JP3358028B2

JP3358028B2 - ノルマルパラフィンの再循環を伴う、ｃ５／ｃ６ノルマルパラフィンの異性化方法

Info

Publication number: JP3358028B2
Application number: JP19045692A
Authority: JP
Inventors: マンキネンアリ; マンクラリー; ジュリアンソフィー
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1991-07-18
Filing date: 1992-07-17
Publication date: 2002-12-16
Anticipated expiration: 2017-12-16
Also published as: DE69205231D1; JPH05202368A; US5233120A; DE69205231T2; EP0524047B1; ES2080464T3; FR2679245A1; FR2679245B1; CA2074140C; EP0524047A1; CA2074140A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ｎ−パラフィンのイソ
パラフィンへの異性化方法に関し、特に、いくつかの石
油留分、より詳しくは、ノルマルペンタンおよびノルマ
ルヘキサン並びに分枝状ペンタンおよび分枝状ヘキサン
を含む留分（Ｃ₅／Ｃ₆留分）のオクタン価を改善する
ことを目的とする、異性化方法に関する。

【０００２】

【従来技術および解決すべき課題】高活性の塩素含有ア
ルミナ型の白金触媒を用いるＣ₅／Ｃ₆炭化水素の現在
の異性化方法は、分別後に、未転換ｎ−パラフィンの再
循環をしないで（英語では“ｏｎｃｅｔｈｒｏｕｇ
ｈ”）、または一部再循環を行って、または、液相の分
子ふるい装置の通過後に全体の再循環を行って、操作が
行なわれる。

【０００３】再循環をしない実施方法は、簡単ではある
が、オクタン価の増加における効率は悪い。高いオクタ
ン価を得るためには、液体もしくは蒸気相での分離塔
（例えば脱イソヘキサン器）の通過後、あるいは分子ふ
るいの通過後に、低オクタン価の成分の再循環を行なわ
なければならない。

【０００４】未転換ｎ−パラフィンの蒸気相分離に分子
ふるいを用いる既知の異性化方法では、反応工程に分子
ふるいによる吸着工程を組入れている。これは、例えば
特許ＵＳ−Ａ−４２１０７７１に記載されている“トー
タル異性化方法（Total Isomerization Process ）”
（または“ＴＩＰ”）と称する方法である。これは、仕
込原料、脱着の流出物および水素の混合物が供給される
異性化反応器の使用と、分子ふるいによるｎ−パラフィ
ンの吸着による分離区域の使用とを組み合わせており、
脱着は水素ストリッピングによって行なわれる。このよ
うな方法では、反応装置は、組入れられた分子ふるいの
塩酸による汚染のリスクを考慮して、高活性の塩素含有
アルミナを有する工程から構成されない。従って、塩素
を使用しないゼオライトをベースとする、あまり活性の
高くない触媒系が用いられる。その結果、塩素含有アル
ミナをベースとする触媒を用いて得られたものよりは、
１〜２ポイント低いオクタン価を示す生成物を生じる。

【０００５】実際、異性化温度が低下すればするほど、
ｎ−パラフィンのイソパラフィンへの転換率が増加し、
さらには、低オクタン価のＣ₆異性体（メチルペンタ
ン）のより高オクタン価のＣ₆異性体（ジメチルブタ
ン）への転換率がより良くなることは、先行技術におい
て知られている。

【０００６】さらに、白金を含浸した塩素含有アルミナ
をベースとする触媒によって、より安定な塩素を含まな
いゼオライト型の触媒よりも低温で、異性化反応を行う
ことが可能であることも知られている。

【０００７】従って、（“再循環を行なわない”でオク
タン価の最も優れた増加を得るために）低温反応系と、
塩素を組入れていないかまたは塩素に耐性のある、低オ
クタン価成分の再循環装置とを組み合わせ得る方法を考
案することが特に有利であった。

【０００８】分離塔が塩素の汚染に耐えるようにでき得
るということから、分離塔（脱イソペンタン器および脱
イソヘキサン器）を用いる従来の図式を考えることが可
能である。しかしながら、これらの図式は設備が大がか
りであり、かつエネルギーを多く消費するので、実施す
るのに費用がかかる。１つの分離塔（脱イソヘキサン器
のみ）を有する図式はあまり費用がかからないが、ノル
マルペンタンをすべてイソペンタンに転換する能力はな
いであろうし、その結果、再循環を伴う図式のオクタン
価の増加レベルを得ることは不可能であろう。

