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JP3281386B2 - ケラチン含有繊維を染色するための方法 - Google Patents

ケラチン含有繊維を染色するための方法

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JP3281386B2
JP3281386B2 JP50379495A JP50379495A JP3281386B2 JP 3281386 B2 JP3281386 B2 JP 3281386B2 JP 50379495 A JP50379495 A JP 50379495A JP 50379495 A JP50379495 A JP 50379495A JP 3281386 B2 JP3281386 B2 JP 3281386B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケラチン含有繊維、特に人の毛髪を、カチオ
ン染料で染色するための方法に関する。
毛髪染色の大部分は今でもいわゆる「酸化カラー」を
使用して行われており、これは毛髪に小分子の無色の前
駆物質を付与しそしてこの前駆物質を酸化方法で着色巨
大分子を形成するものである。これによって最も長持ち
のする（「パーマネント」）染色がなされるけれども、
出発物質として使用される物質のみならず、その正確な
組成が実質的に制御不可能である酸化中間生成物および
最終生成物によっても起こりうる毒物学的危険の可能性
について但し書きがつけられることが多くなってきてい
る。さらに、比較的複雑な用法および特に使用される攻
撃的化学物質による髪の傷みなどの欠点がある。
別のいわゆる「セミパーマネント」や「一時的」毛染
めは既製染料、本来荷電されていない分散染料および比
較的水に難溶性の酸性染料を使用するものである。これ
に対して、カチオン染料が使用される割合は非常に微小
である。「セミパーマネント」や「一時的」という言葉
が示すように、これらの着色物は中乃至低度の堅牢度を
有するに過ぎない。特に、カチオン染料は加水分解性と
耐光性が低く、かつまた髪の、たとえば、毛根と毛先と
の間でのむら染めがあると云われている（John F.Corbe
tt:The Chemistry of Hair−care Products,JSDC Augus
t 1976、p.290参照）。加えて、公知のカチオン染料は
ビルド−アップ性が不十分である。すなわち、使用量を
増加させても、ある特定の比較的低い色濃度を超えるこ
とが不可能である。たとえば、実際に使用されている最
も重要なヘアーダイのベーシックイエロー57、ベーシッ
クレッド76、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン
16、ベーシックブラウン17を使用しても深い黒色染めは
達成可能ではない。
今回、驚くべきことに、後記に示す式のカチオン染料
がこれらの欠点をまったく有していないことが見いださ
れた。これらの染料は非常に簡単な方法かつ温和な条件
できわめて深い色の、優れた耐光堅牢性、シャンプー堅
牢性および摩擦退色堅牢性を有する染色を達成するため
に使用することができる。それらのきわめてクリーンな
色合いのために、これら染料は可能な混合色の範囲を、
特に最近重要性が増しているブリリアントなファッショ
ンカラーの方向に、拡張することもできる。
したがって、本発明は下記式の染料でケラチン含有繊
維を処理することを含むケラチン含有繊維の染色法を提
供するものである： または 式中、 Ｒは水素、C1−C4アルキル、Clまたはニトロ、 R'は水素、C1−C4アルキル、Cl、ニトロ、アミノ、C1−
C4モノアルキルアミノまたはジ−C1−C4アルキルアミ
ノ、 R1とR2はそれぞれ互いに独立的に未置換またはOH−、C1
−C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
ノ−置換のC1−C4アルキル、 R3は水素、C1−C4アルキルまたはCN、 R4は未置換またはOH置換またはCN置換のC1−C4アルキ
ル、 R5は水素またはC1−C4アルキル、 R6とR7は互いに独立的に水素、C1−C4アルキルまたはC1
−C4アルコキシであるか、または、 R5とR6はそれらが結合している窒素原子および炭素原子
と一緒で５員または６員環を形成し、 R8、R9、R10、R11は互いに独立的に水素またはC1−C4ア
ルキルであり、ただしこれら４個の置換基のうち少なく
とも１個はC1−C4アルキルでありかつ４個の全部がエチ
ルであることはない、 R12とR13は互いに独立的に水素、C1−C4アルキルまたは
C1−C4アルコキシであり、 Ｋはアニリンまたはフェノール系のカップリング成分の
残基または複素環式カップリング成分の残基であり、 K1は芳香族または複素環式アミンの残基であり、 An の無色の陰イオンである、 ただし、式（１）の染料において、 Ｙが−Ｎ＝かつＲとR1がそれぞれメチルの場合には、Ｋ
はN,N−ジメチルアニリンの残基であることはない。
本発明の目的のために、アルキル基は一般に直鎖状ま
