛等の主として多価金属を含む化合物
が挙げられ、中でも錫化合物または亜鉛化合物が好まし
く使用される。錫化合物の中ではオクタン酸第一錫が特
に好ましい。使用量はラクチド、または、ラクチドとグ
リコリドの総量に対して、およそ０．００１〜０．１重
量％程度が好ましい。

【００２３】また、重合の際には、公知の連鎖増大剤を
用いることができる。連鎖増大剤としては、ラウリルア
ルコール等の高級アルコール類、乳酸やグリコール酸等
のヒドロキシ酸類が好ましく用いられる。連鎖増大剤の
共存により、重合速度が大きくなるので短時間でポリマ
ーを得ることができる。また、連鎖増大剤の量を加減す
ることによりポリマーの分子量を調節することもでき
る。しかし、連鎖増大剤の量を多くしすぎると生成ポリ
マーの分子量は小さくなる傾向があるので、連鎖増大剤
を使用する場合には、その量はラクチド、または、ラク
チドとグリコリドの総量に対して０．１重量％以下であ
ることが好ましい。

【００２４】重合または共重合するに当たって、溶媒を
用いても用いなくてもよいが、高分子量のポリマーを得
るには、ラクチドまたはグリコリドを溶融した状態で塊
状重合することが好ましい。

【００２５】重合温度は、溶融重合の場合には原則的に
はモノマーであるラクチド、またはラクチドとグリコリ
ドの融点（９０℃付近）以上の温度であればよい。ま
た、例えば、クロロホルム等の溶媒を用いる溶液重合の
場合には、ラクチド、または、ラクチドとグリコリドの
融点以下の温度で重合することが可能である。いずれの
場合も、２５０℃を越えると生成ポリマーの分解が起こ
るので好ましくない。

【００２６】本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂組成物
は、上記乳酸系ポリマーを８０〜９５重量％および可塑
剤を５〜２０重量％含む樹脂組成物である。

【００２７】本発明に用いる可塑剤は、アセチルクエン
酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチルおよびそれ
らの混合物である。かかる可塑剤を乳酸系ポリマーに添
加することにより、乳酸系ポリマーは効果的に可塑化さ
れ、得られる樹脂組成物は柔軟性を帯びる。樹脂組成物
中の可塑剤の量が５重量％以上になると柔軟性がはっき
り現れるようになり、２０重量％を越えると、該組成物
を溶融押出し、延伸する時の成形性が悪くなり、また、
得られた成形物の強度が弱くなるため好ましくない。可
塑剤として上記のような特定のクエン酸アルキルエステ
ル化合物を用いることにより、例えば、乳酸、ラクチド
等を可塑剤として用いた多孔性フィルムに比べて、引張
強度等の機械強度の経時的低下を少なく抑えることが可
能である。

【００２８】乳酸系ポリマーに可塑剤を混合する方法と
して、乳酸系ポリマーをクロロホルム、塩化メチレン、
トルエンおよびキシレン等の溶媒に溶解させるか、また
は、乳酸系ポリマーを１００〜２８０℃に加熱溶融さ
せ、所定量の可塑剤を添加、混合する方法が挙げられ
る。

【００２９】上記方法で得られたポリ乳酸系樹脂組成物
を１８０〜２８０℃において、圧縮成形、溶融押出成形
等してフィルム状、シート状または棒状等に成形し、こ
れをドライアイス−メタノール等を用いて約−２０℃程
度に冷却した後、ハンマーミル等を用いて粉砕するか、
または、同様にして溶融押出成形等してペレット状にし
てもよい。粉砕物またはペレット状物されたポリ乳酸系
樹脂組成物に微粉状充填剤が混合される。ポリ乳酸系樹
脂に可塑剤を混合する際に、同時に微粉状充填剤混合し
てもよい。

【００３０】本発明に用いられる微粉状充填剤は、無機
質微粉体または有機質微粉体であり、無機微粉体質微粉
体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化チタン、酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化
アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイ
カ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト
粉、ゼオライト、珪酸白土等が用いられ、特に、炭酸カ
ルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、
珪酸白土等が好ましく用いられる。また、有機質微粉体
としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末等が用
いられる。

