JP2023038770A - Aqueous inkjet ink set and method for producing printed matter - Google Patents
Aqueous inkjet ink set and method for producing printed matter Download PDFInfo
- Publication number
- JP2023038770A JP2023038770A JP2021145659A JP2021145659A JP2023038770A JP 2023038770 A JP2023038770 A JP 2023038770A JP 2021145659 A JP2021145659 A JP 2021145659A JP 2021145659 A JP2021145659 A JP 2021145659A JP 2023038770 A JP2023038770 A JP 2023038770A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- resin
- mass
- ink
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 218
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 216
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 98
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 94
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 90
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 83
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 23
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 174
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 80
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 50
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 38
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 33
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 28
- -1 poly(diallyldimethylammonium chloride) Polymers 0.000 description 25
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 23
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 21
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 20
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 20
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 13
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 13
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 9
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 6
- 238000011161 development Methods 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 229920005692 JONCRYL® Polymers 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 4
- WZAPMUSQALINQD-UHFFFAOYSA-M potassium;ethenyl sulfate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)OC=C WZAPMUSQALINQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenyl acetate Chemical group C=C.CC(=O)OC=C HDERJYVLTPVNRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 229920005670 poly(ethylene-vinyl chloride) Polymers 0.000 description 3
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCENPWBBAXQVCG-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpiperidine-4-carbaldehyde Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C=O)CCNCC1 XCENPWBBAXQVCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 2
- BYCHPAAGFQAEOD-UHFFFAOYSA-N ethenamine;hydrochloride Chemical compound Cl.NC=C BYCHPAAGFQAEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000983 mordant dye Substances 0.000 description 2
- ILCQQHAOOOVHQJ-UHFFFAOYSA-N n-ethenylprop-2-enamide Chemical compound C=CNC(=O)C=C ILCQQHAOOOVHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(O)CO KMZHZAAOEWVPSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCOCCOCCO DJCYDDALXPHSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC1=CC=C(C)C=C1[N+]([O-])=O MFYSUUPKMDJYPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCBPVRDDYVJQHA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-propoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCOCCOCCOCCO KCBPVRDDYVJQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTAKOUPXIUWZIA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCOCCO GTAKOUPXIUWZIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYDWALOBQJFOMS-UHFFFAOYSA-N 3,6,9,12,15-pentaoxaheptadecane Chemical compound CCOCCOCCOCCOCCOCC HYDWALOBQJFOMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 3-nitrobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2(C(O)=O)[N+]([O-])=O QJZYHAIUNVAGQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004348 Glyceryl diacetate Substances 0.000 description 1
- 229920005729 JONCRYL® 60 Polymers 0.000 description 1
- 229920005730 JONCRYL® 63 Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- AOADSHDCARXSGL-ZMIIQOOPSA-M alkali blue 4B Chemical compound CC1=CC(/C(\C(C=C2)=CC=C2NC2=CC=CC=C2S([O-])(=O)=O)=C(\C=C2)/C=C/C\2=N\C2=CC=CC=C2)=CC=C1N.[Na+] AOADSHDCARXSGL-ZMIIQOOPSA-M 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- PZTQVMXMKVTIRC-UHFFFAOYSA-L chembl2028348 Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 PZTQVMXMKVTIRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N dioxazine Chemical compound O1ON=CC=C1 PPSZHCXTGRHULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-methylthiadiazole-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C=1N=NSC=1C TUEYHEWXYWCDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019443 glyceryl diacetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008624 imidazolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M methylene blue Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 CXKWCBBOMKCUKX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N pentaethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOCCO JLFNLZLINWHATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000083 poly(allylamine) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- FJWSMXKFXFFEPV-UHFFFAOYSA-N prop-2-enamide;hydrochloride Chemical compound Cl.NC(=O)C=C FJWSMXKFXFFEPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000001022 rhodamine dye Substances 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical class OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明の実施形態は、水性インクジェットインクセットおよび印刷物の製造方法に関する。 Embodiments of the present invention relate to aqueous inkjet ink sets and methods of making prints.
インクジェット記録システムは、流動性の高い液体インクを微細なノズルから噴射し、基材に付着させて印刷を行う印刷システムである。このシステムは、比較的安価な装置で、高解像度、高品位の画像を、高速かつ低騒音で印刷可能という特徴を有し最近急速に普及している。
インクとしては、安価に高画質の印刷物が得られることから、水性タイプのインクが普及している。水性インクは、水分を含有することにより乾燥性を高めたインクであり、さらに環境性に優れるという利点もある。
An inkjet recording system is a printing system in which highly fluid liquid ink is ejected from fine nozzles and adhered to a substrate for printing. This system is characterized by being able to print high-resolution, high-quality images at high speed and low noise with a relatively inexpensive device, and has recently spread rapidly.
As the ink, water-based ink is widely used because it is possible to obtain high-quality printed matter at low cost. Water-based inks are inks that have improved drying properties by containing water, and also have the advantage of being excellent in environmental friendliness.
インクジェット記録システムは近年、普通紙や専用紙等の紙媒体だけではなく、インクが繊維に沿って滲みやすい織物、フェルト等の不織布、木質材、基材のもつ空隙により機能を発現するような機能性多孔質材等にも利用され、さらにインクが浸透しにくいプラスチック基材、合成紙、金属基材、ガラス基材等にも利用されている。 In recent years, inkjet recording systems have been developed not only for paper media such as plain paper and special paper, but also for woven fabrics, non-woven fabrics such as felt, wooden materials, and voids in substrates, where ink tends to bleed along the fibers. It is also used for plastic substrates, synthetic papers, metal substrates, glass substrates, etc., which are difficult for ink to permeate.
金属基材等のインクが浸透しにくい基材に対して水性インクを用いる場合、金属基材上に、あらかじめ前処理をして多孔質層又はインク受容層を形成し、その上からインクジェット印刷する方法がある。
特許文献１には、樹脂層で被覆された金属板に、無機系粒子と樹脂を含む多孔質層が形成され、その上にインクジェット印刷によって模様や文字等を描画する方法が提案されている。
特許文献２には、インク受容層を担持するアルミニウム基板に、インクジェット記録方式により記録を行う方法において、インク受容層は、共重合体エマルジョンと、カチオン性化合物と、無機充填剤とを含む塗工液を用いて形成されることが提案されている。
When water-based ink is used on a substrate such as a metal substrate that ink does not easily permeate, the metal substrate is pretreated to form a porous layer or an ink-receiving layer, and ink-jet printing is performed thereon. There is a way.
Patent Document 1 proposes a method in which a porous layer containing inorganic particles and a resin is formed on a metal plate coated with a resin layer, and patterns, characters, etc. are drawn thereon by inkjet printing.
Patent Document 2 discloses a method of recording by an inkjet recording method on an aluminum substrate carrying an ink-receiving layer, wherein the ink-receiving layer is a coating containing a copolymer emulsion, a cationic compound, and an inorganic filler. It is proposed to be formed using a liquid.
インクが浸透しにくい基材に対して、基材に前処理等を行わずにインクジェット印刷すると、インクが基材上で滲み、ドットが広がってドット合一を起こし、良好な画像を得られない場合がある。このため、インクドットを基材上に良好に形成させるためのインク受容層をあらかじめ基材上に形成しておくか、インクの成分と反応して良好なドットを形成させるための前処理液を印刷前に基材に施すことが望ましい。
凝集剤を含む前処理液を用い、前処理液中の凝集剤によってインク中の成分を凝集させてインク滲みを抑制する場合、凝集の程度により、印刷画像にひび割れが生じ、結果として、印刷画像が白っぽくなり、良好な発色の画像が得られない場合がある。
また、印刷物の画像部分に、曲げ加工や穴あけ加工などの加工を施す場合もあるが、加工により、画像が割れたり白っぽくなったりすることがある。
When inkjet printing is performed on substrates that are difficult for ink to permeate, the ink bleeds on the substrate and the dots spread and coalesce, resulting in poor image quality. Sometimes. For this reason, an ink-receiving layer is formed on the base material in advance to form good ink dots on the base material, or a pretreatment liquid is used to form good dots by reacting with the components of the ink. It is desirable to apply it to the substrate before printing.
When a pretreatment liquid containing a flocculant is used, and the components in the ink are flocculated by the flocculant in the pretreatment liquid to suppress ink bleeding, cracks may occur in the printed image depending on the degree of flocculation. becomes whitish, and images with good color development may not be obtained.
In some cases, the image portion of the printed matter is subjected to processing such as bending or punching, but the processing may cause the image to crack or become whitish.
本発明の実施形態は、特に低浸透性基材に対して、印刷画像の画像品質および加工性に優れる印刷物を形成可能な水性インクジェットインクセットを提供することを課題とする。
本発明の他の実施形態は、特に低浸透性基材に対して、印刷画像の画像品質および加工性に優れる印刷物を形成可能な印刷物の製造方法を提供することを課題とする。
An object of an embodiment of the present invention is to provide a water-based inkjet ink set capable of forming a printed matter having excellent image quality and workability, especially on a low-permeability substrate.
Another embodiment of the present invention aims to provide a method for producing a printed matter, which can form a printed matter excellent in image quality and workability of a printed image, especially on a low-permeability substrate.
本発明の一実施形態により、前処理液と水性インクジェットインクとを含み、前記前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂を含み、前記カチオン性水溶性樹脂は、前記前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下であり、前記水性インクジェットインクは、水、色材、及び、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂を含み、前記アニオン性水分散性ウレタン系樹脂は、前記水性インクジェットインク全量に対して１．０質量％以上％１５質量％以下である、水性インクジェットインクセットが提供される。
本発明の他の実施形態により、基材に前処理液を付与することと、前記前処理液が付与された前記基材に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与することとを含み、前記前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂を含み、前記カチオン性水溶性樹脂は、前記前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下であり、前記水性インクジェットインクは、水、色材、及び、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂を含み、前記アニオン性水分散性ウレタン系樹脂は、前記水性インクジェットインク全量に対して１．０質量％以上％１５質量％以下である、印刷物の製造方法が提供される。
According to one embodiment of the present invention, a pretreatment liquid and a water-based inkjet ink are included, the pretreatment liquid includes a cationic water-soluble resin having an absolute surface charge amount of 5.5 meq/g or less, and the cationic The water-soluble resin is 1.0% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid, and the water-based inkjet ink contains water, a coloring material, and an absolute value of the surface charge amount of 0.01 meq/ g or more and 0.09 meq/g or less of an anionic water-dispersible urethane resin, and the anionic water-dispersible urethane resin is 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink. An aqueous inkjet ink set is provided.
According to another embodiment of the present invention, the pretreatment liquid comprises applying a pretreatment liquid to a substrate, and applying a water-based inkjet ink to the substrate to which the pretreatment liquid has been applied by an inkjet method. The treatment liquid contains a cationic water-soluble resin having an absolute surface charge amount of 5.5 meq/g or less, and the cationic water-soluble resin accounts for 1.0% by mass or more and 20% by mass of the total amount of the pretreatment liquid. % or less, and the water-based inkjet ink contains water, a coloring material, and an anionic water-dispersible urethane resin having an absolute value of the surface charge amount of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less, The anionic water-dispersible urethane resin is 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink.
本発明の実施形態によれば、特に低浸透性基材に対して、印刷画像の画像品質及び加工性に優れる印刷物を形成可能な水性インクジェットインクセット及び印刷物の製造方法を提供することができる。 According to the embodiments of the present invention, it is possible to provide a water-based inkjet ink set and a method for producing a printed matter that can form printed matter with excellent image quality and processability, particularly on low-permeability substrates.
以下、本発明を実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。 Hereinafter, the present invention will be described using embodiments. The examples in the following embodiments do not limit the invention.
＜水性インクジェットインクセット＞
一実施形態の水性インクジェットインクセット（以下、単に「インクセット」と称することがある。）は、前処理液と水性インクジェットインク（以下、単に「インク」、又は「水性インク」と称することがある。）とを含み、前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂（以下、「カチオン性水溶性樹脂Ａ」と称することがある。）を含み、カチオン性水溶性樹脂Ａは、前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下であり、水性インクジェットインクは、水、色材、及び、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂（以下、「アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂ」と称することがある。）を含み、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、水性インクジェットインク全量に対して１．０質量％以上％１５質量％以下である、水性インクジェットインクセットである。
<Water-based inkjet ink set>
An aqueous inkjet ink set (hereinafter sometimes simply referred to as "ink set") of one embodiment comprises a pretreatment liquid and an aqueous inkjet ink (hereinafter sometimes simply referred to as "ink" or "aqueous ink"). ), and the pretreatment liquid contains a cationic water-soluble resin having an absolute surface charge amount of 5.5 meq/g or less (hereinafter sometimes referred to as "cationic water-soluble resin A"). , The cationic water-soluble resin A is 1.0% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid, and the water-based inkjet ink contains water, a coloring material, and an absolute value of the surface charge amount of 0.00. 01 meq / g or more and 0.09 meq / g or less anionic water-dispersible urethane resin (hereinafter sometimes referred to as "anionic water-dispersible urethane resin B"), an anionic water-dispersible urethane system Resin B is a water-based inkjet ink set that is 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink.
一実施形態によるインクセットを用いた場合、特に低浸透性基材に対して、印刷画像の画像品質及び加工性に優れる印刷物を形成可能となる。その理由は、下記のように考えられるが、本発明の範囲が下記の理論に拘束されることはない。
表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂（カチオン性水溶性樹脂Ａ）を、前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下の量で含む前処理液と、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂（アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂ）を、インク全量に対して１．０質量％以上１５質量％以下の量で含む水性インクジェットインクを用いることで、前処理液とインクとが接触すると、前処理液のカチオン性水溶性樹脂Ａが、インク中の色材及びアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂを凝集する凝集剤として作用し、これらのインク成分が適度に凝集してインクの滲みが抑制されて、発色のよい良好な印刷画像を得ることができる。また、前処理液とインクとの接触によるインク成分の凝集を適度な程度の凝集にコントロールすることができるため、インク成分の過度な凝集によるインクのドットサイズの過度な低下や、インク量が多い部分等でのインク付与後または加熱乾燥時等の画像の収縮による画像のひび割れを抑制し、発色のよい良好な印刷画像を得ることができる。
また、水性インクジェットインクが、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂを含むことで、ウレタン系樹脂の柔軟性により、印刷画像が加工に追従しやすくなり、加工により画像が割れたり白っぽくなったりすることが抑制され得る。
When the ink set according to one embodiment is used, it is possible to form a printed matter excellent in image quality and workability of a printed image, especially on a low-permeability substrate. The reason is considered as follows, but the scope of the present invention is not bound by the following theory.
A cationic water-soluble resin (cationic water-soluble resin A) having an absolute value of surface charge of 5.5 meq/g or less is contained in an amount of 1.0% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of the pretreatment liquid. A pretreatment liquid and an anionic water-dispersible urethane resin (anionic water-dispersible urethane resin B) having an absolute surface charge amount of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less are added to the total amount of ink. When the pretreatment liquid and the ink come into contact with each other, the cationic water-soluble resin A in the pretreatment liquid becomes a colorant in the ink. and the anionic water-dispersible urethane-based resin B as a flocculant, these ink components moderately flocculate to suppress ink bleeding, and a good printed image with good color development can be obtained. In addition, since it is possible to control the aggregation of the ink components due to the contact between the pretreatment liquid and the ink to an appropriate degree, excessive aggregation of the ink components may cause excessive reduction in the dot size of the ink and increase the amount of ink. It is possible to suppress cracking of the image due to shrinkage of the image after ink is applied to a portion or the like or during heat drying, so that a good printed image with good color development can be obtained.