【０００９】分離に使用される分子ふるいの、塩素によ
る汚染を回避するために、吸着工程に異性化の流出物を
送る前に、異性化流出物の安定化工程を実施する組入れ
られていない装置を考えてもよい。このアプローチはす
でに "ペネックス・モレックス(PENEX MOLEX)"と称する
組合わされた方法において提案されている。この方法で
は、Ｃ₅／Ｃ₆炭化水素は塩素含有アルミナを有する触
媒反応において異性化され、ついで（安定化器の）底部
温度で、安定化器の底部から、ノルマルパラフィンの液
相での分子ふるいによる吸着を行う。

【００１０】液体での吸着および脱着における分子ふる
いの使用は、蒸気相でよりも実施が困難である。実際、
移動段階で存在するイソパラフィンの量に対する吸着さ
れるノルマルパラフィンの量の比は、明らかに蒸気相で
の実施が有利である。

【００１１】高活性の触媒系の使用におけるもう１つの
障害は、仕込原料の汚染物すなわち硫黄および水に対し
てこれらの触媒系が敏感であることである。液体仕込原
料と水素供給は、反応装置へ導入される前に、スイート
ニング（硫黄の除去）および脱水されなければならな
い。

【００１２】塩素含有アルミナをベースとする触媒系を
用いる現在の技術状態においては、仕込原料は分子ふる
いを用いる予備処理操作において乾燥される。

【００１３】本発明の目的は、エネルギーの消費を制限
して、ノルマルパラフィンを含む石油留分のオクタン価
を出来るだけ増加させ得る新規方法を提案することであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明によって特に、例
えば白金を含浸された塩素含有アルミナからなる触媒を
用いる高活性装置と、蒸気相での分子ふるいを用いる元
来の吸着−脱着装置（組入れていない装置）とを組合わ
せることによって、公知方法の欠点を解決することがで
きる。さらに、ｎ−パラフィンの脱着は、エネルギーの
観点から、有利な条件で、圧力の低下とイソペンタンに
富む蒸気を用いるストリッピング操作とを組み合わせて
実施される。

【００１５】脱着サイクル用にイソペンタンに富む蒸気
溶離剤を供給するために、装置の上流に脱イソペンタン
塔を組込む。この塔はさらに、下記機能を果たす。すな
わち、−仕込原料中に存在するイソペンタンの除去。こ
のことによって異性化工程における処理される仕込原料
の量を低減させることができ、その結果、反応器に要求
される容量を低減させることができる。さらにこのよう
に除去されたイソペンタンを分解から保護しておく。こ
のことは本方法全体の高オクタン価ガソリンの収率の改
善となって表われる；−仕込原料の脱水。この脱水は特
別な脱水工程を必要としない；および−イソペンタンに
富む蒸気を伴う脱着されたｎ−パラフィンの回収。この
ことによって、脱イソペンタン工程の残渣として、異性
化工程の方へｎ−パラフィンの効率的な再循環を確実に
行なう。

【００１６】さらに、脱着工程における、脱イソペンタ
ンによって供給されるイソペンタンの適切な使用によっ
て、この工程の終わりにパージ工程を省くことが可能で
ある。実際、このようにイソペンタンで満たされた吸着
塔は、直ちに吸着に再使用されうる。この場合、吸着流
出物は、この吸着の初期においても、ｎ−パラフィンを
含まない。このことは特に、２つの吸着床のみを有する
装置の使用を可能にして、装置の大きな簡略化を導く。
各床は交互に吸着および脱着の操作を行なう。

【００１７】本発明のもう１つの側面によると、脱イソ
ペンタン器の再循環物と純留出物の凝縮によって、脱イ
ソペンタン器の再沸騰用の全エネルギーを供給するため
に、脱イソペンタン器の頂部の蒸気の再圧縮装置（熱ポ
ンプ）を用いてもよい。熱ポンプの圧縮器はさらに、分
子ふるいの脱着に必要なイソペンタンに富む頂部流のフ
ラクションを再循環させるための動力として用いること
ができる。

【００１８】本発明の方法は、図１、２および３と関連
して、以下に記載される。これらの図面は下記の通りで
ある： −図１は、本方法の原則的図式を表わす； −図２は、本発明の方法のより詳細な図式を表わす；お
よび −図３は、安定化工程を図式的に表わす。