たは分枝状C1−C4アルキル基である。適当なものを例示
すればメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、sec−ブチルまたはtert−ブチルである。
適当なアルコキシ基は１乃至４の炭素原子を有するも
のであり、たとえば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシまた
はtert−ブトキシである。
ハロゲンはフッ素、臭素、ヨウ素または特に塩素を意
味するものと理解されるべきである。
R5とR6がそれらが結合している窒素原子および２つの
炭素原子と一緒で５員または６員環を形成する場合、そ
の環はさらに１つのヘテロ原子、たとえば、酸素または
硫黄を含有することができる。さらに、その環は、たと
えば、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキル、ハロゲ
ン、CNまたはフェニルによって置換されていてもよく、
あるいはまた、さらに１つの融合ベンゼン環を有してい
ることができる。R5、R6及びそれらが結合している炭素
原子と窒素原子によって形成される好ましい環はピロリ
ン、ジヒドロオキサジンおよび０乃至４個のメチル基を
有するジ−またはテトラヒドロピリジンである。
適当な陰イオンAn は有機並びに無機陰イオンを包含
し、たとえば、塩化物、臭化物、硫酸塩、硫酸水素塩、
メト硫酸塩、リン酸塩、四フッ化ホウ素、炭酸塩、炭酸
水素塩、シュウ酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩、乳酸塩などの陰イオンまたは錯塩陰イオンたとえば
亜鉛塩化物複塩の陰イオンである。陰イオンは通常製造
法から由来する。好ましい陰イオンは塩化物、硫酸塩、
硫酸水素塩、メト硫酸塩、リン酸塩、ギ酸塩、酢酸塩ま
たは乳酸塩の陰イオンである。
本発明の方法で染色するためには、式中のR'が水素、
C1−C2アルキル、アミノ、C1−C2モノアルキルアミノま
たはジ−C1−C2アルキルアミノである式（１）の染料ま
たは式中のR1が未置換C1−C4アルキルである式（１）の
染料を使用するのが好ましい。
同じく、式中のＲが水素またはC1−C4アルキルである
式（２）の染料またはR1が未置換C1−C4アルキルである
式（２）の染料を使用するのが好ましい。
式（１）の染料の中では、 であるもの、特に かつＹが−CH＝であるものが好ましい。
式（１）の染料中、Ｋは特に下記式のカップリング成
分の残基である： 式中、 R14は水素または未置換またはOH−、C1−C4アルコキシ
−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−C4モノアルキル
アミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミノ−置換のC1−
C4アルキル、 R15とR16は互いに独立的に水素、C1−C4アルキル、C1−
C4アルコキシまたはハロゲン、 R17とR18は互いに独立的に水素、未置換またはOH−、C1
−C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
ノ−置換のC1−C4アルキルであるが、または R17とR18はそれらが結合している窒素原子と一緒で５員
または６員環を形成する、あるいは R15とR17はそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒で５員または６員環を形成し、あるいは R16とR18はそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒で５員または６員環を形成し、そして R19は水素または未置換またはOH−、C1−C4アルコキシ
−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−C4モノアルキル
アミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミノ−置換のC1−
C4アルキルである。
R17とR18がそれらが結合している窒素原子と一緒で５
員または６員環を形成する場合、その環は特にピロリジ
ン、ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環であ
る。これらの環はさらに、たとえば、C1−C4アルキルま
たはC1−C4アルコキシによって置換されていてもよい。
しかし、未置換の環が好ましい。
R15とR17またはR16とR18がそれらが結合している窒素
原子および２つの炭素原子と一緒で５員または６員環を
形成する場合、その環はさらにいま１つのヘテロ原子、
たとえば、酸素または硫黄を含有することができる。さ
らに、その環は、たとえば、ヒドロキシル、アルコキ
シ、アルキル、ハロゲンまたはCNによって置換されてい
てもよく、また、さらに１つの融合環を有することがで
きる。R15とR17またはR16とR18およびがそれらが結合し
ている炭素原子と窒素原子によって形成される好ましい
環はピロリン、ジヒドロオキサジンおよび０乃至４個の
