JP2019508574A - 無方向性電磁鋼板及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
これらの析出物が微細であれば、その分数量が多くなり、磁区の移動や結晶粒成長を抑制するため、析出物の大きさを大きくしたりまたは二つ以上の複合析出物を作ることが重要である。
Sn及びSbをそれぞれ単独または複合で0.01〜0.2質量%さらに含み、
析出物のうちFeOまたはFeOが含まれた析出物の個数が40%以上であり、
平均結晶粒の粒径が50〜180μmであることを特徴とする。
熱延板を製造する段階において、スラブを1200℃以下で加熱し、
熱延板を巻取り後に冷却する段階において、巻取り温度は600〜800℃であり、
熱延板を焼鈍して冷却する段階において、熱延板の焼鈍温度は850〜1150℃であり、
熱延焼鈍板を冷間圧延して冷延板を製造する段階において、0.1〜0.7mmの厚さに冷間圧延し、
熱延焼鈍板を冷間圧延して冷延板を製造する段階において、冷間圧延は1次冷間圧延、中間焼鈍及び2次冷間圧延を含み、
冷延板を最終焼鈍して冷却する段階において、焼鈍時、焼鈍の亀裂温度は850〜1100℃であり、
製造された電磁鋼板の析出物のうち酸化物の平均大きさが非酸化物の平均大きさに比べて大きく、
析出物のうち酸化物が非酸化物に比べて個数が多く、
析出物のうちFeOまたはFeOが含まれた析出物の個数が40%以上であり、
平均結晶粒の粒径が50〜180μmであることを特徴とする。
ここに用いられる専門用語は、単に特定の実施例を説明するためであり、本発明を限定することを意図しない。ここに用いられる単数形は文句においてこれと明確に反対の意味を有さない限り複数形も含む。明細書において用いられる「含む」の意味は、特定の特性、領域、整数、段階、動作、要素及び/または成分を具体化し、他の特性、領域、整数、段階、動作、要素及び/または成分の存在や付加を除くものではない。
ある部分が他の部分の「上に」にあるという場合、これは、他の部分の真上または上にあるか、その間に他の部分が介在され得る。これと対照的にある部分が他の部分の「真上に」あるという場合は、その間に他の部分が介されない。
他に定義しないが、ここに用いられる技術用語及び科学用語を含むすべての用語は、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者が一般的に理解する意味と同じ意味を有する。一般的に用いられる辞書に定義されている用語は、関連技術文献と現在開示された内容に符合する意味を有するものとさらに解釈され、定義しない限り理想的又は過度に形数的な意味として解釈されない。
また、特に言及しない限り、%は質量%を意味し、1ppmは0.0001質量%である。
以下、本発明の実施例について本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳しく説明する。しかし、本発明は、様々な相異する形態に具現され得、ここで説明する実施例に限らない。
本発明の一実施例において、添加する元素は、Si、Mn、Al、Pまたは必要に応じてSn、Sbであり、母材のFeがある。そのほかに添加される元素はO、C、N、Sなどがあり、これらは低く管理される必要がある。これらの元素NやCが他の元素と作る窒化物と炭化物があり、Al、Mn、Si及びFeなどがOと作る酸化物、及びMnとCuがSと作る硫化物などがあり、これらは単独または複合して発生する。
析出物のうち酸化物が全体析出物個数の50%以上であり、酸化物の中でも特にFeOが40%以上を占めた。特に析出物が複合的に析出することにおいて酸化物の影響が大きく作用した。これら酸化物は、製鋼作業をする時にOを低くしたが、鋼中に酸化物として残存または焼鈍後析出されると判断される。硫化物はスラブ再加熱して熱間圧延後に冷却するとき、相当量が析出され、これらはCuS、MnSまたはこれらの複合析出物として析出されて現れた。しかし、酸化物は硫化物よりはFeO、Al2O3、SiO2などの酸化物の複合析出物が多く、酸化物の窒化物と炭化物との結合は相対的に少ない。
このように析出物のうち酸化物の平均大きさが、非酸化物の平均大きさに比べて大きく形成されることによって、結晶粒成長を容易にでき、具体的に平均結晶粒の大きさを50〜180μmにすることができる。この時、結晶粒の大きさは、電磁鋼板分野で一般に用いられる切片法(intercept method)によって測定された結晶粒の大きさを意味する。
Si:1.0〜4.0質量%
シリコン(Si)は、鋼の比抵抗を増加させて鉄損中の渦流損失を低くする成分であるため、添加される主要元素であり、酸化物を容易に形成する元素である。Si含有量が少なすぎると低鉄損の特性が得られにくく、Siが過剰に添加されると冷間圧延が困難であり得る。したがって、1.0〜4.0質量%に制限する。
