JP2854567B2 - 防汚加工剤 - Google Patents
防汚加工剤Info
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- linear
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、防汚加工剤に関す
る。
る。
【０００２】
【従来技術】繊維織物等に撥水撥油性を付与し、かつ繊
維に付着した汚れを洗濯などにより除去しやすくする防
汚加工剤として、フルオロアルキル基を含有するアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステル(以下、フッ
素含有化合物ともいう)と親水性基含有化合物との共重
合体が知られている。また、耐久性、柔軟性、触感など
種々の性質を改善するために、重合しうる化合物を適宜
選定し、共重合させることも知られている(特開昭５３
−１３４７８６号公報、同５９−２０４９８０号公報参
照)。
維に付着した汚れを洗濯などにより除去しやすくする防
汚加工剤として、フルオロアルキル基を含有するアクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステル(以下、フッ
素含有化合物ともいう)と親水性基含有化合物との共重
合体が知られている。また、耐久性、柔軟性、触感など
種々の性質を改善するために、重合しうる化合物を適宜
選定し、共重合させることも知られている(特開昭５３
−１３４７８６号公報、同５９−２０４９８０号公報参
照)。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
如き従来の防汚加工剤では、撥水性および洗濯に対する
耐久性が不充分であり、満足すべき性能を有するまでに
は至っていない。また、耐久性を改善するための重合し
うる化合物も種々、検討されているが、耐久性が改善さ
れた防汚加工剤はいまだに上市されていない。本発明の
目的は前記の欠点を改良し、初期の撥水性、汚れ脱離性
が優れ、その上耐久性が向上した防汚加工剤を提供する
ことにある。
如き従来の防汚加工剤では、撥水性および洗濯に対する
耐久性が不充分であり、満足すべき性能を有するまでに
は至っていない。また、耐久性を改善するための重合し
うる化合物も種々、検討されているが、耐久性が改善さ
れた防汚加工剤はいまだに上市されていない。本発明の
目的は前記の欠点を改良し、初期の撥水性、汚れ脱離性
が優れ、その上耐久性が向上した防汚加工剤を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)一般式:
【化４】 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−
ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−
基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分
岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素原子または１〜１０個
の炭素原子をもつアシル基である。)、Ｒ2は水素原子ま
たはメチル基を示す。]で表される、フルオロアルキル
基を含有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルから誘導された構成単位、(b)一般式:
分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−
ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−
基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分
岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素原子または１〜１０個
の炭素原子をもつアシル基である。)、Ｒ2は水素原子ま
たはメチル基を示す。]で表される、フルオロアルキル
基を含有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルから誘導された構成単位、(b)一般式:
【化５】 [式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｒ7は炭素数２
〜６個の直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ8は水
素原子又は炭素数１〜２０個の直鎖状または分岐状のア
ルキル基、nは３〜５０の整数を示す。]で表される、ポ
リアルキレングリコールアクリレートまたはポリアルキ
レングリコールメタクリレートから誘導された構成単
位、および(c)一般式:
〜６個の直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ8は水
素原子又は炭素数１〜２０個の直鎖状または分岐状のア
ルキル基、nは３〜５０の整数を示す。]で表される、ポ
リアルキレングリコールアクリレートまたはポリアルキ
レングリコールメタクリレートから誘導された構成単
位、および(c)一般式:
【化６】 [式中、Ｒ9は水素原子またはメチル基、Ｒ10は直接結合
あるいは１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐
状のアルキレン基、Ｒ11は水素原子または１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキル基を示
す。]で表される、エポキシ基を含有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルから誘導された構成