【００３１】これらの微粉状充填剤の平均粒径として
は、０．３〜４μｍのものが好ましい。さらに好ましく
は、上記粒径を有し、かつ比表面積が１５ｍ²／ｇ以下
のものである。比表面積が０．５〜５ｍ²／ｇの範囲の
ものがさらに好ましい。平均粒径が、４μｍを超えると
フィルムの延伸性が悪く、均一に白化する前にフィルム
が切れることがある。そのため、作業安定性に劣り、フ
ィルムを均一にに多孔化できないことがあり好ましくな
い。また、０．３μｍ未満だと無機質微粉体を高充填で
きなくなりフィルムの多孔化が不可能となる。また、比
表面積が１５ｍ²／ｇを越えると、無機質微粉体の形状
が無定型、板状、針状などとなるので粒径分布が広くな
り、フィルムの延伸性が低下し、フィルムを多孔化する
ための成形性が低下するので好ましくない。

【００３２】微粉状充填剤の使用量は、ポリ乳酸系樹脂
組成物１００重量部に対し４０〜２５０重量部であり、
好ましくは６０〜１５０重量部である。この使用量が４
０重量部未満では、多孔化が不充分で連通孔が少なくな
るため、充分な通気性及び透湿性が得られず、２５０重
量部を越えて用いた場合は溶融押出性、成形性および延
伸性が低下する。

【００３３】次に、本発明の多孔性フィルムの製造方法
を説明する。ポリ乳酸系樹脂組成物に微粉状充填剤を加
え、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラ
ー型混合機等を用いて常温にて５〜３０分程度混合し、
その後、通常の一軸または二軸スクリュー押出機によっ
て混練し、ペレット化する。次いで、得られたペレット
をインフレーション成形機または、Ｔダイ成形機を用い
て製膜する。ペレット化せず直接押出機で成膜すること
もできる。

【００３４】押出温度は、好ましくは、１００〜２７０
℃の範囲、より好ましくは、１３０〜２５０℃の範囲で
ある。１００℃未満では、押出安定性が得難く、また過
負荷に陥りやすく、２７０℃を越えると、乳酸系ポリマ
ーの分解が激しくなるので、好ましくない。

【００３５】本発明で用いる押出機のダイは、環状また
は線状のスリットを有するものでよい。ダイの温度は押
出温度範囲と同じ程度で良い。

【００３６】その後、少なくとも一軸方向に、１．１〜
１０倍、好ましくは１．１〜７倍延伸を行う。延伸は多
段階に分けて行ってもよいし、二軸方向に延伸してもよ
い。延伸倍率が１．１倍未満の場合は、フィルムの多孔
化が不充分となる。１０倍を超えるとフィルムが破れる
ことが多くなり好ましくない。

【００３７】延伸温度は乳酸系ポリマーのガラス転移点
（以下、Ｔｇという）〜Ｔｇ＋５０℃の範囲が好まし
い。延伸後、孔の形態安定性を増すために熱固定を行っ
てもよい。多孔性フィルムの厚さは、用途により異なる
が、一般的には１０〜３００μｍ程度である。

【００３８】なお、本発明において、本発明の目的を損
なわない範囲で着色剤、強化剤及びその他の充填剤等を
添加することも可能である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、この実施例で用いた評価方法は、以下の
通りである。

【００４０】溶液粘度 乳酸系ポリマーをクロロホルムに溶解し（濃度０．５ｇ
／ｄｌ）、その溶液粘度をウベローデ型粘度計を用いて
２５±０．０５℃において測定し、下記数式（１）〔数
１〕

【００４１】

【数１】 〔式中、Ｔ₀は溶媒の測定時間（ｓｅｃ）、Ｔ₁は試料溶
液の測定時間（ｓｅｃ）、Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／ｄ
ｌ）を示す〕により固有粘度ηを算出する。