In addition, since the water-based inkjet ink contains the anionic water-dispersible urethane resin B, the flexibility of the urethane resin makes it easier for the printed image to follow the processing, and the processing does not cause the image to crack or become whitish. can be suppressed.
また、水性インクジェットインクに、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂがインク全量に対して１．０質量％以上含まれると、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂのバインダーとしての定着性能が発揮されやすく、耐久性に優れた印刷画像を得ることができる。 Further, when the water-based inkjet ink contains 1.0% by mass or more of the anionic water-dispersible urethane resin B with respect to the total amount of the ink, the fixing performance of the anionic water-dispersible urethane resin B as a binder is exhibited. It is easy to obtain a printed image with excellent durability.
「前処理液」
以下、前処理液について説明する。
"Pretreatment liquid"
The pretreatment liquid will be described below.
前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂（カチオン性水溶性樹脂Ａ）を含むことが好ましい。 The pretreatment liquid preferably contains a cationic water-soluble resin (cationic water-soluble resin A) having an absolute surface charge amount of 5.5 meq/g or less.
カチオン性水溶性樹脂Ａは、２３℃において、水に対する樹脂の溶解度が５ｇ／１００ｇ以上であることが好ましく、２０ｇ／１００ｇ以上であることがより好ましい。 The water solubility of the cationic water-soluble resin A at 23° C. is preferably 5 g/100 g or more, more preferably 20 g/100 g or more.
カチオン性水溶性樹脂Ａは正の表面電荷を有しており、その表面電荷量の絶対値は５．５ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。 The cationic water-soluble resin A has a positive surface charge, and the absolute value of the surface charge amount is preferably 5.5 meq/g or less.
インク成分の凝集を向上させ、インクドットの滲みを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、カチオン性水溶性樹脂Ａの表面電荷量の絶対値は、１．０ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましく、２．０ｍｅｑ／ｇ以上であることがより好ましく、２．５ｍｅｑ／ｇ以上であることがさらに好ましい。 The absolute value of the surface charge amount of the cationic water-soluble resin A should be 1.0 meq/g or more from the viewpoint of improving the aggregation of the ink components, suppressing ink dot bleeding, and improving the image quality of the printed image. is preferred, 2.0 meq/g or more is more preferred, and 2.5 meq/g or more is even more preferred.
インク成分が過度に凝集しないように凝集の程度をコントロールし、インクドットサイズの過度な低下および画像のひび割れを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、カチオン性水溶性樹脂Ａの表面電荷量の絶対値は、５．５ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、５．０ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、４．５ｍｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of controlling the degree of aggregation so that the ink components do not excessively aggregate and suppressing excessive reduction in the ink dot size and cracking of the image to improve the image quality of the printed image, the surface charge of the cationic water-soluble resin A The absolute value of the amount is preferably 5.5 meq/g or less, more preferably 5.0 meq/g or less, and even more preferably 4.5 meq/g or less.
インク成分の適度な凝集、およびそれによる印刷画像の画質の向上の観点から、カチオン性水溶性樹脂Ａの表面電荷量の絶対値は、１．０ｍｅｑ／ｇ以上５．５ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、２．０ｍｅｑ／ｇ以上５．０ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、２．５ｍｅｑ／ｇ以上４．５ｍｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of moderate aggregation of the ink components and thereby improvement of the image quality of the printed image, the absolute value of the surface charge amount of the cationic water-soluble resin A should be 1.0 meq/g or more and 5.5 meq/g or less. is preferably 2.0 meq/g or more and 5.0 meq/g or less, and more preferably 2.5 meq/g or more and 4.5 meq/g or less.
カチオン性水溶性樹脂Ａの表面電荷量、及び、後述するアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの表面電荷量は、樹脂の有効成分当たりの電荷量（単位：ｍｅｑ／ｇ）として表され、高分子電解質滴定を用いて求めることができる。高分子電解質滴定では、水性試料の電荷量を、反対電荷の高分子電解質を用いた滴定により、定量的に測定することができる。滴定の反応終点を検出する方法として、流動電位法を使用することができる。流動電位法を使用した測定装置として、コロイド粒子電荷量計（ＡＦＧ ＡＮＡＬＹＴＩＣ ＧｍｂＨ製、Ｍｏｄｅｌ ＣＡＳ）を用いることができる。この装置では、測定したい物質を含む水性試料を含む液体を測定セルに入れ、ピストンを上下運動させることで試料液に強力な流れを起こし、流動電位を発生させる。具体的には、樹脂の表面電荷量は、以下のようにして求めることができる。測定する樹脂を含む水性試料を、既知の電荷密度を持つ反対電荷の高分子電解質で滴定し、流動電位が０ｍＶになる反応終点までに使用した高分子電解質の量から水性試料の総電荷量を求めることができる。この水性試料の総電荷量を水性試料に含まれる樹脂の有効成分量で割った値が、樹脂の表面電荷量（単位ｍｅｑ／ｇ）である。
カチオン性水溶性樹脂Ａなどのカチオン性物質の表面電荷量の測定には、反対電荷の高分子電解質として、Ｎ／４００ ＰＶＳＫ溶液（０．００２５Ｎポリビニル硫酸カリウム滴定液、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いることができる。アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂなどのアニオン性物質の表面電荷量の測定には、反対電荷の高分子電解質として、Ｎ／４００ ＤＡＤＭＡＣ溶液（０．００２５Ｎポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）溶液、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いることができる。
The surface charge amount of the cationic water-soluble resin A and the surface charge amount of the anionic water-dispersible urethane resin B, which will be described later, are expressed as the charge amount (unit: meq/g) per active ingredient of the resin. It can be determined using molecular electrolyte titration. In polyelectrolyte titration, the amount of charge in an aqueous sample can be quantitatively determined by titration with oppositely charged polyelectrolytes. Streaming potential method can be used as a method to detect the reaction endpoint of the titration. A colloidal particle charge meter (Model CAS, manufactured by AFG ANALYTIC GmbH) can be used as a measuring device using the streaming potential method. In this device, a liquid containing an aqueous sample containing a substance to be measured is placed in a measuring cell, and a piston is moved up and down to cause a strong flow in the sample liquid, generating a streaming potential. Specifically, the surface charge amount of the resin can be determined as follows. An aqueous sample containing the resin to be measured is titrated with an oppositely charged polyelectrolyte having a known charge density, and the total charge amount of the aqueous sample is calculated from the amount of polyelectrolyte used up to the end of the reaction when the streaming potential becomes 0 mV. can ask. A value obtained by dividing the total charge amount of the aqueous sample by the amount of active ingredients of the resin contained in the aqueous sample is the surface charge amount of the resin (unit: meq/g).
For the measurement of the surface charge amount of cationic substances such as cationic water-soluble resin A, N/400 PVSK solution (0.0025N polyvinyl sulfate potassium titrant, Fujifilm Wako Pure Chemical Co., Ltd. made) can be used. For the measurement of the surface charge amount of anionic substances such as anionic water-dispersible urethane resin B, N/400 DADMAC solution (0.0025N poly(diallyldimethylammonium chloride) solution, Fuji film manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) can be used.
カチオン性水溶性樹脂Ａとしては、例えば、構成単位に塩基性基を有する樹脂、塩基性基が導入された樹脂等を用いることができる。例えば、カチオン性水溶性樹脂Ａとして、アミン、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリジノン塩等のカチオンサイトを１個、又は２個以上有する樹脂を用いることができる。
より具体的には、カチオン性水溶性樹脂Ａとしては、例えば、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、アクリルアミドの共重合体等、又はこれらの誘導体を挙げることができる。
カチオン性水溶性樹脂Ａとしては、例えば、アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ－ビニルアクリルアミジン塩酸塩・Ｎ－ビニルアクリルアミド・ビニルアミン塩酸塩・Ｎ－ビニルホルムアミド共重合物、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合物等が挙げられる。
これらは、１種で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
As the cationic water-soluble resin A, for example, a resin having a basic group as a constituent unit, a resin into which a basic group is introduced, or the like can be used. For example, as the cationic water-soluble resin A, resins having one or more cationic sites such as amines, ammonium salts, pyridinium salts and imidazolidinone salts can be used.
More specifically, examples of the cationic water-soluble resin A include polyvinylamine, polyallylamine, copolymers of acrylamide, and derivatives thereof.
Examples of the cationic water-soluble resin A include acrylamide/acrylonitrile/N-vinylacrylamidine hydrochloride/N-vinylacrylamide/vinylamine hydrochloride/N-vinylformamide copolymer, diallylamine hydrochloride/acrylamide copolymer, diallyl dimethylammonium chloride/acrylamide copolymer and the like.
These may be used singly or in combination of two or more.
カチオン性水溶性樹脂Ａの市販品としては、例えば、ハイモ株式会社製「ハイマックスＳＣ－７００Ｍ」、センカ株式会社製「ユニセンスＫＣＡ１０１Ｌ」等が挙げられる（いずれも商品名）。 Examples of commercial products of the cationic water-soluble resin A include "Himax SC-700M" manufactured by Hymo Co., Ltd. and "Unisense KCA101L" manufactured by Senka Co., Ltd. (both are trade names).
上記したカチオン性水溶性樹脂Ａは、１種で、または２種以上を組み合わせて用いてよい。
カチオン性水溶性樹脂Ａは、有効成分量で、前処理液全量に対して、１．０質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
The cationic water-soluble resin A described above may be used alone or in combination of two or more.
The cationic water-soluble resin A preferably has an active ingredient amount of 1.0% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid.
インク成分の凝集を向上させ、インクドットの滲みを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、カチオン性水溶性樹脂Ａは、有効成分量で、前処理液全量に対して、１．０質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、２．０質量％以上であることがさらに好ましく、２．５質量％以上であることがさらに好ましく、５．０質量％以上であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of improving the aggregation of the ink components and suppressing ink dot bleeding to improve the image quality of the printed image, the amount of the active ingredient of the cationic water-soluble resin A is 1.0% with respect to the total amount of the pretreatment liquid. 5. It is preferably at least 1.5% by mass, more preferably at least 1.5% by mass, even more preferably at least 2.0% by mass, further preferably at least 2.5% by mass. It is more preferably 0% by mass or more.
インク成分が過度に凝集しないように凝集の程度をコントロールし、インクドットサイズの過度な低下および画像のひび割れを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、カチオン性水溶性樹脂Ａは、有効成分量で、前処理液全量に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１８質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることがさらに好ましく、１２質量％以下であることがさらに好ましい。 The cationic water-soluble resin A is effective from the viewpoint of controlling the degree of aggregation so that the ink components do not aggregate excessively, suppressing excessive reduction in the ink dot size and cracking of the image, and improving the image quality of the printed image. The component amount is preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, and 12% by mass or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid. is more preferred.
インク成分の適度な凝集、およびそれによる印刷画像の画質の向上の観点から、カチオン性水溶性樹脂Ａは、有効成分量で、前処理液全量に対して、１．０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以上１８質量％以下であることがより好ましく、２．０質量％以上１８質量％以下であることがより好ましく、２．５質量％以上１５質量％以下であることがさらに好ましく、５．０質量％以上１２質量％以下であることがさらに好ましい。 From the viewpoint of moderate aggregation of the ink components and thereby improvement of the image quality of the printed image, the amount of the active ingredient of the cationic water-soluble resin A is 1.0% by mass or more and 20% by mass with respect to the total amount of the pretreatment liquid. or less, more preferably 1.5% by mass or more and 18% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or more and 18% by mass or less, and 2.5% by mass or more and 15% by mass or less, and more preferably 5.0% by mass or more and 12% by mass or less.
前処理液は、バインダー樹脂をさらに含んでよい。バインダー樹脂として、水分散性樹脂、カチオン性水溶性樹脂Ａ以外の水溶性樹脂、またはこれらの組み合わせ等を挙げることができる。バインダー樹脂としては、例えば、カチオン性樹脂、非イオン性樹脂またはこれらの組合せを用いてよく、前処理液の安定性の観点から、カチオン性樹脂が好ましい。前処理液は、例えば、バインダー樹脂として、カチオン性水分散性樹脂、非イオン性水分散性樹脂等の水分散性樹脂、またはこれらの組合せを含んでよく、カチオン性水分散性樹脂を含むことが好ましい。 The pretreatment liquid may further contain a binder resin. Examples of binder resins include water-dispersible resins, water-soluble resins other than the cationic water-soluble resin A, and combinations thereof. As the binder resin, for example, a cationic resin, a nonionic resin, or a combination thereof may be used. From the viewpoint of the stability of the pretreatment liquid, the cationic resin is preferred. The pretreatment liquid may contain, for example, a water-dispersible resin such as a cationic water-dispersible resin, a nonionic water-dispersible resin, or a combination thereof as a binder resin, and may contain a cationic water-dispersible resin. is preferred.
カチオン性水分散性樹脂としては、自己乳化型樹脂のように、樹脂が有するカチオン性の官能基が樹脂粒子表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面にカチオン性の分散剤を付着させる等の表面処理がされたものでもよい。カチオン性の官能基は、代表的には第１級、第２級又は第３級アミノ基、ピリジン基、イミダゾール基、ベンズイミダゾール基、トリアゾール基、ベンゾトリアゾール基、ピラゾール基、又はベンゾピラゾール基等が挙げられる。カチオン性の分散剤は、例えば、１級、２級、３級又は４級アミノ基含有アクリルポリマー、ポリエチレンイミン、カチオン性ポリビニルアルコール樹脂、カチオン性水溶性多分岐ポリエステルアミド樹脂等が挙げられる。カチオン性水分散性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、エチレン－塩化ビニル共重合樹脂、スチレン－無水マレイン酸共重合体樹脂、酢酸ビニル－エチレン共重合体樹脂等が挙げられる。（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル系単位、アクリル系単位、又はこれらの組み合わせを少なくとも含む重合体を意味する。（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、後述する（メタ）アクリル系モノマー由来の単位を含むことが好ましい。カチオン性水分散性樹脂としては、カチオン性水分散性（メタ）アクリル系樹脂がより好ましい。 The cationic water-dispersible resin may be a self-emulsifying resin in which a cationic functional group is present on the resin particle surface, or a cationic dispersant may be attached to the resin particle surface. surface treatment may be used. Cationic functional groups are typically primary, secondary or tertiary amino groups, pyridine groups, imidazole groups, benzimidazole groups, triazole groups, benzotriazole groups, pyrazole groups, benzopyrazole groups, etc. is mentioned. Cationic dispersants include, for example, primary, secondary, tertiary or quaternary amino group-containing acrylic polymers, polyethyleneimine, cationic polyvinyl alcohol resins, cationic water-soluble hyperbranched polyesteramide resins and the like. Examples of cationic water-dispersible resins include urethane resins, (meth)acrylic resins, ethylene-vinyl chloride copolymer resins, styrene-maleic anhydride copolymer resins, vinyl acetate-ethylene copolymer resins, and the like. mentioned. A (meth)acrylic resin means a polymer containing at least a methacrylic unit, an acrylic unit, or a combination thereof. The (meth)acrylic resin preferably contains, for example, units derived from (meth)acrylic monomers described later. As the cationic water-dispersible resin, a cationic water-dispersible (meth)acrylic resin is more preferable.