単位から成る共重合体であって、共重合体に対して構成
単位(a)の量が３０〜８２重量％、構成単位(b)の量が１
５〜６７重量％、構成単位(c)の量が３〜５５重量％で
あり、共重合体の数平均分子量が１０００〜１００００
００である共重合体を有効成分として含有する防汚加工
剤を提供する。
あるいは１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐
状のアルキレン基、Ｒ11は水素原子または１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキル基を示
す。]で表される、エポキシ基を含有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルから誘導された構成
単位から成る共重合体であって、共重合体に対して構成
単位(a)の量が３０〜８２重量％、構成単位(b)の量が１
５〜６７重量％、構成単位(c)の量が３〜５５重量％で
あり、共重合体の数平均分子量が１０００〜１００００
００である共重合体を有効成分として含有する防汚加工
剤を提供する。
【０００５】構成単位(a)を形成する単量体は、一般式: ＲfＲ1ＯＣＯＣ(Ｒ2)＝ＣＨ2 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−
ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−
基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分
岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素原子または１〜１０個
の炭素原子をもつアシル基である。)、Ｒ2は水素原子ま
たはメチル基を示す。]で表される化合物である。この
ような単量体の例としては、以下のものが挙げられる。
分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−
ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−
基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分
岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素原子または１〜１０個
の炭素原子をもつアシル基である。)、Ｒ2は水素原子ま
たはメチル基を示す。]で表される化合物である。この
ような単量体の例としては、以下のものが挙げられる。
【０００６】 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)10ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7(ＣＨ2)10ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)6ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)10(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2
【０００７】(ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)10(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ
(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)10(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)10(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｃ
Ｈ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)=ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2
(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)10(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)6(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)8(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2)10(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 ＣＦ3(ＣＦ2)7ＳＯ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)(ＣＨ2)2ＯＣＯＣ(Ｃ
Ｈ3)＝ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8ＣＨ2ＣＨ(ＯＣＯＣＨ3)ＣＨ2Ｏ
ＣＯＣ(ＣＨ3)=ＣＨ2 (ＣＦ3)2ＣＦ(ＣＦ2)8ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ2
【０００８】構成単位(b)を形成する単量体は、一般式: ＣＨ2＝ＣＲ6ＣＯＯ(Ｒ7Ｏ)nＲ8 [式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｒ7は炭素数２
〜６個の直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ8は水