Mn:0.1〜1.0質量%
マンガン(Mn)は、Si、Alなどとともに比抵抗を増加させて鉄損を低くする効果があるため、Mnを少なくとも0.1質量%以上添加することによって鉄損を改善しようとする目的で添加する。しかし、Mnの添加量が増加するほど飽和磁束密度が減少するため、磁束密度が減少し、また、Sと結合して微細なMnS析出物を形成して結晶粒成長を抑制し、磁壁移動を妨げて鉄損のうち特に履歴損失を増加させる短所があり、1.0質量%以下添加する。
アルミニウム(Al)は、製鋼工程で鋼の脱酸のために不可避的に添加される元素であって、比抵抗を増加させる主要元素であるため、鉄損を低くするために多く添加されるが、添加することにより飽和磁束密度を減少させる役割も果たす。また、Alの添加量が過度に少なければ微細なAlNを形成させて結晶粒成長を抑制して磁性を低下させ得る。また、Alが過剰に添加されると磁束密度が減少する原因になるので、その添加量を0.15〜1.5質量%に制限する。
P:0.2質量%以下
リン(P)は、比抵抗を増加させて鉄損を低くし、結晶粒系に偏析することによって磁性に有害な集合組織の形成を抑制し、有利な集合組織である{100}を形成するが、過剰に添加されると圧延性を低下させるので、0.2質量%以下に制限する。
C:0.005質量%以下
炭素(C)は、多く添加される場合、オーステナイト領域を拡大し、相変態区間を増加させて焼鈍する時のフェライトの結晶粒成長を抑制し、鉄損を高める効果を奏し、また、Tiなどと結合して炭化物を形成して磁性を劣位させて最終製品で電気製品として加工後、使用時の磁気時効によって鉄損が高まるため、0.005質量%以下に制限する。
窒素(N)は、Al、Tiなどと強く結合することによって窒化物を形成して結晶粒成長を抑制するなど磁性に有害な元素であるため、少なく含有させることが好ましく、0.005質量%以下に制限する。
S:0.001〜0.006質量%
硫黄(S)は、磁気的特性に有害なMnS、CuS及び(Cu、Mn)Sなどの硫化物を形成する元素であるため、できるだけ低く添加することが好ましい。しかし、添加量が少なすぎる場合、むしろ集合組織形成に不利となり、磁性が低下する。また、過剰に添加される場合、微細な硫化物の増加によって磁性が劣位となる。したがって、0.001〜0.006質量%に制限する。
Ti:0.005質量%以下
チタニウム(Ti)は、微細な炭化物と窒化物を形成して結晶粒成長を抑制し、多く添加されるほど増加した炭化物と窒化物とによって集合組織も劣位となり、磁性が悪くなる。したがって、0.005質量%以下に制限する。
酸素(O)は、様々な酸化物を作って結晶粒成長を抑制するため、可能な限り低く含有させ得る。したがって、0.005質量%以下に制限する。
Sn、Sb:0.01〜0.2質量%
錫(Sn)とアンチモン(Sb)は、結晶粒系に偏析する元素であって、結晶粒系による窒素の拡散を抑制し、磁性に有害な{111}集合組織を抑制して有利な{100}集合組織を増加させて磁気的特性を向上させるために添加し、Sn及びSbをそれぞれ単独またはその和が、過剰に添加すると結晶粒成長を抑制して磁性を落とし、かつ圧延性状が悪くなる。したがって、SnまたはSbを含む場合、Sn及びSbそれぞれの単独またはその和が0.01〜0.2質量%に制限する。
熱延板製造後、熱延板焼鈍後、冷延板焼鈍後冷却する時、ゆっくり冷却して析出物が成長する時間を持たせて磁性を向上させた。
まず、スラブを加熱した後に熱間圧延して熱延板を製造する。各組成の添加比率を限定した理由は、前述した無方向性電磁鋼板の限定理由と同一である。後述する熱間圧延、熱延板焼鈍、冷間圧延、最終焼鈍などの過程におけるスラブの組成は、実質的に変動しないので、スラブの組成と無方向性電磁鋼板の組成とが実質的に同一である。
スラブを加熱炉に裝入して1200℃以下で加熱し得る。加熱温度が高すぎる場合、スラブ内に存在するAlN、MnSなどの析出物が再固溶された後熱間圧延時に微細に析出され、結晶粒成長を抑制し、磁性を低下させる。さらに具体的に1050℃〜1200℃で加熱する。
加熱されたスラブは、1.4mm〜3mmに熱間圧延して熱延板に製造される。熱間圧延時の仕上圧延における仕上げ圧延は、フェライト上で終了し、板状矯正のために最終圧下率は20%以下で行う。
次に、熱延板を焼鈍して冷却する。熱延板を焼鈍することは磁性改善のためであり、熱延板の焼鈍温度は850〜1150℃とする。熱延板の焼鈍温度が低すぎると結晶粒成長が不充分であり得る。熱延板の焼鈍温度が高すぎると結晶粒が過度に成長して板の表面欠陥が過多になる。
