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JP2585959B2 - Precast cement product composition for construction - Google Patents

Precast cement product composition for construction

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JP2585959B2
JP2585959B2 JP20006293A JP20006293A JP2585959B2 JP 2585959 B2 JP2585959 B2 JP 2585959B2 JP 20006293 A JP20006293 A JP 20006293A JP 20006293 A JP20006293 A JP 20006293A JP 2585959 B2 JP2585959 B2 JP 2585959B2
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JP
Japan
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acid
weight
emulsion
cement
composition
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JP20006293A
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進 山口
邦夫 武菱
篤司 伊藤
浩 森田
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Lion Corp
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Lion Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/30Water reducers, plasticisers, air-entrainers, flow improvers
    • C04B2103/302Water reducers

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、土木・建築分野の外装
材・床材・壁材・防音壁・飾り板・擁護壁・タイル先付
PC板・耐火被覆材及び打込み型枠として利用した場合
に、強度(曲げ、圧縮)、接着強度、耐候性に優れた素
材を提供する建設用プレキャストセメント製品組成物に
関する。
The present invention is used as an exterior material, a floor material, a wall material, a soundproof wall, a decorative panel, a protective wall, a PC board with a tile tip, a fireproof covering material, and a driving form in the civil engineering and construction fields. In some cases, the present invention relates to a precast cement product composition for construction that provides a material having excellent strength (bending, compression), adhesive strength, and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】セメント系硬化体の強度、耐候性等の諸
物性を向上させるために、フライアッシュ、高炉スラッ
グ、シリカヒュウム等のシリカ物質をセメント用混和材
として用いることはよく知られており、このようなシリ
カ物質を含有するセメント組成物に関しては、数多くの
提案がなされている。例えば、セメント/分級フライア
ッシュ/シリカヒュウム/減水剤混合物からなる水密性
コンクリート用セメント組成物(特開平4−2642号
公報)、粒径0.5〜100μmのセメントに粒径0.
01〜0.5μmのシリカダスト等の粒子と粒径0.1
〜15μmの白土等の粒子を添加してなる水硬性複合材
料(特開平2−102152号公報)、セメント/分級
フライアッシュ/高炉スラグ混合物からなるコンクリー
ト用複合結合材料(特開平4−2644号公報)、セン
メト/分級フライアッシュ/細骨材混合物からなるフラ
イアッシュモルタル(特開平3−126652号公
報)、セメント/有機繊維/分級フライアッシュ/軽量
細骨材混合物からなるセメント組成物(特開平3−29
5843号公報)、セメント/II型無水石膏/ポゾラン
物質混合物からなるセメント組成物(特開平3−409
47号公報)などがある。
2. Description of the Related Art It is well known that silica materials such as fly ash, blast furnace slag and silica fume are used as admixtures for cement in order to improve various properties such as strength and weather resistance of hardened cementitious materials. Numerous proposals have been made for cement compositions containing such silica materials. For example, a cement composition for watertight concrete comprising a mixture of cement / classified fly ash / silica fume / water reducing agent (JP-A-4-2642), a cement having a particle size of 0.5 to 100 μm and a particle size of 0.
Particles of silica dust or the like having a particle size of 0.1 to 0.5 μm
Hydraulic composite material to which particles such as white clay having a size of about 15 μm are added (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-102152), and a composite binder for concrete comprising a mixture of cement / classified fly ash / blast furnace slag (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-2644) ), Fly ash mortar composed of a mixture of cemet / classified fly ash / fine aggregate (JP-A-3-126652), and a cement composition composed of a cement / organic fiber / classified fly ash / light-weight fine aggregate mixture (JP-A-3-3). −29
No. 5843), a cement composition comprising a cement / type II anhydrous gypsum / pozzolanic substance mixture (JP-A-3-409)
No. 47 gazette).

【0003】更に、セメント/石灰系膨張材/メラミン
ホルムアルデヒド縮合物のスルホン化変性樹脂(減水
剤)/フライアッシュ/保水剤/砂配合物からなるセメ
ント系セルフレベリング床材(特開昭56−84358
号公報)、II型無水石膏/ポルトランドセメント/フラ
イアッシュ混合物からなる石膏系流し延べ床材用組成物
(特開昭61−266340号公報)、更にメラミン樹
脂含有として、セメント系薄肉打込み型枠、建築部材等
高強度製品(特開平3−12180号、特開平3−28
8605号、特開平3−293473号、特開平4−5
9646号各公報)なども提案されている。
Further, cement-based self-leveling flooring materials comprising cement / lime-based expanding material / sulfonated modified resin of melamine formaldehyde condensate (water reducing agent) / fly ash / water retaining agent / sand mixture (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-84358)
Gazette), a gypsum-based cast flooring composition composed of a type II anhydrous gypsum / Portland cement / fly ash mixture (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 61-266340), and a cement-based thin-walled casting mold containing melamine resin. High-strength products such as building members (JP-A-3-12180, JP-A-3-28
8605, JP-A-3-293473, JP-A-4-5
9646 publications) and the like have also been proposed.

【0004】また、セメント系硬化体のひび割れ防止、
耐水性、耐摩耗性、耐薬品性、中性化防止など、耐久性
の向上のために、ポリマーラテックスを添加剤として用
いる方法が知られている(特開昭53−84024号公
報)。ただ、この方法によると、硬化体の諸物性の一応
の向上は図れるものの、耐水抑制、中性化抑制等の点で
効力が不充分であり、本発明者らも先に、平均粒子径が
300nm以下で、架橋構造を有する水性エマルジョン
とスルホン酸基を有するポリマーを必須成分とする水硬
性無機質材料用配合剤(特開平2−141451号公
報)、コア・シェル型異層化構造を有し、コア部とシェ
ル部を構成する不飽和単量体の重量比が、90/10〜
10/90であるアクリル酸アルキル系共重合体微粒子
からなるポリマーラテックスを必須成分とするセメント
モルタル及び/又はコンクリート用配合剤(特開平3−
205333号公報)や、不飽和スルホン酸/不飽和カ
ルボン酸(塩)共重合体ラテックスを必須成分とするセ
メントモルタル及び/又はコンクリート用配合剤(特開
平3−257047号公報)を提案した。
[0004] Further, crack prevention of hardened cementitious materials,
There is known a method of using a polymer latex as an additive for improving durability such as water resistance, abrasion resistance, chemical resistance, and prevention of neutralization (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-84024). However, according to this method, although the properties of the cured product can be improved to a certain extent, water resistance, neutralization and the like are insufficient in efficacy, and the inventors of the present invention also have an earlier average particle diameter. 300 nm or less, a compounding agent for a hydraulic inorganic material having an aqueous emulsion having a cross-linked structure and a polymer having a sulfonic acid group as essential components (JP-A-2-141451), having a core-shell type heterostratified structure The weight ratio of the unsaturated monomer constituting the core part and the shell part is 90/10
A compounding agent for cement mortar and / or concrete containing a polymer latex composed of 10/90 alkyl acrylate copolymer fine particles as an essential component
No. 205333) and a compounding agent for cement mortar and / or concrete containing an unsaturated sulfonic acid / unsaturated carboxylic acid (salt) copolymer latex as an essential component (JP-A-3-257047).