【００１９】より詳しくは、Ｃ₅およびＣ₆炭化水素を
優勢な割合で含む軽質ナフサの仕込原料の、高オクタン
価を有する異性化物への異性化を記載する。

【００２０】本発明の方法は、主として脱イソペンタン
工程[1] 、異性化工程[2] 、吸着工程[3] および脱着工
程[4] からなる。

【００２１】工程[1] では、脱イソペンタン塔に、管路
(1) からＣ₅／Ｃ₆軽質ナフサの湿潤仕込原料を、そし
て、管路(11)から後で記載される脱着工程[4] から来る
流出物を、例えば圧力１〜２バール（絶対圧力）で供給
する。

【００２２】脱イソペンタン塔は、一般には分別内壁(i
nternes)（構造化装填物または棚段）を備える蒸留塔で
ある。脱イソペンタン操作は、仕込原料を、例えばｎ−
ペンタン５〜２０モル％を含むイソペンタンに富む留出
物と、例えばイソペンタン５〜１５モル％を含むイソペ
ンタンプアな残渣とに分離する。

【００２３】脱イソペンタン塔に導入する前に、仕込原
料を、例えば３０〜６０℃の温度で、場合によっては、
熱交換器（Ｅ1 ）で、吸着工程[3] から生じる異性化物
との熱交換によって予備加熱してもよい。

【００２４】脱イソペンタン塔は一般には、４０〜９０
℃の底部温度と２０〜６０℃の頂部温度で操作を行な
う。

【００２５】ついで管路(3) を経て出る脱イソペンタン
の熱残渣を、異性化反応器の方へ送る。

【００２６】管路(2) を経て出る頂部蒸気（留出物）
は、一般に、塔底部の再沸騰に必要な温度より１０〜２
５℃高い温度で凝縮するのに十分な圧力（５〜６バール
の）で、圧縮器（熱ポンプ）で圧縮される。従ってこれ
らの蒸気の凝縮は、外部エネルギーの供給を避けなが
ら、熱交換器（Ｅ2 ）を介して、再沸騰器に必要なエネ
ルギーを供給するのに用いることができる。凝縮はこの
ようにして大部分が行なわれ、このことによって還流物
と留出物の全体の凝縮に必要な冷却手段を省略すること
ができる。凝縮物は、一部は脱イソペンタン器の頂部で
再循環され（還流物）、一部はポンピングによって、蒸
発後、管路(7) を経て吸着工程[3] の方へ送られる。

【００２７】工程[2] では、脱イソペンタン工程[1] か
ら管路(3) を経て来る残渣を、異性化反応の圧力、例え
ば５〜３０バールで、ポンピングによって異性化帯域
（Ｉ）に送る。

【００２８】異性化反応は、水素の存在下、１４０〜３
００℃の温度で行なわれる。処理される残渣は、供給水
素および場合によっては管路(5) を経て来る再循環水素
と混合され、ついで熱交換器（Ｅ3 ）での仕込原料／流
出物熱交換によって、および炉（Ｈ）での最終加熱によ
って、例えば１４０〜３００℃の温度で加熱される。

【００２９】異性化反応は、好ましくは高活性触媒上
で、例えば塩素含有アルミナと白金をベースとする、低
温例えば１３０〜２２０℃で、高圧例えば２０〜３５バ
ールで作用する触媒上で、例えば０．１／１〜１／１の
水素／炭化水素の低モル比で、行なわれる。使用可能な
既知触媒は、例えば塩素２〜１０重量％、白金０．１〜
０．３５重量％、および場合によっては存在する他の金
属を含む、高純度のγおよび／またはηアルミナ担体か
らなる。これらは０．５〜１０ｈ^-1、好ましくは１〜４
ｈ^-1の空間速度で使用されうる。触媒の塩素含有率の維
持には、一般に塩素化合物、例えば５０〜６００重量ｐ
ｐｍの濃度で仕込原料との混合物として注入される四塩
化炭素の連続供給が必要である。

【００３０】もちろん、他の既知触媒、例えば好ましく
は元素周期律表の第VIII族の１つまたは複数の金属を含
むモルデナイト型ゼオライトからなるものも同様に使用
されうる。よく知られた触媒は、０．２〜０．４重量％
の白金を含み、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃比が１０〜４０、
好ましくは１５〜２５であるモルデナイトからなる。し
かしながら、本発明の対象となる方法の枠内において、
この族に属する触媒は、塩素含有アルミナをベースとす
る触媒よりも有利ではない。それは、これらがより高い
温度（２４０〜３００℃）で作用をし、ノルマルパラフ
ィンの高オクタン価イソパラフィンへの転換をあまり進
行させないからである。