カチオン性水分散性樹脂は、樹脂粒子の表面がプラスに帯電し、正電荷を帯びた樹脂粒子であることが好ましい。
カチオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．５ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。カチオン性水分散性樹脂の表面電荷量は、上述のカチオン性水溶性樹脂の表面電荷量と同様の方法で測定することができる。
The cationic water-dispersible resin is preferably positively charged resin particles whose surfaces are positively charged.
The absolute value of the surface charge amount of the cationic water-dispersible resin is preferably 0.01 meq/g or more and 0.5 meq/g or less. The surface charge amount of the cationic water-dispersible resin can be measured by the same method as for the surface charge amount of the cationic water-soluble resin.
カチオン性水分散性樹脂は、インク中で粒子状となる水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションとしてインクに配合することができ、インク中で樹脂粒子の状態となることが好ましい。
カチオン性水分散性（メタ）アクリル系樹脂の樹脂エマルションの市販品としては、例えば、昭和電工株式会社製「ポリゾールＡＰ－１３５０」、「ポリゾールＡＰ－１３７０」等が挙げられる（いずれも商品名）。
The cationic water-dispersible resin can be incorporated into the ink as an oil-in-water (O/W) type resin emulsion that forms particles in the ink, and is preferably in the form of resin particles in the ink.
Commercially available resin emulsions of cationic water-dispersible (meth)acrylic resins include, for example, “Polysol AP-1350” and “Polysol AP-1370” manufactured by Showa Denko K.K. (both are trade names). .
非イオン性水分散性樹脂としては、自己乳化型樹脂のように、樹脂が有する非イオン性の官能基が樹脂粒子表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面に非イオン性の分散剤を付着させる等の表面処理がされたものでもよい。非イオン性の官能基としては、代表的にはポリオキシアルキレングリコール基、カルボキシ基、ヒドロキシル基等が挙げられる。非イオン性の分散剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
非イオン性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、エチレン－塩化ビニル共重合樹脂、スチレン－無水マレイン酸共重合体樹脂、酢酸ビニル－エチレン共重合体樹脂等が挙げられる。
非イオン性水分散性樹脂は、樹脂粒子表面がほとんど帯電していない樹脂粒子であることが好ましい。非イオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ未満が好ましい。
The nonionic water-dispersible resin may be a self-emulsifying resin in which a nonionic functional group is present on the resin particle surface, or a nonionic dispersant may be added to the resin particle surface. It may be one subjected to surface treatment such as adhesion. Nonionic functional groups typically include polyoxyalkylene glycol groups, carboxyl groups, hydroxyl groups and the like. Nonionic dispersants include, for example, nonionic surfactants.
Examples of nonionic resins include urethane resins, (meth)acrylic resins, ethylene-vinyl chloride copolymer resins, styrene-maleic anhydride copolymer resins, vinyl acetate-ethylene copolymer resins, and the like. .
The nonionic water-dispersible resin is preferably resin particles whose surfaces are hardly charged. The absolute value of the surface charge amount of the nonionic water-dispersible resin is preferably less than 0.01 meq/g.
非イオン性水分散性樹脂の表面電荷量は、カチオン性水溶性樹脂Ａの表面電荷量と同様の方法で、Ｎ／４００ ＰＶＳＫ溶液（０．００２５Ｎポリビニル硫酸カリウム滴定液、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いて、測定することができる。 The surface charge amount of the nonionic water-dispersible resin was determined in the same manner as the surface charge amount of the cationic water-soluble resin A, using an N/400 PVSK solution (0.0025N polyvinyl potassium sulfate titrant, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (manufactured by the company) can be used for measurement.
非イオン性水分散性樹脂は、インク中で粒子状となる水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションとしてインクに配合することができ、インク中で樹脂粒子の状態となることが好ましい。 The nonionic water-dispersible resin can be incorporated into the ink as an oil-in-water (O/W) type resin emulsion that forms particles in the ink, and is preferably in the form of resin particles in the ink.
バインダー樹脂は、有効成分量で、前処理液全量に対して、１～２０質量％が好ましく、５～１５質量％がより好ましい。
水分散性樹脂は、有効成分量で、前処理液全量に対して、１～２０質量％が好ましく、５～１５質量％がより好ましい。
The binder resin is preferably contained in an active ingredient amount of 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the total amount of the pretreatment liquid.
The water-dispersible resin is preferably contained in an active ingredient amount of 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the total amount of the pretreatment liquid.
前処理液は、水性溶媒として水を含むことが好ましい。前処理液において、主溶媒が水であってもよい。なお、樹脂エマルション等に溶媒として水が含まれる場合は、各成分中の水は前処理液中の水の一部に換算して、前処理液を作製する。
水としては、特に制限されないが、イオン成分をできる限り含まないものが好ましい。特に、インクの貯蔵安定性の観点から、カルシウム等の多価金属イオンの含有量が少ないことが好ましい。水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等を用いるとよい。
水は、インク粘度の調整の観点から、前処理液全量に対して２０～９０質量％で含まれることが好ましく、３０～８０質量％で含まれることがより好ましい。
The pretreatment liquid preferably contains water as an aqueous solvent. In the pretreatment liquid, the main solvent may be water. When the resin emulsion or the like contains water as a solvent, the water in each component is converted to a part of the water in the pretreatment liquid to prepare the pretreatment liquid.
Water is not particularly limited, but water containing as few ionic components as possible is preferred. In particular, from the viewpoint of storage stability of the ink, it is preferable that the content of polyvalent metal ions such as calcium is small. As water, for example, ion-exchanged water, distilled water, ultrapure water, or the like may be used.
From the viewpoint of adjusting the ink viscosity, the water content is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, relative to the total amount of the pretreatment liquid.
前処理液は、水溶性有機溶剤を含むことができる。水溶性有機溶剤は、水と相溶性を示すことが好ましい。水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解又は混和可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。 The pretreatment liquid can contain a water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent preferably exhibits compatibility with water. As the water-soluble organic solvent, it is possible to use an organic compound that is liquid at room temperature and is soluble or miscible with water. is preferred.
水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、２－メチル－２－プロパノール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール等のグリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリン等のグリセリン類；モノアセチン、ジアセチン等のアセチン類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；トリエタノールアミン、１－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、β－チオジグリコール、スルホラン等を用いることができる。
これらは、単独で用いてもよく、また、単一の相を形成する限り、２種以上混合して用いてもよい。
Water-soluble organic solvents include, for example, lower alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, 2-methyl-2-propanol; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene Glycols such as glycol, tetraethylene glycol, pentaethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and 1,3-propanediol; glycerins such as glycerin, diglycerin, triglycerin and polyglycerin; monoacetin, diacetin acetins such as; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether , triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether and other glycol ethers; Triethanolamine, 1-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, β-thiodiglycol, sulfolane and the like can be used.
These may be used alone, or two or more of them may be mixed and used as long as they form a single phase.
水溶性有機溶剤のなかから、グリコール類、グリセリン類、グリコールエーテル類、及びこれらの組み合わせを用いることが好ましく、より好ましくはグリコールエーテル類である。これらの水溶性有機溶剤は、水との相溶性がより良好である。
水溶性有機溶剤のなかから、低極性溶剤を用いることが好ましい。低極性溶剤としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリアセチン、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、２－ピロリドン等を好ましく用いることができる。
Among water-soluble organic solvents, glycols, glycerins, glycol ethers, and combinations thereof are preferably used, and glycol ethers are more preferred. These water-soluble organic solvents have better compatibility with water.
Among water-soluble organic solvents, it is preferable to use a low-polarity solvent. Low-polar solvents include diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, triacetin, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-one, 2- Pyrrolidone and the like can be preferably used.
水溶性有機溶剤は、粘度調整と保湿効果の観点から、前処理液全量に対し、１～６０質量％であってよく、１～４０質量％であることがより好ましく、５～３０質量％がさらに好ましく、１０～２０質量％がさらに好ましい。
低極性の水溶性有機溶剤は、例えば、前処理液全量に対し、０．１～１０質量％が好ましく、０．２～５質量％がより好ましい。
The water-soluble organic solvent may be 1 to 60% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, relative to the total amount of the pretreatment liquid, from the viewpoint of viscosity adjustment and moisturizing effect. More preferably, 10 to 20% by mass is more preferable.
The low-polarity water-soluble organic solvent is, for example, preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, relative to the total amount of the pretreatment liquid.
前処理液は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、又はこれらの組み合わせを好ましく用いることができ、より好ましくは非イオン性界面活性剤である。 The pretreatment liquid may contain a surfactant. As the surfactant, nonionic surfactants, cationic surfactants, or combinations thereof can be preferably used, and nonionic surfactants are more preferred.
界面活性剤のＨＬＢ値は、５～２０であることが好ましい。 The HLB value of the surfactant is preferably 5-20.
界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステル等のエステル型界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のエーテル型界面活性剤；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のエーテルエステル型界面活性剤；アセチレン系界面活性剤；シリコーン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、アセチレン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤を好ましく用いることができる。界面活性剤は、１種で、または２種以上を組み合わせて用いてよい。 Examples of surfactants include ester-type surfactants such as glycerin fatty acid esters and fatty acid sorbitan esters; ether-type surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers and polyoxypropylene alkyl ethers; Ether ester surfactants such as oxyethylene sorbitan fatty acid esters; acetylenic surfactants; silicone surfactants; fluorine surfactants and the like. Among them, acetylene-based surfactants and silicone-based surfactants are preferably used. Surfactants may be used alone or in combination of two or more.
アセチレン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレン基を有する界面活性剤等を挙げることができる。
アセチレングリコール系界面活性剤としては、アセチレン基を有するグリコールであって、好ましくはアセチレン基が中央に位置して左右対称の構造を備えるグリコールであり、アセチレングリコールにエチレンオキサイドを付加した構造を備えてもよい。
Examples of acetylene-based surfactants include acetylene glycol-based surfactants, acetylene alcohol-based surfactants, and surfactants having an acetylene group.
The acetylene glycol-based surfactant is a glycol having an acetylene group, preferably a glycol having a bilaterally symmetrical structure in which the acetylene group is located in the center, and having a structure obtained by adding ethylene oxide to acetylene glycol. good too.
アセチレン系界面活性剤の市販品として、例えば、日信化学工業株式会社製「オルフィンＥ１００４」、「オルフィンＥ１０１０」、「オルフィンＥ１００６」、「オルフィンＥ１０２０」、エボニックインダストリーズ社製「サーフィノール４２０」、「サーフィノール４４０」、「サーフィノール１０４」「サーフィノール４６５」、「サーフィノール４８５」等を挙げることができる（いずれも商品名）。 Examples of commercially available acetylenic surfactants include "OLFINE E1004", "OLFINE E1010", "OLFINE E1006", "OLFINE E1020" manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., "Surfinol 420" manufactured by Evonik Industries, " Surfynol 440", "Surfinol 104", "Surfinol 465", "Surfinol 485" and the like (all are trade names).
上記した界面活性剤は、１種で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The above surfactants may be used alone or in combination of two or more.
界面活性剤は、前処理液全量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、０．２～５質量％がり好ましく、０．５～２質量％がさらに好ましい。 The surfactant content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, relative to the total amount of the pretreatment liquid.
前処理液には、例えば、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（浸透剤）、消泡剤、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を適宜含有させることができる。 The pretreatment liquid may contain, for example, wetting agents (moisturizing agents), surface tension adjusting agents (penetrating agents), antifoaming agents, fixing agents, pH adjusting agents, antioxidants, preservatives, and the like.
前処理液の作製方法は、特に限定されないが、各成分を適宜混合することで所望の前処理液を得ることができる。例えば、材料を一括又は分割して混合して前処理液を得ることができる。また、得られた組成物をフィルター等を用いてろ過してもよい。 A method for preparing the pretreatment liquid is not particularly limited, but a desired pretreatment liquid can be obtained by appropriately mixing each component. For example, the pretreatment liquid can be obtained by mixing the materials all at once or separately. Alternatively, the resulting composition may be filtered using a filter or the like.
「水性インクジェットインク」
以下、水性インクジェットインクについて説明する。
"water-based inkjet ink"
The water-based inkjet ink will be described below.
水性インクジェットインクは、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂（アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂ）を含むことが好ましい。 The water-based inkjet ink preferably contains an anionic water-dispersible urethane-based resin (anionic water-dispersible urethane-based resin B) having an absolute surface charge amount of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂとしては、ウレタン骨格を有し水分散性を備える水分散性ウレタン系樹脂を用いることができる。
水分散性ウレタン系樹脂としては、例えば、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合、エステル結合、カーボネート結合からなる群から選択される１種、又は２種以上を含むウレタン系樹脂等を用いることができる。
具体的に、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂとしては、ウレタン結合以外に、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にエーテル結合とエステル結合を含むポリエステル・エーテル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂などを挙げることができる。なかでも、ポリカーボネート型ウレタン樹脂、ポリエステル型ウレタン樹脂を好ましく用いることができる。
As the anionic water-dispersible urethane-based resin B, a water-dispersible urethane-based resin having a urethane skeleton and having water-dispersibility can be used.
As the water-dispersible urethane resin, for example, in addition to the urethane bond, a urethane resin containing one or more selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, and a carbonate bond in the main chain. can be done.
Specifically, the anionic water-dispersible urethane resin B includes, in addition to the urethane bond, a polyether urethane resin containing an ether bond in the main chain, a polyester urethane resin containing an ester bond in the main chain, and an ether in the main chain. A polyester-ether type urethane resin containing a bond and an ester bond, a polycarbonate type urethane resin containing a carbonate bond in the main chain, and the like can be mentioned. Among them, polycarbonate-type urethane resins and polyester-type urethane resins can be preferably used.
インクがアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂを含むことで、ウレタン系樹脂の柔軟性により、印刷画像が加工に追従しやすくなり、加工により画像が割れたり白っぽくなったりすることが抑制され得る。 By including the anionic water-dispersible urethane-based resin B in the ink, the flexibility of the urethane-based resin makes it easier for the printed image to follow processing, and the image can be prevented from cracking or becoming whitish due to processing.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、水分散性を示すことから、水中で水に溶解することなく粒子状に分散して水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションを形成することができる。アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、インク中で樹脂粒子として分散状態で含まれることが好ましい。
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂとしては、自己乳化型樹脂のように、樹脂が有するアニオン性の官能基が樹脂粒子表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面にアニオン性の樹脂粒子分散剤を付着させる等の表面処理がされたものでもよい。アニオン性の官能基は、例えば、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等である。アニオン性の樹脂粒子分散剤は、例えば、陰イオン界面活性剤等である。
Since the anionic water-dispersible urethane-based resin B exhibits water-dispersibility, it can form an oil-in-water (O/W) type resin emulsion by dispersing into particles without dissolving in water. . The anionic water-dispersible urethane resin B is preferably contained in the ink as resin particles in a dispersed state.
The anionic water-dispersible urethane resin B may be a self-emulsifying resin in which an anionic functional group is present on the resin particle surface, or an anionic resin particle dispersed on the resin particle surface. It may also be subjected to surface treatment such as adhesion of an agent. An anionic functional group is, for example, a carboxy group, a sulfo group, a phosphate group, and the like. The anionic resin particle dispersant is, for example, an anionic surfactant.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、負の表面電荷を有しており、その表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。 The anionic water-dispersible urethane resin B has a negative surface charge, and the absolute value of the surface charge amount is preferably 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂがアニオン性を呈し、前処理液とインクとの接触によるインク成分の凝集を向上させ、インクドットの滲みを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以上であることがより好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以上であることがさらに好ましい。 From the viewpoint that the anionic water-dispersible urethane resin B exhibits anionic properties, improves the aggregation of the ink components due to the contact between the pretreatment liquid and the ink, suppresses ink dot bleeding, and improves the image quality of the printed image. The absolute value of the surface charge amount of the anionic water-dispersible resin is preferably 0.01 meq/g or more, more preferably 0.02 meq/g or more, and more preferably 0.03 meq/g or more. More preferred.
