JP2541630B2

JP2541630B2 - 複素環式ペルオキシカルボン酸

Info

Publication number: JP2541630B2
Application number: JP63181440A
Authority: JP
Inventors: カルロ、ベンテュレロ; クラウディオ、カバロッティ
Original assignee: Ausimont SpA
Current assignee: Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date: 1987-07-20
Filing date: 1988-07-20
Publication date: 1996-10-09
Anticipated expiration: 2011-10-09
Also published as: AU1918688A; CA1336515C; AU611453B2; ES2059448T3; EP0300462A3; US5071584A; IT8721345A0; JPH01131154A; EP0300462B1; BR8803609A; KR890001990A; IT1228426B; ATE95173T1; DE3884499D1; DE3884499T2; KR960007082B1; EP0300462A2

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の背景〕本発明は、Ｎ−ヘテロ環式（ポリ）ペルオキシカルボ
ン酸と称すことができる新しい有機（ポリ）ペルオキシ
酸およびその製法に関する。

詳細には、本発明は、環中に窒素を含有し且つ式
（Ｉ）（式中、記号は下記意味を有する：ＲおよびR₁は互いに独立に水素原子または直鎖または分
枝アルキル、（ヘテロ）シクロアルキル、（ヘテロ）ア
リール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基
（場合によって置換）、カルボキシル、またはペルオキ
シカルボキシル基の活性酸素の存在下で非反応性である
他の置換基を表し；ｎは０、１および２から選ばれる整数であり;mは１、２
および３から選ばれる整数であり;XはHS▲Ｏ^- ₄▼および
CH₃S▲Ｏ^- ₃▼から選ばれる酸性陰イオンを表す）を有する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸（複素
環式環は少なくとも１個の更に他の（ヘテロ）芳香また
は（ヘテロ）シクロアルキル環と縮合できる）に関す
る。

前記式（Ｉ）を有する複素環式ペルオキシカルボキシ
化合物は、新しく、且つ新しい種類の高度に興味がある
生成物を表す。

事実、それらは、既知のペルオキシ酸と同様に、プラ
スチックス（重合開始剤として、またはオレフィンエポ
キシ化またはヒドロキシル化用酸化剤として）の分野で
且つファインケミストリーでの多くの他の酸化法での一
般的用途を見出すことができる。

しかしながら、非常に独特の方法においては、前記式
（Ｉ）を有する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸
は、洗浄工業における漂白の分野で特に有効な応用を見
出す。とりわけ、過去において一般に中−低温度洗浄用
処方物においての漂白剤としての優秀な機会のため工業
分野で興味が増大している有機ペルオキシ酸は、省エネ
ルギー上の考慮に基づいても益々普及した。

多数の従来技術は、漂白活性、熱安定性および貯蔵安
定性が付与された有機ペルオキシ酸化合物を扱ってお
り、これらの後者の特徴は工業目的およびこのような化
合物の広汎な応用のために必須である。

それゆえ、多くのモノ−またはジ−ペルオキシカルボ
キシル（脂肪族またはカルボ環式）有機ペルオキシ酸
は、既知であり、とりわけ、洗浄の分野で使用されてい
る。

既述のペルオキシカルボン酸は、例えば、ジペルオキ
シドデカンジオン酸、モノペルオキシフタル酸、ジペル
アゼライン酸、置換ジペルオキシグルタル酸およびアジ
ピン酸などである。

出願人は、式（Ｉ）を有する以前の複素環式（ポリ）
ペルオキシカルボン酸、並びに以前のその製法を知って
いない。

伝統的方法は、濃H₂SO₄またはCH₃SO₃H中の過酸化水素
の濃厚溶液での基質（substrate）（有機酸、無水物ま
たはエステル）の酸化に存する。

反応媒体の強い酸性度および基質における塩基特性を
示す塩化性（salifiable）窒素原子の存在は、この基質
に酸性媒体中での高い溶解度を与える。

前記の高い溶解度は、時々過酸化水素との酸化反応時
に沈殿として生成されるペルオキシカルボン酸誘導体の
単離の伝統的方法または有機溶剤での抽出法のいずれに
頼ることも不可能にする。