【0005】ところが、前記したようなセメント系組成
物から得られる硬化体のほとんどには、表面が粗いため
光沢が悪いという問題点があり、特に石材の場合にはこ
の点が重要となる。そこで、本発明者らは、緻密且つ平
滑な表面を形成することができる、特定の配合比からな
る水硬性無機材料/シリカ質混和材/アクリル系水分散
性樹脂/細骨剤/顔料からなる石材組成物(特願平4−
89376号)を提案した。
However, most of the cured products obtained from the above-mentioned cement compositions have a problem that gloss is poor due to the rough surface, and this is particularly important in the case of stone materials. Thus, the present inventors have made a hydraulic inorganic material / silica admixture / acrylic water-dispersible resin / fine aggregate / pigment having a specific compounding ratio capable of forming a dense and smooth surface. Stone composition (Japanese Patent Application 4-
89376).

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ただ、上記の石材組成
物から得られる硬化体は、緻密且つ平滑な表面を有し、
その結果、光沢に優れ、しかも耐薬品性、耐水性及び耐
候性に優れたものであるが、建設用プレキャストセメン
ト製品としては、強度の点で未だ満足されるものではな
かった。更に、流し込み成形法では充分な強度のものは
得られなかった。
However, the cured product obtained from the above stone composition has a dense and smooth surface,
As a result, the product was excellent in gloss and excellent in chemical resistance, water resistance and weather resistance, but was not yet satisfactory in terms of strength as a precast cement product for construction. Furthermore, a cast having a sufficient strength could not be obtained by the casting method.

【0007】従って、本発明の目的は、優れた強度(曲
げ強度、圧縮強度、接着強度)を有する硬化体が容易に
得られる建設用プレキャストセメント製品組成物を提供
することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a precast cement product composition for construction from which a cured product having excellent strength (flexural strength, compressive strength, adhesive strength) can be easily obtained.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、(a)
水硬性無機材料、(b)シリカ質混和材、(c)平均粒
子径20〜1,000nmのミクロポリマーエマルジョ
ン、(d)細骨材、(e)芳香族アミノスルホン酸系減
水剤、(f)顔料及び(g)水からなり、しかもその配
合比が(a)/(b)/(c)/(d)/(e)/
(f)/(g)=100/3〜12/0.5〜5(固形
分換算)/80〜220/0.25〜1.8(固形分換
算)/0〜5/25〜35(重量比)であることを特徴
とする建設用プレキャストセメント製品組成物が提供さ
れる。
According to the present invention, (a)
Hydraulic inorganic material, (b) siliceous admixture, (c) micropolymer emulsion having an average particle diameter of 20 to 1,000 nm, (d) fine aggregate, (e) aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent, (f A) / (b) / (c) / (d) / (e) /
(F) / (g) = 100/3 to 12 / 0.5 to 5 (solid content conversion) / 80 to 220 / 0.25 to 1.8 (solid content conversion) / 0 to 5/25 to 35 ( (Weight ratio) is provided.

【0009】即ち、本発明の建設用プレキャストセメン
ト製品組成物は、水硬性無機材料とシリカ質混和材、細
骨剤及び顔料からなる特定組成の組成物に、更に平均粒
子径20〜1,000nmのミクロポリマーエマルジョ
ンと芳香族アミノスルホン酸系減水剤を一定量の範囲で
配合したことから、水硬性無機材料を均一に分散させ、
更に超微粒子のポリマーにより硬化体の表面が緻密化さ
れるため、大幅に強度の向上した硬化体を形成し得るも
のとなる。また、超微粒子ポリマーと芳香族アミノスル
ホン酸系減水剤を併用することにより、流し込み成形法
による硬化体作製も可能となった。
More specifically, the precast cement product composition for construction according to the present invention comprises a composition having a specific composition comprising a hydraulic inorganic material, a siliceous admixture, a fine aggregate and a pigment, and further having an average particle diameter of 20 to 1,000 nm. Since the micropolymer emulsion and the aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent were blended in a certain amount range, the hydraulic inorganic material was uniformly dispersed,
Furthermore, since the surface of the cured product is densified by the ultrafine polymer, a cured product having significantly improved strength can be formed. Also, by using the ultrafine polymer and the aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent in combination, it became possible to produce a cured product by a casting method.

【0010】以下、本発明の建設用プレキャストセメン
ト製品組成物について詳しく説明する。本発明で用いる
水硬性無機材料とは、ポルトランドセメント、フライア
ッシュセメント、シリカセメント、高炉セメント等のセ
メント類や、半水、2水、6水石膏等の石膏類である。
Hereinafter, the precast cement product composition for construction of the present invention will be described in detail. The hydraulic inorganic material used in the present invention is cement such as Portland cement, fly ash cement, silica cement, blast furnace cement and the like, and gypsum such as hemihydrate, dihydrate and hexahydrate gypsum.

【0011】本発明で用いるシリカ質混和材としては、
一般にセメント混和材として使用されている公知のシリ
カ質混和材が任意に選択使用される。例えば、シリカヒ
ュウム、フライアッシュ、白土、汚泥スラグ、アルミス
ラッグ、高炉スラッグ、ライスハスクアッシュ、火山灰
(天然ポゾラン)等が挙げられ、これらの中でもシリカ
ヒュウムが好ましい。シリカヒュウムは、フェロシリコ
ンや金属シリコン等の製造時に副生する非晶質SiO2
を主成分とする超微粉であり、水硬性無機材料とシリカ
ヒュウムとの分散性を向上させ、硬化体表面を平滑にす
るという点から、平均粒子径が1〜20μmのシリカヒ
ュウムを使用することが特に好ましい。(他のシリカ質
混和材の場合も、平均粒子径1〜20μm程度のものが
好ましいことは、同様である。)
The siliceous admixture used in the present invention includes:
A known siliceous admixture generally used as a cement admixture is arbitrarily selected and used. For example, silica fume, fly ash, clay, sludge slag, aluminum slag, blast furnace slag, rice husk ash, volcanic ash (natural pozzolan) and the like can be mentioned, among which silica fium is preferable. Silica fume is amorphous SiO 2 by-produced during the production of ferrosilicon or metallic silicon.
It is an ultra-fine powder containing as a main component, the dispersibility of the hydraulic inorganic material and silica fume is improved, and from the viewpoint of smoothing the surface of the cured product, it is particularly preferable to use silica fume having an average particle diameter of 1 to 20 μm. preferable. (Even in the case of other siliceous admixtures, those having an average particle diameter of about 1 to 20 μm are also preferable.)