素原子又は炭素数１〜２０個の直鎖状または分岐状のア
ルキル基、nは３〜５０の整数を示す。]で表される化合
物である。
〜６個の直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ8は水
素原子又は炭素数１〜２０個の直鎖状または分岐状のア
ルキル基、nは３〜５０の整数を示す。]で表される化合
物である。
【０００９】Ｒ7としては通常、−ＣＨ2ＣＨ2−が好適
であるが
であるが
【化７】
【化８】 などであっても良い。また、nは、通常は９〜２５の整
数から選定される場合に特に良好な結果が得られる。勿
論、Ｒ7の種類やnの異なる２種以上の混合物の形態でも
採用され得るものである。構成単位(b)を形成する単量
体の例としては、以下のものが挙げられる。
数から選定される場合に特に良好な結果が得られる。勿
論、Ｒ7の種類やnの異なる２種以上の混合物の形態でも
採用され得るものである。構成単位(b)を形成する単量
体の例としては、以下のものが挙げられる。
【００１０】 ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＨ (p＝３〜９) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＨ (p＝３〜９) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＣＨ3 (p＝３〜９) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＣＨ3 (p＝３〜９) ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)23ＣＨ３
【００１１】
【化９】
【００１２】構成単位（ｃ）を形成する単量体は、一般
式:
式:
【化１０】 [式中、Ｒ9は水素原子またはメチル基、Ｒ10は直接結合
あるいは１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐
状のアルキレン基、Ｒ11は水素原子または１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキル基を示
す。]で表される化合物である。このような単量体の例
としては、次のようなものが挙げられる。
あるいは１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐
状のアルキレン基、Ｒ11は水素原子または１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキル基を示
す。]で表される化合物である。このような単量体の例
としては、次のようなものが挙げられる。
【００１３】
【化１１】
【００１４】
【化１２】
【００１５】構成単位(a)、(b)および(c)のそれぞれ
は、２種以上の単量体の混合物から形成されたものであ
ってもよい。構成単位(a)の量は共重合体に対して３０
〜８２重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。３
０重量％未満では撥水撥油性が充分でない。構成単位
(b)の量は共重合体に対して１５〜６７重量％、好まし
くは２５〜５０重量％である。１５重量％未満では汚れ
脱離性が充分でない。構成単位(c)の量は共重合体に対
して３〜５５重量％、好ましくは５〜２０重量％であ
る。３重量％未満では汚れ脱離性および耐久性が充分で
ない。
は、２種以上の単量体の混合物から形成されたものであ
ってもよい。構成単位(a)の量は共重合体に対して３０
〜８２重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。３
０重量％未満では撥水撥油性が充分でない。構成単位
(b)の量は共重合体に対して１５〜６７重量％、好まし
くは２５〜５０重量％である。１５重量％未満では汚れ
脱離性が充分でない。構成単位(c)の量は共重合体に対
して３〜５５重量％、好ましくは５〜２０重量％であ
る。３重量％未満では汚れ脱離性および耐久性が充分で
ない。
【００１６】本発明における共重合体は前記の構成単位
(a)、(b)および(c)に加えて、更にエチレン、塩化ビニ
ル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、アクリル酸とそ
のアルキルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエス
テル、ベンジルメタクリレート、ビニルアルキルケト
ン、ビニルアルキルエーテル、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、無水マレイン酸のようなフルオロア
ルキル基を含まない重合しうる化合物から誘導された他
の構成単位を有していてもよい。これにより、撥水撥油
性、耐久性、柔軟性に加え、価格的に有利な共重合体と
することができ、または溶解性、耐水圧性その他種々の
性質を適宜に改善することができる。しかし、このよう
な他の構成単位の量は、共重合体に対して５重量％以下
であることが好ましい。
(a)、(b)および(c)に加えて、更にエチレン、塩化ビニ
ル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、アクリル酸とそ
のアルキルエステル、メタクリル酸とそのアルキルエス
テル、ベンジルメタクリレート、ビニルアルキルケト
ン、ビニルアルキルエーテル、ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン、無水マレイン酸のようなフルオロア
ルキル基を含まない重合しうる化合物から誘導された他