〔発明の概要〕

驚異的なことに、本発明者等は、これに反して、サル
フェートまたはメタンスルホネート陰イオンによって塩
化（窒素原子上で）式（Ｉ）を有する複素環式（ポリ）
ペルオキシカルボン酸が本発明の目的でもある新規のよ
り単純な方法によって安定な形態で得ることができるこ
とを見出した。

本発明の目的は、新しい系列の化合物として、前記式
（Ｉ）を示す複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸を
提供することにある。別の目的は、安定な形態で前記式
（Ｉ）に示す前記ペルオキシカルボン酸の安価な製法を
提供することにある。

更に他の目的は、特に低−中温度洗浄に結び付けられ
る時は、前記複素環式ペルオキシカルボン酸を洗剤処方
物中で漂白剤として使用することからなる。これらの目
的および他の目的は、式（Ｉ）に示す複素環式ペルオキ
シカルボン酸により、そして式（Ｉ）に示す所望のペル
オキシカルボン酸に対応する環中に窒素原子を含有する
複素環式（ポリ）カルボン酸および／またはその無水物
および／またはその低級アルキルエステルからなる基質
を、濃H₂O₂と反応させ（濃H₂SO₄およびCH₃SO₃Hから選ば
れる媒体中で作動することによって）、次いで、テトラ
ヒドロフランおよび酢酸エチルから選ばれる有機溶媒の
添加によってペルオキシカルボン酸（Ｉ）を反応混合物
から分離することを特徴とする対応の製法により、達成
される。

この方法によって、このような溶媒の存在の結果とし
て反応媒体中での不溶化のため、反応媒体に由来するサ
ルフェートまたはメタンサルフェート陰イオンで塩化さ
れた（窒素原子上で）一般に安定な固体の形態の式
（Ｉ）を示すペルオキシカルボン酸を非常に容易に得る
ことができる。

より詳細な形態においては、本発明の新しい方法は、
式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペルオキシカルボン酸に対応
する（ポリ）酸またはその無水物またはエステルからな
る基質のペルオキシカルボキシル化を、濃H₂SO₄またはC
H₃SO₃Hによって塩化された媒体中でH₂O₂で行った後、反
応の終わりで、目的生成物と混和性ではなく且つ反対に
酸性反応媒体（濃H₂SO₄またはCH₃SO₃H）、並びに反応水
を有する過剰のH₂O₂を完全に溶解することができる好適
な有機溶媒を加えること、に存する。このすべては、不
溶化の結果として、通常安定な固体形態で沈殿する式
（Ｉ）を有する（ポリ）ペルオキシカルボン酸の分離を
包含する。次いで、得られた生成物は、既知の技術に従
って、濾過し、溶剤で洗浄し、乾燥し、他の方法で処理
する。

既述のように、基質は、式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペ
ルオキシカルボン酸に対応する複素環式（ポリ）カルボ
ン酸からなる。それは、更に、対応低級（直鎖または分
枝）（C₁〜C₅）アルキルエステルの形態、または２個の
隣接カルボキシル基（Ｒ＝COOH）が存在する時には対応
無水物の形態でも使用できる。これらの化合物は、既知
であり、且つ／または通常の技術に従って製造でき、且
つ／または市販されている。

前記式（Ｉ）中、Ｒおよび／またはR₁は10個までの炭
素原子の合計数を有する線状または分枝アルキル、（ヘ
テロ）アルキル、（ヘテロ）シクロアルキル、アルキル
アリールまたはアリールアルキル基からなる。複素環式
基においては、他のＮまたはＯ原子は、好ましくは、Ｎ
ヘテロ原子に関してｍ位またはｐ位で存在できる。

前記基は、生成が生ずる反応条件下で不活性である互
いに等しいか異なる１以上の置換基原子または基、例え
ば、ＦまたはCl原子、NO₂基、低級アルコキシ基などを
含むことができる。

或いは、Ｒおよび／またはR₁は、ペルオキシカルボキ
シル基の活性酸素と反応しない他の置換基、例えば、カ
ルボキシル基、Ｆ原子、Cl原子、NO₂基、低級（C₁〜
C₅）アルコキシ基などからなる。

最後に、複素環式環部分は、例えば、キノリン、イソ
キノリン、ピリドインドール基などの形態で、少なくと
も１個の他の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロア
ルキル環と縮合できる。