メチル基を有するジ−またはテトラヒドロピリジン環で
ある。
Ｋは特に下記式のカップリング成分の残基である： 式中、 R14は水素または未置換のC1−C4アルキル、 R15とR16は互いに独立的に水素、C1−C4アルキル、C1−
C4アルコキシまたはハロゲン、 R17とR18は互いに独立的に水素または未置換C1−C4アル
キルであるか、または R17とR18はそれらが結合している窒素原子と一緒でピロ
リジン、ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環を
形成し、または R15とR17はそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒でピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
ピペラジン環を形成し、または R16とR18はそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒でピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
ピペラジン環を形成する、そして R19は水素または未置換C1−C4アルキルである。
本発明の方法のために特に重要な染料はＫが式（７）
または（８）のカップリング成分の残基であり、その式
中の R14がメチルまたはエチル、 R15とR16が互いに独立的に水素、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシまたは塩素、 R17とR18が互いに独立的に水素、メチルまたはエチル、
そして R19が水素、メチルまたはエチルである式（１）または
（２）の染料である。
R3が水素またはメチルである式（３）、（４）または
（５）の染料またはR4が未置換またはヒドロキシル置換
C1−C4アルキル、特にメチルである式（３）、（４）ま
たは（５）の染料を使用するのが好ましい。
式（３）と（４）の染料において、K1は特に下記式の
アミンの残基である： 式中、 R15とR16は互いに独立的に水素、C1−C4アルキル、C1−
C4アルコキシまたはハロゲン、 R17とR18は互いに独立的に水素、未置換またはOH−、C1
−C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
ノ−置換のC1−C4アルキルであるか、または R17とR18はそれらが結合している窒素原子と一緒で５員
または６員環を形成し、あるいは R15とR17はそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒で５員または６員環を形成し、あるいは R16とR18はそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒で５員または６員環を形成し、そして R19は水素または未置換またはOH−、C1−C4アルコキシ
−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−C4モノアルキル
アミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミノ−置換のC1−
C4アルキルである。そして、特に、K1は、 R15とR16が互いに独立的に水素、メチル、エチル、メト
キシ、エトキシまたは塩素であり、または R15とR17がそれらが結合している窒素原子および炭素原
子と一緒でピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
ピペラジン環を形成し、 R17とR18は互いに独立的に水素、メチルまたはエチル、
そして R19が水素、メチルまたはエチルである式（12）、（1
3）または（14）のアミンの残基である。
本発明の方法が式（５）の染料を使用して実施される
場合、その染料は特に、R5が水素またはメチル、 R6とR7が互いに独立的に水素、C1−C2アルキルまたはC1
−C2アルコキシであるか、または R5とR6がそれが結合している窒素原子および炭素原子と
一緒でピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたはピペ
ラジン環を形成する式（５）の染料である。
式（６）の染料の中では、R8、R9、R10、R11が互いに
独立的に水素またはC1−C2アルキルであり、ただしこれ
ら４個の置換基のうち少なくとも１個はC1−C2アルキル
でありかつ４個の全部がエチルを意味することはない、
そしてR12とR13が互いに独立的に水素、C1−C2アルキル
またはC1−C2アルコキシであるものを使用するのが好ま
しい。
本発明の方法で使用される染料は公知であるかまたは
それ自体公知の方法で製造することができる。
本発明はさらに非局在化陽電荷および300以下、好ま
しくは280以下の陽イオン重量（陽イオン（すなわち、
カチオン染料の陽イオン部分）の式量）を有する少なく
とも２種のカチオン染料の混合物でケラチン含有繊維を
処理することを含むケラチン含有繊維の染色方法を提供
する。
好ましくは、非局在化陽電荷および280以下の陽イオ