【００３１】これらの条件下で、ｎ−パラフィンの一部
がイソパラフィンに転換される。しかしながら、管路
(4) を経て異性化反応器から出る流出物にｎ−パラフィ
ンの大きな割合が残留し、この大きな割合は約３０モル
％まであり、好ましくは１５〜２５モル％である。

【００３２】異性化工程[2] の流出物は、冷却後、分離
器（Ｓ1 ）内に入ってもよい。この蒸気は管路(5) を経
て異性化反応器（Ｉ）の入口に再循環され、管路(6) を
経て出る液体流出物（異性化物）は熱交換器（Ｅ4 ）で
気化されて、その後、吸着工程[3] の方へ送られる。

【００３３】管路(8) を経て吸着器（Ａ）に導入される
前に、この異性化物は、脱イソペンタン器の頂部で再循
環されなかった脱イソペンタン工程[1] の留出物の凝縮
から生じる凝縮物の一部からなる流れと混合される。こ
の流れは、例えば熱交換器（Ｅ5 ）での、吸着器（Ａ）
の蒸気留出物との熱交換によって気化され、この留出物
はその少なくとも一部が凝縮される。この流れは管路
(7) を経て来る。

【００３４】吸着工程[3] において、このようにして構
成された蒸気混合物を、上昇流で、吸着器（Ａ）内を通
過させる。この吸着器（Ａ）内でｎ−パラフィンが取込
まれる。ｎ−パラフィンが除去された異性化物は、管路
(9) を経て出て、少なくとも一部、熱交換器（Ｅ5 ）
で、ついで熱交換器（Ｅ1 ）で凝縮されてもよい。この
異性化物はさらに交換器（Ｅ6 ）内で冷却されてもよ
い。

【００３５】吸着床は、一般には、選択的にｎ−パラフ
ィンを吸着でき、かつ見掛け細孔直径が約５オングスト
ロームである、ゼオライトをベースとする分子ふるいか
らなる。ゼオライト５Ａがこの使用に完全に適する。そ
の細孔直径は約５オングストロームであり、ｎ−パラフ
ィン吸着能が高い。しかしながら、その他の吸着剤、例
えばカバザイト（chabazite ）またはエリオナイトを用
いてもよい。好ましい操作条件は温度２００〜４００
℃、圧力１０〜４０バールである。吸着サイクルは一般
に２〜１０分である。管路(9) を経て吸着器（Ａ）の出
口で回収される流出物は、実質的にイソパラフィン（イ
ソペンタンおよびイソヘキサン）のみを含む。この流出
物は例えばすでに前述されたように熱交換によって凝縮
される。この流出物は、例えば脱イソペンタン工程[1]
に供給する仕込原料との熱交換によってさらに冷却され
て、本発明の方法の最終生成物（異性化物）となる。

【００３６】ついで、工程[3] の間に吸着されたｎ−パ
ラフィンは、図２に示された吸着器（Ｄ）によって脱着
工程[4] で脱着される。この吸着器（Ｄ）は、ｎ−パラ
フィンで飽和された吸着器（Ａ）に他ならず、脱着作用
を行なう。操作は、５バール以下の値まで、好ましくは
３バール以下まで圧力を低下させることによって、か
つ、イソペンタンに富む気体流を用いるストリッピング
によって行なわれる。この気体流は、例えば、熱ポンプ
圧縮器（Ｐ1 ）の適切な圧力レベルで抜出され、管路(1
0)を経てもたらされ、下降流で吸着器（Ｄ）を通るもの
である。この気体流は、一般に、熱交換器（Ｅ7 ）で２
５０〜３５０℃の温度にされる。脱着に必要なイソペン
タンに富む流の割合は、有利には、脱着されるｎ−パラ
フィン１モル当りイソペンタン１〜２モルに相当する。
操作は一般には、２〜１０分間続く。脱着工程[4] の流
出物は、管路(11)を経て脱イソペンタン工程の方へ再循
環される。この流出物は、脱イソペンタン塔に、新品仕
込原料またはこの新品仕込原料との混合物の供給レベル
より低いレベルに導入される。