式（Ｉ）を示す対応複素環式ペルオキシカルボン酸を
得るための出発基質は、例えば、４−ピペリジン−カル
ボン酸、2,4−ピペリジン−ジカルボン酸、３−ピペリ
ジン−カルボン酸、2,3−ピペリジン−ジカルボン酸お
よびその無水物、2,5−ピペリジン−ジカルボン酸、3,5
−ピペリジン−ジカルボン酸、４−ピペリジン−カルボ
ン酸のエチルエステル、2,6−ジヒドロキシ−４−ピペ
リジン−カルボン酸、６−イソブチル−３−ピペリジン
−カルボン酸、６−メチル−３−ピペリジン−カルボン
酸、６−フルオロメチル−３−ピペリジン−カルボン
酸、５−ｐ−トリル−４−ピペリジン−カルボン酸、５
−ベンジル−３−ピペリジン−カルボン酸、５−クロロ
−４−ピペリジン−カルボン酸、および３−ピロリジン
−カルボン酸である。

ＲがCOOH、好ましくは窒素原子に関してｏ位ではない
COOHである時には、Ｒのペルオキシカルボキシル化も実
施でき、２個以上のペルオキシカルボキシル基を有する
式（Ｉ）の生成物がこのようにして得られる。

好ましい態様によれば、出発基質として使用する複素
環式カルボン酸またはそれらのエステルまたは無水物の
ペルオキシカルボキシル化は、H₂O₂（約70〜90重量％の
濃度を有する）をH₂SO₄またはCH₃SO₃H中の基質の溶液に
徐々に加えることによって実施する。反応温度は、基質
の反応性に従って、反応コース全体にわたって約15℃〜
50℃に維持する。

その他の方法で、H₂O₂の不在以外は前記の条件と同じ
条件下で処理することによって基質の塩（HSO₄ ^-またはC
H₃SO₃ ^-塩の形態で）を予め生成し、次いで、得られた塩
を分離し、過酸化して式（Ｉ）の化合物とすることが有
利的には可能であることが見出された。

H₂SO₄またはCH₃SO₃Hの量は、100％濃度で計算して、
基質１モル当たり３〜30モル、好ましくは基質１モル当
たり７〜10モルである。

過酸化水素の量は、基質に関して過剰であり、基質１
モル当たり約1.2〜６モル、好ましくは基質１モル当た
り３〜４モルである。

反応時間は、基質の性状、操作温度および反応の終わ
りに存在する全H₂SO₄/H₂OまたはCH₃SO₃H/H₂Oのモル比に
依存する。前記比率は、各種のパラメーターに作用する
ことによって、約1.0〜10、好ましくは３〜７である。

約30分〜４時間の範囲内の反応時間は満足であること
が立証され、一般に、約１時間〜２時間の反応時間は全
く十分であることが立証された。

溶媒として使用するテトラヒドロフランまたは酢酸エ
チルの量は、通常、基質１モル当たり４以上である。
更に、それは、約10℃以下の温度で加える。

式（Ｉ）を有する複素環式ペルオキシカルボン酸は、
通常、室温で固体である。それらは、得られたままの状
態で付与された良好な貯蔵安定性および良好な熱安定性
のため、特に洗剤処方物、例えば、粒状処方物中で、広
い温度範囲において溶液中で漂白剤として使用できる。
洗剤組成物は、通常の技術に従って、他の成分および／
または添加剤などと一緒に処方できる。

更に、最終反応混合物は、式（Ｉ）の（ポリ）ペルオ
キシカルボン酸の分離前に、減感（phlegmatization）
プロセスに付すことができる。

〔実施例〕

本発明は、純粋に説明の目的で与えられる下記例で詳
述する。

例で製造された生成物は、元素分析、活性酸素の含量
の測定（ヨウ素滴定）およびFT−IR分光法（FT−IR＝フ
ーリエ変換赤外分光法）によって特徴づけた。

例１撹拌機、温度計および外部浴を備えたビーカーに、メ
タンスルホン酸15g（0.156モル）を装入した。内温を10
〜15℃に維持し、４−ピペリジン−カルボン酸3g（0.02
25モル）を撹拌下に加えた。