インク成分が過度に凝集しないように凝集の程度をコントロールし、インクドットサイズの過度な低下および画像のひび割れを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。 From the viewpoint of controlling the degree of aggregation so that the ink components do not aggregate excessively, suppressing excessive reduction in ink dot size and cracking of the image and improving the image quality of the printed image, the surface charge of the anionic water-dispersible resin The absolute value of the amount is preferably 0.09 meq/g or less.
インク成分の適度な凝集、及びそれによる印刷画像の画質の向上の観点から、アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。 The absolute value of the surface charge amount of the anionic water-dispersible resin should be 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less from the viewpoint of moderate aggregation of the ink components and thereby improvement of the image quality of the printed image. is preferably 0.02 meq/g or more and 0.09 meq/g or less, and more preferably 0.03 meq/g or more and 0.09 meq/g or less.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂのガラス転移点は、－４０℃～４０℃が好ましく、－３０～３０℃が好ましい。乾燥による収縮を抑制し、印刷画像のひび割れを抑制する観点から、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂのガラス転移点は、－４０℃以上が好ましく、－３０℃以上がより好ましい。低温乾燥での良好な成膜、及び、皮膜が過度に硬くなることで加工時に画像が割れることを抑制する観点から、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂのガラス転移点は、４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましい。
ガラス転移点の測定方法は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にしたがって行うことができる。
The glass transition point of the anionic water-dispersible urethane resin B is preferably -40°C to 40°C, more preferably -30 to 30°C. The glass transition point of the anionic water-dispersible urethane resin B is preferably −40° C. or higher, more preferably −30° C. or higher, from the viewpoint of suppressing shrinkage due to drying and cracking of printed images. From the viewpoint of good film formation at low temperature drying and suppression of image cracking during processing due to excessive hardening of the film, the glass transition point of the anionic water-dispersible urethane resin B should be 40° C. or less. Preferably, 30° C. or less is more preferable.
The glass transition point can be measured by differential scanning calorimetry (DSC).
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、基材上で透明の塗膜を形成する樹脂であることが好ましい。これによって、水性インクの発色への影響を低減することができる。 The anionic water-dispersible urethane resin B is preferably a resin that forms a transparent coating film on the substrate. This can reduce the influence of water-based ink on color development.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、１００００～１０００００が好ましく、１５０００～８００００がより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the anionic water-dispersible urethane resin B is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 15,000 to 80,000.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、インク中で粒子状となる水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションとしてインクに配合することができ、インク中で樹脂粒子の状態となることが好ましい。
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂのインク中での樹脂粒子の平均粒子径は、インクジェット印刷に適した大きさであればよく、一般的には平均粒子径で３００ｎｍ以下であることが好ましい。この平均粒子径は、インクの吐出性及びインクの貯蔵安定性の観点から、より好ましくは２５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは２００ｎｍ以下であり、一層好ましくは１５０ｎｍ以下である。さらに、色材として顔料を用いる場合は、顔料粒子同士の結着性をより高める観点からは、この樹脂粒子の平均粒子径は、顔料の平均粒子径（一般的には８０～２００ｎｍ程度）よりも小さいことが好ましい。
また、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂのインク中での樹脂粒子の平均粒子径の下限値は、特に限定はされないが、インクの貯蔵安定性の観点から、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましい。
The anionic water-dispersible urethane resin B can be incorporated into the ink as an oil-in-water (O/W) resin emulsion that forms particles in the ink, and is preferably in the form of resin particles in the ink. .
The average particle size of the resin particles in the ink of the anionic water-dispersible urethane resin B may be any size suitable for inkjet printing, and generally the average particle size is preferably 300 nm or less. The average particle size is more preferably 250 nm or less, still more preferably 200 nm or less, and even more preferably 150 nm or less, from the viewpoints of ink jettability and ink storage stability. Furthermore, when a pigment is used as the colorant, the average particle diameter of the resin particles is larger than the average particle diameter of the pigment (generally about 80 to 200 nm) from the viewpoint of increasing the binding property between the pigment particles. is preferably small.
The lower limit of the average particle size of the resin particles in the ink of the anionic water-dispersible urethane resin B is not particularly limited, but from the viewpoint of the storage stability of the ink, it is preferably 5 nm or more, and 10 nm or more. more preferred.
本明細書において、特に断らない限り、平均粒子径は、動的光散乱法により測定した粒度分布における体積基準の粒子径値（メジアン径）である。動的光散乱式粒子径分布測定装置としては、ナノ粒子解析装置ｎａｎｏＰａｒｔｉｃａＳＺ－１００（株式会社堀場製作所）等を用いることができる。 In this specification, unless otherwise specified, the average particle size is the volume-based particle size value (median size) in the particle size distribution measured by the dynamic light scattering method. A nanoparticle analyzer nanoPartica SZ-100 (Horiba, Ltd.) or the like can be used as the dynamic light scattering particle size distribution analyzer.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの樹脂エマルションの市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製の「スーパーフレックス４７０」、「スーパーフレックス４６０Ｓ」等が挙げられる（いずれも商品名）。 Examples of commercially available resin emulsions of the anionic water-dispersible urethane resin B include "Superflex 470" and "Superflex 460S" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (both are trade names).
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、１種で、または２種以上を組み合わせて用いてよい。 The anionic water-dispersible urethane resin B may be used alone or in combination of two or more.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、有効成分量で、インクの全量に対して、１．０質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。 The anionic water-dispersible urethane resin B is preferably contained in an active ingredient amount of 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the ink.
インク成分の凝集を向上させ、インクドットの滲みを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点、及び、定着性の向上により印刷画像の耐久性を向上させる観点から、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、有効成分量で、インク全量に対して、１．０質量％以上であることが好ましく、２．０質量％以上であることがより好ましく、３．０質量％以上であることがさらに好ましく、５．０質量％以上であることがさらに好ましい。 Anionic water-dispersible urethanes are used from the viewpoints of improving the aggregation of ink components, suppressing bleeding of ink dots to improve the image quality of printed images, and improving the durability of printed images by improving fixability. Resin B is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and preferably 3.0% by mass or more in terms of active ingredient amount with respect to the total amount of the ink. More preferably, it is 5.0% by mass or more.
インク成分が過度に凝集しないように凝集の程度をコントロールし、インクドットサイズの過度な低下および画像のひび割れを抑制して印刷画像の画質を向上させる観点から、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、有効成分量で、インク全量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１２質量％以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of controlling the degree of aggregation so that the ink components do not aggregate excessively, suppressing excessive reduction in ink dot size and cracking of images and improving the image quality of printed images, anionic water-dispersible urethane resin B is the active ingredient amount, and is preferably 15% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, relative to the total amount of the ink.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、有効成分量で、インク全量に対して、１．０質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上１５質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以上１２質量％以下がさらに好ましく、５．０質量％以上１２質量％以下がさらに好ましい。 The anionic water-dispersible urethane resin B is preferably 1.0% by mass or more and 15% by mass or less, and preferably 2.0% by mass or more and 15% by mass or less, based on the total amount of the ink as an active ingredient amount. 3.0% by mass or more and 12% by mass or less is more preferable, and 5.0% by mass or more and 12% by mass or less is even more preferable.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの量（有効成分量）は、質量比で、色材１に対し、０．１～１０が好ましく、０．１～８がさらに好ましく、０．５～５がさらに好ましい。 The amount of the anionic water-dispersible urethane resin B (active ingredient amount) is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.1 to 8, more preferably 0.5 to 5, relative to 1 colorant by mass. is more preferred.
インクは、上記したアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂに加えて、その他の水分散性樹脂（以下、「水分散性樹脂Ｃ」と称することもある。）を含んでもよい。 The ink may contain, in addition to the anionic water-dispersible urethane resin B described above, another water-dispersible resin (hereinafter sometimes referred to as "water-dispersible resin C").
水分散性樹脂Ｃは、水分散性を示すことから、水中で水に溶解することなく粒子状に分散して水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションを形成することができる。水分散性樹脂Ｃは、インク中で樹脂粒子として分散状態で含まれることが好ましい。
水分散性樹脂Ｃは、インクの安定性の観点から、アニオン性樹脂、両性樹脂、非イオン性樹脂またはこれらの組合せが好ましく、アニオン性樹脂がより好ましい。
水分散性樹脂Ｃとしては、自己乳化型樹脂のように、樹脂が有する官能基が樹脂粒子表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面に分散剤を付着させる等の表面処理がされたものでもよい。水分散性樹脂Ｃとしてアニオン性水分散性樹脂を用いる場合、アニオン性水分散性樹脂としては、自己乳化型樹脂のように、樹脂が有するアニオン性官能基が樹脂粒子表面に存在するものでもよいし、樹脂粒子表面にアニオン性の分散剤を付着させる等の表面処理がされたものでもよい。アニオン性の官能基は、例えば、カルボキシ基、スルホ基、リン酸基等である。アニオン性の樹脂粒子分散剤は、例えば、陰イオン界面活性剤等である。
Since the water-dispersible resin C exhibits water-dispersibility, it can form an oil-in-water (O/W) type resin emulsion by dispersing in the form of particles without dissolving in water. The water-dispersible resin C is preferably contained in the ink as resin particles in a dispersed state.
From the viewpoint of ink stability, the water-dispersible resin C is preferably an anionic resin, an amphoteric resin, a nonionic resin, or a combination thereof, more preferably an anionic resin.
The water-dispersible resin C may be a self-emulsifying resin in which the functional group of the resin is present on the surface of the resin particles, or a surface treatment such as attaching a dispersing agent to the surface of the resin particles. It's okay. When an anionic water-dispersible resin is used as the water-dispersible resin C, the anionic water-dispersible resin may have an anionic functional group present on the resin particle surface, such as a self-emulsifying resin. Alternatively, the resin particles may be subjected to a surface treatment such as adhering an anionic dispersant to the surface of the resin particles. An anionic functional group is, for example, a carboxy group, a sulfo group, a phosphate group, and the like. The anionic resin particle dispersant is, for example, an anionic surfactant.
水分散性樹脂Ｃは、負の表面電荷を有することが好ましい。水分散性樹脂Ｃは、アニオン性水分散性樹脂であり、かつ表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましく、０．０２ｍｅｑ／ｇ以上であることがより好ましく、０．０３ｍｅｑ／ｇ以上であることがさらに好ましい。アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量の絶対値は、０．０９ｍｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。アニオン性水分散性樹脂の表面電荷量は、上述したアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの表面電荷量と同様の方法で得ることができる。 The water-dispersible resin C preferably has a negative surface charge. The water-dispersible resin C is an anionic water-dispersible resin, and the absolute value of the surface charge amount is preferably 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less, and 0.02 meq/g or more and 0 It is more preferably 0.09 meq/g or less, and even more preferably 0.03 meq/g or more and 0.09 meq/g or less. The absolute value of the surface charge amount of the anionic water-dispersible resin is preferably 0.01 meq/g or more, more preferably 0.02 meq/g or more, and more preferably 0.03 meq/g or more. More preferred. The absolute value of the surface charge amount of the anionic water-dispersible resin is preferably 0.09 meq/g or less. The surface charge amount of the anionic water-dispersible resin can be obtained in the same manner as the surface charge amount of the anionic water-dispersible urethane resin B described above.
水分散性樹脂Ｃは、基材上で透明の塗膜を形成する樹脂であることが好ましい。これによって、水性インクの発色への影響を低減することができる。 The water-dispersible resin C is preferably a resin that forms a transparent coating film on the substrate. This can reduce the influence of water-based ink on color development.
水分散性樹脂Ｃの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、１０００～１０００００が好ましく、５０００～８００００がより好ましい。 The weight average molecular weight (Mw) of the water-dispersible resin C is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000.
水分散性樹脂Ｃは、インク中で粒子状となる水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションとしてインクに配合することができ、インク中で樹脂粒子の状態となることが好ましい。
水分散性樹脂Ｃのインク中での樹脂粒子の平均粒子径は、インクジェット印刷に適した大きさであればよく、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂと同様の数値範囲であることが好ましい。
The water-dispersible resin C can be incorporated into the ink as an oil-in-water (O/W) type resin emulsion that forms particles in the ink, and is preferably in the form of resin particles in the ink.
The average particle size of the resin particles in the ink of the water-dispersible resin C may be any size suitable for inkjet printing, and is preferably in the same numerical range as the anionic water-dispersible urethane resin B.
水分散性樹脂Ｃとして、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、エチレン－塩化ビニル共重合樹脂、スチレン－無水マレイン酸共重合体樹脂、酢酸ビニル－エチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらの水分散性樹脂は、水中油（Ｏ／Ｗ）型の樹脂エマルションとしてインクに配合することができる。水分散性樹脂Ｃとしては、水分散性（メタ）アクリル系樹脂が好ましく、アニオン性水分散性（メタ）アクリル系樹脂がより好ましい。 Examples of the water-dispersible resin C include (meth)acrylic resins, ethylene-vinyl chloride copolymer resins, styrene-maleic anhydride copolymer resins, vinyl acetate-ethylene copolymer resins, and the like. These water-dispersible resins can be incorporated into the ink as an oil-in-water (O/W) type resin emulsion. As the water-dispersible resin C, a water-dispersible (meth)acrylic resin is preferable, and an anionic water-dispersible (meth)acrylic resin is more preferable.
水分散性（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系モノマー由来の単位を含む重合体であることが好ましい。水分散性（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系モノマー由来の単位とともに、その他のモノマー由来の単位を含んでもよい。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及びこれらの誘導体等を挙げることができる。これらは、１種、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
その他の単位としては、スチレン単位、酢酸ビニル単位、塩化ビニル単位等が挙げられる。これらは、１種、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
水分散性（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル重合体、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、酢酸ビニル－（メタ）アクリル共重合体、塩化ビニル－（メタ）アクリル共重合体、又はこれらの組み合わせ等が挙げられる。好ましくは、（メタ）アクリル重合体、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、又はこれらの組み合わせである。
The water-dispersible (meth)acrylic resin is preferably a polymer containing units derived from (meth)acrylic monomers. The water-dispersible (meth)acrylic resin may contain units derived from other monomers together with units derived from (meth)acrylic monomers.
Examples of (meth)acrylic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, acrylate, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, and derivatives thereof. These may be used singly or in combination of two or more.
Other units include styrene units, vinyl acetate units, vinyl chloride units, and the like. These may be used singly or in combination of two or more.
Examples of water-dispersible (meth)acrylic resins include (meth)acrylic polymers, styrene-(meth)acrylic copolymers, vinyl acetate-(meth)acrylic copolymers, vinyl chloride-(meth)acrylic copolymers, A polymer, a combination thereof, or the like can be mentioned. A (meth)acrylic polymer, a styrene-(meth)acrylic copolymer, or a combination thereof is preferred.