熱延板焼鈍後冷却する時の冷却は、急冷せずに600℃以上で5秒以上維持する。冷却する時の温度が低すぎるか維持時間が短いと、析出物の粗大化が難しく、板が撓むこともある。さらに具体的に冷却時の温度は600〜800℃であり得、5〜30秒間維持する。
熱延板焼鈍後に酸洗してもよい。
次に、冷延板を最終焼鈍して冷却する。冷延板を焼鈍する工程における焼鈍時の冷延板焼鈍の亀裂温度は、850〜1100℃とする。冷延板の焼鈍温度が850℃以下では結晶粒の成長が不十分であり、磁性に有害な集合組織である{111}集合組織が増加し、1100℃以上では結晶粒が過度に成長して磁性に悪影響を与えられるため、冷延板の亀裂温度は850〜1100℃とする。
冷延板焼鈍後冷却する時の冷却は、急冷せずに600℃以上で5秒以上維持する。冷却する時の温度が低すぎるか維持時間が短いと、微細な析出物が単独で析出する。さらに具体的に冷却時の温度は600〜800℃で、5〜30秒間維持する。
焼鈍板は、絶縁被膜処理後に顧客社に出荷される。前記絶縁被膜は、有機質、無機質及び有機−無機複合被膜で処理され、その他の絶縁が可能な被膜剤で処理することも可能である。顧客社は鋼板を加工後、そのまま用いることができる。
実施例1
真空溶解により、下記表1及び表2のように組成される鋼塊を製造してSi、Al、Mnの質量%の量が数1を満足する発明鋼A1からA7まで、及び数1を満たさないA8からA12までの比較鋼を溶解した。
真空溶解鋼であるA1〜A7は、Si、Al、Mnの含有量を本発明の範囲にして製造し、各鋼塊は1120℃で加熱し、2.2mmの厚さに熱間圧延した後巻取りし、表2のように大気中で徐冷して巻取りし、冷却した熱延鋼板は、5分間窒素雰囲気で焼鈍し、窒素と酸素とが混在する雰囲気下の600℃以上温度で徐冷し、最終に水をかけて急冷した。焼鈍した熱延板は、酸洗した後0.35mmの厚さに冷間圧延し、冷延板の最終焼鈍は、水素30%と窒素70%の混合雰囲気で2分間焼鈍した。冷却帯は水素40%と窒素の雰囲気で冷却した。最終焼鈍板は、それぞれの試片に対して酸化物、硫化物、炭化物、窒化物及びその複合析出物の大きさ及び数量を調査し、結晶粒及び磁性を測定して下記表3に整理した。
鉄損(W15/50)は、50Hz周波数で1.5Teslaの磁束密度が誘起された時の圧延方向と圧延方向垂直方向の平均損失(W/kg)で測定した。
磁束密度(B50)は、5000A/mの磁場を付加した時に誘導される磁束密度の大きさ(Tesla)で測定した。
真空溶解により下記表4及び表5のように組成される鋼塊を製造してSi、Al、Mnの質量%の量が数1を満足する発明鋼A13からA15まで溶解した。
各鋼塊は1120℃で加熱し、2.2mmの厚さに熱間圧延した後巻取りし、表5のように大気中で徐冷して巻取りし、冷却した熱延鋼板は、5分間窒素雰囲気で焼鈍し、窒素と酸素とが混在する雰囲気下の600℃以上温度で徐冷して最終に水をかけて急冷した。焼鈍した熱延板は、酸洗した後0.35mmの厚さに冷間圧延し、冷延板の最終焼鈍は、水素30%と窒素70%の混合雰囲気で2分間焼鈍した。冷却帯は水素40%と窒素の雰囲気で冷却した。最終焼鈍板は、それぞれの試片に対して酸化物、硫化物、炭化物、窒化物及びその複合析出物の大きさ及び数量を調査し、結晶粒及び磁性を測定して下記表6に整理した。
反面、比較鋼6は、熱延板の焼鈍温度が低く、冷却する時600℃以上での維持時間が短かく、析出物のうち酸化物の大きさが小さく、その数量も少なかった。比較鋼7も熱延板焼鈍後の冷却時間が短いため、析出物のうち酸化物の大きさが非酸化物に比べて相対的に小さく、数量が少なかった。FeO酸化物の比率も40%以下で低かった。比較鋼8は、巻取り後の冷却を水冷して急速に冷却し、熱延板焼鈍した後600℃以上での冷却時間が短く、冷延板焼鈍後の時間も短いため、析出物のうちFeOをはじめとする酸化物の形成が不十分であり、鉄損が相対的に高く、磁束密度が低い。比較鋼9も成分は満足するが巻取り温度が低く、熱延板焼鈍後冷却時の焼鈍時間が短いため、FeOをはじめとする酸化物単独または複合析出物の大きさが小さく、その数も非酸化物に比べて少ないため、結晶粒の大きさも小さく、かつ磁性が低調であることが確認できる。比較鋼10は、巻取り後に冷却を水の中に急冷し、比較鋼11と共に熱延板及び冷延板焼鈍後の冷却時間を短縮した結果、析出物のうちFeO比率が低く、酸化物の形成が少ないため、結晶粒が小さく、かつ磁性が不十分であることが確認できる。
Claims (17)
- 前記析出物のうち酸化物が非酸化物に比べて個数が多いことを特徴とする請求項1に記載の無方向性電磁鋼板。
- Sn及びSbをそれぞれ単独または複合で0.01〜0.2質量%さらに含むことを特徴とする請求項1に記載の無方向性電磁鋼板。