透明溶液に70％H₂O₂1.56g（0.0321モル）は、温度を
約15℃に一定に保つような方法で徐々に加えた。撹拌を
この温度で30分間続けた。次いで、反応混合物をテトラ
ヒドロフラン100cm³に注ぎ、溶液を10℃で撹拌した。数
分後、生成物は、結晶形態で分離した。撹拌を０〜10℃
の温度で１時間続け、次いで、溶液を真空下で多孔ガラ
ス製濾過器上で濾過した。生成物を濾過器上でテトロヒ
ドロフラン（30cm³）で直接洗浄し、次いで、エチルエ
ーテル（30cm³）で洗浄した。次いで、生成物をCaCl₂乾
燥剤内に真空下で室温に１時間保った。結晶性の実際上
純粋な４−ピペリジン−ペルオキシカルボン酸メタンス
ルホネート4.7gが、得られた（収率85％）。

元素分析： C₁₇H₁₄O₆NSとしての計算値:C:34.80％;H:6.26％;N:5.80
％;O（活性）:6.67％;CH₃SO₃H:39.8％。

実測値:C:34.84％;H:6.30％;N:5.72％;O（活性）:6.60
％;CH₃SO₃H:40.0％。

融点:92℃（分解）。

例２１水和Ｎ−エチルイソニペコチン酸1.7g（0.0097モ
ル）を室温でCH₃SO₃H12g（0.125モル）に溶解した。内
温を20℃に維持し、85％H₂O₂1.6g（0.04モル）を加え
た。

20℃で30分撹拌後、反応混合物を10℃で撹拌されたま
まである酢酸エチル100cm³に注いだ。重い油状生成物
は、分離した。10℃で30分撹拌後、酢酸エチルを傾瀉し
た。生成物を傾瀉によってテトラヒドロフラン２×100c
m³で洗浄し、エーテル100cm³で洗浄した。次いで、生成
物を真空下で乾燥剤中で室温において約１時間十分に乾
燥した。

酸素含量5.16％を有する無色の油状生成物2.5gが、得
られた（Ｎ−エチル−ピペリジン−４−ペルオキシカル
ボン酸メタンスルホネートとして表した時に87％）。収
率は、約83％であった。

例３撹拌機、温度計および外部浴を備えたビーカーに、96
％硫酸15g（0.147モル）を装入した。内温を10〜15℃に
維持し、４−ピペリジンカルボン酸6g（0.0450モル）を
撹拌下に加えた。

透明溶液に70％H₂O₂6g（0.123モル）は、温度を約15
℃に一定に保つような方法で徐々に加えた。撹拌をこの
温度で30分間続けた。次いで、反応混合物を酢酸エチル
200cm³に注ぎ、溶液を−５℃で撹拌した。数分後、生成
物は、結晶形態で分離した。撹拌を−５℃の温度で30分
間続け、次いで、溶液を真空下で多孔ガラス製濾過器上
で濾過した。生成物を濾過器上で酢酸エチル（30cm³）
で直接洗浄し、次いで、エチルエーテル（30cm³）で洗
浄した。次いで、生成物をCaCl₂乾燥剤内に真空下で室
温に１時間保った。結晶性の実際上純粋な４−ピペリジ
ン−ペルオキシカルボン酸サルフェート9gが、得られた
（収率80％）。

元素分析： C₆H₁₃O₇NSとしての計算値:C:29.62％;H:5.38％;N:5.76
％;O（活性）:6.57％。

実測値:C:29.87％;H:5.40％;N:5.73％;O（活性）:6.55
％;H₂SO₄:39.81％。

融点:47℃（分解）。

例４Ｎ−ペンチルイソニペコチン酸2g（0.0068モル）を30
℃の温度でCH₃SO₃H5.5g（0.057モル）に溶解した。内温
を15℃に維持し、85％H₂O₂0.35g（0.0088モル）を加え
た。

15℃で30分撹拌後、反応混合物を−10℃で撹拌された
ままであるエチルエーテル／酢酸エチルの1:1混合物70c
m³に注いだ。重い油状生成物が、分離した。−10℃で30
分撹拌後、溶媒を傾瀉した。得られた油を無水エタノー
ル10cm³に溶解し、結晶性生成物は、撹拌下に室温で溶
液にエチルエーテル50cm³を加えることによって沈殿し
た。真空下で濾過し、乾燥剤中で室温において真空下で
１時間にわたって乾燥した。生成物を傾瀉によってテト
ラヒドロフラン２×100cm³で洗浄し、エチルエーテル10
0cm³で洗浄した。次いで、生成物を真空下で室温におい
て乾燥剤中で約１時間十分に乾燥した。