ン重量を有する少なくとも３種のカチオン染料の混合
物、特に、非局在化陽電荷および280以下の陽イオン重
量を有する黄、赤、青のカチオン染料の混合物を使用す
る。
ケラチン含有繊維を染色するための本新規方法の格別
に好ましい実施態様においては下記式の少なくとも２種
のカチオン染料が使用される 又は 式中、 Ｒは水素、C1−C4アルキル、Clまたはニトロ、 R'は水素、C1−C4アルキル、Cl、ニトロ、アミノ、C1−
C4モノアルキルアミノまたはジ−C1−C4アルキルアミ
ノ、 R1とR2はそれぞれ互いに独立的に未置換またはOH−、C1
−C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
ノ−置換のC1−C4アルキル、 R3は水素、C1−C4アルキルまたはCN、 R4は未置換またはOH−またはCN−置換のC1−C4アルキ
ル、 R5は水素またはC1−C4アルキル、 R6とR7は互いに独立的に水素、C1−C4アルキルまたはC1
−C4アルコキシであるか、または、 R5とR6はそれらが結合している窒素原子および炭素原子
と一緒で５員または６員環を形成する、 R8、R9、R10、R11は互いに独立的に水素またはC1−C4ア
ルキルであり、 R12とR13は互いに独立的に水素、C1−C4アルキルまたは
C1−C4アルコキシであり、 Ｋはアニリン系のカップリング成分の残基または複素環
式カップリング成分の残基であり、 K1は芳香族または複素環式アミンの残基であり、 An の無色の陰イオンである。
本発明の方法は毛皮および動物またはヒトの毛髪を染
色するため、特に生きているヒトの毛髪および家畜の毛
を染色するために好適である。使用される染料の高い染
着性と良好な水溶性のために、いかなる助剤もなしに室
温で水性溶液から染色を実施することが可能である。
しかしながら、毛髪の染色に使用されるカチオン染料
のために通常使用されている任意の助剤、たとえば、湿
潤剤、膨潤剤、浸透助剤または芳香剤を使用することも
可能である。さらに、染料をシャンプー、クリーム、ゲ
ルまたはペーストの中に配合することができる。このよ
うな上記式（１）乃至（６）の少なくとも１種の染料お
よびさらに助剤を含有する毛髪染色のための化粧品組成
物もまた本発明の対象の一部である。
使用される染料の染色効果はそれら染料の調合処方に
相対的にほとんど依存しないことが判明した。
本発明により毛髪の染色のために使用される染料の特
別な利点は、それら染料のビルド・アップ性が良好なの
で、染色剤を三色法の原理によって製造することができ
る。すなわち、青染料と赤染料と青染料を適当に混合す
ることによって実質的にすべての色相を出すことができ
る。さらに、得られる色相の正確な予想が可能である。
これはいわゆる「酸化染料」の場合では最終生成物の組
成のばらつきのためできなかったことである。
比色計測定方法を使用すれば、天然の未漂白の毛髪の
上にその毛髪の自然の色に関してその黄成分、赤成分、
青成分を測定しそして所望の色相の処方からそれを推定
することによって予想した色相を得ることが可能であ
る。これは従来使用されているヘヤーダイでは実現でき
ないことである。
得られた染色剤は摩擦退色、水、洗濯および光に対し
て堅牢でありそしてパーマネント変形剤、たとえばチオ
グリコール酸に対して安定である。
以下、実施例により本発明を説明する。部とパーセン
トは重量ベースである。温度は摂氏で与えられている。
実施例１ 編み縫いされた天然未処理のブロンド色ヒト毛髪の撚
り線を常用方法で下記成分を含有する染料エマルジョン
を使用して25℃で５分間染色した。
下記式の染料 0.1％ Cetearyl Alcohol 3.5％ Ceteareth 80 1.0％ グリセリルモノ−ジステアリン酸エステル 0.5％ ステアロアミド（stearamide）DEA 3.0％ ステアロアムホプロピルスルホネート （stearamphopropylsulfonate） 1.0％ ポリクワテルニウム（polyquaternium）−６ 0.5％ 水 100％まで。
このあと、毛髪を十分に水ですすぎ洗いしそして自然
乾燥した。強く鮮やかな黄染色毛髪が得られ、これは同
じ方法でベーシックイエロー57を使用して得られた染色
毛髪よりも何倍も濃厚であった。本発明による染色毛髪
の光、シャンプー、摩擦に対する堅牢度は優れていた。
実施例２ 式 の染料を使用して実施例１をくり返した。同様に優れた
堅牢性を有する濃いゴールデンイエローの染色物を得
た。
実施例３ ココアムホグリシネート（cocoamphoglycinate）10％
と水90％とを含有する界面活性剤ベース中で式 の染料の１％溶液を漂白した中国ヤクの毛に25℃で５分
間付与し、そしてこのあと、毛を十分に水ですすぎ洗い
して自然乾燥した。得られた濃いスカーレットレッドの
染色物はベーシックレッド76を使用して得られた比較の
ための染色毛よりも何倍も濃厚でありそしてまた耐光堅
牢性も明瞭に上回っていた。
実施例４ 中間褐色のヒト毛髪の撚り線を式 の染料0.1％を含有しそしてその他は実施例１の染料エ
マルジョンと同じ組成を有する染料エマルジョンを使用
して室温で５分間染色した。このあとその毛髪撚り線を