【0012】また、本発明の組成物で用いるシリカ質混
和材の使用量は、水硬性無機材料100重量部に対し
て、3〜12重量部である。3重量部より少ないと、得
られる硬化体表面の緻密化及び平滑性向上の効果が少な
くなり、逆に12重量部を越えると、硬化速度が遅くな
ったり、硬化体の強度が減少したりするという問題が発
生する。
The amount of the siliceous admixture used in the composition of the present invention is 3 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydraulic inorganic material. If the amount is less than 3 parts by weight, the effect of densification and smoothness improvement on the surface of the obtained cured product will be reduced, and if it exceeds 12 parts by weight, the curing speed will be slow or the strength of the cured product will be reduced. The problem occurs.

【0013】本発明の組成物には、平均粒子径20〜
1,000nmのミクロポリマーエマルジョンが配合さ
れる。このミクロポリマーエマルジョンとしては、アク
リル系ミクロポリマーエマルジョン(アクリル系共重合
体エマルジョン)やエチレン/酢酸ビニル共重合体エマ
ルジョンが挙げられ、特にアクリル系共重合体エマルジ
ョンが好ましい。アクリル系共重合体エマルジョンは、
(メタ)アクリル酸や、(メタ)アクリル酸エステル等
のアクリル系単量体を乳化重合することによって得るこ
とができる。この場合のアクリル系単量体としては、エ
チレン性二重結合をもつアクリル酸エステル(例えば、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸2-エチルヘキシル)、メタクリル酸エ
ステル(例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル)など
が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステル類
は1種用いてもよいし、2種以上を組合わせて用いても
よい。
The composition of the present invention has an average particle size of 20 to
A 1,000 nm micropolymer emulsion is formulated. Examples of the micropolymer emulsion include an acrylic micropolymer emulsion (acrylic copolymer emulsion) and an ethylene / vinyl acetate copolymer emulsion, and an acrylic copolymer emulsion is particularly preferred. Acrylic copolymer emulsion is
It can be obtained by emulsion polymerization of acrylic monomers such as (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester. As the acrylic monomer in this case, an acrylate ester having an ethylenic double bond (for example,
Ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate), methacrylic esters (eg, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate) and the like. One of these (meth) acrylates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0014】また、水硬性無機質材料の分散性を向上す
るために、分子内にカルボキシル基とエチレン性二重結
合を有する不飽和単量体を共重合させたものがより好ま
しく使用される。このような分子内にカルボキシル基と
エチレン性二重結合を有する不飽和単量体としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸及びこれらのハーフエステル、ハー
フアマイドないしこれらの塩などが挙げられるが、メタ
クリル酸を0.1〜5重量%共重合させておくことが特
に好ましい。また、分子内にスルホン酸基とエチレン性
二重結合を有する不飽和単量体を共重合させてもよい。
更に、上記カルボキシル基含有単量体と併用させて使用
してもよい。スルホン酸基単量体の具体例としては、ス
チレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸及び
これらの塩や、2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルホン酸、2−アクリルアミドブタンスルホン
酸、2−アクリルアミドブタン−2−スルホン酸及びこ
れらの塩や、ビニルスルホン酸及びこれらの塩等のスル
ホン酸系モノマー等が挙げられる。好ましくは、スチレ
ンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸又はこれらの塩である。これらの使用量
は、一般には前記反応性単量体を除く単量体合計量に対
して、0.1〜40.0重量%である。
In order to improve the dispersibility of the hydraulic inorganic material, a material obtained by copolymerizing an unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenic double bond in the molecule is more preferably used. Examples of the unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenic double bond in the molecule include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and half esters, half amides or These salts may be mentioned, but it is particularly preferable to copolymerize methacrylic acid at 0.1 to 5% by weight. Further, an unsaturated monomer having a sulfonic acid group and an ethylenic double bond in the molecule may be copolymerized.
Furthermore, you may use together with the said carboxyl group containing monomer. Specific examples of the sulfonic acid group monomer include styrene sulfonic acid, α-methylstyrene sulfonic acid and salts thereof, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and 2-methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. And 2-acrylamidobutanesulfonic acid, 2-acrylamidobutane-2-sulfonic acid and salts thereof, and vinylsulfonic acids and sulfonic acid monomers such as salts thereof. Preferably, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof is used. The amount of these used is generally 0.1 to 40.0% by weight based on the total amount of monomers excluding the reactive monomer.

【0015】更に、強度、耐水性を向上させるため1分
子中に複数の官能基を有する架橋剤及び/又は反応性不
飽和単量体を共重合させることが好ましい。これらの架
橋剤及び反応性不飽和単量体としては、トリメチロール
プロパントリアクリレート、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、ビスフェノールAポリオキ
シエチレン付加体ジ(メタ)アクリレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、N-メチロールアクリルアミドなどが挙
げられるが、前記不飽和単量体に対し0.1〜5重量%
共重合させて用いることが好ましい。
Further, in order to improve strength and water resistance, it is preferable to copolymerize a crosslinking agent having a plurality of functional groups in one molecule and / or a reactive unsaturated monomer. As these crosslinking agents and reactive unsaturated monomers, trimethylolpropane triacrylate, glycidyl acrylate,
Glycidyl methacrylate, bisphenol A polyoxyethylene adduct di (meth) acrylate, triallyl isocyanurate, N-methylol acrylamide, etc., are 0.1 to 5% by weight based on the unsaturated monomer.
It is preferable to use it after copolymerization.

【0016】更に、本発明においては、アクリル系共重
合体エマルジョンの性能を損なわない範囲で、アクリル
系以外の単量体、例えばスチレンやα−メチルスチレン
などのスチレン類、ブタジエンやイソプレンなどのジエ
ン類、酢酸ビニルやプロピオン酸ビニルなどのビニルエ
ステル類、アクリロニトリルやα−メチルアクリロニト
リルなどのニトリル類を共重合してもよい。
Further, in the present invention, non-acrylic monomers, for example, styrenes such as styrene and α-methylstyrene, and dienes such as butadiene and isoprene, as long as the performance of the acrylic copolymer emulsion is not impaired. And vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, and nitriles such as acrylonitrile and α-methylacrylonitrile.