の構成単位を有していてもよい。これにより、撥水撥油
性、耐久性、柔軟性に加え、価格的に有利な共重合体と
することができ、または溶解性、耐水圧性その他種々の
性質を適宜に改善することができる。しかし、このよう
な他の構成単位の量は、共重合体に対して５重量％以下
であることが好ましい。
【００１７】本発明の共重合体を得るためには、種々の
重合反応の方式や条件が任意に選択することができ、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合な
ど各種の重合方式のいずれも採用することができる。た
とえば、共重合しようとする化合物の混合物を界面活性
剤の存在下に水に乳化させ、撹拌下に共重合させる方法
が採用されうる。反応系の重合開始剤には、過酸化物、
アゾ系、過硫酸系の各種のものを使用しうる。ポリアル
キレングリコールアクリレートまたはメタクリレートが
界面活性剤として働くので、界面活性剤を使用する必要
はないが、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の
各種乳化剤を任意に加えてもよい。
重合反応の方式や条件が任意に選択することができ、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合な
ど各種の重合方式のいずれも採用することができる。た
とえば、共重合しようとする化合物の混合物を界面活性
剤の存在下に水に乳化させ、撹拌下に共重合させる方法
が採用されうる。反応系の重合開始剤には、過酸化物、
アゾ系、過硫酸系の各種のものを使用しうる。ポリアル
キレングリコールアクリレートまたはメタクリレートが
界面活性剤として働くので、界面活性剤を使用する必要
はないが、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の
各種乳化剤を任意に加えてもよい。
【００１８】原料の単量体を適当な有機溶媒に溶解し、
重合開始源 (使用する有機溶剤に可溶の過酸化物、アゾ
化合物、または電離性放射線など) の作用により溶液重
合させることもできる。溶液重合に好適な溶剤は、イソ
プロパノール、エチルセロソルブ、トリクロロトリフル
オロエタン、テトラクロロジフルオロエタンおよびメチ
ルクロロホルムなどである。本発明の共重合体の数平均
分子量は１０００〜１００００００、好ましくは２００
０〜４０００００である。
重合開始源 (使用する有機溶剤に可溶の過酸化物、アゾ
化合物、または電離性放射線など) の作用により溶液重
合させることもできる。溶液重合に好適な溶剤は、イソ
プロパノール、エチルセロソルブ、トリクロロトリフル
オロエタン、テトラクロロジフルオロエタンおよびメチ
ルクロロホルムなどである。本発明の共重合体の数平均
分子量は１０００〜１００００００、好ましくは２００
０〜４０００００である。
【００１９】この様にして得られた共重合体は常法に従
い、乳濁液、溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態の
防汚加工剤に調製することができる。本発明の共重合体
を有効成分とする防汚加工剤の適用方法は、被処理物の
種類や使用目的、防汚加工剤の調製形態などに応じて、
もっとも適切なものを選択すれば良い。水性乳濁液や溶
剤溶液型の場合、噴霧、浸漬、塗布などの既知の方法で
被処理物の表面に付着させ、乾燥させれば良く、必要な
らばキュアリングを行なう。また、エアゾール型の場合
は、被処理物に噴射吹き付けして乾燥させるだけで良
い。更に、本発明の共重合体に必要に応じて、帯電防止
剤、難燃剤、防シワ剤、および他の重合体などを添加し
てもよい。
い、乳濁液、溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態の
防汚加工剤に調製することができる。本発明の共重合体
を有効成分とする防汚加工剤の適用方法は、被処理物の
種類や使用目的、防汚加工剤の調製形態などに応じて、
もっとも適切なものを選択すれば良い。水性乳濁液や溶
剤溶液型の場合、噴霧、浸漬、塗布などの既知の方法で
被処理物の表面に付着させ、乾燥させれば良く、必要な
らばキュアリングを行なう。また、エアゾール型の場合
は、被処理物に噴射吹き付けして乾燥させるだけで良
い。更に、本発明の共重合体に必要に応じて、帯電防止
剤、難燃剤、防シワ剤、および他の重合体などを添加し
てもよい。
【００２０】本発明の共重合体で処理され得る被処理物
は、綿、麻、絹、羊毛などの動植物性天然繊維、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニ
ルアルコール等の合成繊維、酢酸セルロース、アセテー
ト等の半合成繊維等の各種繊維の単独またはこれ等の混
紡によって製造された糸、織物、編物、フエルト、不織
布、紙等更には木材、皮革等が挙げられる。被処理物が
糸または布である場合、共重合体の塗布量は、通常、被
処理物１００重量部に対して０.１〜１０重量部である。
は、綿、麻、絹、羊毛などの動植物性天然繊維、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニ
ルアルコール等の合成繊維、酢酸セルロース、アセテー
ト等の半合成繊維等の各種繊維の単独またはこれ等の混
紡によって製造された糸、織物、編物、フエルト、不織
布、紙等更には木材、皮革等が挙げられる。被処理物が
糸または布である場合、共重合体の塗布量は、通常、被
処理物１００重量部に対して０.１〜１０重量部である。
【００２１】次に実施例および比較例を挙げて本発明を
更に詳しく説明するが、この説明が本発明を限定するも
のでないことは勿論である。また、％とあるのは特記し
ない限り重量％を表わす。
更に詳しく説明するが、この説明が本発明を限定するも