十分に水ですすぎ洗いしそして自然乾燥した。しばしば
所望されるような非常に魅力的な栗褐色を得た。この色
相はベーシックレッド76を使用した場合にはその染料の
ビルド・アップ性が不十分であるために達成不可能であ
る。
実施例５ 漂白したヤクの毛の撚り糸を式 の染料0.1％を含有しそしてその他は実施例３の染料エ
マルジョンと同じ組成を有する染料エマルジョンを使用
して25℃で５分間染色した。このあとその毛の撚り糸を
十分に水ですすぎ洗いしそして自然乾燥した。得られた
青色の染色物は同じ方法でページックブルー99を使用し
て得られた染色物よりもはるかに濃厚でありかつより鮮
明であった。
実施例６ 赤染料を下記式の青染料に代えて実施例４を繰り返し
た。
毛髪の元の褐色がつや消しの鈍褐色調に変わり、酸化
染色と照明によってしばしば得られたような望ましくな
い赤錆色相を非常によく隠蔽した。このような色合いづ
けの用法はベーシックブルー99ではほとんどなかったも
のである。
実施例７乃至70 次表に記載した染料を使用して実施例１乃至３の方法
で染色を実施した。表に記載した色相に毛髪を染色でき
た。
実施例76 編んで束ねた天然未処理のブロンド色ヒト毛髪を、実
施例１で使用した染料エマルジョンと同様組成を有す
る、ただし染料として実施例４の染料0.11％と実施例５
の染料0.10％とを含有している染料エマルジョンを使用
して25℃で５分間処理した。毛髪束を十分に水ですすぎ
洗いして乾燥した。毛髪は堅牢性の非常に優れた濃いバ
イオレット色を示した。
実施例77 染料を実施例１の染料0.08％と実施例５の染料0.06％
とに代えて、実施例76を繰り返した。毛髪は非常に鮮明
な緑色に染色された。
実施例78 ココアムホグリシネートの10％水性溶液を含有する界
面活性剤ベース中に実施例１の染料0.02％と実施例５の
染料0.08％とを溶解しそしてこの溶液を使用して漂白し
たヤクの毛の撚り糸を室温で５分間染色した。毛は明る
いブリリアントなターコイス色に染色された。
実施例79 未処理のブロンド色ヒト毛髪を、実施例１で使用した
染料エマルジョンと同様組成を有する、ただし染料とし
て実施例１の染料0.2％、実施例４の染料0.1％、実施例
６の染料0.17％とを含有している染料エマルジョンを使
用して室温で20分間処理した。毛髪束を十分に水ですす
ぎ洗いして乾燥した。毛髪は堅牢性の優れた濃い黒色を
示した。
実施例80 染料を下記の染料の混合物に代えて実施例79を繰り返
した。栗褐色の染色物を得た。
実施例２の染料 0.138％、 実施例４の染料 0.082％、 実施例６の染料 0.026％。
実施例81 下記の混合物を使用して実施例79を繰り返した。毛髪
はオリーブ色に染色された。
実施例２の染料 0.13 ％、 実施例４の染料 0.006％、 実施例６の染料 0.032％。
実施例82 下記の染料の混合物を使用して実施例81を繰り返し
た。毛髪は濃い紺色に染色された。
実施例２の染料 0.01％、 実施例４の染料 0.11％、 実施例６の染料 0.21％。
実施例83 ココアムホグリシネートの10％水性溶液を含有する界
面活性剤ベース中に下記染料を溶解した： 実施例１の染料 0.036％、 実施例２の染料 0.034％、 実施例３の染料 0.06 ％。
この溶液を使用して漂白したヤクの毛の撚り糸を25℃
で10分間処理した。すすぎ洗いして乾燥した。毛は耐光
堅牢性、シャンプー堅牢性および摩擦堅牢性の優れた光
沢のあるオレンジ色を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｐ 3/04 Ｄ０６Ｐ 3/04 (56)参考文献 特開 昭54−91533（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−138269（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−72226（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−18490（ＪＰ，Ａ) 英国特許1360562（ＧＢ，Ｂ) 英国特許1249438（ＧＢ，Ｂ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 C09B 19/00,23/00,26/02 C09B 29/09,55/00 D06P 3/04

Claims (22)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ヒトの毛髪の染色方法に於て、式 又は ［式中、 Ｒは水素、C1−C4アルキル、Clまたはニトロ、 R'は水素、C1−C4アルキル、Cl、ニトロ、アミノ、C1−
    C4モノアルキルアミノまたはジ−C1−C4アルキルアミ
    ノ、 R1とR2はそれぞれ互いに独立的に未置換またはOH−、C1
    −C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
    C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