【0017】本発明で最も好ましく使用されるアクリル
系共重合体エマルジョンは、コア・シエル型異層化構造
を有し、コア部とシエル部を構成する不飽和単量体の重
量比が35/65〜90/10であるポリマー微粒子からなり、且
つコア部の不飽和単量体の重量組成が アルキル基の炭素数が1〜8である 55〜100重量% アクリル酸アルキルエステル アルキル基の炭素数が1〜4である 0〜45重量% メタクリル酸アルキルエステル エチレン性不飽和カルボン酸又は/及びエチレン性 0〜10重量% 不飽和スルホン酸ないしその塩 架 橋 剤 0〜5重量% であって、シエル部の不飽和単量体の重量組成が アルキル基の炭素数が1〜8である 5〜49.9重量% アクリル酸アルキルエステル アルキル基の炭素数が1〜4である 45〜90重量% メタクリル酸アルキルエステル エチレン性不飽和カルボン酸又は/及びエチレン性 0.1〜10重量% 不飽和スルホン酸ないしその塩 架 橋 剤 0〜5重量% を必須成分としたものである。
The acrylic copolymer emulsion most preferably used in the present invention has a core-shell type heterostratified structure, and the weight ratio of the unsaturated monomer constituting the core portion and the shell portion is 35/35. The polymer is composed of polymer fine particles of 65 to 90/10, and the weight composition of the unsaturated monomer in the core portion is such that the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms.55 to 100% by weight acrylic acid alkyl ester alkyl group carbon number Is 1 to 4, 0 to 45% by weight of an alkyl methacrylate ethylenically unsaturated carboxylic acid or / and 0 to 10% by weight of ethylenically unsaturated sulfonic acid or a salt thereof, and 0 to 5% by weight of a crosslinking agent, The weight composition of the unsaturated monomer in the shell portion is such that the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms 5 to 49.9% by weight Acrylic acid alkyl ester The alkyl group has 1 to 4 carbon atoms 45 to 90% by weight methacrylic acid Alkyl ester ethylenically unsaturated The essential component is ribonic acid and / or ethylenic 0.1 to 10% by weight unsaturated sulfonic acid or its salt crosslinking agent 0 to 5% by weight.

【0018】コア部に主として使用される不飽和単量体
は、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸2−エチルヘキシルであり、特に
好ましくはアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸2−エチルヘキシルが用いられる。シェル部に主
として使用される不飽和単量体は、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルであり、
特に好ましくはメタクリル酸メチルが用いられる。
Unsaturated monomers mainly used for the core are ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, particularly preferably ethyl acrylate, butyl acrylate, and acrylate. 2-Ethylhexyl is used. Unsaturated monomers mainly used for the shell part are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Particularly preferably, methyl methacrylate is used.

【0019】また、コア部及びシェル部には、セメント
の分散性を向上するために、分子内にカルボキシル基と
エチレン性二重結合を有する不飽和単量体を共重合させ
たものがより好ましく使用される。このような分子内に
カルボキシル基とエチレン性二重結合を有する不飽和単
量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びこれらのハ
ーフエステル、ハーフアマイドないしこれらの塩などが
挙げられる。これらの不飽和単量体は、上記コア部又は
シェル部の不飽和単量体に対し0.1〜5重量%共重合
させておくことが好ましいが、メタクリル酸をコア部に
は用いず、上記シェル部の不飽和単量体に対し0.1〜
5重量%共重合させておくことが特に好ましい。また、
分子内にスルホン酸基とエチレン性二重結合を有する不
飽和単量体を共重合させてもよい。更に、上記カルボキ
シル基含有単量体と併用させて使用してもよい。スルホ
ン酸基単量体の具体例としては、スチレンスルホン酸、
α−メチルスチレンスルホン酸及びこれらの塩や、2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−
メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2
−アクリルアミドブタンスルホン酸、2−アクリルアミ
ドブタン−2−スルホン酸及びこれらの塩や、ビニルス
ルホン酸及びこれらの塩等のスルホン酸系モノマー等が
挙げられる。好ましくは、スチレンスルホン酸、2−ア
クリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸又はこれ
らの塩である。これらの使用量は、一般には前記反応性
単量体を除く単量体合計量に対して、0.1〜40.0
重量%である。
In order to improve the dispersibility of the cement, the core and the shell are more preferably copolymerized with an unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenic double bond in the molecule. used. Examples of the unsaturated monomer having a carboxyl group and an ethylenic double bond in the molecule include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and half esters, half amides or These salts and the like can be mentioned. These unsaturated monomers are preferably copolymerized at 0.1 to 5% by weight with respect to the unsaturated monomer in the core or shell, but methacrylic acid is not used in the core, 0.1 to the unsaturated monomer of the shell portion
It is particularly preferable to copolymerize 5% by weight. Also,
An unsaturated monomer having a sulfonic acid group and an ethylenic double bond in the molecule may be copolymerized. Furthermore, you may use together with the said carboxyl group containing monomer. Specific examples of the sulfonic acid group monomer include styrene sulfonic acid,
α-methylstyrenesulfonic acid and salts thereof,
Acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2-
Methacrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2
Sulfonic acid monomers such as -acrylamidobutanesulfonic acid, 2-acrylamidobutane-2-sulfonic acid and salts thereof, and vinylsulfonic acid and salts thereof. Preferably, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid or a salt thereof is used. The amount of these used is generally 0.1 to 40.0 with respect to the total amount of monomers excluding the reactive monomer.
% By weight.

【0020】更にコア部及びシェル部には、強度、耐水
性を向上させるため、1分子中に複数の官能基を有する
架橋剤を共重合させることが好ましい。これらの架橋剤
としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
ビスフェノールAポリオキシエチレン付加体ジ(メタ)
アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、N−メチ
ロールアクリルアミドなどが挙げられるが、トリメチロ
ールプロパントリアクリレートをコア部及び/又はシェ
ル部の不飽和単量体に対し0.1〜5重量%共重合させ
て用いることが好ましい。
Further, in order to improve the strength and the water resistance of the core and the shell, it is preferable to copolymerize a crosslinking agent having a plurality of functional groups in one molecule. These crosslinkers include trimethylolpropane triacrylate,
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,
Bisphenol A polyoxyethylene adduct di (meth)
Acrylate, triallyl isocyanurate, N-methylol acrylamide and the like can be mentioned. Trimethylolpropane triacrylate is used by copolymerizing 0.1 to 5% by weight with respect to the unsaturated monomer in the core and / or shell. Is preferred.

【0021】本発明で用いるアクリル系共重合体エマル
ジョンの乳化重合用乳化剤としては、下記のアニオン性
及びノニオン性のものが用いられる。
The following anionic and nonionic emulsifiers are used as the emulsifier for emulsion polymerization of the acrylic copolymer emulsion used in the present invention.