活性酸素含量4.73％を有するＮ−ペンチル−ピペリジ
ン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート1.4g
が得られた（92％ひ等しい）（収率61％）。

元素分析： C₁₂H₂₅O₆NSとしての計算値:C:46.28％;H:8.09％;N:4.49
％;CH₃SO₃H:30.86％；実測値:C:45.74％;H:8.12％;N:4.37％;CH₃SO₃H:30.71
％。

融点:53℃（分解）。

例５ CH₃SO₃H13g（0.135モル）に、室温でＮ−メチルニペ
コチン酸メタンスルホネート4g（0.0167モル）を溶解し
た。例４に従って処理することによって、85％H₂O₂0.8g
（0.02モル）を加え、撹拌を15℃で30分間続けた。次い
で、反応混合物を撹拌下に０℃に保たれた酢酸エチル15
0cm³に注ぎ、例４と同様に処理することによって、濃い
油が分離し、この油をエタノール／エチルエーテルから
結晶化した。活性酸素含量6.0％（95.84％に等しい）を
有するＮ−メチルピペリジン−３−ペルオキシカルボン
酸メタンスルホネート2gが、得られた（収率46％）。

元素分析： C₈H₁₇O₆NSとしての計算値:C:37.64％;H:6.71％;N:5.48
％;CH₃SO₃H37.64％；実測値:C:37.91％;H:6.97％;N:5.61％;CH₃SO₃H:3.84
％。

融点:54℃（分解）。

例６例５に従って処理することによって、Ｎ−デシル−イ
ソニペコチン酸メタンスルホネート4.2g（0.0115モル）
をCH₃SO₃H4.2g（0.0437モル）に溶解し、次いで、85％H
₂O₂0.75g（0.0188モル）を15℃で45分間更に撹拌下に加
えた。次いで、反応混合物を撹拌下に−５℃に保たれた
テトラヒドロフラン100cm³に注いだ。次いで、例３と同
様に処理することによって、Ｎ−デシル−ピペリジン−
４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート3.5gが、
実際上純粋な結晶形態で単離された（収率80％）。

元素分析： C₁₇H₃₅O₆NSとしての計算値:C:53.51％;H:9.24％;N:3.67
％;O（活性）:4.19％;CH₃SO₃H:25.19％。

実測値:C:53.4％;H:9.04％;N:3.61％;O（活性）:4.18
％;CH₃SO₃H:24.91％。

融点:100℃（分解）例７例４に従って処理することによって、Ｎ−ヘキサデシ
ルイソニペコチン酸2g（0.0057モル）をCH₃SO₃H7.2g
（0.0749モル）に溶解し、次いで、85％H₂O₂0.3g（0.00
75モル）を15℃で30分間更に撹拌下に加えた。

次いで、反応混合物を撹拌下に０℃に保たれた酢酸エ
チル50cm³に注いだ。次いで、例３と同様に処理するこ
とによって、Ｎ−ヘキサデシル−ピペリジン−４−ペル
オキシカルボン酸メタンスルホネート2gが、実際上純粋
な結晶形態で単離された（収率75％）。

元素分析： C₂₃H₄₇O₆NSとしての計算値:C:59.32％;H:10.17％;N:3.0
0％;O（活性）:3.43％;CH₃SO₃H:20.63％。

実測値:C:58.90％;H:9.86％;N:2.88％;O（活性）:3.42
％;CH₃SO₃H:20.32％。

融点:104℃（分解）。

例８（漂白性能）漂白試験は、飽和構造を示し４−ピペリジン−ペルオ
キシカルボン酸メタンスルホネートと定義される新しい
窒素含有複素環式ペルオキシ酸を使用して、下記のもの
と比較して実施した：ａ）H48（モノペルフタル酸のMg塩）、英国ロンドンの
インテロックス・ケミカル・リミテッド製の洗浄分野で
既知の市販のペルオキシ酸；ｂ）既知のように、両方を水に溶解する時に、ペルオキ
シ酸（過酢酸）をその場で生じ且つ中−低温度（60℃）
で漂白作用を得る目的で現在最も広く普及された形態を
表すペルボレート＋活性剤系〔活性剤としてTAED（テト
ラアセチルエチレンジアミン）をペルボレートに対する
化学量論比率に対応する量で選択した〕；ｃ）４水和過ホウ酸ナトリウム（NaBO₃・4H₂O）単独。