    ノ−置換のC1−C4アルキル、 R3は水素、C1−C4アルキルまたはCN、 R4は未置換またはOH置換またはCN置換のC1−C4アルキ
    ル、 R5は水素またはC1−C4アルキル、 R6とR7は互いに独立的に水素、C1−C4アルキルまたはC1
    −C4アルコキシであるか、または、 R5とR6はそれらが結合している窒素原子および炭素原子
    と一緒に５員または６員環を形成し、 Ｋはアニリンまたはフェノール系のカップリング成分の
    残基または複素環式カップリング成分の残基であり、 K1は芳香族または複素環式アミンの残基であり、 An は無色の陰イオンである、 ただし、式（１）の染料において、 Ｙが−Ｎ＝かつＲとR1がそれぞれメチルの場合には、Ｋ
    はN,N−ジメチルアニリンの残基であることはない］か
    らなる群より選択された非局在化陽電荷および280以下
    の陽イオン重量を有する染料の１種または２種以上の混
    合物で毛髪を処理することを特徴とする染色方法。
  2. 【請求項２】Ｒが水素またはC1−C4アルキルである式
    （１）の染料を使用する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】R1が未置換C1−C4アルキルである式（１）
    または（２）の染料を使用する請求項１または２記載の
    方法。
  4. 【請求項４】R1が未置換C1−C4アルキルである式（１）
    の染料を使用する請求項１乃至３のいずれか１項に記載
    の方法。
  5. 【請求項５】Ｘが−Ｎ−である式（１）の染料を使用す
    る請求項１乃至４のいずれか１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 かつＹが−CH＝である式（１）の染料を使用する請求項
    １乃至５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 【請求項７】Ｋが式 （式中、 R14は水素または未置換またはOH−、C1−C4アルコキシ
    −、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−C4モノアルキル
    アミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミノ−置換のC1−
    C4アルキル、 R15とR16は互いに独立的に水素、C1−C4アルキル、C1−
    C4アルコキシまたはハロゲン、 R17とR18は互いに独立的に水素、未置換またはOH−、C1
    −C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
    C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
    ノ−置換のC1−C4アルキルであるか、またはR17とR18は
    それらが結合している窒素原子と一緒に５員または６員
    環を形成し、あるいは R15とR17はそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒に５員または６員環を形成し、あるいは R16とR18はそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒に５員または６員環を形成し、そして R19は水素または未置換またはOH−、C1−C4アルコキシ
    −、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−C4モノアルキル
    アミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミノ−置換のC1−
    C4アルキルである）のカップリング成分の残基である式
    （１）または式（２）の染料を使用する請求項１乃至６
    のいずれか１項に記載の方法。
  8. 【請求項８】Ｋが式 （式中、 R14は水素または未置換のC1−C4アルキル、 R15とR16は互いに独立的に水素、C1−C4アルキル、C1−
    C4アルコキシまたはハロゲン、 R17とR18は互いに独立的に水素または未置換C1−C4アル
    キルであるか、または R17とR18はそれらが結合している窒素原子と一緒にピロ
    リジン、ピペリジン、モルホリンまたはピペラジン環を
    形成し、または R15とR17はそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
    ピペラジン環を形成し、または R16とR18はそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
    ピペラジン環を形成し、そして R19は水素または未置換C1−C4アルキルである）のカッ
    プリング成分の残基である式（１）の染料を使用する請
    求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】Ｋが式（７）または（８）のカップリング