【0022】〔アニオン性乳化剤の代表例〕 (1) ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルス
ルホネート・サルフェート塩
[Representative Examples of Anionic Emulsifier] (1) Polyoxyalkylene alkylaryl ether sulfonate sulfate salt

【化1】 1:C620のアルキル基 n :0〜100好ましくは5〜40 M1:1価又は2価の陽イオン (2) ポリオキシアルキレンアルキルエーテルサルフェー
ト塩
Embedded imageR1: C6~20Alkyl group n: 0-100, preferably 5-40 M1Monovalent or divalent cation (2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate
Salt

【化2】R1−O−(AO)n−SO31 (式中、R1、A、n及びM1は前記と同じ) (3) ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサル
フェート塩
Embedded image R 1 —O— (AO) n—SO 3 M 1 (wherein R 1 , A, n and M 1 are the same as described above) (3) Polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate salt

【化3】 (式中、R1、A、n及びM1は前記と同じ)Embedded image (Wherein, R 1 , A, n and M 1 are the same as above)

【化4】 1,A,n:前記と同じ R2:水素原子又はメチル基 R3:C1〜C30のアルキル基、アルケニル基又はアルキ
ル基若しくはアルケニル基を有するフェニル基、脂肪酸
残基
Embedded image M1, A, n: Same as above RTwo: Hydrogen atom or methyl group RThree: C1~ C30Alkyl, alkenyl or alkyl
Phenyl group having a phenyl or alkenyl group, fatty acid
residue

【化5】 (式中、M1,A,n,R2及びR3は前記と同じ)Embedded image (In the formula, M 1 , A, n, R 2 and R 3 are the same as described above.)

【化6】 (式中、M1,A,n,R2及びR3は前記と同じ)Embedded image (Where M1, A, n, RTwoAnd RThreeIs the same as above)

【化7】 (式中、M1,A,n,R2及びR3は前記と同じ)Embedded image (Where M1, A, n, RTwoAnd RThreeIs the same as above)

【化8】 (式中、M1,A,n,R2及びR3は前記と同じ m:0,1 R4:-CH2-、-CH2CH2-又はフェニレン基)Embedded image (Where M1, A, n, RTwoAnd RThreeIs the same as above m: 0,1 RFour: -CHTwo-, -CHTwoCHTwo-Or phenylene group)

【化9】 (M1,A,n,m,R2,R3及びR4は前記と同じ)Embedded image (M 1 , A, n, m, R 2 , R 3 and R 4 are the same as above)

【0023】〔ノニオン性乳化剤の代表例〕[Typical examples of nonionic emulsifiers]

【化10】(10) ポリオキシアルキレンアルキルアリー
ルエーテル (式中、pは0〜100好ましくは5〜70、R2,Aは前記と同
じ)
Embedded image (10) Polyoxyalkylene alkyl aryl ether (In the formula, p is 0 to 100, preferably 5 to 70, and R 2 and A are the same as described above.)

【化11】(11) ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル R1−O−(AO)pH (式中、R1,A及びpは前記と同じ)
(11) Polyoxyalkylene alkyl ether R 1 -O- (AO) pH (wherein R 1 , A and p are the same as above)

【0024】これらアニオン性乳化剤及びノニオン性乳
化剤は、それぞれ単独若しくは2種以上併用することが
できるが、分子内にエチレンオキサイド及びプロピレン
オキサイド基を有する乳化剤を1種以上用いるのが好ま
しい。更に好ましくは、アニオン性乳化剤として前記
(1)の化合物を、ノニオン性乳化剤として前記(1
0)又は(11)の化合物を1種以上用いるのが望まし
い。また、これらの乳化剤は不飽和単量体に対し0.5
〜15重量%、好ましくは1〜10重量%の範囲で用い
るのがよい。
These anionic emulsifiers and nonionic emulsifiers can be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use one or more emulsifiers having an ethylene oxide and propylene oxide group in the molecule. More preferably, the compound of the above (1) as an anionic emulsifier and the above (1) as a nonionic emulsifier
It is desirable to use one or more compounds of 0) or (11). These emulsifiers are used in an amount of 0.5
It is good to use in the range of 15 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【0025】重合開始剤としては、例えば過酸化水素単
独又は過酸化水素と酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸
などのカルボン酸との組合せや、過酸化水素とシュウ
酸、スルフィン酸及びこれらの塩類又はオキシアルデヒ
ド類、水溶性鉄塩などとの組合せ、更には過硫酸塩、過
炭酸塩、過硼酸塩類などの過酸化物及び2,2′−アゾ
ビス(2−アミノジプロパン)とその塩、2,2′−ア
ゾビス(N,N′−ジメチレン−イソブチルアミジン)
とその塩、4,4′−アゾビス(4−シアノ吉草酸)と
その塩等の水溶性アゾ系開始剤が使用可能である。本発
明で用いるアクリル系水分散性樹脂の調製には、上記水
溶性アゾ系開始剤を不飽和単量体混合物の0.1〜3重
量%用いることが好ましい。
Examples of the polymerization initiator include hydrogen peroxide alone or a combination of hydrogen peroxide and a carboxylic acid such as tartaric acid, citric acid, and ascorbic acid, or hydrogen peroxide and oxalic acid, sulfinic acid, and salts or oxyacids thereof. Combinations with aldehydes, water-soluble iron salts, etc., as well as peroxides such as persulfates, percarbonates, perborates, and 2,2'-azobis (2-aminodipropane) and salts thereof, 2'-azobis (N, N'-dimethylene-isobutylamidine)
And its salts, and water-soluble azo initiators such as 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid) and its salts. For the preparation of the acrylic water-dispersible resin used in the present invention, it is preferable to use the above water-soluble azo initiator in an amount of 0.1 to 3% by weight of the unsaturated monomer mixture.

【0026】本発明で用いるアクリル系共重合体エマル
ジョンは、上記不飽和単量体、乳化剤、重合開始剤を用
い、下記の一般的な乳化重合法により調製することがで
きる。即ち、水相に乳化剤を溶解し、コア部不飽和単量
体の一部を可溶化させた後、重合開始剤を入れ、次いで
コア部不飽和単量体、シェル部不飽和単量体の順にその
まま滴下するモノマー滴下法あるいは乳化剤、水の一部
と、不飽和単量体を予め混合乳化して滴下するプレ乳化
法により乳化重合を行なう方法のいずれでも調製できる
が、乳化重合の欠点である重合釜あるいは撹拌羽根等へ
の重合物の付着量を低減するにはプレ乳化法の使用がよ
り好ましい。特に、コア・シェル型異層化構造を有する
アクリル系水分散性樹脂を製造する際の留意点は、コア
部の重合とシェル部の重合がブロック型の結合となる点
であり、従って、コア部の重合終了後、数分から数時間
の熟成を行なうことが好ましい。本発明で用いるアクリ
ル系共重合体エマルジョンは、固形分40重量%時の粘度
が10〜1000cp(ブルックフィールド型粘度計)で
あって、作業性が良好であり、また低粘度のものでは固
形分を50%以上含有させることも可能である。
The acrylic copolymer emulsion used in the present invention can be prepared by the following general emulsion polymerization method using the above unsaturated monomer, emulsifier, and polymerization initiator. That is, after dissolving the emulsifier in the aqueous phase and solubilizing a part of the core unsaturated monomer, a polymerization initiator is added, and then the core unsaturated monomer and the shell unsaturated monomer are added. Emulsion polymerization can be prepared by any of the following methods: a monomer dropping method in which the monomer is dropped in order, or an emulsifier, a part of water, and a pre-emulsion method in which an unsaturated monomer is previously mixed and emulsified and dropped. The use of a pre-emulsification method is more preferable in order to reduce the amount of polymer adhered to a certain polymerization vessel or a stirring blade. In particular, when producing an acrylic water-dispersible resin having a core-shell type heterostratified structure, a point to be noted is that the polymerization of the core part and the polymerization of the shell part become block-type bonds, and therefore, the core After the completion of the polymerization, the aging is preferably performed for several minutes to several hours. The acrylic copolymer emulsion used in the present invention has a viscosity of 10 to 1000 cp (Brookfield viscometer) at a solid content of 40% by weight, and has good workability. Can be contained in an amount of 50% or more.