のでないことは勿論である。また、％とあるのは特記し
ない限り重量％を表わす。
【００２２】なお、以下の実施例および比較例中に示す
撥水性および撥油性については次の様な試験法で行なっ
た。撥水性はＪＩＳＬ−１０９２のスプレー法により
(下記第１表参照)、撥油性は下記第２表に示された試験
溶液を試験布の上に、０.０５ml置き、３０秒後の浸透
状態により判定する(ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９８
３)。
撥水性および撥油性については次の様な試験法で行なっ
た。撥水性はＪＩＳＬ−１０９２のスプレー法により
(下記第１表参照)、撥油性は下記第２表に示された試験
溶液を試験布の上に、０.０５ml置き、３０秒後の浸透
状態により判定する(ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９８
３)。
【００２３】
【表１】第１表撥水性No． 状 態 １００ 表面に付着湿潤のないもの ９０ 表面にわずかに付着湿潤を示すもの ８０ 表面に部分的湿潤を示すもの ７０ 表面に湿潤を示すもの ５０ 表面全体に湿潤を示すもの０ 表裏面が完全に湿潤を示すもの
【００２４】
【表２】 第２表 撥油性 試 験 溶 液 表面張力 dyne/cm、25℃ ８ n−ヘプタン ２０.０ ７ n−オクタン ２１.８ ６ n−デカン ２３.５ ５ n−ドデカン ２５.０ ４ n−テトラデカン ２６.７ ３ n−ヘキサデカン ２７.３ ２ ヘキサデカン３５／ ２９.６ Nujol６５混合溶液 １ Nujol ３１.２ ０ １に及ばないもの −
【００２５】また、汚れ脱離性(ＳＲ性)の試験は次のよ
うに行なう。水平に敷いたろ紙の上に試験布を広げ、廃
モーターオイルを０.１ml滴下し、その上にポリエチレ
ンシートをかけて、２kgの分銅をのせ、６０秒後に分銅
とポリエチレンシートを取りはずし、室温で１時間放置
した後、電気洗濯機で洗剤(スーパーザブ:商品名)６０
ｇ、浴量３５Ｌ、４０℃で１０分間洗濯し、すすぎ、風
乾する。乾燥した試験布は、該当する判定級(第３表参
照)をもって表わす。
うに行なう。水平に敷いたろ紙の上に試験布を広げ、廃
モーターオイルを０.１ml滴下し、その上にポリエチレ
ンシートをかけて、２kgの分銅をのせ、６０秒後に分銅
とポリエチレンシートを取りはずし、室温で１時間放置
した後、電気洗濯機で洗剤(スーパーザブ:商品名)６０
ｇ、浴量３５Ｌ、４０℃で１０分間洗濯し、すすぎ、風
乾する。乾燥した試験布は、該当する判定級(第３表参
照)をもって表わす。
【００２６】
【表３】第３表判定級 判 定 標 準 １.０ 著しくシミが残っているもの ２.０ 相当にシミが残っているもの ３.０ 僅かにシミが残っているもの ４.０ シミの目立たないもの５.０ シミの残らないもの 数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法
により、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として測
定を行った。測定値はポリスチレン換算値である。
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法
により、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として測
定を行った。測定値はポリスチレン換算値である。
【００２７】実施例１ ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2
(n＝３,４,５の化合物の重量比５:３:１の混合物)で示
される化合物７０ｇ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)9ＣＨ3２５ｇ、
(n＝３,４,５の化合物の重量比５:３:１の混合物)で示
される化合物７０ｇ、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2Ｃ
Ｈ2Ｏ)9ＣＨ3２５ｇ、
【化１３】 ５ｇ、イソプロパノール４００ｇを水銀温度計、ポリテ
トラフルオロエチレン製三日月型羽根の撹拌機を装備し
た硝子製四ツ口フラスコ(内容積１Ｌ)中に入れ窒素気流
下に撹拌することによって充分分散させた。さらに約１
時間窒素吹込みによる洗浄を行なった後、アゾビスイソ
ブチロニトリル１.０ｇを添加し、更に窒素気流下に７
０℃で１０時間撹拌して共重合反応を行なった。ガスク
ロマトグラフィーにより共重合反応の転化率は９９％以
上であることが示された。この転化率から得られた共重
合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割合にほ
ぼ一致していることがわかった。得られた分散体は共重
合体固体２０％を含有していた。共重合体のＭｎは７３
０００、Ｍｗ／Ｍｎは２.８であった。
トラフルオロエチレン製三日月型羽根の撹拌機を装備し
た硝子製四ツ口フラスコ(内容積１Ｌ)中に入れ窒素気流
下に撹拌することによって充分分散させた。さらに約１
時間窒素吹込みによる洗浄を行なった後、アゾビスイソ
ブチロニトリル１.０ｇを添加し、更に窒素気流下に７
０℃で１０時間撹拌して共重合反応を行なった。ガスク
ロマトグラフィーにより共重合反応の転化率は９９％以
上であることが示された。この転化率から得られた共重
合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割合にほ
ぼ一致していることがわかった。得られた分散体は共重
合体固体２０％を含有していた。共重合体のＭｎは７３
０００、Ｍｗ／Ｍｎは２.８であった。
【００２８】この共重合体分散液を共重合体固体が０.