    成分の残基であり、その式中のR14がメチルまたはエチ
    ル、 R15とR16が互いに独立的に水素、メチル、エチル、メト
    キシ、エトキシまたは塩素、 R17とR18が互いに独立的に水素、メチルまたはエチル、
    そして R19が水素、メチルまたはエチルである式（１）または
    （２）の染料を使用する請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】R3が水素またはメチルである式（３）、
    （４）または（５）の染料を使用する請求項１記載の方
    法。
  11. 【請求項１１】R4が未置換またはヒドロキシル置換C1−
    C4アルキル、特にメチルである式（３）、（４）または
    （５）の染料を使用する請求項１記載の方法。
  12. 【請求項１２】K1が式 （式中、 R15とR16は互いに独立的に水素、C1−C4アルキル、C1−
    C4アルコキシまたはハロゲン、 R17とR18は互いに独立的に水素、未置換またはOH−、C1
    −C4アルコキシ−、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−
    C4モノアルキルアミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミ
    ノ−置換のC1−C4アルキルであるか、または R17とR18はそれらが結合している窒素原子と一緒に５員
    または６員環を形成し、あるいは R15とR17はそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒に５員または６員環を形成し、あるいは R16とR18はそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒に５員または６員環を形成し、そして R19は水素または未置換またはOH−、C1−C4アルコキシ
    −、ハロゲン−、CN−、アミノ−、C1−C4モノアルキル
    アミノ−またはジ−C1−C4アルキルアミノ−置換のC1−
    C4アルキルである）のアミンの残基である式（３）また
    は（４）の染料を使用する請求項１記載の方法。
  13. 【請求項１３】K1が式（12）、（13）または（14）（式
    中、 R15とR16が互いに独立的に水素、メチル、エチル、メト
    キシ、エトキシまたは塩素であり、または R15とR17がそれらが結合している窒素原子および炭素原
    子と一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたは
    ピペラジン環を形成し、 R17とR18は互いに独立的に水素、メチルまたはエチル、
    そして R19が水素、メチルまたはエチルである）のアミンの残
    基である式（３）または（４）の染料を使用する請求項
    12記載の方法。
  14. 【請求項１４】式（５）（式中、 R5が水素またはメチル、 R6とR7が互いに独立的に水素、C1−C2アルキルまたはC1
    −C2アルコキシであるか、または R5とR6がそれが結合している窒素原子および炭素原子と
    一緒にピロリジン、ピペリジン、モルホリンまたはピペ
    ラジン環を形成する）の染料を使用する請求項１、９及
    び10のいずれか１項に記載の方法。
  15. 【請求項１５】式（１）（式中、R'が水素、C1−C2アル
    キル、アミノ、C1−C2モノアルキルアミノまたはジ−C1
    −C2アルキルアミノである）の染料を使用する請求項１
    記載の方法。
  16. 【請求項１６】非局在化陽電荷および280以下の陽イオ
    ン重量を有する少なくとも２種のカチオン染料の混合物
    で毛髪を処理する請求項１記載の方法。
  17. 【請求項１７】非局在化陽電荷および280以下の陽イオ
    ン重量を有する少なくとも３種のカチオン染料の混合物
    で毛髪を処理する請求項16記載の方法。
  18. 【請求項１８】非局在化陽電荷および280以下の陽イオ
    ン重量を有する黄、赤、青のカチオン染料の混合物で毛
    髪を処理する請求項17記載の方法。
  19. 【請求項１９】予め決定可能な色相を得るため比色的測
    定法を併用して請求項１乃至18のいずれか１項に記載の
    方法を使用するヒトの毛髪を染色するための方法。
  20. 【請求項２０】請求項１に記載した式（１）乃至（５）
    の染料の少なくとも１種とさらに助剤とを含有している
    ヒトの毛髪染色のための化粧品調合物。
  21. 【請求項２１】予め決定可能な色相を得るため比色的測
    定法を併用して請求項１に記載した式（１）乃至（５）
    の少なくとも２種の既製染料の混合物を使用するヒトの
    毛髪を染色するための方法。
  22. 【請求項２２】前記少なくとも２種の既製染料の混合物
    が、黄、赤及び青の染料である請求項21に記載の方法。
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