【0027】また、本発明で用いるこれらのアクリル系
共重合体エマルジョンは、その平均粒子径を20〜1,
000nm、好ましくは500nm以下、更に好ましく
は200nm以下にしておくことが望ましい。1,00
0nm超過であると、硬化体としたときの強度、耐候性
の改善効果が不充分である場合が多くなる。
Further, these acrylic copolymer emulsions used in the present invention have an average particle diameter of 20 to 1,
It is desirable that the thickness be 000 nm, preferably 500 nm or less, more preferably 200 nm or less. 1,00
If it exceeds 0 nm, the effect of improving the strength and weather resistance of the cured product is often insufficient.

【0028】本発明の組成物で用いるアクリル系共重合
体エマルジョンは、前記のように乳化重合によって容易
に得られるが、得られたエマルジョンの形態で組成物中
に配合することができる。この場合の該樹脂の使用量
は、水硬性無機材料100重量部に対して、固形分とし
て0.5〜5重量部である。0.5重量部未満では、得
られる硬化体の、耐候性が悪くなる。逆に、5重量部を
越えると、曲げ強度及び圧縮強度が低下する。
The acrylic copolymer emulsion used in the composition of the present invention can be easily obtained by emulsion polymerization as described above, but can be incorporated into the composition in the form of the obtained emulsion. In this case, the amount of the resin used is 0.5 to 5 parts by weight as a solid content based on 100 parts by weight of the hydraulic inorganic material. If the amount is less than 0.5 part by weight, the obtained cured product will have poor weather resistance. Conversely, if it exceeds 5 parts by weight, the bending strength and the compressive strength decrease.

【0029】また、本発明では、硬化体の強度を高める
ために細骨材を使用する。細骨材としては、砂、硅砂、
砂利、雲母、天然石粉末、ガラス粉末等が使用できる。
細骨材は水硬性無機材料100重量部に対して80〜2
20重量部使用するのがよい。80重量部未満では硬化
体がひずみ、圧縮曲げ強度が弱くなり、逆に220重量
部を越えても、硬化体の強度が弱くなる。
In the present invention, fine aggregate is used to increase the strength of the cured product. As fine aggregate, sand, silica sand,
Gravel, mica, natural stone powder, glass powder and the like can be used.
Fine aggregate is 80 to 2 parts per 100 parts by weight of hydraulic inorganic material.
It is preferable to use 20 parts by weight. If the amount is less than 80 parts by weight, the cured body will be distorted and the compression bending strength will be weak, and if it exceeds 220 parts by weight, the strength of the cured body will be weak.

【0030】本発明では、更に顔料を使用することも可
能である。顔料としては、各種天然顔料、無機顔料、有
機顔料が使用できる。顔料は水硬性無機材料100重量
部に対して、0〜5重量部使用するのがよい。また、5
重量部を越えるとコスト的に不利になる。
In the present invention, it is also possible to use a pigment. Various natural pigments, inorganic pigments, and organic pigments can be used as the pigment. The pigment is preferably used in an amount of 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydraulic inorganic material. Also, 5
Exceeding parts by weight is disadvantageous in terms of cost.

【0031】また、本発明では、組成中の水分量を、水
硬性無機材料100重量部に対して、25〜35重量部
とする必要がある。25重量部未満では、流動性が低下
して流し込みが不可能になるし、逆に35重量部超過で
は、硬化体の強度が弱くなる。
In the present invention, the water content in the composition must be 25 to 35 parts by weight based on 100 parts by weight of the hydraulic inorganic material. If the amount is less than 25 parts by weight, the fluidity is reduced and pouring becomes impossible. On the other hand, if the amount exceeds 35 parts by weight, the strength of the cured product becomes weak.

【0032】また、本発明においては、芳香族系アミノ
スルホン酸系減水剤が配合される。この減水剤の配合に
より、硬化体の強度の大幅な向上が達成される。この芳
香族系アミノスルホン酸系減水剤としては、例えば藤沢
薬品工業(株)製のバリックシリーズ等が挙げられる。
この減水剤は、水硬性無機質材料とミクロポリマーエマ
ルジョンとの配合混練時に配合しておくことが望ましい
が、ポリマーエマルジョンに予め配合しておいてもよ
い。この減水剤の配合量は、水硬性無機材料100重量
部に対して、固形分換算で0.25〜1.8重量部であ
る。0.25重量部未満では、減水効果が不充分であ
り、逆に1.8重量部を越えると、硬化時間が延び、骨
材分離が生じる。
In the present invention, an aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent is blended. By the addition of the water reducing agent, a great improvement in the strength of the cured product is achieved. Examples of the aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent include Barik series manufactured by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.
This water reducing agent is desirably incorporated at the time of mixing and kneading the hydraulic inorganic material and the micropolymer emulsion, but may be incorporated in the polymer emulsion in advance. The amount of the water reducing agent is 0.25 to 1.8 parts by weight in terms of solid content based on 100 parts by weight of the hydraulic inorganic material. If the amount is less than 0.25 parts by weight, the water reducing effect is insufficient, while if it exceeds 1.8 parts by weight, the curing time is prolonged, and the aggregates are separated.

