JP2016171196A - 半導体装置の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 応力に起因したそりを低減する。【解決手段】 半導体装置1の製造方法は、第1窒化物半導体層11−1に引張り応力を印加するようにして、基板上に第1窒化物半導体層11−1を形成する工程と、第1窒化物半導体層11−1と同じ材料からなる第2窒化物半導体層11−2を格子緩和させるようにして、第1窒化物半導体層11−1上に第2窒化物半導体層11−2を形成する工程と、第2窒化物半導体層11−2と同じ材料からなる第3窒化物半導体層11−3に圧縮応力を印加するようにして、第2窒化物半導体層11−2上に第3窒化物半導体層11−3を形成する工程と、第1窒化物半導体層11−1と異なる材料からなる第4窒化物半導体層12に圧縮応力を印加するようにして、第3窒化物半導体層11−3上に第4窒化物半導体層12を形成する工程とを含む。【選択図】 図4
Description
本発明の実施形態は、半導体装置の製造方法に係り、特に、化合物半導体を用いた半導体装置の製造方法に関する。
窒化物半導体を用いた電子デバイスは、高速電子デバイスやパワーデバイスに利用されている。また、窒化物半導体を用いた半導体発光素子である発光ダイオード(LED)は、表示装置や照明などに利用されている。
このような窒化物半導体素子を、量産性に優れるシリコン(Si)基板上に形成すると、格子定数または熱膨張係数の違いに起因した欠陥やクラックなどが発生しやすい。シリコン基板上に高品質な結晶を作製する技術が望まれている。
実施形態は、応力に起因したそりを低減することが可能な半導体装置の製造方法を提供する。
実施形態に係る半導体装置の製造方法は、第1窒化物半導体層に引張り応力を印加するようにして、基板上に前記第1窒化物半導体層を形成する工程と、前記第1窒化物半導体層と同じ材料からなる第2窒化物半導体層を格子緩和させるようにして、前記第1窒化物半導体層上に前記第2窒化物半導体層を形成する工程と、前記第2窒化物半導体層と同じ材料からなる第3窒化物半導体層に圧縮応力を印加するようにして、前記第2窒化物半導体層上に前記第3窒化物半導体層を形成する工程と、前記第1窒化物半導体層と異なる材料からなる第4窒化物半導体層に圧縮応力を印加するようにして、前記第3窒化物半導体層上に前記第4窒化物半導体層を形成する工程とを具備する。
実施形態に係る半導体装置の製造方法は、第1温度を用いて、基板上に第1窒化物半導体層を形成する工程と、前記第1窒化物半導体層を形成する工程の後に、前記第1温度より低い第2温度に降温する工程と、前記第2温度を用いて、前記第1窒化物半導体層上に、前記第1窒化物半導体層と同じ材料からなる第2窒化物半導体層を形成する工程と、前記第2窒化物半導体層を形成する工程の後に、前記第1温度より高い第3温度に昇温する工程と、前記第3温度を用いて、前記第2窒化物半導体層上に、前記第1窒化物半導体層と同じ材料からなる第3窒化物半導体層を形成する工程と、前記第3窒化物半導体層上に、前記第1窒化物半導体層と異なる材料からなる第4窒化物半導体層を形成する工程とを具備する。
以下、実施形態について図面を参照して説明する。ただし、図面は模式的または概念的なものであり、各図面の寸法および比率などは必ずしも現実のものと同一とは限らない。以下に示す幾つかの実施形態は、本発明の技術思想を具体化するための装置および方法を例示したものであって、構成部品の形状、構造、配置などによって、本発明の技術思想が特定されるものではない。なお、以下の説明において、同一の機能及び構成を有する要素については、同一符号を付し、重複説明は必要な場合にのみ行う。
本実施形態で使用する用語の定義について説明する。
(そりの定義と測定方法の説明)
そりの大きさに関しては以下のような定義がある。下に凸のそりのある基板を平坦な面に置いた場合、凸の頂点が平坦面に接し基板周囲が浮いた状態になる(図1)。この時、基板周囲が平坦面から浮いている(離れている)大きさ(長さ)を負(−)のそり量と定義する。一方、上に凸のそりのある基板の場合、基板周囲が平坦面に接し、中央部が浮いた状態になる(図2)。この時、中央部が平坦面から浮いている距離を正(+)のそり量と定義する。
(そりの定義と測定方法の説明)
そりの大きさに関しては以下のような定義がある。下に凸のそりのある基板を平坦な面に置いた場合、凸の頂点が平坦面に接し基板周囲が浮いた状態になる(図1)。この時、基板周囲が平坦面から浮いている(離れている)大きさ(長さ)を負(−)のそり量と定義する。一方、上に凸のそりのある基板の場合、基板周囲が平坦面に接し、中央部が浮いた状態になる(図2)。この時、中央部が平坦面から浮いている距離を正(+)のそり量と定義する。