すべての試験を60℃の一定温度で実施した。漂白液中
の全活性酸素の初濃度は、すべての製品で等しかった
（200mg/）。

プロセス各試験の場合に、冷却器を備えた1,000cm³のフラスコ
に含まれた脱イオン水500cm³を60℃の温度で加熱し、そ
のpH値をNaOH溶液の数滴で9.5に調節し、次いで、漂白
製品を撹拌下に加えた。量を下記表１に示す。直後に、
St.ガレン（スイス）のEMPAインスティテュートで「EMP
A114」として市販されている赤ワインの標準しみで汚さ
れた10cm×10cmの２個の綿試験片を加えた。

システムをその後に撹拌下に60分間保ち、この時間の
終わりに、試験片を走行水下ですすぎ、乾燥し、アイロ
ンをかけ、次いで、漂白効果の評価に付した（反射測定
による白色度を測定することによって）。結果を下記表
１に報告する。この表１中で、データを次の通り定義さ
れる漂白率として表す：〔式中、Ａは試験時に漂白された試験片の白色度（％）
であり；Ｂは試験前の試験片の白色度（％）であり；Ｃは完全に漂白された試験片の白色度（％）であり、白
色度はMgO＝白色の100％と仮定し且つフィルターNo.6
（λ＝464nm）を使用してエルレフォ・ザイス・レフレ
クトメーター（Elrepho Zeiss reflectometer）によっ
て測定した〕。