５重量％になるように、水で希釈した。これに、ポリエ
ステル布、綿３５％、ポリエステル６５％の混紡布、綿
布、ナイロン布を浸漬し、ロールで絞り、ウェットピッ
クアップを７０％とした。次いで１００℃で３分間乾
燥、さらに１６０℃で１分間熱処理を行なった。この様
に処理された布はポリエステル布において撥水性９０、
撥油性８、汚れ脱離性５を示した。また、汚れ脱離性能
試験におけると同様の洗濯を繰り返すことにより、耐久
性を測定した結果、洗濯５回後で撥水性７０、撥油性
６、汚れ脱離性４であった。他の布における性能は下記
第５,６,７表に示した。
５重量％になるように、水で希釈した。これに、ポリエ
ステル布、綿３５％、ポリエステル６５％の混紡布、綿
布、ナイロン布を浸漬し、ロールで絞り、ウェットピッ
クアップを７０％とした。次いで１００℃で３分間乾
燥、さらに１６０℃で１分間熱処理を行なった。この様
に処理された布はポリエステル布において撥水性９０、
撥油性８、汚れ脱離性５を示した。また、汚れ脱離性能
試験におけると同様の洗濯を繰り返すことにより、耐久
性を測定した結果、洗濯５回後で撥水性７０、撥油性
６、汚れ脱離性４であった。他の布における性能は下記
第５,６,７表に示した。
【００２９】実施例２〜８ 実施例１と同様の方法で製造した下記第４表に示す組成
の共重合体の分散液を共重合体固体が０.５重量％にな
るように水で希釈した。これらの希釈液を使用して実施
例１と同様にポリエステル布、綿３５％、ポリエステル
６５％の混紡布、綿布、ナイロン布を処理した。処理さ
れた布は、下記第５,６,７表に示した性能を有してい
た。
の共重合体の分散液を共重合体固体が０.５重量％にな
るように水で希釈した。これらの希釈液を使用して実施
例１と同様にポリエステル布、綿３５％、ポリエステル
６５％の混紡布、綿布、ナイロン布を処理した。処理さ
れた布は、下記第５,６,７表に示した性能を有してい
た。
【００３０】比較例１〜５ 実施例１と同様の方法で製造した下記第４表に示す組成
の共重合体について、実施例１と同様に評価した。結果
を下記第５,６,７表に示す。なお比較例４は、特公昭５
２−３５０３３号公報の参考例と同様の手順で製造され
た共重合体であり、該公報に包含される例である。ま
た、比較例５は、特開昭５９−９８１１３号公報の実施
例１と同様の手順で製造された共重合体であり、該公報
に包含される例である。
の共重合体について、実施例１と同様に評価した。結果
を下記第５,６,７表に示す。なお比較例４は、特公昭５
２−３５０３３号公報の参考例と同様の手順で製造され
た共重合体であり、該公報に包含される例である。ま
た、比較例５は、特開昭５９−９８１１３号公報の実施
例１と同様の手順で製造された共重合体であり、該公報
に包含される例である。
【００３１】
【表４】
【００３２】ＳＦＡは、ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2(n＝３,４,５の化合物の重量比
５:３:１の混合物)、ＳＦＭＡは、ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2Ｃ
Ｆ2)nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (n＝３,４,５
の化合物の重量比５:３:１の混合物)、ＢrＦＡは、(Ｃ
Ｆ3)2ＣＦ(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
2(n＝３,４,５の化合物の重量比５:３:１の混合物)、Ｍ
−９０Ｇは、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)9
ＣＨ3、ＰＥ−３５０は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ
2ＣＨ2Ｏ)9Ｈ、Ｍ−４０ＧはＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ
(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)4ＣＨ3、ＰＥ−２００は、ＣＨ2＝Ｃ(Ｃ
Ｈ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ、
ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2(n＝３,４,５の化合物の重量比
５:３:１の混合物)、ＳＦＭＡは、ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2Ｃ
Ｆ2)nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)＝ＣＨ2 (n＝３,４,５
の化合物の重量比５:３:１の混合物)、ＢrＦＡは、(Ｃ
Ｆ3)2ＣＦ(ＣＦ2ＣＦ2)nＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
2(n＝３,４,５の化合物の重量比５:３:１の混合物)、Ｍ
−９０Ｇは、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)9
ＣＨ3、ＰＥ−３５０は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ
2ＣＨ2Ｏ)9Ｈ、Ｍ−４０ＧはＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ
(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)4ＣＨ3、ＰＥ−２００は、ＣＨ2＝Ｃ(Ｃ
Ｈ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)5Ｈ、
【００３３】ＰＰ−８００は、
【化１４】 Ｍ−２３０Ｇは、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ(ＣＨ2ＣＨ2
Ｏ)23ＣＨ3、ＰＰ−５００は、
Ｏ)23ＣＨ3、ＰＰ−５００は、
【化１５】 ＧＭＡは、
【化１６】 ＧＡは、
【化１７】 ＳＦＡ(ｎ＝３）は、ＣＦ3ＣＦ2(ＣＦ2ＣＦ2)3ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＭＡＮ（メタクリロニトリル）
は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＮ、ＨＥＭＡ(メタクリル酸ヒ
ドロキシエチル）は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＳＡＳＦＡは、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ4
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＥＥＡは、Ｃ2Ｈ5ＯＣ2Ｈ4ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2、ＤＱ−１００は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ
ＯＣ2Ｈ4Ｎ+(ＣＨ3)3Ｃl-を示す。