この定義では、同じ内部応力によりそりが生じている場合でも、取り扱う基板の大きさ(径)により、そりの大きさが異なってくるので、議論をする際に基板のサイズを固定する必要がある。一般的に、基板サイズ(径)が2倍になるとそり量は4倍になる。また、+/−の定義も場合によって異なるので、都度定義を確認する必要がある。以下の議論では、仮想的に基板サイズを固定したうえで、基板上に成膜した膜中に圧縮応力が加わり、上に凸になった場合を+のそりとし、基板上に成膜した膜中に引張り応力が加わり、下に凸になった場合を−のそりとし、その大きさの変化を議論している。
そり量の定義のもう一つの方法として曲率半径による指標がある(図3)。応力の印加によりそりが生じている基板のそり形状が球面状になっていると仮定し、球体の中心からの半径を指標として表記する方法である。この方法では成長膜に加わっている内部応力が同じであれば、基板の径に関係なく曲率半径は同じになる。しかし、そり形状が球面から外れている場合は適応が難しくなる。
これらの、そりの大きさはレーザー光をスキャンしてその反射光の測定から計測することが可能である。
以下の実施形態は、化合物半導体の一種である窒化物半導体を用いた半導体装置に係る。実施形態に係る半導体装置は、半導体発光素子、半導体受光素子、及び電子デバイスなどを含む。半導体発光素子は、発光ダイオード(LED)、及びレーザーダイオード(LD)などを含む。半導体受光素子は、フォトダイオード(PD)などを含む。電子デバイスは、電界効果トランジスタ(FET)、高電子移動度トランジスタ(HEMT:High Electron Mobility Transistor)、ヘテロ接合バイポーラトランジスタ(HBT:Heterojunction Bipolar Transistor)、IGBT(Insulated Gate Bipolar Transistor)、及びショットキーバリアダイオード(SBD)などを含む。
[第1実施形態]
図面を参照しながら、第1実施形態に係る半導体装置1の製造方法について説明する。図4は、第1実施形態に係る半導体装置1の製造方法を説明する図である。図4には、製造工程において使用する温度、及び半導体装置1のそりを示す。図4に示したそりR0は、基準の状態(概略そりが無い状態)であり、例えば、室温(例えば、製造工程における過熱処理前の周囲温度)における基板自身のそりに対応する。基準R0より下側の領域は、引張り応力により下に凸のそりが発生している状態であり、基準R0より上側の領域は、圧縮応力により上に凸のそりが発生している状態である。
図面を参照しながら、第1実施形態に係る半導体装置1の製造方法について説明する。図4は、第1実施形態に係る半導体装置1の製造方法を説明する図である。図4には、製造工程において使用する温度、及び半導体装置1のそりを示す。図4に示したそりR0は、基準の状態(概略そりが無い状態)であり、例えば、室温(例えば、製造工程における過熱処理前の周囲温度)における基板自身のそりに対応する。基準R0より下側の領域は、引張り応力により下に凸のそりが発生している状態であり、基準R0より上側の領域は、圧縮応力により上に凸のそりが発生している状態である。
以下に説明する成膜工程は、例えば、有機金属気相成長(MOCVD:Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法を用いたエピタキシャル成長により行われる。具体的には、ウェハステージに基板を載置した状態で、これらをリアクター(成膜炉)内に導入する。そして、ウェハステージを過熱して基板の温度を制御しながら、成膜用の原料ガスをリアクター内に供給する。このようにして、基板上に所望の膜を形成する。図4に示した温度は、成膜する際の成長温度(成膜温度)であり、具体的には、過熱処理による基板の温度である。
まず、図5に示すように、基板10を準備する。基板10は、(111)面を主面とするシリコン(Si)基板から構成される。基板10としては、サファイア(Al2O3)、炭化シリコン(SiC)、ガリウムリン(GaP)、インジウムリン(InP)、又はガリウム砒素(GaAs)などを用いても良い。また、基板10として、絶縁層を含む基板を用いることもできる。例えば、基板10としては、SOI(Silicon On Insulator)基板を用いることができる。基板10は、エピタキシャル層を成長させることができる単結晶層を表面に有する基板であれば良く、上記列挙したものに限られない。