【００３７】脱着後、吸着器（Ｄ）は再び吸着に使用さ
れる。

【００３８】本発明の方法の好ましい変形例によると、
特に塩素含有アルミナをベースとする触媒を用いる場合
は、異性化工程[2] と吸着工程[3] との間に、異性化留
出物の安定化工程を挿入する。この工程は、主として、
水素とＣ₁〜Ｃ₄軽質炭化水素と同時に、触媒に由来す
る塩酸を除去することが目的である、例えば、前記反応
器に供給する仕込原料との熱交換器（Ｅ3 ）での熱交換
による冷却後、二相混合物からなる異性化反応器の流出
物は、管路(4) を経て、安定化塔（Ｓ2 ）に直接送られ
る。この塔は、一般に圧力１０〜２０バール、有利には
約１５バールで操作を行なう。安定化塔（Ｓ2 ）は図３
に図式的に示される。

【００３９】安定化塔は、頂部で、最も軽質な生成物と
場合によっては存在する過剰水素を除去し、過剰水素は
管路(12)を経て出る。留出物は一部、熱交換器（Ｅ8 ）
内で水での冷却によって凝縮され、得られた凝縮物は少
なくとも一部が、管路(13)、ポンプ（Ｐ4 ）および管路
(14)を経て、安定化塔の頂部の方へ再循環されてもよ
い。所望であれば、管路(15)を経て、純留出物として、
ＬＰＧを回収してもよい。

【００４０】場合によっては存在する塩酸（異性化触媒
が、白金を含浸された塩素含有アルミナをベースとする
場合）は、安定化塔の頂部を完全に通過するほど十分に
揮発性であり、管路(12)を経て気体生成物と共に排出さ
れる。塩酸を除去された、安定化塔の底部の生成物は、
安定化塔の圧力での蒸気流の形態で、管路(6) を経て、
抜出され、ついで熱交換器（Ｅ4 ）での補足加熱後、吸
着器の方へ送られる。

【００４１】従って、安定化塔の再沸騰器は、蒸気相で
の仕込原料の供給を可能にする約１５０〜２００℃の温
度で、吸着器（Ａ）の仕込原料を気化するのに用いられ
る。

【００４２】本方法のもう１つの変形例によれば、図３
に示される安定化塔（Ｓ2 ）には、管路(6) を介して分
離器（Ｓ1 ）の底部液体も供給される。

【００４３】本発明の方法によって、リサーチ法オクタ
ン価（ＩＯＲ）６５〜７５を示す、Ｃ₅／Ｃ₆に富む軽
質ナフサの仕込原料から、ＩＯＲ８７〜９１を示す異性
化物を得ることが可能である。

【００４４】次の実施例は本発明を限定することなく、
本発明を例証する。

【００４５】

【実施例】本発明の対象となる方法を、図３の図式に従
って改善された、図１の簡略化図式に対応するパイロッ
ト装置において実施する。従って、分離器（Ｓ1 ）は安
定化塔（Ｓ2 ）と置き替わり、水素は異性化反応器
（Ｉ）の方へ再循環されない。

【００４６】仕込原料（Ｆ）は、下記モル組成を有す
る、予め脱硫された軽質ナフサからなる。

【００４７】

【表１】この硫黄含量は０．５重量ｐｐｍであり、水含量は５０
０重量ｐｐｍであり、リサーチ法オクタン価（ＩＯＲ）
は７０．２である。

【００４８】液体仕込原料を、導管(1) を経て、流量７
７．６ｋｇ／ｈで蒸留塔（ＤＩ）に導入する。同時に、
この塔に、４６．８ｋｇ／ｈの平均流量で、管路(11)を
経て、脱着帯域（Ｄ）から生じる再循環流を注入する。
約４０段の理論段の効果を示す構造化装填物を充填され
た塔は、純留出物に対する還流比６で、頂部圧力２バー
ルで作動する。還流タンクは、最も低い箇所に水相を排
出できるデカンタを備える。頂部では、管路(2) を経
て、平均６．９モル％のｎＣ₅を含むｉＣ₅に富む留出
物３９．８ｋｇ／ｈを抜出す。底部では、ｉＣ₅１２モ
ル％、ｎＣ₅３９．７モル％およびｎＣ₆１７．５モル
％を含む液体８４．６ｋｇ／ｈを抜出す。底部の液体の
水含量は０．１〜０．５重量ｐｐｍである。