得られたデータは、新しいペルオキシ酸が他の試験漂
白剤のすべての漂白力よりも高い漂白力を有することを
示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式（式中、記号は下記意味を有する：ＲおよびR₁は互いに独立に水素原子または直鎖または分
枝アルキル、（ヘテロ）シクロアルキル、（ヘテロ）ア
リール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基
（場合によって置換）、カルボキシル、またはペルオキ
シカルボキシル基の活性酸素の存在下で非反応性である
他の置換基を表し;nは０、１および２から選ばれる整数
であり；ｍは０、１および２および３から選ばれる整数であり；ＸはHS▲Ｏ^- ₄▼およびCH₃S▲Ｏ^- ₃▼から選ばれる酸性陰
イオンを表す）を有する窒素含有複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン
酸（複素環式環は場合によって少なくとも１個の更に他
の（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアルキル環と
縮合する）。
【請求項２】Ｒおよび／またはR₁が、10個までの炭素原
子の総数を含有する線状または分枝アルキル、（ヘテ
ロ）アリール、（ヘテロ）シクロアルキル、アルキルア
リールまたはアリールアルキル基（場合によってＦ、C
l、NO₂、低級（C₁〜C₅）アルコキシ基から選ばれる少な
くとも１個の置換基を含む）、または少なくとも１個の
カルボキシル基、Ｆ原子、Cl原子、低級（C₁〜C₅）アル
コキシ基からなり、ヘテロ原子がＮおよびＯから選ばれ
る、請求項１に記載の式（Ｉ）を有する複素環式（ポ
リ）ペルオキシカルボン酸。
【請求項３】複素環式環が、少なくとも１個の他のピリ
ジン、（ヘテロ）芳香または（ヘテロ）シクロアルキル
環と縮合された環からなる、請求項２に記載の（ポリ）
ペルオキシカルボン酸。
【請求項４】それ自体新化合物としての４−ピペリジン
−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネート。
【請求項５】それ自体新化合物としてのＮ−エチル−ピ
ペリジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネー
ト。
【請求項６】それ自体新化合物としての４−ピペリジン
−ペルオキシカルボン酸サルフェート。
【請求項７】それ自体新化合物としてのＮ−ペンチル−
−ピペリジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホ
ネート。
【請求項８】それ自体新化合物としてのＮ−メチル−ピ
ペリジン−３−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネー
ト。
【請求項９】それ自体新化合物としてのＮ−デシル−ピ
ペリジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンスルホネー
ト。
【請求項１０】それ自体新化合物としてのＮ−ヘキサデ
シル−ピペリジン−４−ペルオキシカルボン酸メタンス
ルホネート。
【請求項１１】式（Ｉ）を有する所望のペルオキシカル
ボン酸に対応する複素環式（ポリ）カルボン酸および／
またはその無水物および／またはその低級アルキルエス
テルによって構成される基質を、濃H₂SO₄およびCH₃SO₃H
から選ばれる媒体中で操作することによって濃H₂O₂と反
応させ、次いで、テトラヒドロフランおよび酢酸エチル
から選ばれる有機溶媒の添加によってペルオキシカルボ
ン酸（Ｉ）を反応混合物から分離することを特徴とす
る、請求項１に記載の式（Ｉ）を有する複素環式（ポ
リ）ペルオキシカルボン酸の製法。
【請求項１２】式（Ｉ）を有する所望のペルオキシカル
ボン酸に対応する複素環式（ポリ）カルボン酸および／
またはその無水物および／またはその低級アルキルエス
テルによって構成される基質を、そのHSO₄およびCH₃SO₃
塩に転化し、次いで、この塩を濃H₂SO₄およびCH₃SO₃H中
でH₂O₂と反応させた後、テトラヒドロフランおよび酢酸
エチルから選ばれる有機溶媒の添加によって式（Ｉ）の
得られた複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸を分離
することを特徴とする、請求項１に記載の式（Ｉ）を有
する複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸の製法。
【請求項１３】基質が、式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペル
オキシカルボン酸に対応する複素環式（ポリ）カルボン
酸の直鎖または分枝（C₁〜C₅）アルキルエステルによっ
て構成される、請求項11または12に記載の方法。
【請求項１４】基質が、式（Ｉ）の所望の（ポリ）ペル
オキシカルボン酸に対応する複素環式ビカルボン酸の無
水物によって構成される、請求項11または12に記載の方
法。
【請求項１５】基質が、４−ピペリジン−カルボン酸、
2,4−ピペリジン−ジカルボン酸、３−ピペリジン−カ
ルボン酸、2,3−ピペリジン−ジカルボン酸およびその
無水物、2,5−ピペリジン−カルボン酸、3,5−ピペリジ
ン−ジカルボン酸、４−ピペリジン−カルボン酸のエチ
ルエステル、2,6−ジヒドロキシ−４−ピペリジン−カ
ルボン酸、６−イソブチル−３−ピペリジン−カルボン
酸、６−メチル−３−ピペリジン−カルボン酸、６−フ
ルオロメチル−３−ピペリジン−カルボン酸、５−ｐ−
トリル−４−ピペリジン−カルボン酸、５−ベンジル−
３−ピペリジン−カルボン酸、５−クロロ−４−ピペリ
ジン−カルボン酸、および３−ピロリジン−カルボン酸
から選ばれる、請求項11または12に記載の方法。
【請求項１６】複素環式（ポリ）ペルオキシカルボン酸
基質、その無水物またはその低級アルキルエステルを濃
H₂SO₄またはCH₃SO₃H中で約15〜50℃の温度で約70〜90重
量％の濃度を有するH₂O₂と徐々に反応させる、請求項11
または12に記載の方法。
【請求項１７】H₂SO₄またはCH₃SO₃Hの量が、基質１モル
当たり約３〜30モル、好ましくは７〜10モルである、請
求項11または12に記載の方法。
【請求項１８】過酸化水素の量が、基質１モル当たり約
1.2〜６モル、好ましくは３〜４モルである、請求項11
または12に記載の方法。
【請求項１９】反応の終わりに存在するH₂SO₄またはCH₃
SO₃H対全H₂Oの最終モル比が、約1.0〜10、好ましくは３
〜７である、請求項11または12に記載の方法。
【請求項２０】溶媒として使用するテトラヒドロフラン
または酢酸エチルの量が、基質１モル当たり４以上で
ある、請求項11または12に記載の方法。
【請求項２１】テトラヒドロフランまたは酢酸エチルを
約10℃以下の温度で加える、請求項11または12に記載の
方法。
【請求項２２】請求項１に記載の複素環式（ポリ）ペル
オキシカルボン酸から成る漂白剤。