水分散性（メタ）アクリル系樹脂の樹脂エマルションの市販品としては、例えば、ジャパンコーティングレジン株式会社製の「モビニール９７８０」、「モビニール７２７」、「モビニール７４５」、「モビニール９６６Ａ」、「モビニール９４０」；ＢＡＳＦ社製の「ジョンクリル７１００」、「ジョンクリルＰＤＸ－７３７０」、「ジョンクリルＰＤＸ－７３４１」；ＤＩＣ株式会社製の「ボンコートＥＣ－９０５ＥＦ」、「ボンコート５４００ＥＦ」、「ボンコートＣＧ－８４００」；ＤＳＭ社製「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１２５」、「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１１２７」、「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－６０６９」、「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－１０９２」、「ＮｅｏＣｒｙｌ Ａ－２０９２」等が挙げられる（いずれも商品名）。 Examples of commercially available resin emulsions of water-dispersible (meth)acrylic resins include "Movinyl 9780", "Movinyl 727", "Movinyl 745", "Movinyl 966A" and "Movinyl 940" manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd. ";"Joncryl 7100", "Joncryl PDX-7370", "Joncryl PDX-7341" manufactured by BASF; "Boncoat EC-905EF", "Boncoat 5400EF", "Boncoat CG-8400" manufactured by DIC Corporation "NeoCryl A-1125", "NeoCryl A-1127", "NeoCryl A-6069", "NeoCryl A-1092", and "NeoCryl A-2092" manufactured by DSM (all trade names).
上記した水分散性樹脂Ｃは、１種で、または２種以上を組み合わせて用いてよい。
インクが水分散性樹脂Ｃを含む場合、水分散性樹脂Ｃは、有効成分量で、インク全量に対し、０．１～１５質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましく、２～８質量％がさらに好ましい。
水分散性樹脂Ｃは、有効成分量で、インク全量に対し、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましい。水分散性樹脂Ｃは、有効成分量で、インク全量に対し、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。
The above water-dispersible resin C may be used alone or in combination of two or more.
When the ink contains the water-dispersible resin C, the amount of the water-dispersible resin C is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, based on the total amount of the ink. % by mass is more preferred.
The amount of the water-dispersible resin C is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and even more preferably 2% by mass or more, based on the total amount of the ink as an active ingredient amount. The amount of water-dispersible resin C is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 8% by mass or less, based on the total amount of the ink as an active ingredient amount.
インクが水分散性樹脂Ｃを含む場合、水分散性樹脂Ｃの量（有効成分量）は、質量比で、色材１に対し、０．１～８が好ましく、０．５～２がさらに好ましい。 When the ink contains the water-dispersible resin C, the amount of the water-dispersible resin C (active ingredient amount) is preferably 0.1 to 8, more preferably 0.5 to 2, relative to 1 colorant by mass. preferable.
インクが含む全ての樹脂の合計量に対し、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、有効成分量で、２０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。
インクが水分散性樹脂Ｃを含む場合、インクが含む全ての樹脂の合計量に対し、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂ及び水分散性樹脂Ｃの合計量は、有効成分量で、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂを含むインク中の全ての水分散性樹脂の合計量は、有効成分量で、インク全量に対し、１～２０質量％が好ましく、２～１５質量％がより好ましく、３～１５質量％がさらに好ましい。
The amount of active ingredients in the anionic water-dispersible urethane resin B is preferably 20% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, relative to the total amount of all resins contained in the ink.
When the ink contains the water-dispersible resin C, the total amount of the anionic water-dispersible urethane-based resin B and the water-dispersible resin C is 50 mass in terms of the amount of active ingredients, relative to the total amount of all resins contained in the ink. % or more is preferable, and 70% by mass or more is more preferable.
The total amount of all water-dispersible resins in the ink containing the anionic water-dispersible urethane resin B is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 15% by mass, based on the total amount of the ink as the amount of active ingredients. Preferably, 3 to 15% by mass is more preferable.
水性インクジェットインクは、色材を含むことができる。色材としては、顔料、染料、又はこれらの組み合わせを含むことができる。画像の耐候性及び発色性の点から、顔料を好ましく用いることができる。 Aqueous inkjet inks can include colorants. Colorants can include pigments, dyes, or combinations thereof. Pigments can be preferably used from the viewpoint of the weather resistance and color developability of the image.
顔料は、顔料分散体としてインクに好ましく配合することができる。
顔料分散体としては、顔料が溶媒中に分散可能なものであって、インク中で顔料が分散状態となるものであればよい。例えば、顔料を顔料分散剤で水中に分散させたもの、自己分散性顔料を水中に分散させたもの、顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を水中で分散させたもの等を用いることができる。
The pigment can be preferably blended into the ink as a pigment dispersion.
Any pigment dispersion may be used as long as the pigment can be dispersed in a solvent and the pigment can be dispersed in the ink. For example, pigments dispersed in water with a pigment dispersant, self-dispersing pigments dispersed in water, microencapsulated pigments coated with a resin dispersed in water, and the like can be used. .
顔料としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、銅フタロシアニン顔料等の金属フタロシアニン顔料、及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。 Examples of pigments that can be used include organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments and dyed lake pigments; and inorganic pigments such as carbon black and metal oxides. Examples of azo pigments include soluble azo lake pigments, insoluble azo pigments and condensed azo pigments. Examples of phthalocyanine pigments include metal phthalocyanine pigments such as copper phthalocyanine pigments, and metal-free phthalocyanine pigments. Polycyclic pigments include quinacridone-based pigments, perylene-based pigments, perinone-based pigments, isoindoline-based pigments, isoindolinone-based pigments, dioxazine-based pigments, thioindigo-based pigments, anthraquinone-based pigments, quinophthalone-based pigments, and metal complex pigments. , and diketopyrrolopyrrole (DPP). Examples of carbon black include furnace carbon black, lamp black, acetylene black, channel black and the like.
さらに、有機顔料としては、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等が挙げられる。
また、無機顔料としては、コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、ニッケル等の金属類、これらの金属酸化物及び硫化物、並びに黄土、群青、紺青等が挙げられる。
また、顔料として白色顔料を用いてもよい。白色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム等の無機顔料が挙げられる。
Furthermore, examples of organic pigments include brilliant carmine 6B, lake red C, watching red, disazo yellow, hansa yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, alkali blue, and aniline black.
Examples of inorganic pigments include metals such as cobalt, iron, chromium, copper, zinc, lead, titanium, vanadium, manganese, and nickel, oxides and sulfides of these metals, and ocher, ultramarine blue, and iron blue. .
Moreover, you may use a white pigment as a pigment. White pigments include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, and zirconium oxide.
これらの顔料の平均粒子径は５０～５００ｎｍであることが好ましく、５０～２００ｎｍであることがより好ましい。これらの顔料の平均粒子径は、発色性の観点から５０ｎｍ以上であることが好ましく、吐出安定性の観点から５００ｎｍ以下であることが好ましい。 The average particle size of these pigments is preferably 50 to 500 nm, more preferably 50 to 200 nm. The average particle size of these pigments is preferably 50 nm or more from the viewpoint of color development, and preferably 500 nm or less from the viewpoint of ejection stability.
インク中に顔料を安定に分散させるために、高分子分散剤や界面活性剤に代表される顔料分散剤を好ましく用いることができる。
高分子分散剤の市販品として、例えば、ＥＶＯＮＩＫ社製のＴＥＧＯディスパースシリーズ「ＴＥＧＯディスパース７４０Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７５０Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７５５Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７５７Ｗ」、「ＴＥＧＯディスパース７６０Ｗ」、日本ルーブリゾール株式会社製のソルスパースシリーズ「ソルスパース２００００」、「ソルスパース２７０００」、「ソルスパース４１０００」、「ソルスパース４１０９０」、「ソルスパース４３０００」、「ソルスパース４４０００」、「ソルスパース４６０００」、ジョンソンポリマー社製のジョンクリルシリーズ「ジョンクリル５７、「ジョンクリル６０」、「ジョンクリル６２」、「ジョンクリル６３」、「ジョンクリル７１」、「ジョンクリル５０１」、ＢＹＫ社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１８５」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９３」、「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９９」、第一工業製薬株式会社製のポリビニルピロリドン「Ｋ－３０」、「Ｋ－９０」等が挙げられる（いずれも商品名）。
In order to stably disperse the pigment in the ink, a pigment dispersant typified by a polymer dispersant and a surfactant can be preferably used.
Examples of commercially available polymer dispersants include TEGO Disperse series "TEGO Disperse 740W", "TEGO Disperse 750W", "TEGO Disperse 755W", "TEGO Disperse 757W", and "TEGO Disperse" manufactured by EVONIK. Perth 760W", Solsperse series manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd. "Solsperse 20000", "Solsperse 27000", "Solsperse 41000", "Solsperse 41090", "Solsperse 43000", "Solsperse 44000", "Solsperse 46000", Johnson Polymer's Joncryl series "Joncryl 57,""Joncryl60","Joncryl62","Joncryl63","Joncryl71","Joncryl501",BYK's"DISPERBYK-102" ”, “DISPERBYK-185”, “DISPERBYK-190”, “DISPERBYK-193”, “DISPERBYK-199”, polyvinylpyrrolidone “K-30” and “K-90” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (both product names).
界面活性剤型分散剤には、インク中の顔料の分散安定性、及び前処理液からのイオン性の影響を考慮して、非イオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
界面活性剤型分散剤の市販品として、例えば、花王株式会社製エマルゲンシリーズ「エマルゲンＡ－６０」、「エマルゲンＡ－９０」、「エマルゲンＡ－５００」、「エマルゲンＢ－４０」、「エマルゲンＬ－４０」、「エマルゲン４２０」等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる（いずれも商品名）。
A nonionic surfactant can be preferably used as the surfactant-type dispersant in consideration of the dispersion stability of the pigment in the ink and the ionic influence from the pretreatment liquid.
Examples of commercial products of surfactant-type dispersants include Emulgen series manufactured by Kao Corporation "Emulgen A-60", "Emulgen A-90", "Emulgen A-500", "Emulgen B-40", "Emulgen L -40” and “Emulgen 420” (both are trade names).
これらの顔料分散剤は、１種で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
顔料分散剤を用いる場合では、顔料分散剤の添加量はその種類によって異なり特に限定はされない。例えば、顔料分散剤は、有効成分の質量比で、顔料１に対し、０．００５～０．５の範囲で添加することができる。
These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more.
When a pigment dispersant is used, the amount of the pigment dispersant added varies depending on the type and is not particularly limited. For example, the pigment dispersant can be added in the range of 0.005 to 0.5 with respect to 1 part of the pigment in terms of mass ratio of the active ingredient.
色材として自己分散性顔料を配合してもよい。自己分散性顔料は、化学的処理又は物理的処理により顔料の表面に親水性官能基が導入された顔料である。自己分散性顔料に導入させる親水性官能基としては、イオン性を有するものが好ましく、顔料表面をアニオン性又はカチオン性に帯電させることにより、静電反発力によって顔料粒子を水中に安定に分散させることができる。アニオン性官能基としては、スルホン酸基、カルボキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基、ホスホン酸基等が好ましい。カチオン性官能基としては、第４級アンモニウム基、第４級ホスホニウム基等が好ましい。 A self-dispersible pigment may be blended as a coloring material. A self-dispersing pigment is a pigment into which a hydrophilic functional group has been introduced onto the surface of the pigment by chemical or physical treatment. As the hydrophilic functional group to be introduced into the self-dispersing pigment, those having ionic properties are preferable, and by charging the surface of the pigment anionically or cationic, the pigment particles are stably dispersed in water by electrostatic repulsion. be able to. As the anionic functional group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, a carbonyl group, a hydroxy group, a phosphonic acid group and the like are preferable. The cationic functional group is preferably a quaternary ammonium group, a quaternary phosphonium group, or the like.
これらの親水性官能基は、顔料表面に直接結合させてもよいし、他の原子団を介して結合させてもよい。他の原子団としては、アルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられるが、これらに限定されることはない。顔料表面の処理方法としては、ジアゾ化処理、スルホン化処理、次亜塩素酸処理、フミン酸処理、真空プラズマ処理等が挙げられる。 These hydrophilic functional groups may be directly bonded to the pigment surface, or may be bonded via other atomic groups. Other atomic groups include, but are not limited to, alkylene groups, phenylene groups, naphthylene groups, and the like. Examples of methods for treating the pigment surface include diazotization treatment, sulfonation treatment, hypochlorous acid treatment, humic acid treatment, and vacuum plasma treatment.
自己分散性顔料としては、例えば、キャボット社製ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴシリーズ「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２００」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２５０Ｃ」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２６０Ｍ」、「ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ２７０」、オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－１」、「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－２」、「ＢＯＮＪＥＴ ＢＬＡＣＫ ＣＷ－４」等を好ましく使用することができる（いずれも商品名）。 Examples of self-dispersing pigments include CAB-O-JET series manufactured by Cabot Corporation "CAB-O-JET200", "CAB-O-JET300", "CAB-O-JET250C", "CAB-O-JET260M", "CAB-O-JET270", "BONJET BLACK CW-1", "BONJET BLACK CW-2", "BONJET BLACK CW-4" manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be preferably used (all are trade names ).
顔料分散剤で顔料があらかじめ分散された顔料分散体を使用してもよい。顔料分散剤で分散された顔料分散体の市販品としては、例えば、クラリアント社製ＨＯＳＴＡＪＥＴシリーズ、冨士色素株式会社製ＦＵＪＩ ＳＰシリーズ等が挙げられる（いずれも商品名）。上記した顔料分散剤で分散された顔料分散体を使用してもよい。また、顔料を樹脂で被覆したマイクロカプセル化顔料を使用してもよい。 A pigment dispersion in which the pigment is pre-dispersed with a pigment dispersant may also be used. Commercially available pigment dispersions dispersed with a pigment dispersant include, for example, the HOSTAJET series manufactured by Clariant Co., Ltd., and the FUJI SP series manufactured by Fuji Pigment Co., Ltd. (both are trade names). Pigment dispersions dispersed with the pigment dispersants described above may also be used. Also, a microencapsulated pigment in which a pigment is coated with a resin may be used.
色材として染料を配合してもよい。染料としては、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使用でき、特に限定されない。具体的には、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等が挙げられる。これらのうち、水溶性のもの及び還元等により水溶性となるものを好ましく用いることができる。より具体的には、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等が挙げられる。 A dye may be blended as a coloring material. As the dye, those commonly used in the technical field of printing can be used without particular limitation. Specific examples include basic dyes, acid dyes, direct dyes, soluble vat dyes, acid mordant dyes, mordant dyes, reactive dyes, vat dyes, and sulfur dyes. Among these, those that are water-soluble and those that become water-soluble by reduction or the like can be preferably used. More specific examples include azo dyes, rhodamine dyes, methine dyes, azomethine dyes, xanthene dyes, quinone dyes, triphenylmethane dyes, diphenylmethane dyes, and methylene blue.
上記した色材は、１種で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
色材は、有効成分量で、インク全量に対し、０．１～２０質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましく、２～８質量％がさらに好ましい。
The above coloring materials may be used alone or in combination of two or more.
The coloring material is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and even more preferably 2 to 8% by mass in terms of active ingredient amount relative to the total amount of the ink.
インクは、水性溶媒として水を含むことが好ましく、主溶媒が水であってもよい。なお、上記した樹脂エマルション、顔料分散体等に溶媒として水が含まれる場合は、各成分中の水はインク中の水の一部に換算して、インクを作製する。
水としては、特に制限されないが、イオン成分をできる限り含まないものが好ましい。特に、インクの貯蔵安定性の観点から、カルシウム等の多価金属イオンの含有量が少ないことが好ましい。水としては、例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水等を用いるとよい。
The ink preferably contains water as an aqueous solvent, and the main solvent may be water. When water is contained as a solvent in the resin emulsion, pigment dispersion, etc. described above, the water in each component is converted to a part of the water in the ink to prepare the ink.