【００４９】ポンプによって、取り上げられる底部液体
を、水素の補給および圧力３０バール、温度１４０℃で
の予備加熱後に、管路(3) を経て、異性化反応器（Ｉ）
の方へ送る。反応器は、塩素７重量％と白金０．２３重
量％とを含むηアルミナベースの異性化触媒５２リット
ルを含んでいる。触媒活性を維持するために、四塩化炭
素４２ｇ／時間を連続して、仕込原料中に供給する。こ
れは５００重量ｐｐｍの含量に相当する。異性化反応
は、温度１４０℃（入口）〜１６０℃（出口）および平
均圧力３０バールで行なわれる。これらの条件で、異性
化反応器の炭化水素流出物はｎＣ₅約１３．９モル％お
よびｎＣ₆４．６モル％を含む。

【００５０】異性化反応の流出物全体は、管路(4) を経
て、安定化塔（Ｓ2 ）（図３）に直接送られる。この塔
は、圧力１５．５バール、再沸騰器の温度約２００℃お
よび還流タンクの温度３０℃で作動する。頂部では、管
路(12)を経て、主として水素を含む気体混合物をパージ
する。０．５重量ｐｐｍ以下のＨＣｌを含む、底部フラ
クションは、再沸騰器のレベルで蒸気相で、管路(6) を
経て、抜出される。このフラクションは、管路(7) を経
て来る塔（ＤＩ）の頂部流出物の一部（約８ｋｇ／ｈ）
と混合され、この混合物は、温度３００℃で予備加熱さ
れて、管路(8)を経て、吸着器（Ａ）の底部に蒸気相で
導入される。この吸着塔は１５バールの平均圧力、３０
０℃の平均温度で、約６分続く吸着段階の間作動する。
内径１２．７ｃｍおよび高さ４ｍの吸着器は、直径１．
６ｍｍの押出し物形態のゼオライト５Ａを３８ｋｇ含
む。吸着器の出口で、管路(9) を経て、平均流量約７７
ｋｇ／ｈで、Ｃ₅およびＣ₆ノルマルパラフィンを１モ
ル％以下で含み、かつＩＯＲ８８〜８８．５を示す異性
化物を回収する。これが最終生成物である。

【００５１】吸着器（Ａ）の吸着床と同じ大きさの、吸
着器（Ｄ）に含まれる吸着床は、先行吸着段階で使用さ
れていたが、同時に脱着段階になる。この脱着は、圧力
１５バールから２バールへの低下によって、および３
１．８ｋｇ／ｈの平均流量で、温度３００℃で、ｉＣ₅
に富む塔（ＤＩ）の頂部留出物の残部を、反応器の上部
から注入することによって実施される（管路（10) ）。
吸着床の温度は、６分間続く脱着段階にわたって約３０
０℃である。吸着器（Ｄ）の底部で抜出される脱着流出
物は、ｎＣ₅約２７モル％とｎＣ₆７．５モル％を含
む。この流出物を管路(11)を経て蒸留塔（ＤＩ）の方へ
再循環する。

【００５２】６分間の各期間の終わりに、吸着器（Ａ）
と（Ｄ）は弁の作用によって切り替えられ、交互に吸着
段階と脱着段階として作動するようにする。

【００５３】本方法は、前記条件で４５日にわたって連
続的に実施され、リサーチ法オクタン価（ＩＯＲ）が８
８〜８８．５である異性化物を生じた。

【００５４】

【発明の効果】本発明のｎ−パラフィンのイソパラフィ
ンへの異性化方法によると、高オクタン価の異性化物を
得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法の工程を示すフローシートであ
る。

【図２】本発明の方法の工程を示すフローシートであ
る。

【図３】本発明の方法の安定化工程を示すフローシート
である。

【符号の説明】

（Ｆ）…仕込原料（ＤＩ）…脱イソペンタン塔（Ｉ）…異性化反応器（Ｓ1 ）…分離器（Ｓ2 ）…安定化塔（Ａ）…吸着器（Ｄ）…脱着器（Ｅ1 ）（Ｅ2 ）（Ｅ3 ）（Ｅ4 ）（Ｅ5 ）（Ｅ6 ）
（Ｅ7 ）（Ｅ8 ）…熱交換器（Ｐ1 ）（Ｐ2 ）（Ｐ3 ）（Ｐ4 ）…ポンプ（Ｈ）…炉