- 析出物のうちFeOまたはFeOが含まれた析出物の個数が40%以上であることを特徴とする請求項1に記載の無方向性電磁鋼板。
- 平均結晶粒の粒径が50〜180μmであることを特徴とする請求項1に記載の無方向性電磁鋼板。
- 質量%で、C:0.005%以下(0%は除く)、Si:1.0〜4.0%、Al:0.15〜1.5%、Mn:0.1〜1.0%、P:0.2%以下(0%は除く)、N:0.005%以下(0%は除く)、S:0.001%〜0.006%、Ti:0.005%以下(0%は除く)、O:0.005%以下(0%は除く)並びに残部はFe及びその不可避的不純物からなり、下記数1を満足するスラブを加熱した後に熱間圧延して熱延板を製造する段階と、
前記熱延板を巻取り後に冷却する段階と、
前記熱延板を焼鈍して冷却する段階と、
熱延焼鈍板を冷間圧延して冷延板を製造する段階と、
前記冷延板を最終焼鈍して冷却する段階とを含み、
前記熱延板を巻取り後に冷却する段階において、600℃以上で30分以上維持して冷却し、
前記熱延板焼鈍して冷却する段階において、600℃以上で5秒以上冷却し、
前記冷延板を最終焼鈍して冷却する段階において、600℃以上で5秒以上冷却することを特徴とする無方向性電磁鋼板の製造方法。
(但し、数1において、[Si]、[Al]及び[Mn]は、それぞれSi、Al及びMnの含有量(質量%)を示す。) - 前記スラブは、Sn及びSbをそれぞれ単独または複合で0.01〜0.2質量%さらに含むことを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記熱延板を製造する段階において、前記スラブを1200℃以下で加熱することを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記熱延板を巻取り後に冷却する段階において、巻取り温度は600〜800℃であることを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記熱延板を焼鈍して冷却する段階において、熱延板の焼鈍温度は850〜1150℃であることを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記熱延焼鈍板を冷間圧延して冷延板を製造する段階において、0.1〜0.7mmの厚さに冷間圧延することを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記熱延焼鈍板を冷間圧延して冷延板を製造する段階において、前記冷間圧延は、1次冷間圧延、中間焼鈍及び2次冷間圧延を含むことを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記冷延板を最終焼鈍して冷却する段階において、焼鈍時、焼鈍の亀裂温度は850〜1100℃であることを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 製造された電磁鋼板の析出物のうち酸化物の平均大きさが、非酸化物の平均大きさに比べて大きいことを特徴とする請求項6に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 前記析出物のうち酸化物が非酸化物に比べて個数が多いことを特徴とする請求項14に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 析出物のうちFeOまたはFeOが含まれた析出物の個数が40%以上であることを特徴とする請求項14に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
- 平均結晶粒の粒径が50〜180μmであることを特徴とする請求項14に記載の無方向性電磁鋼板の製造方法。
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C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
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C23 | Notice of termination of proceedings |
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C03 | Trial/appeal decision taken |
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C30A | Notification sent |
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