Water is not particularly limited, but water containing as few ionic components as possible is preferable. In particular, from the viewpoint of storage stability of the ink, it is preferable that the content of polyvalent metal ions such as calcium is small. As water, for example, ion-exchanged water, distilled water, ultrapure water, or the like may be used.
水は、インク粘度の調整の観点から、インク全量に対して２０～９０質量％で含まれることが好ましく、３０～８０質量％で含まれることがより好ましい。 Water is preferably contained in an amount of 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, based on the total amount of the ink, from the viewpoint of adjusting the ink viscosity.
インクは、水溶性有機溶剤を含むことができる。水溶性有機溶剤は、水と相溶性を示すことが好ましい。水溶性有機溶剤としては、室温で液体であり、水に溶解又は混和可能な有機化合物を使用することができ、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合する水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。 The ink can contain a water-soluble organic solvent. The water-soluble organic solvent preferably exhibits compatibility with water. As the water-soluble organic solvent, it is possible to use an organic compound that is liquid at room temperature and is soluble or miscible with water. is preferred.
水溶性有機溶剤としては、例えば、上記した前処理液に配合可能な水溶性有機溶剤の中から、１種、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。２種以上を混合して用いる場合は、水とともに単一の相を形成することができる組み合わせが好ましい。 As the water-soluble organic solvent, for example, one or a combination of two or more of the water-soluble organic solvents that can be blended in the pretreatment liquid can be used. When two or more are mixed and used, a combination that can form a single phase with water is preferable.
水溶性有機溶剤のなかから、グリコール類、グリセリン類、グリコールエーテル類、及びこれらの組み合わせを用いることが好ましく、より好ましくはグリコールエーテル類である。これらの水溶性有機溶剤は、水との相溶性がより良好である。
水溶性有機溶剤のなかから、低極性溶剤を用いることが好ましい。低極性溶剤としては、例えば、上記した前処理液に配合可能な低極性溶剤から１種または２種以上を選択して用いることができる。
Among water-soluble organic solvents, glycols, glycerins, glycol ethers, and combinations thereof are preferably used, and glycol ethers are more preferred. These water-soluble organic solvents have better compatibility with water.
Among water-soluble organic solvents, it is preferable to use a low-polarity solvent. As the low-polarity solvent, for example, one or more of the low-polarity solvents that can be blended in the above-described pretreatment liquid can be selected and used.
水溶性有機溶剤は、粘度調整と保湿効果の観点から、インク全量に対し、例えば、１～６０質量％で含ませることができ、５～４０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％がより好ましい。
低極性の水溶性有機溶剤は、インク全量に対し、１～２０質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましい。
The water-soluble organic solvent can be contained in an amount of, for example, 1 to 60% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, based on the total amount of the ink, from the viewpoint of viscosity adjustment and moisturizing effect. % is more preferred.
The low-polarity water-soluble organic solvent is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, relative to the total amount of the ink.
インクは、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又はこれらの組み合わせを好ましく用いることができ、より好ましくは非イオン性界面活性剤である。 The ink may contain a surfactant. As the surfactant, nonionic surfactants, anionic surfactants, or combinations thereof can be preferably used, and nonionic surfactants are more preferred.
界面活性剤のＨＬＢ値は、５～２０であることが好ましい。 The HLB value of the surfactant is preferably 5-20.
界面活性剤としては、例えば、上記した前処理液に配合可能な界面活性剤から、１種、または２種以上を組み合わせて用いることができる。 As the surfactant, for example, one or a combination of two or more of the surfactants that can be blended in the pretreatment liquid can be used.
界面活性剤は、インク全量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、０．２～５質量％がり好ましく、０．５～２質量％がさらに好ましい。 The surfactant content is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2% by mass, relative to the total amount of the ink.
その他、インクには、上記の成分に加え、任意に、湿潤剤（保湿剤）、表面張力調整剤（浸透剤）、消泡剤、定着剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤等を適宜含有させることができる。 In addition to the above ingredients, the ink may optionally contain a wetting agent (moisturizing agent), a surface tension adjusting agent (penetrating agent), an antifoaming agent, a fixing agent, a pH adjusting agent, an antioxidant, a preservative, and the like. It can be contained as appropriate.
インクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において１～３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５～１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、インクジェット印刷装置用として適している。 The appropriate range of the viscosity of the ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head, the ejection environment, etc., but in general, it is preferably 1 to 30 mPa·s, more preferably 5 to 15 mPa·s at 23°C. Suitable for inkjet printers.
インクの作製方法は、特に限定されないが、各成分を適宜混合することで所望のインクを得ることができる。例えば、顔料分散体を用いる場合は、顔料と顔料分散剤と水との混合物をビーズミル等の分散機を用いて分散させて顔料分散体を得て、次いで、顔料分散体とアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ａの樹脂エマルションと必要に応じて水及び／またはその他の材料とを一括又は分割して混合してインクを得ることができる。また、得られた組成物をフィルター等を用いてろ過してもよい。 A method for preparing the ink is not particularly limited, but a desired ink can be obtained by appropriately mixing each component. For example, when a pigment dispersion is used, a mixture of a pigment, a pigment dispersant and water is dispersed using a dispersing machine such as a bead mill to obtain a pigment dispersion. The ink can be obtained by mixing the resin emulsion of the urethane-based resin A with water and/or other materials, if necessary, all together or separately. Alternatively, the resulting composition may be filtered using a filter or the like.
水性インクジェットインクセットは、上記した前処理液と上記した水性インクジェットインクとを含むことができる。水性インクジェットインクセットは、その他のインク、及び／又は後処理剤等をさらに含んでもよい。 The aqueous inkjet ink set can include the pretreatment liquid described above and the aqueous inkjet ink described above. The aqueous inkjet ink set may further include other inks and/or post-treatment agents and the like.
「基材」
水性インクジェットインクセットは、浸透性基材及び低浸透性基材のいずれにも適用することができる。特に、低浸透性基材に対して、印刷画像の画像品質及び加工性をより向上させ得る。
"Base material"
The aqueous inkjet ink set can be applied to both permeable and low-permeable substrates. In particular, the image quality and processability of printed images can be further improved for low-permeability substrates.
低浸透性基材は、基材内部に液体が染み込んでいかない基材であり、具体的には、インク中の液体の大部分が基材の表面上に留まる基材である。
低浸透性基材としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、チタン、錫、クロム、カドミウム、合金（例えばステンレス、スチール等）等の金属板等の金属基材；ホウケイ酸ガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス等の板ガラス等のガラス基材；ＰＥＴフィルム、ＯＨＴシート、ポリエステルシート、ポリプロピレンシート等の樹脂製シート、アクリル板等の樹脂基材；アルミナ、ジルコニア、ステアタイト、窒化ケイ素等の成形体等のセラミック基材等が挙げられる。
これらの基材は、メッキ層、金属酸化物層、樹脂層等が形成されていてもよく、又は、界面活性剤、コロナ処理等を用いて表面処理されていてもよい。例えば、樹脂層が形成されていない金属基材を用いても、印刷画像の画像品質及び加工性を向上させ得る。
A low-permeability substrate is a substrate into which the liquid does not penetrate, specifically a substrate in which most of the liquid in the ink remains on the surface of the substrate.
Examples of low-permeability substrates include metal substrates such as metal plates of aluminum, iron, copper, titanium, tin, chromium, cadmium, and alloys (eg, stainless steel, steel, etc.); borosilicate glass, quartz glass, soda Glass substrates such as plate glass such as lime glass; Resin sheets such as PET films, OHT sheets, polyester sheets, polypropylene sheets, resin substrates such as acrylic plates; Molded bodies such as alumina, zirconia, steatite, silicon nitride, etc. and the like.
These substrates may have a plated layer, a metal oxide layer, a resin layer, or the like, or may be surface-treated with a surfactant, corona treatment, or the like. For example, even if a metal substrate on which no resin layer is formed is used, the image quality and workability of the printed image can be improved.
浸透性基材としては、例えば、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙；織物、不織布等の布；調湿用、吸音用、断熱用等の多孔質建材；木材、コンクリート、多孔質材等が挙げられる。 Permeable substrates include, for example, printing papers such as plain paper, coated paper, and special paper; fabrics such as woven fabrics and non-woven fabrics; porous building materials for humidity control, sound absorption, heat insulation, etc.; materials.
＜印刷物の製造方法＞
一実施形態の印刷物の製造方法は、基材に前処理液を付与すること（以下、「工程１」と称することもある。）と、前処理液が付与された基材に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与すること（以下、「工程２」と称することもある。）とを含み、前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂（カチオン性水溶性樹脂Ａ）を含み、カチオン性水溶性樹脂Ａは、前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下であり、水性インクジェットインクは、水、色材、及び、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂（アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂ）を含み、アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂは、水性インクジェットインク全量に対して１．０質量％以上％１５質量％以下である、印刷物の製造方法である。
<Manufacturing method of printed matter>
A method for producing a printed matter according to one embodiment includes applying a pretreatment liquid to a substrate (hereinafter sometimes referred to as “step 1”), and applying a water-based inkjet ink to the substrate to which the pretreatment liquid has been applied. is applied by an inkjet method (hereinafter sometimes referred to as “step 2”), and the pretreatment liquid is a cationic water-soluble resin ( A cationic water-soluble resin A) is included, and the cationic water-soluble resin A is 1.0% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid, and the water-based inkjet ink contains water, a coloring material, and An anionic water-dispersible urethane resin containing an anionic water-dispersible urethane resin (anionic water-dispersible urethane resin B) having an absolute value of surface charge amount of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less B is a method for producing a printed matter in which the content is 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of aqueous inkjet ink.
前処理液として、上記した前処理液を用いることができる。水性インクジェットインクとして、上記した水性インクジェットインクを用いることができる。基材として、上記した基材を用いることができる。
また、上記した水性インクジェットインクセットを用いてもよい。
As the pretreatment liquid, the pretreatment liquid described above can be used. As the water-based inkjet ink, the above-described water-based inkjet ink can be used. As the base material, the base material described above can be used.
Moreover, you may use the above-mentioned water-based inkjet ink set.
工程１において、基材に前処理液を付与する方法は、特に限定されず、例えば、インクジェット方式を用いてもよいし、ローラーやスプレー等で必要量を塗布するようにしてもよい。インクジェット方式を用いる場合、インクジェット印刷装置としては、例えば、後述する工程２で用いることができるものが挙げられる。
前処理液の付与領域は、基材全面でもよいし、画像領域のみに選択的に付着させてもよい。あるいは、ベタ画像部分など、単位面積当たりある一定以上のインクが付着する箇所にのみ前処理液を塗布することもできる。前処理液は、たとば、インクが付与される領域の少なくとも一部を含む領域に付与してもよい。
In step 1, the method of applying the pretreatment liquid to the base material is not particularly limited. For example, an inkjet method may be used, or the necessary amount may be applied by a roller, a spray, or the like. In the case of using the inkjet method, examples of the inkjet printing apparatus include those that can be used in step 2 described later.
The area to which the pretreatment liquid is applied may be the entire surface of the substrate, or may be selectively applied only to the image area. Alternatively, the pretreatment liquid can be applied only to areas such as solid image areas where more than a certain amount of ink adheres per unit area. The pretreatment liquid may, for example, be applied to an area that includes at least part of the area to which the ink is to be applied.
前処理液の付与量は、単位面積当たり、１～２００ｇ／ｍ２が好ましく、５～１００ｇ／ｍ２がより好ましく、１０～５０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。 The amount of the pretreatment liquid to be applied is preferably 1 to 200 g/m 2 , more preferably 5 to 100 g/m 2 , and even more preferably 10 to 50 g/m 2 per unit area.
工程２において、前処理液が付与された基材に、水性インクジェットインクを付与する方法としては、インクジェット方式を用いることができる。インクジェット方式での付与に用いるインクジェット印刷装置は、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよく、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドからインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を基材に付着させるようにすることが好ましい。 In step 2, an inkjet method can be used as a method of applying the water-based inkjet ink to the substrate to which the pretreatment liquid has been applied. The inkjet printing device used for application by the inkjet method may be of any type such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method, and the ink is ejected from the inkjet head based on the digital signal. Preferably, the ink droplets are caused to adhere to the substrate.
インクの付与量は、単位面積当たり、１～２００ｇ／ｍ２が好ましく、５～１００ｇ／ｍ２がより好ましく、１０～５０ｇ／ｍ２がさらに好ましい。 The amount of ink applied is preferably 1 to 200 g/m 2 , more preferably 5 to 100 g/m 2 , and even more preferably 10 to 50 g/m 2 per unit area.
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの量とカチオン性水溶性樹脂Ａの量のバランスを良好にし、印刷画像のドットサイズをより適正なものとして、よりすぐれた画質の印刷画像を得る観点から、前処理液全量に対するカチオン性水溶性樹脂Ａの量をＸ１（質量％）、単位面積当たりの前処理液の付与量をＸ２（ｇ/ｍ２）、水性インクジェットインク全量に対するアニオン性水分散性ウレタン系樹脂Ｂの量をＹ１（質量％）、単位面積当たりの水性インクジェットインクの付与量をＹ２（ｇ/ｍ２）としたとき、下記式（１）で表される比率Ｚが、０．５以上１．５以下であることが好ましい。 From the viewpoint of improving the balance between the amount of the anionic water-dispersible urethane resin B and the amount of the cationic water-soluble resin A, making the dot size of the printed image more appropriate, and obtaining a printed image of better image quality, The amount of the cationic water-soluble resin A relative to the total amount of the pretreatment liquid is X 1 (% by mass), the amount of the pretreatment liquid applied per unit area is X 2 (g/m 2 ), and the anionic water dispersion relative to the total amount of the aqueous inkjet ink. When Y 1 (% by mass) is the amount of the urethane-based resin B and Y 2 (g/m 2 ) is the amount of water-based inkjet ink applied per unit area, the ratio Z represented by the following formula (1) is , 0.5 or more and 1.5 or less.
比率Ｚ＝（Ｘ１×Ｘ２）／（Ｙ１×Ｙ２） 式（１） Ratio Z=(X 1 ×X 2 )/(Y 1 ×Y 2 ) Equation (1)
比率Ｚが０．５以上１．５以下であるとき、ウレタン系樹脂が適度に凝集するため、印刷画像の耐久性及び加工性もさらに向上し得る。 When the ratio Z is 0.5 or more and 1.5 or less, the urethane-based resin moderately aggregates, so that the durability and workability of the printed image can be further improved.
比率Ｚは、例えば、０．１以上、または０．２以上であってよい。比率Ｚは、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましい。一方、比率Ｚは、例えば、５．５以下、または２．５以下であってよい。比率Ｚは、１．５以下が好ましく、１．２以下がより好ましい。比率Ｚは、例えば、０．１以上５．５以下であってよく、０．２以上２．５以下であってよい。比率Ｚは、０．５以上１．５以下が好ましく、０．７以上１．２以下がより好ましい。 The ratio Z may be, for example, 0.1 or greater, or 0.2 or greater. The ratio Z is preferably 0.5 or more, more preferably 0.7 or more. On the other hand, the ratio Z may be, for example, 5.5 or less, or 2.5 or less. The ratio Z is preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less. The ratio Z may be, for example, 0.1 or more and 5.5 or less, or 0.2 or more and 2.5 or less. The ratio Z is preferably 0.5 or more and 1.5 or less, more preferably 0.7 or more and 1.2 or less.