Ｈ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＭＡＮ（メタクリロニトリル）
は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＮ、ＨＥＭＡ(メタクリル酸ヒ
ドロキシエチル）は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＯＨ、ＳＡＳＦＡは、Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ(ＣＨ3)Ｃ2Ｈ4
ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、ＥＥＡは、Ｃ2Ｈ5ＯＣ2Ｈ4ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ2、ＤＱ−１００は、ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ
ＯＣ2Ｈ4Ｎ+(ＣＨ3)3Ｃl-を示す。
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０６Ｍ 15/27 Ｄ０６Ｍ 15/27 15/273 15/273 15/277 15/277 (72)発明者 翠 浩二 福井県福井市文京４丁目23番１号 日華 化学株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09K 3/00 112 C08F 220/20 - 220/32 C09K 3/18 102
Claims (1)
- 【請求項１】(a)一般式: 【化１】 [式中、Ｒfは３〜２０個の炭素原子をもつ直鎖状または
分岐状のパーフルオロアルキル基、Ｒ1は１〜１０個の
炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキレン基、−
ＳＯ2Ｎ(Ｒ3)Ｒ4−基または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＲ5)ＣＨ2−
基(但し、Ｒ3は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル
基、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分
岐状のアルキレン基、Ｒ5は水素原子または１〜１０個
の炭素原子をもつアシル基である。)、Ｒ2は水素原子ま
たはメチル基を示す。]で表される、フルオロアルキル
基を含有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルから誘導された構成単位、 (b)一般式: 【化２】 [式中、Ｒ6は水素原子またはメチル基、Ｒ7は炭素数２
〜６個の直鎖状または分岐状のアルキレン基、Ｒ8は水
素原子又は炭素数１〜２０個の直鎖状または分岐状のア
ルキル基、nは３〜５０の整数を示す。]で表される、ポ
リアルキレングリコールアクリレートまたはポリアルキ
レングリコールメタクリレートから誘導された構成単
位、および (c)一般式： 【化３】 ［式中、Ｒ9は水素原子またはメチル基、Ｒ10は直接結
合あるいは１〜１０個の炭素原子をもつ直鎖状または分
岐状のアルキレン基、Ｒ11は水素原子または１〜１０個
の炭素原子をもつ直鎖状または分岐状のアルキル基を示
す。]で表される、エポキシ基を含有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルから誘導された構成
単位から成る共重合体であって、 共重合体に対して構成単位(a)の量が３０〜８２重量
％、構成単位(b)の量が１５〜６７重量％、構成単位(c)
の量が３〜５５重量％であり、共重合体の数平均分子量
が１０００〜１００００００である共重合体を有効成分
として含有する防汚加工剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31172996A JP2854567B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 防汚加工剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31172996A JP2854567B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 防汚加工剤 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2181880A Division JPH07116266B2 (ja) | 1990-07-09 | 1990-07-09 | 新規共重合体および防汚加工剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09183962A JPH09183962A (ja) | 1997-07-15 |
| JP2854567B2 true JP2854567B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=18020776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31172996A Expired - Lifetime JP2854567B2 (ja) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | 防汚加工剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2854567B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212549A (ja) * | 1999-01-25 | 2000-08-02 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水撥油剤組成物およびその製造方法 |
| EP1728806B1 (en) * | 2004-03-23 | 2011-01-19 | Asahi Glass Company, Limited | Waterproofing/oilproofing agent composition |
| JP5413508B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2014-02-12 | ダイキン工業株式会社 | 紙用耐水耐油剤、紙処理方法および加工紙 |
| JP7207895B2 (ja) * | 2018-08-09 | 2023-01-18 | 花王株式会社 | バイオフィルム形成抑制剤及びバイオフィルム形成抑制方法 |
-
1996
- 1996-11-22 JP JP31172996A patent/JP2854567B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09183962A (ja) | 1997-07-15 |
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