【0033】本発明においては、シリカ質混和材と水硬
性無機材料との結合性を高めるために、界面活性剤を使
用することもできる。。該界面活性剤としては、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩(アルキル基の炭素数12〜1
8)、アルキル(C12〜C18)硫酸エステル塩、アルキ
ルフェニル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニル硫酸エステル塩、ジアルキル(C8〜C14
スルホコハク酸エステル塩、アルキル(C8〜C14)ス
ルホコハク酸モノアミド、ポリオキシエチレン(EO:
P=1〜50)ノニルフェニルエーテル、C12〜C18
肪酸アルキロールアミド、ポリオキシエチレン(EO:
P=1〜50)アルキルアミン、ポリオキシエチレン
(EO:P=2〜100)アルキルジアミン、脂肪酸ア
ミド、ジアルキル(C12〜C18)ジメチル4級アンモニ
ウムクロライド、モノアルキル(C12〜C18)トリメチ
ル4級アンモニウムクロライド、アルキルアミン塩等が
挙げられる。
In the present invention, a surfactant may be used to enhance the binding between the siliceous admixture and the hydraulic inorganic material. . Examples of the surfactant include an alkylbenzene sulfonate (an alkyl group having 12 to 1 carbon atoms).
8), alkyl (C 12 -C 18) sulfuric acid ester salts, alkyl phenyl sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl sulfates, dialkyl (C 8 -C 14)
Sulfosuccinic acid ester salts, alkyl (C 8 ~C 14) sulfosuccinic acid monoamide, polyoxyethylene (EO:
P = 1-50) nonylphenyl ether, C 12 -C 18 fatty acid alkylolamide, polyoxyethylene (EO:
P = 1 to 50) alkyl amine, polyoxyethylene (EO: P = 2~100) alkyl diamines, fatty amides, dialkyl (C 12 ~C 18) dimethyl quaternary ammonium chloride, mono-alkyl (C 12 ~C 18) Trimethyl quaternary ammonium chloride, alkylamine salts and the like.

【0034】また、本発明においては、更に慣用の添加
剤、例えば空気連行剤、保水剤、消泡剤、アルカリ剤等
を添加することができる。この場合、空気連行剤として
は、リグニンスルホン酸ソーダ、樹脂酸ナトリウム、ア
ルキルアリールスルホン酸アミン塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸エステル塩などがある。
Further, in the present invention, conventional additives such as an air entraining agent, a water retention agent, an antifoaming agent, an alkali agent and the like can be further added. In this case, examples of the air entraining agent include sodium ligninsulfonate, sodium resinate, amine salts of alkylaryl sulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl sulfates, and polyoxyethylene alkyl sulfates.

【0035】なお、本発明の組成物は、水硬性無機材
料、シリカ質混和材及びミクロポリマーエマルジョン、
細骨材及び芳香族アミノスルホン酸系減水剤並びに必要
に応じ顔料その他任意添加成分と水とを、任意の方法に
より混合することによって得られる。
The composition of the present invention comprises a hydraulic inorganic material, a siliceous admixture and a micropolymer emulsion,
It can be obtained by mixing the fine aggregate, the aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent, and, if necessary, the pigment and other optional components with water by an optional method.

【0036】本発明の組成物から硬化体を得るには、本
組成物を適当な金型に流し込んで成形(流し込み成形)
することによって製造される。本組成物は流れ性が良
く、流し込み成形が可能であり、しかも前記のミクロポ
リマーにより硬化体の表面が緻密化されるので、本組成
物によると、強度(曲げ強度、圧縮強度、接着強度)が
大幅に向上した硬化体が得られる。その結果、構造物や
構造板の厚みを半分にすることができ、構造物を軽重量
化できる。従って、複雑で且つ薄い形状の金型に本組成
物を流し込んで、複雑で且つ薄い形状の打込み型枠を製
造することができるし、また薄い形状の金型に本組成物
を流し込んで、薄い形状の外装材、床材、壁材、防音
壁、飾り板、擁護壁、タイル先付PC板、耐火被覆材等
を製造することができる。なお、この場合離型剤を金型
に薄く均一に塗布することも有効である。離型剤として
は、シリコーン系離型剤、テフロン系離型剤、脂肪酸、
非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオ
ン系界面活性剤等が挙げられる。
In order to obtain a cured product from the composition of the present invention, the composition is poured into an appropriate mold and molded (cast molding).
It is manufactured by doing. The composition has good flowability and can be cast and molded, and the surface of the cured product is densified by the micropolymer. Therefore, according to the composition, the strength (bending strength, compression strength, adhesive strength) is obtained. A cured product having greatly improved As a result, the thickness of the structure or the structure plate can be reduced to half, and the weight of the structure can be reduced. Therefore, the present composition can be poured into a mold having a complicated and thin shape to produce a driving mold having a complex and thin shape, and the present composition can be poured into a mold having a thin shape and have a thin shape. Shaped exterior materials, floor materials, wall materials, soundproof walls, decorative boards, protective walls, tiled PC boards, fireproof coating materials, and the like can be manufactured. In this case, it is also effective to apply the release agent thinly and uniformly on the mold. Release agents include silicone-based release agents, Teflon-based release agents, fatty acids,
Nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants and the like can be mentioned.

【0037】硬化体を得るに当っては、本発明組成物を
充分撹拌後、金型中に流し込み養生させる。養生は常圧
下で行なう。養生温度は5〜70℃、好ましくは10〜
60℃の範囲であり、養生時間は通常1〜240時間の
範囲である。
In order to obtain a cured product, the composition of the present invention is sufficiently stirred, then poured into a mold and cured. Curing is performed under normal pressure. Curing temperature is 5 to 70 ° C, preferably 10 to 70 ° C.
The temperature is in the range of 60 ° C., and the curing time is usually in the range of 1 to 240 hours.

【0038】本発明の建設用プレキャストセメント製品
組成物からは、強度、耐候性に優れた硬化体が得られる
ので、本発明の組成物は、土木・建築分野の外装材、床
材、壁材、防音壁、飾り板、擁護壁、タイル先付PC
板、耐火被覆材及び打込み型枠などとして有用である。
From the precast cement product composition for construction of the present invention, a cured product having excellent strength and weather resistance can be obtained. Therefore, the composition of the present invention can be used for exterior materials, flooring materials, and wall materials in the field of civil engineering and construction. , Soundproof wall, plaque, support wall, PC with tile tip
It is useful as a board, a refractory coating, a driving form, and the like.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明をよ
り具体的に説明する。なお、以下に示す部及び%はいず
れも重量基準である。
The present invention will now be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The parts and percentages shown below are based on weight.

【0040】実施例1〜10及び比較例1〜6 JIS A6203に準じ、セメントモルタル混練機に
て、表3に示す組成物[ポルトランドセメント(普通、
早強)シリカヒュウム、砂、顔料]を仕込んで60秒空
練りを行なった後、次に水及び表1に示すアクリル系水
分散エマルジョン(使用乳化剤は表2に示される)を加
え、120秒混練した。そのモルタルを容器に流し込
み、40×40×160mmの硬化体を調合し、脱型
後、20℃、60%の条件下で24時間養生を行なっ
た。できあがった硬化体の曲げ強度、圧縮強度、接着強
度を、JIS A6203に準拠して測定した。その結
果を表3に示す。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 In accordance with JIS A6203, a composition shown in Table 3 [Portland cement (normal,
And then kneading for 60 seconds, then adding water and an acrylic water-dispersed emulsion shown in Table 1 (the emulsifier used is shown in Table 2) and kneading for 120 seconds. did. The mortar was poured into a container to prepare a cured product of 40 × 40 × 160 mm. After demolding, curing was carried out at 20 ° C. and 60% for 24 hours. The bending strength, compression strength, and adhesive strength of the completed cured product were measured in accordance with JIS A6203. Table 3 shows the results.