印刷物の製造方法は、熱処理工程を含んでよい。
例えば、工程１の後、及び／又は、工程２の後に、揮発分の除去のために熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度は、２５℃～１５０℃が好ましく、５０℃～１２０℃がより好ましい。熱処理時間は、１０秒～６０分が好ましく、１～３０分程度がより好ましい。
The printed matter manufacturing method may include a heat treatment step.
For example, after step 1 and/or after step 2, heat treatment is preferably performed to remove volatiles. The heat treatment temperature is preferably 25°C to 150°C, more preferably 50°C to 120°C. The heat treatment time is preferably 10 seconds to 60 minutes, more preferably about 1 to 30 minutes.
基材にインクを付与した後に、基材を後処理してオーバーコート層を形成する工程をさらに設けてもよい。基材を後処理する方法としては、例えば、基材に後処理剤を付与して行うことができる。 After applying the ink to the substrate, a step of post-treating the substrate to form an overcoat layer may be further provided. As a method of post-treating the substrate, for example, a post-treatment agent may be applied to the substrate.
一実施形態により、印刷物が提供される。一実施形態の印刷物は、基材と、基材に形成される前処理層と、前処理層上に形成されるインク画像層とを有する。基材は、上述の基材であってよい。前処理層は、上述の前処理液を用いて得られた層であってよく、インク画像層は、上述の水性インクジェットインクを用いて得られた層であってよい。印刷物は、例えば、上述の水性インクジェットインクセットを用いて製造することができる。一実施形態の印刷物は、例えば、上述の水性インクジェットインクセットを用いて製造することができる。印刷物は、例えば、上述の印刷物の製造方法を用いて製造することができる。 According to one embodiment, printed matter is provided. A printed matter of one embodiment has a substrate, a pretreatment layer formed on the substrate, and an ink image layer formed on the pretreatment layer. The substrate may be the substrate described above. The pretreatment layer may be a layer obtained using the pretreatment liquid described above, and the ink image layer may be a layer obtained using the aqueous inkjet ink described above. Prints can be produced, for example, using the aqueous inkjet ink set described above. A print of one embodiment can be produced, for example, using the aqueous inkjet ink set described above. The printed matter can be produced, for example, using the method for producing the printed matter described above.
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。以下の説明において、特に説明のない箇所では、「％」は「質量％」を示す。 EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. The invention is not limited to the following examples. In the following description, "%" indicates "% by mass" unless otherwise specified.
＜前処理液の作製＞
表１および２に前処理液１～１２の処方を示す。表中の各成分の配合量は、その成分に溶媒等が含まれる場合は、溶媒等を含む総量で示す。
表中に示す前処理液の処方にしたがって、各成分を混合し、その後、孔径３μｍのメンブレンフィルターで濾過し、前処理液１～１２を得た。
<Preparation of pretreatment liquid>
Tables 1 and 2 show the formulations of pretreatment solutions 1-12. The blending amount of each component in the table is indicated by the total amount including the solvent, etc., when the component contains a solvent, etc.
Each component was mixed according to the formulation of the pretreatment liquid shown in the table, and then filtered through a membrane filter with a pore size of 3 μm to obtain pretreatment liquids 1 to 12.
用いた成分は、以下の通りである。
（成分１ａ：カチオン性水溶性樹脂）
カチオン性水溶性樹脂１：ハイモ株式会社製「ハイマックスＳＣ－７００Ｍ」、アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ－ビニルアクリルアミジン塩酸塩・Ｎ－ビニルアクリルアミド・ビニルアミン塩酸塩・Ｎ－ビニルホルムアミド共重合物、有効成分３５．０質量％
カチオン性水溶性樹脂２：センカ株式会社製「ユニセンスＫＣＡ１０１Ｌ」、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物、有効成分２３．０質量％
カチオン性水溶性樹脂３：ハイモ株式会社製「ハイマックスＳＣ－５０６」、アルキルアミン・エピクロロヒドリン付加物の４級アンモニウム塩、有効成分６０．０質量％
カチオン性水溶性樹脂４：センカ株式会社製「ユニセンスＫＨＥ１０００Ｌ」ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合物、有効成分２３．０質量％
The components used are as follows.
(Component 1a: cationic water-soluble resin)
Cationic water-soluble resin 1: "Himax SC-700M" manufactured by Hymo Co., Ltd., acrylamide/acrylonitrile/N-vinylacrylamidine hydrochloride/N-vinylacrylamide/vinylamine hydrochloride/N-vinylformamide copolymer, active ingredient 35.0% by mass
Cationic water-soluble resin 2: "Unisense KCA101L" manufactured by Senka Co., Ltd., diallylamine hydrochloride/acrylamide copolymer, active ingredient 23.0% by mass
Cationic water-soluble resin 3: "Himax SC-506" manufactured by Hymo Co., Ltd., quaternary ammonium salt of alkylamine/epichlorohydrin adduct, active ingredient 60.0% by mass
Cationic water-soluble resin 4: Senka Co., Ltd. "Unisense KHE1000L" diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer, active ingredient 23.0% by mass
（成分１ｂ：多価金属塩）
塩化カルシウム：富士フイルム和光純薬株式会社製「塩化カルシウム１０％」、有効成分１０．０質量％
(Component 1b: polyvalent metal salt)
Calcium chloride: Fujifilm Wako Pure Chemical Co., Ltd. "Calcium chloride 10%", active ingredient 10.0% by mass
（成分２：バインダー樹脂（樹脂エマルション））
カチオン性（メタ）アクリル系樹脂エマルション１：昭和電工株式会社製「ポリゾールＡＰ－１３７０」、有効成分３２．５質量％
カチオン性（メタ）アクリル系樹脂エマルション２：昭和電工株式会社製「ポリゾールＡＰ－１３５０」、有効成分４６．５質量％
(Component 2: Binder resin (resin emulsion))
Cationic (meth) acrylic resin emulsion 1: Showa Denko Co., Ltd. "Polysol AP-1370", active ingredient 32.5% by mass
Cationic (meth) acrylic resin emulsion 2: Showa Denko Co., Ltd. "Polysol AP-1350", active ingredient 46.5% by mass
（成分３：水溶性有機溶剤）
表中のグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルは、富士フイルム和光純薬株式会社より入手可能である。
(Component 3: water-soluble organic solvent)
Glycerin, ethylene glycol, and diethylene glycol monoethyl ether in the table are available from FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（成分４：界面活性剤）
アセチレングリコール系界面活性剤：エボニックインダストリーズ社製「サーフィノール４４０」（非イオン性）、有効成分１００．０質量％
(Component 4: Surfactant)
Acetylene glycol-based surfactant: "Surfinol 440" (nonionic) manufactured by Evonik Industries, active ingredient 100.0% by mass
表１および２に記載のカチオン性水溶性樹脂、多価金属塩、およびバインダー樹脂の表面電荷量の絶対値は、以下のようにして求めた値である。カチオン性水溶性樹脂１～４、塩化カルシウム、及びカチオン性（メタ）アクリル系樹脂エマルション１及び２それぞれについて、水性試料を準備した。有効成分量が０．０３％になるように希釈した水性試料を、Ｎ／４００ ＰＶＳＫ溶液（０．００２５Ｎポリビニル硫酸カリウム滴定液、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いて、コロイド粒子電荷量計（ＡＦＧ ＡＮＡＬＹＴＩＣ ＧｍｂＨ製、Ｍｏｄｅｌ ＣＡＳ）で滴定し、流動電位が０ｍＶになる反応終点までに使用したＮ／４００ ＰＶＳＫ溶液の量から水性試料の総電荷量を求めた。この水性試料の総電荷量を、水性試料中のカチオン性水溶性樹脂、多価金属塩またはバインダー樹脂の有効成分量で割った値を表面電荷量（単位：ｍｅｑ／ｇ）とし、その絶対値を、表面電荷量の絶対値（単位：ｍｅｑ／ｇ）とした。 The absolute values of the surface charge amounts of the cationic water-soluble resins, polyvalent metal salts, and binder resins shown in Tables 1 and 2 are values obtained as follows. Aqueous samples were prepared for cationic water-soluble resins 1-4, calcium chloride, and cationic (meth)acrylic resin emulsions 1 and 2, respectively. An aqueous sample diluted to an active ingredient content of 0.03% was analyzed using an N/400 PVSK solution (0.0025N polyvinyl sulfate potassium titrant, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to determine the charge amount of colloidal particles. (AFG ANALYTIC GmbH, Model CAS), and the total charge amount of the aqueous sample was obtained from the amount of N/400 PVSK solution used until the end of the reaction when the streaming potential became 0 mV. The absolute value of the surface charge amount (unit: meq/g) is obtained by dividing the total charge amount of the aqueous sample by the amount of the active ingredient of the cationic water-soluble resin, polyvalent metal salt or binder resin in the aqueous sample. was taken as the absolute value of the surface charge amount (unit: meq/g).
＜顔料分散体の作製＞
表３に顔料分散体の処方を示す。
表中に示す処方にしたがって、各成分をプレミックスした。その後、５００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）容器に３００ｇの混合物を入れ、直径Φ０．５ｍｍのジルコニアビーズを、ＰＰ容器中の総量が容器の９割程度になるように添加した。このＰＰ容器をロッキングミル（株式会社セイワ技研製）にセットし、２時間分散した後、ジルコニアビーズを分散液から分離し、マゼンタ分散体を得た。
<Preparation of pigment dispersion>
Table 3 shows the formulation of the pigment dispersion.
Each component was premixed according to the formulation shown in the table. After that, 300 g of the mixture was placed in a 500 mL PP (polypropylene) container, and zirconia beads with a diameter of 0.5 mm were added so that the total amount in the PP container was about 90% of the container. The PP container was set in a rocking mill (manufactured by Seiwa Giken Co., Ltd.) and dispersed for 2 hours, after which the zirconia beads were separated from the dispersion to obtain a magenta dispersion.
用いた成分は以下の通りである。
マゼンタ顔料：ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＭＡＧＥＮＴＡ ＲＧＴ」（キナクリドン系顔料）
アクリル系高分子分散剤：ＢＹＫ社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０」、有効成分４０質量％
ｐＨ調整剤：富士フイルム和光純薬株式会社製「ＴＥＡ（トリエタノールアミン）」
防腐剤：ロンザジャパン株式会社製「ＰＲＯＸＥＬ ＸＬ２（Ｓ）」
The components used are as follows.
Magenta pigment: DIC Corporation "FASTOGEN SUPER MAGENTA RGT" (quinacridone pigment)
Acrylic polymer dispersant: "DISPERBYK-190" manufactured by BYK, active ingredient 40% by mass
pH adjuster: "TEA (triethanolamine)" manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
Preservative: "PROXEL XL2 (S)" manufactured by Lonza Japan Co., Ltd.
＜インクの作製＞
表４および５に、インク１～９の処方を示す。表中の各成分の配合量は、その成分に溶媒等が含まれる場合は、溶媒等を含む総量で示す。
各表に示すインクの処方にしたがって、各成分を混合し、その後、孔径３μｍのメンブレンフィルターで濾過し、インクを得た。
<Preparation of ink>
Tables 4 and 5 show the formulations of inks 1-9. The blending amount of each component in the table is indicated by the total amount including the solvent, etc., when the component contains a solvent, etc.
Each component was mixed according to the ink formulation shown in each table, and then filtered through a membrane filter with a pore size of 3 μm to obtain an ink.
用いた成分は、以下の通りである。
（成分１：顔料分散体）
マゼンタ分散体：上記手順によって製造したもの、顔料分２０質量％
The components used are as follows.
(Component 1: pigment dispersion)
Magenta dispersion: manufactured by the above procedure, pigment content 20% by mass
（成分２ａ：アニオン性ウレタン系樹脂エマルション）
アニオン性ウレタン系樹脂エマルション１：第一工業製薬株式会社製「スーパーフレックス４７０」、有効成分３８．０質量％
アニオン性ウレタン系樹脂エマルション２：第一工業製薬株式会社製「スーパーフレックス４６０Ｓ」、有効成分３８．０質量％
アニオン性ウレタン系樹脂エマルション３：ＤＳＭ社製「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ－９８６」、有効成分２５．０質量％
(Component 2a: anionic urethane resin emulsion)
Anionic urethane resin emulsion 1: "Superflex 470" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., active ingredient 38.0% by mass
Anionic urethane resin emulsion 2: "Superflex 460S" manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., active ingredient 38.0% by mass
Anionic urethane resin emulsion 3: "NeoRez R-986" manufactured by DSM, active ingredient 25.0% by mass
（成分２ｂ：（メタ）アクリル系樹脂エマルション）
アニオン性（メタ）アクリル系樹脂エマルション：ジャパンコーティングレジン株式会社製「モビニール ９６６Ａ」、有効成分４５．０質量％
(Component 2b: (meth) acrylic resin emulsion)
Anionic (meth)acrylic resin emulsion: "Movinyl 966A" manufactured by Japan Coating Resin Co., Ltd., active ingredient 45.0% by mass
（成分３：水溶性有機溶剤）
表中のグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルは、富士フイルム和光純薬株式会社より入手可能である。
(Component 3: water-soluble organic solvent)
Glycerin, ethylene glycol, and diethylene glycol monoethyl ether in the table are available from FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
（成分４：界面活性剤）
アセチレングリコール系界面活性剤：エボニックインダストリーズ社製「サーフィノール４４０」（非イオン性）、有効成分１００．０質量％
(Component 4: Surfactant)
Acetylene glycol-based surfactant: "Surfinol 440" (nonionic) manufactured by Evonik Industries, active ingredient 100.0% by mass
表４および５に記載のアニオン性ウレタン系樹脂エマルションおよび（メタ）アクリル系樹脂エマルションの表面電荷量の絶対値は、以下のようにして求めた値である。アニオン性ウレタン系樹脂エマルション１～３およびアニオン性（メタ）アクリル系樹脂エマルションそれぞれについて水性試料を準備した。有効成分量が０．０３％になるように希釈した水性試料を、Ｎ／４００ ＤＡＤＭＡＣ溶液（０．００２５Ｎポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）溶液、富士フイルム和光純薬株式会社製）を用いて、コロイド粒子電荷量計（ＡＦＧ ＡＮＡＬＹＴＩＣ ＧｍｂＨ製、Ｍｏｄｅｌ ＣＡＳ）で滴定し、流動電位が０ｍＶになる反応終点までに使用したＮ／４００ ＤＡＤＭＡＣ溶液の量から水性試料の総電荷量を求めた。この水性試料の総電荷量を、水性試料中の樹脂の有効成分量で割った値を表面電荷量（単位：ｍｅｑ／ｇ）とし、その絶対値を表面電荷量の絶対値（単位：ｍｅｑ／ｇ）とした。 The absolute values of the surface charge amounts of the anionic urethane resin emulsions and (meth)acrylic resin emulsions shown in Tables 4 and 5 are values obtained as follows. Aqueous samples were prepared for each of the anionic urethane resin emulsions 1 to 3 and the anionic (meth)acrylic resin emulsion. An aqueous sample diluted so that the amount of active ingredient is 0.03%, N / 400 DADMAC solution (0.0025N poly(diallyldimethylammonium chloride) solution, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Co., Ltd.) to form a colloid. Titration was performed with a particle charge meter (manufactured by AFG ANALYTIC GmbH, Model CAS), and the total charge amount of the aqueous sample was obtained from the amount of N/400 DADMAC solution used until the end of the reaction when the streaming potential became 0 mV. The value obtained by dividing the total amount of charge of the aqueous sample by the amount of active ingredients of the resin in the aqueous sample is defined as the amount of surface charge (unit: meq/g), and the absolute value is the absolute value of the amount of surface charge (unit: meq/ g).