【００４２】比表面積 ＢＥＴ吸着法により測定する。

【００４３】平均粒子径 （株）島津製作所製、型式ＳＳ−１００の粉体比表面積
測定器（透過法）にて試料３ｇを断面積２ｃｍ²、高さ
１ｃｍの資料筒に充填し、５００ｍｍ水柱で５０ｃｃの
空気透過の時間より算出する。

【００４４】透湿度 ＡＳＴＭ−Ｅ−９６−６６に準じて測定する。

【００４５】引張強度 引張試験機〔（株）オリエンテック社製、商品名：万能
型材料試験機、形式：ＵＣＴ〕を用いて、製造直後の試
料、相対湿度６０％、温度２３℃において半年間、１年
間または２年間放置した試料のフィルムの長さ方向につ
いて、ＪＩＳ−Ｚ−１７０２に規定される方法により測
定する。

【００４６】調製例１ 乳酸オリゴマーの調製：反応機にＬ−ラクチド１．８ｋ
ｇおよび乳酸水溶液（濃度８７重量％）を装入し、撹拌
下、１００℃において２時間加熱した。これを冷却した
ところ、常温で粘性のある透明な液体（乳酸オリゴマ
ー）が得られた。この乳酸オリゴマーをテトラヒドロフ
ランに溶解し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーを用いて重合度分布を測定した。その結果、平均重合
度は２．８であった。

【００４７】実施例１〜７、比較例１〜２ 市販のＬ−ラクチド（以下、Ｌ−ＬＴＤという）、ＤＬ
−ラクチド（以下、ＤＬ−ＬＴＤという）およびグリコ
リド（以下、ＧＬＤという）をそれぞれ酢酸エチルを用
いて４回再結晶して精製した。また、ε−カプロラクト
ン（以下、ＣＬという）を水素化カルシウム上で乾燥し
た後、蒸留して精製した。表面をシラン処理したガラス
製反応容器に〔表１〕に示す量の上記Ｌ−ＬＴＤ、ＤＬ
−ＬＴＤ、ＧＬＤ、ＣＬおよび触媒としてオクタン酸第
一錫を仕込み、該容器内を減圧脱気して１昼夜乾燥し
た。該反応容器を〔表１〕に示す所定温度まで加熱して
所定時間重合した。反応終了後、反応容器より、反応生
成物を取り出した。得られた乳酸系ポリマーを、Ｐ１〜
Ｐ４と呼ぶ。これらの乳酸系ポリマーの固有粘度を測定
し、その結果を〔表１〕に示す。

【００４８】

【表１】 次いで、これらの乳酸系ポリマーに可塑剤として、アセ
チルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチ
ル、クエン酸トリブチルまたは調製例１で得た乳酸オリ
ゴマーを〔表２〕に示す割合で添加した後、〔表２〕に
示す温度でプラストミルを用いて混合し、ポリ乳酸系樹
脂組成物、Ｃ１〜Ｃ５を得た。さらに、これらの樹脂組
成物を〔表２〕に示す温度で１００ｋｇ／ｃｍ²でプレ
スして厚さ１ｍｍのシート状に加工した。

【００４９】

【表２】 〔表３〕に示すポリ乳酸系樹脂組成物を液体窒素を用い
て冷却し、ハンマーミル粉砕機を用いて粉砕した後、
〔表３〕に示す平均粒子径を有する微粉状充填剤を〔表
３〕に示す量だけ加え、ヘンシェルミキサーを用いて室
温で混合した。該混合物を二軸スクリュー押出機を用い
てペレット化した後、一軸スクリュー押出機にて２３０
℃でＴダイより押し出し、〔表４〕に示す延伸後の多孔
性フィルムの厚みになるように、それぞれ製膜した。次
いで、６０℃において〔表４〕に示す延伸倍率で、一軸
方向にロール延伸し、多孔性フィルムを得た。