【0041】なお、各組成物は下記のものを使用した。 セメント:三菱マテリアル(株)製不二セメント、秩父
セメント(株)製早強セメント シリカヒュウム:エルケム・ジャパン(株)製 砂:相模川付近の砕砂2.5mmアンダー 顔料:バイエルジャパン(株)製バイフェロクス黄 減水剤:藤沢薬品工業(株)製芳香族アミノスルホン酸
化合物、“バリックFP−1790”
The following compositions were used. Cement: Fuji Cement made by Mitsubishi Materials Corporation, Early-strength cement made by Chichibu Cement Co., Ltd. Silica Hyum: Made by Elchem Japan Ltd. Sand: 2.5 mm under sand near Sagami River Pigment: Bayferox made by Bayer Japan Ltd. Yellow Water reducing agent: Aromatic aminosulfonic acid compound manufactured by Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd., "BARIC FP-1790"

【0042】[0042]

【表1】 アクリル系水分散エマルジョン [Table 1] Acrylic water-dispersed emulsion

【0043】[0043]

【表2】 アクリル系水分散エマルジョンの乳化剤 [Table 2] Emulsifier for water-based acrylic emulsion

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【発明の効果】請求項1の建設用プレキャストセメント
製品組成物は、水硬性無機材料とシリカ質混和材、細骨
材、顔料及び水からなる特定組成の組成物に、更に平均
粒子径20〜1,000nmのミクロポリマーエマルジ
ョンと芳香族アミノスルホン酸系減水剤を一定量の範囲
で配合したことから、水硬性無機材料粒子及びシリカ質
混和材粒子の分散性が向上し、更に超微粒子状ポリマー
のベアリング効果により混練時の流動性が向上し、且つ
水/水硬性無機材料比を低く保ことができ、しかも上記
ポリマーにより硬化体の表面が緻密化されるので、本組
成物によると、強度(曲げ強度、圧縮強度、接着強度)
が大幅に向上した硬化体が得られる。その結果、構造物
や構造板の厚みを半分にすることができ、構造物を軽重
量化できる。
The precast cement product composition for construction according to the first aspect of the present invention comprises a composition having a specific composition comprising a hydraulic inorganic material, a siliceous admixture, a fine aggregate, a pigment and water, and an average particle diameter of 20 to 50%. Since a certain amount of a 1,000 nm micropolymer emulsion and an aromatic aminosulfonic acid-based water reducing agent are blended, the dispersibility of the hydraulic inorganic material particles and the siliceous admixture particles is improved, and the ultrafine polymer particles are further improved. The fluidity at the time of kneading is improved by the bearing effect of kneading, the ratio of water / hydraulic inorganic material can be kept low, and the surface of the cured product is densified by the polymer. (Bending strength, compression strength, adhesive strength)
A cured product having greatly improved As a result, the thickness of the structure or the structure plate can be reduced to half, and the weight of the structure can be reduced.

【0046】請求項2の建設用プレキャストセメント製
品組成物は、ミクロポリマーエマルジョンとしてアクリ
ル系共重合体エマルジョンを使用したことから、耐薬品
性、耐水性、耐候性に優れた硬化体が得られるという効
果が加わる。
According to the precast cement product composition for construction of claim 2, since an acrylic copolymer emulsion is used as the micropolymer emulsion, a cured product excellent in chemical resistance, water resistance and weather resistance can be obtained. Adds effect.

【0047】請求項3の建築用プレキャストセメント製
品組成物は、アクリル系共重合体エマルジョンとして架
橋型エマルジョンを使用したことから、更に強度の向上
した硬化体が得られるという効果が加わる。
In the precast cement product composition for construction according to the third aspect, since a crosslinked emulsion is used as the acrylic copolymer emulsion, an effect of obtaining a cured product having further improved strength is added.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 24:22) 111:27 (72)発明者 伊藤 篤司 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライ オン株式会社内 (72)発明者 森田 浩 東京都墨田区本所1丁目3番7号 ライ オン株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−293473(JP,A) 特開 平4−59646(JP,A) 特開 昭53−84024(JP,A) 特開 平2−141451(JP,A) 特開 平3−288605(JP,A) 特開 平3−205333(JP,A) 特開 平3−257047(JP,A) 特開 平5−254906(JP,A)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical display location C04B 24:22) 111: 27 (72) Inventor Atsushi Ito 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Inside ON Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Morita 1-3-7 Honjo, Sumida-ku, Tokyo Inside Lion Co., Ltd. (56) References JP-A-3-293473 (JP, A) JP-A-4-59646 JP-A-53-84024 (JP, A) JP-A-2-141451 (JP, A) JP-A-3-288605 (JP, A) JP-A-3-205333 (JP, A) Unexamined Japanese Patent Publication No. Hei 3-257047 (JP, A)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a)水硬性無機材料、(b)シリカ質
混和材、(c)平均粒子径20〜1,000nmのミク
ロポリマーエマルジョン、(d)細骨材、(e)芳香族
アミノスルホン酸系減水剤、(f)顔料及び(g)水か
らなり、しかもその配合比が(a)/(b)/(c)/
(d)/(e)/(f)/(g)=100/3〜12/
0.5〜5(固形分換算)/80〜220/0.25〜
1.8(固形分換算)/0〜5/25〜35(重量比)
であることを特徴とする建設用プレキャストセメント製
品組成物。
1. A hydraulic inorganic material, (b) a siliceous admixture, (c) a micropolymer emulsion having an average particle diameter of 20 to 1,000 nm, (d) fine aggregate, (e) aromatic amino It consists of a sulfonic acid-based water reducing agent, (f) a pigment and (g) water, and the mixing ratio thereof is (a) / (b) / (c) /
(D) / (e) / (f) / (g) = 100/3 to 12 /
0.5-5 (solid content conversion) /80-220/0.25-
1.8 (solid content conversion) / 0-5 / 25-35 (weight ratio)
A precast cement product composition for construction, characterized in that:
【請求項2】 前記ミクロポリマーエマルジョンが、ア
クリル単量体の乳化重合によって得られたアクリル系ミ
クロポリマーエマルジョンである請求項1記載の建設用
プレキャストセメント製品組成物。
2. The precast cement product composition for construction according to claim 1, wherein the micropolymer emulsion is an acrylic micropolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of an acrylic monomer.
【請求項3】 前記ミクロポリマーエマルジョンが、ア
クリル酸及びアクリル酸エステルを必須構成成分とする
架橋型ミクロポリマーエマルジョンである請求項2記載
の建設用プレキャストセメント製品組成物。
3. The precast cement product composition for construction according to claim 2, wherein the micropolymer emulsion is a crosslinked micropolymer emulsion containing acrylic acid and an acrylate ester as essential components.
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