＜評価方法＞
得られたインクを用いて、以下の手順に従って加飾物品を作製し、以下の評価を行った。結果を表６～９に示す。
基材には、白塗装されたアルミニウム板（ニッカル商工株式会社、アルミ平板）を用いた。
１０ｃｍ×１０ｃｍにカットした白塗装アルミニウム板に、エアスプレーで前処理液をウェット塗布量が２０ｇ／ｍ２になるよう吹き付けた。その後、白塗装アルミニウム板を１２０℃のオーブンで１０分間加熱した。
インクをインクジェットプリンタ（Ａｎａｊｅｔ社製Ａｎａｊｅｔ ｍＰｏｗｅｒ－１０）のインクジェットヘッドに導入し、上記のように前処理液付与および加熱処理が行われた白塗装アルミニウム板に、プリンタで可能な最高濃度で、マゼンタの単色ベタ画像を、ウェット塗布量が２０ｇ／ｍ２になるよう印刷した。
印刷後に１５０℃のオーブンで１０分間加熱乾燥させ、得られた印刷物を加飾物品とした。
<Evaluation method>
Using the obtained ink, a decorated article was produced according to the following procedure, and the following evaluation was performed. The results are shown in Tables 6-9.
A white-painted aluminum plate (Nikkaru Shoko Co., Ltd., aluminum plate) was used as the base material.
The pretreatment liquid was sprayed with an air spray onto a white-coated aluminum plate cut into 10 cm×10 cm so that the wet coating amount was 20 g/m 2 . After that, the white-coated aluminum plate was heated in an oven at 120° C. for 10 minutes.
The ink was introduced into the inkjet head of an inkjet printer (Anajet mPower-10 manufactured by Anajet), and the white-coated aluminum plate, which had been pretreated with the pretreatment liquid and heat-treated as described above, was coated with magenta at the maximum density possible with the printer. A single-color solid image was printed so that the wet coating amount was 20 g/m 2 .
After printing, the printed material was dried by heating in an oven at 150° C. for 10 minutes, and the resulting printed material was used as a decorated article.
表６～９において、比率Ｚは、前処理液全量に対する表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂の量をＸ１（質量％）、単位面積当たりの前処理液のウェット塗布量をＸ２（ｇ/ｍ２）、水性インクジェットインク全量に対する表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂の量をＹ１（質量％）、単位面積当たりの水性インクジェットインクのウェット塗布量をＹ２（ｇ/ｍ２）として、下記式（１）により得られた値である。 In Tables 6 to 9, the ratio Z is the amount of the cationic water-soluble resin having an absolute value of the surface charge amount of 5.5 meq/g or less with respect to the total amount of the pretreatment liquid X 1 (% by mass), and the pretreatment per unit area The wet coating amount of the liquid is X 2 (g/m 2 ), and the amount of the anionic water-dispersible urethane resin having an absolute value of the surface charge amount with respect to the total amount of the water-based inkjet ink of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less. is Y 1 (% by mass), and the wet coating amount of the aqueous inkjet ink per unit area is Y 2 (g/m 2 ), the value obtained by the following formula (1).
比率Ｚ＝（Ｘ１×Ｘ２）／（Ｙ１×Ｙ２） 式（１） Ratio Z=(X 1 ×X 2 )/(Y 1 ×Y 2 ) Equation (1)
（印刷画像の画像品質）
得られた加飾物品の画像部をズーム顕微鏡で観察し、ベタ画像の濃さ及び均一性、並びにひび割れを観察した。以下の評価基準で画像品質を評価した。
ＡＡ：濃く均一なベタ画像が形成されている
Ａ：やや色が薄いが均一なベタ画像を形成されている
Ｂ：ベタ画像の一部に、画像がひび割れている部分がある
Ｃ：ベタ画像の色が薄くムラが多い、または、ベタ画像に、全体的に画像のひび割れがみられる
(Image quality of printed image)
The image portion of the obtained decorative article was observed with a zoom microscope to observe the density and uniformity of the solid image, as well as cracks. Image quality was evaluated according to the following evaluation criteria.
AA: Dark and uniform solid image is formed A: Slightly pale but uniform solid image is formed B: Part of the solid image has cracks C: Solid image Colors are faint and uneven, or a solid image has cracks throughout the image
（印刷画像の耐久性）
得られた加飾物品の画像部を荷重６０ｋｇ／ｍ２かけて底面積９ｃｍ×９ｃｍスチールウールで往復し、基材表面の変化を観察した。以下の評価基準で印刷画像の耐久性を評価した。
ＡＡ：２０往復擦っても画像に大きな変化がない
Ａ：２０往復擦って、画像の一部が白っぽくなる
Ｂ：２０往復以下で画像の一部が剥がれる
Ｃ：１０往復以下で画像の一部が剥がれる
(Durability of printed image)
The image portion of the obtained decorative article was reciprocated with steel wool having a base area of 9 cm×9 cm under a load of 60 kg/m 2 to observe changes in the surface of the base material. The durability of the printed image was evaluated according to the following evaluation criteria.
AA: No significant change in the image even after rubbing 20 times back and forth A: Part of the image becomes whitish after rubbing 20 times back and forth B: Part of the image peels off after 20 back and forth C: Part of the image peels off after 10 back and forth come off
（印刷画像の加工性）
得られた加飾物品をベンダーで９０度に折り曲げ、折り曲げた部分の画像の変化を観察した。以下の評価基準で印刷画像の加工性を評価した。
ＡＡ：曲げによる画像の微小なひび割れによる白化は観察されなかった
Ａ：白化は観察されないが、拡大鏡で分かる微小なひび割れが観察された
Ｂ：白化が観察されたが、剥がれは観察されなかった
Ｃ：白化が観察され、画像が割れた部分から剥がれが生じていた
(Workability of printed image)
The obtained decorative article was bent at 90 degrees with a bender, and changes in the image of the bent portion were observed. The workability of the printed image was evaluated according to the following evaluation criteria.
AA: No whitening due to minute cracks in the image due to bending was observed. A: No whitening was observed, but minute cracks that could be seen with a magnifying glass were observed. B: Whitening was observed, but no peeling was observed. C: Whitening was observed, and peeling occurred from the cracked portion of the image.
各表に示す通り、各実施例の印刷物（加飾物品）は、印刷画像の画像品質、加工性及び耐久性に優れていた。 As shown in each table, the printed matter (decorated article) of each example was excellent in image quality, workability and durability of the printed image.
カチオン性水溶性樹脂を含まずに多価金属塩を含む前処理液を用いた比較例１では、画像品質が実施例１～１０に劣っていた。また、加工時に白化が生じた。また、耐久性も悪かった。
表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇより高いカチオン性水溶性樹脂を含む前処理液が用いられた比較例２及び３では、良好な画像が形成できず、ひび割れも発生した。加工時にも白化が生じた。また、耐久性も悪かった。
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂の量がインク全量に対して１．０質量％未満のインクが用いられた比較例４では、画像が滲んでムラができた。また、加工性、耐久性も悪かった。
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂の量がインク全量に対して１５質量％より多いインクが用いられた比較例５では、画像が薄くなってしまった。また、加工時に白化が生じた。
アニオン性水分散性ウレタン系樹脂を含まないインクが用いられた比較例６では、加工性が悪く、画像品質も実施例１～１０に劣っていた。耐久性も悪かった。
カチオン性水溶性樹脂の量が前処理液全量に対して１．０質量％未満の前処理液が用いられた比較例７では、画像が良好に形成できず薄くムラが多くなってしまった。加工時の白化も見られた。耐久性も悪かった。
表面電荷量の絶対値が０．０９ｍｅｑ／ｇより大きいアニオン性水分散性ウレタン系樹脂が用いられた比較例８では、画像が薄くなった。加工時の白化も見られた。耐久性も悪かった。
カチオン性水溶性樹脂の量が２０質量％より多い前処理液を用いた比較例９では、インクドットが小さくなり画像が薄く、ひび割れも目立った。加工時のひび割れも目立った。耐久性も悪かった。
Comparative Example 1, which used a pretreatment liquid containing a polyvalent metal salt but no cationic water-soluble resin, was inferior in image quality to Examples 1-10. In addition, whitening occurred during processing. Moreover, durability was also bad.
In Comparative Examples 2 and 3, in which a pretreatment liquid containing a cationic water-soluble resin having an absolute value of surface charge higher than 5.5 meq/g was used, good images could not be formed and cracks occurred. Whitening also occurred during processing. Moreover, durability was also bad.
In Comparative Example 4, in which the amount of the anionic water-dispersible urethane resin was less than 1.0% by mass based on the total amount of the ink, the image was blurred and uneven. Moreover, workability and durability were also poor.
In Comparative Example 5, in which the amount of the anionic water-dispersible urethane resin was greater than 15% by mass with respect to the total amount of the ink, the image became light. In addition, whitening occurred during processing.
In Comparative Example 6, in which the ink containing no anionic water-dispersible urethane resin was used, the workability was poor and the image quality was inferior to those of Examples 1-10. Durability was also poor.
In Comparative Example 7, in which the pretreatment liquid containing the cationic water-soluble resin in an amount of less than 1.0% by mass based on the total amount of the pretreatment liquid was used, an image could not be formed satisfactorily and became thin and uneven. Whitening during processing was also observed. Durability was also poor.
In Comparative Example 8, in which an anionic water-dispersible urethane resin having an absolute value of surface charge of more than 0.09 meq/g was used, the image became light. Whitening during processing was also observed. Durability was also poor.
In Comparative Example 9, in which the pretreatment liquid containing more than 20% by mass of the cationic water-soluble resin was used, the ink dots were small, the image was thin, and cracks were conspicuous. Cracks during processing were also conspicuous. Durability was also poor.
Claims (3)
前記前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂を含み、前記カチオン性水溶性樹脂は、前記前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下であり、
前記水性インクジェットインクは、水、色材、及び、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂を含み、前記アニオン性水分散性ウレタン系樹脂は、前記水性インクジェットインク全量に対して１．０質量％以上％１５質量％以下である、
水性インクジェットインクセット。 including a pretreatment liquid and an aqueous inkjet ink,
The pretreatment liquid contains a cationic water-soluble resin having an absolute surface charge amount of 5.5 meq/g or less, and the cationic water-soluble resin is 1.0% by mass or more with respect to the total amount of the pretreatment liquid. 20% by mass or less,
The water-based inkjet ink contains water, a colorant, and an anionic water-dispersible urethane resin having an absolute value of surface charge amount of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less, and the anionic water-dispersible The urethane-based resin is 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink.
Water-based inkjet ink set.
前記前処理液が付与された前記基材に、水性インクジェットインクをインクジェット方式で付与することとを含み、
前記前処理液は、表面電荷量の絶対値が５．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性水溶性樹脂を含み、前記カチオン性水溶性樹脂は、前記前処理液全量に対して１．０質量％以上２０質量％以下であり、
前記水性インクジェットインクは、水、色材、及び、表面電荷量の絶対値が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上０．０９ｍｅｑ／ｇ以下のアニオン性水分散性ウレタン系樹脂を含み、前記アニオン性水分散性ウレタン系樹脂は、前記水性インクジェットインク全量に対して１．０質量％以上％１５質量％以下である、
印刷物の製造方法。 applying a pretreatment liquid to the substrate;
applying a water-based inkjet ink to the substrate to which the pretreatment liquid has been applied by an inkjet method;
The pretreatment liquid contains a cationic water-soluble resin having an absolute surface charge amount of 5.5 meq/g or less, and the cationic water-soluble resin is 1.0% by mass or more with respect to the total amount of the pretreatment liquid. 20% by mass or less,
The water-based inkjet ink contains water, a colorant, and an anionic water-dispersible urethane resin having an absolute value of surface charge amount of 0.01 meq/g or more and 0.09 meq/g or less, and the anionic water-dispersible The urethane-based resin is 1.0% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the total amount of the water-based inkjet ink.
A method for producing printed matter.
比率Ｚ＝（Ｘ１×Ｘ２）／（Ｙ１×Ｙ２） 式（１） The amount of the cationic water-soluble resin with respect to the total amount of the pretreatment liquid is X 1 (% by mass), the amount of the pretreatment liquid applied per unit area is X 2 (g/m 2 ), and the total amount of the water-based inkjet ink is When the amount of the anionic water-dispersible urethane resin is Y 1 (% by mass) and the amount of the water-based inkjet ink applied per unit area is Y 2 (g/m 2 ), it is represented by the following formula (1). 3. The method for manufacturing a printed matter according to claim 2, wherein the ratio Z is 0.5 or more and 1.5 or less.
Ratio Z=(X 1 ×X 2 )/(Y 1 ×Y 2 ) Equation (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021145659A JP2023038770A (en) | 2021-09-07 | 2021-09-07 | Aqueous inkjet ink set and method for producing printed matter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021145659A JP2023038770A (en) | 2021-09-07 | 2021-09-07 | Aqueous inkjet ink set and method for producing printed matter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023038770A true JP2023038770A (en) | 2023-03-17 |
Family
ID=85514636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021145659A Pending JP2023038770A (en) | 2021-09-07 | 2021-09-07 | Aqueous inkjet ink set and method for producing printed matter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2023038770A (en) |
-
2021
- 2021-09-07 JP JP2021145659A patent/JP2023038770A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3578376B1 (en) | Pretreatment liquid and ink set comprising said pretreatment liquid | |
| CN103192620B (en) | Image forming method | |
| JP7217093B2 (en) | Aqueous pigment ink for textile inkjet, method for producing printed matter, and ink set | |
| US6620229B2 (en) | Ink jet recording liquid and ink jet recording method | |
| JP7556730B2 (en) | Water-based inkjet ink set | |
| KR20130036074A (en) | Liquid composition, recording method, and recorded matter | |
| JP6352213B2 (en) | Ink composition, method for producing the same, and image forming method | |
| JP7206293B2 (en) | Water-based ink for inkjet, method for producing printed matter, and ink set | |
| US20210198512A1 (en) | Aqueous inkjet ink and ink set | |
| JP4019505B2 (en) | Recording material and image forming method | |
| JP4224961B2 (en) | Water-based ink and color ink set for inkjet recording | |
| JP2014176996A (en) | Image formation method and image-formed object | |
| JP2023005600A (en) | Method of producing printed article | |
| EP2468523B1 (en) | Inkjet recording method | |
| JP2020032597A (en) | Manufacturing method of printed matter | |
| JP5657883B2 (en) | Ink set for inkjet recording | |
| JP2019038191A (en) | Method for producing decorated porous material | |
| JP7128042B2 (en) | Ink set for inkjet textile printing and method for producing printed matter | |
| JP2023038770A (en) | Aqueous inkjet ink set and method for producing printed matter | |
| JP7569663B2 (en) | Water-based inkjet inks and ink sets | |
| JP7232740B2 (en) | Water-based inkjet ink for textile printing, and method for producing printed matter | |
| JP2007253359A (en) | Ink-jet recording coating ink | |
| JP7188995B2 (en) | Surface treatment agent for water-based ink and method for producing decorated article | |
| WO2019181840A1 (en) | Aqueous ink composition, ink set, and image forming method | |
| JP5132039B2 (en) | Ink set, image forming method and image forming apparatus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240704 |