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ソフィージュリアンフランス国ブローニュリュミシュレ 14 (56)参考文献特開昭49−66607（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−154796（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−64528（ＪＰ，Ａ) 特開平１−221334（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−106988（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−110602（ＪＰ，Ａ) 特公昭35−13931（ＪＰ，Ｂ１) 英国特許876730（ＧＢ，Ｂ) 米国特許2966528（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10G 61/06 C10G 35/095 C10G 45/64 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】本質的にＣ_５／Ｃ_６留分からなる仕
込原料中のｎ−パラフィンのイソパラフィンへの異性化
方法において、この方法が下記工程、すなわち、 −前記仕込原料と脱着工程[4] から来る流出物を用いて
蒸留塔に供給を行い、圧力１〜２バール、４０〜９０℃
の底部温度と２０〜６０℃の頂部温度で操作を行い、残
渣とイソペンタンに富む留出物とを得て、前記留出物が
一部凝縮され、凝縮されたフラクションが一部、液体還
流物として前記塔の頂部の方へ再循環される、脱イソペ
ンタン工程[1] 、 −脱イソペンタン工程[1] から来る残渣を異性化反応器
に送り、この工程の流出物が分離器に送られ、この分離
器で、反応器の入口に再循環される蒸気相と、粗異性化
物を構成する液相とを分離する、異性化工程[2] 、 −ｎ−Ｃ６パラフィンとｎ−Ｃ５パラフィンを取込みで
きる分子ふるいを備えた吸着器に、気化した異性化工程
の液体流出物と、気化した脱イソペンタン工程の留出物
の再循環されない凝縮フラクションとの混合から生じる
蒸気流を上昇流として送り、ｎ−パラフィンが除去され
た異性化物を回収する、吸着工程[3] 、および、 −吸着器内の圧力を低下させ、脱イソペンタン工程の留
出物から抜出された気体流を脱着のために分子ふるいを
通して通過させ、この脱着工程の流出物を脱イソペンタ
ン工程の方へ送る、工程[3] と交互に替わる、脱着工程
[4] 、を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】前記Ｃ₅／Ｃ₆留出物が軽質ナフサであ
ることを特徴とする、請求項１による方法。
【請求項３】脱イソペンタン工程[1] において、圧力
１〜２バール、４０〜９０℃の底部温度と２０〜６０℃
の頂部温度で操作を行ない、留出物がｎ−ペンタン５〜
２０モル％を含み、かつ、残渣がイソペンタン５〜１５
モル％を含むようにすることを特徴とする、請求項１ま
たは２による方法。
【請求項４】脱イソペンタン工程の留出物が圧力５〜
６バールで圧縮され、その凝縮が脱イソペンタン塔の底部の再沸騰に必要な熱
を供給することを特徴とする、請求項１〜３のうちのい
ずれか１つによる方法。
【請求項５】異性化工程[2] において、水素の存在
下、脱イソペンタン工程の残渣を、元素周期表の第VIII
族金属から選ばれる少なくとも１つの金属を含むゼオラ
イトまたは白金を含浸された塩素含有アルミナから実質
的に構成される触媒上に、圧力５〜３０バール、温度１
４０〜３００℃で通過させることを特徴とする、請求項
１〜４のうちのいずれか１つによる方法。
【請求項６】２００〜４００℃の温度、１０〜４０バ
ールの圧力にされた吸着工程[3] が、２〜１０分間続く
ことを特徴とする、請求項１〜５のうちのいずれか１つ
による方法。
【請求項７】脱着工程[4] において、圧力が５バール
以下の値に低下され、工程[1] の留出物から抜出された
イソペンタンに富む気体流を、２５０〜３５０℃の温度
に維持して、脱着されるｎーパラフィンの１モル当りイ
ソペンタン１〜２モルに相当する割合で、２〜１０分間
通過させることを特徴とする、請求項１〜６のうちのい
ずれか１つによる方法。
【請求項８】異性化工程[2] の流出物が、１０〜２０
バールの圧力で、安定化塔に送られ、この塔で、頂部で
は、最も軽質な生成物と異性化触媒に由来する場合によ
っては存在する塩酸が排出され、底部では、流出物は吸
着工程[3] の方へ送られることを特徴とする、請求項１
〜７のうちのいずれか１つによる方法。
【請求項９】請求項１〜８のうちの１つによる方法に
よって得られるハイオクタン価を有する異性化物。