【００５０】得られた多孔性フィルムについて上記に示
す物性について評価し、その結果を〔表４〕に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【発明の効果】本発明の多孔性フィルムは、ポリ乳酸系
ポリマーから得られた従来の多孔性フィルムに比較して
同等の通気性、透湿度、剛軟度を有するにもかかわら
ず、引張強度等の機械特性の経時低下が少ない。そのた
め、包装材料、濾過材料等のようにその用途期間がある
程度長期にわたるものに好適に使用することができる。
そして、使用後廃棄された場合には、自然界で加水分解
されるため廃棄物が蓄積することがない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−247245（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−335060（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 9/00 C08L 67/04

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリ乳酸または乳酸−ヒドロキシカルボ
   ン酸コポリマー８０〜９５重量％、および、アセチルク
   エン酸トリエチルおよびアセチルクエン酸トリブチルか
   ら選ばれた可塑剤５〜２０重量％を含むポリ乳酸系樹脂
   組成物１００重量部に対し、平均粒径が０．３〜４μｍ
   の微粉状充填剤４０〜２５０重量部を添加した混合物を
   溶融製膜した後、少なくとも一軸方向に１．１〜１０倍
   延伸したことを特徴とする多孔性フィルム。
2. 【請求項２】 ポリ乳酸が、Ｌ−乳酸単位８５〜１００
   モル％およびＤ−乳酸単位０〜１５モル％、または、Ｄ
   −乳酸単位８５〜１００モル％およびＬ−乳酸単位０〜
   １５モル％を含むポリ乳酸である請求項１記載の多孔性
   フィルム。
3. 【請求項３】 乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー
   が、Ｌ−乳酸単位８５〜１００モル％およびグリコール
   酸単位０〜１５モル％、または、Ｄ−乳酸単位８５〜１
   ００モル％およびグリコール酸単位０〜１５モル％を含
   むコポリマーである請求項１記載の多孔性フィルム。
4. 【請求項４】 微粉状充填剤が、硫酸バリウム、炭酸カ
   ルシウムおよび酸化マグネシウムから選ばれた少なくと
   も１種の無機質微粉である請求項１記載の多孔性フィル
   ム。
5. 【請求項５】 ポリ乳酸または乳酸−ヒドロキシカルボ
   ン酸コポリマー８０〜９５重量％、および、アセチルク
   エン酸トリエチルおよびアセチルクエン酸トリブチルか
   ら選ばれた可塑剤５〜２０重量％を含むポリ乳酸系樹脂
   組成物１００重量部に対し、平均粒径が０．３〜４μｍ
   の微粉状充填剤４０〜２５０重量部を添加した混合物
   を、押出機を用いて混練、溶融押出して未延伸フィルム
   となし、次いで該未延伸フィルムを少なくとも一軸方向
   に１．１〜１０倍延伸することをことを特徴とする多孔
   性フィルムの製造方法。
6. 【請求項６】 ポリ乳酸が、Ｌ−乳酸単位８５〜１００
   モル％およびＤ−乳酸単位０〜１５モル％、または、Ｄ
   −乳酸単位８５〜１００モル％およびＬ−乳酸単位０〜
   １５モル％を含むポリ乳酸であることを特徴とする請求
   項５記載の多孔性フィルムの製造方法。
7. 【請求項７】 乳酸−ヒドロキシカルボン酸コポリマー
   が、Ｌ−乳酸単位８５〜１００モル％およびグリコール
   酸単位０〜１５モル％、または、Ｄ−乳酸単位８５〜１
   ００モル％およびグリコール酸単位０〜１５モル％を含
   むコポリマーであることを特徴とする請求項５記載の多
   孔性フィルムの製造方法。
8. 【請求項８】 微粉状充填剤が、硫酸バリウム、炭酸カ
   ルシウムおよび酸化マグネシウムから選ばれた少なくと
   も１種の無機質微粉であることを特徴とする請求項５記
   載の多孔性フィルムの製造方法。
9. 【請求項９】 押出機を用いて混練、溶融押出しする温
   度が１００〜２７０℃であることを特徴とする請求項５
   記載の多孔性フィルムの製造方法。
10. 【請求項１０】 未延伸フィルムの延伸温度が該乳酸系
    ポリマーのガラス転移点〜ガラス転移点＋５０℃である
    ことを特徴とする請求項５記載の多孔性フィルムの製造
    方法。