窒化ガリウム(GaN)以外の結晶材料からなる基板上に、GaN及び窒化アルミニウム(AlN)などの窒化物半導体結晶層を積層する場合、窒化物半導体結晶と基板材料との間に熱膨張係数差があるため、成膜に伴う昇温及び降温の工程で応力ひずみが印加され、基板にそりが発生する。そりが大きい場合は、特に引張りひずみが加わった側にクラックが発生し、さらに基板全体が割れてしまうことがある。クラックが軽微な場合でも基板のそりが大きい場合は、リソグラフィーなどの半導体製造工程でトラブルが生じ、信頼性の高い素子を高い収率で形成することが不可能になる場合もある。特に基板としてSiを用いた場合は、等価的な格子定数がGaNと比べて大きいことに起因してGaN薄膜結晶層に引張りひずみが印加されるだけでなく、GaNの熱膨張係数がSiのそれと比べて2倍程度と大きいことから、1000℃以上での成膜工程が終了した後の降温過程でさらに大きな引張り応力が加わる(大きな下に凸のそりが発生する)ことが問題となる。
この問題を回避するために、GaN結晶層よりわずかに格子定数の小さいAlN結晶層をGaN成長層の下地層として用い、積層するGaN層に圧縮ひずみを内包させておき、降温時の引張り応力に対抗する手法が使われている。この方法により、AlN下地層上にGaN層を積層した場合、成膜時にはGaN層側に圧縮応力が印加されることで上に凸のそりが生じ、この時に蓄積される応力の大きさが大きければ、成膜工程終了後の降温過程で生ずる圧縮応力に対抗することが可能となり、相殺して圧縮応力を残存させて上に凸のそりを維持することが可能となる。
従来、Si基板上にGaN層を積層する場合は、GaとAlとのメルトバック反応を抑制するためにAlN層を挿入する構造が採用されており、AlN結晶層によるGaN結晶層の応力制御はこの構造が採用できて整合性が良いと考えられている。しかしながら、Si基板上に積層したAlN結晶層はSi結晶との等価的な格子定数差に起因して、引張り応力を受けている場合があり、その上に積層するGaN層に十分な圧縮応力を印加できない場合がある。GaN層に十分な圧縮応力を印加するためには、下地として用いるAlN結晶層として、極力引張り応力が残存せず、できれば圧縮応力を内包した結晶を用いることが望ましい。本実施形態では、成膜中のGaN層に極力大きな圧縮応力を印加するための成膜プロセスを、下地AlN層の残留応力の制御の観点で解決する。以下、(111)面を主面に有するSi基板上に、C軸配向の六方晶をそれぞれが有するAlN層、GaN層を積層する場合を例に説明する。
基板10上への成膜は、以下の手順で行われる。
前処理として、基板10をリアクター内に導入する前に、基板10の薬液洗浄を行う。具体的には、硫酸、塩酸、又は過酸化水素水などの薬液を用いて、基板10の表面に付着した、有機物などの汚染物を除去する。基板10の表面の清浄度が高い場合はこの洗浄工程は省略しても良い。さらに、弗酸などの溶液を用いて、基板10の上面(主面)に形成された自然酸化膜を除去する。この洗浄工程は、成膜工程直前に1000℃程度の高温クリーニングを行うことで省略することも可能である。
前処理として、基板10をリアクター内に導入する前に、基板10の薬液洗浄を行う。具体的には、硫酸、塩酸、又は過酸化水素水などの薬液を用いて、基板10の表面に付着した、有機物などの汚染物を除去する。基板10の表面の清浄度が高い場合はこの洗浄工程は省略しても良い。さらに、弗酸などの溶液を用いて、基板10の上面(主面)に形成された自然酸化膜を除去する。この洗浄工程は、成膜工程直前に1000℃程度の高温クリーニングを行うことで省略することも可能である。
続いて、基板10をリアクター内に導入した後、温度T0に昇温して、成膜の前処理を行う。温度T0は、例えば950℃以上かつ1100℃以下である。この時、リアクター内の雰囲気は窒素及び/又は水素からなり、水分などの不純物を極力低減した条件が望ましい。この前処理により、基板10の表面の自然酸化膜が除去される。
続いて、MOCVD法を用いて、基板10上にバッファ層11を形成する。バッファ層11は、窒化物半導体から構成され、本実施形態では、窒化アルミニウム(AlN)から構成される。窒化アルミニウム(AlN)は、基板10としてのシリコン(Si)よりも、等価的な格子間隔(以下、格子定数とする)が小さい。また、窒化アルミニウム(AlN)は、シリコン(Si)より熱膨張係数が大きい。
AlNの成膜には、アルミニウム(Al)の原料ガス、及び窒素の原料ガスが用いられる。アルミニウム(Al)の原料としては、例えば、トリメチルアルミニウム(Tri-Methyl-Aluminum:TMA、Al(CH3)3)が用いられる。窒素の原料としては、例えば、アンモニア(NH3)が用いられる。
バッファ層は、バッファ層上に形成される窒化物半導体層の格子定数と、基板の格子定数との相違によって生じる歪みを緩和するとともに、バッファ層上に形成される窒化物半導体層の結晶性を制御する機能を有する。また、バッファ層は、バッファ層上に形成される窒化物半導体層に含まれる元素(例えばガリウム(Ga))と、基板の元素(例えばシリコン(Si))とが化学的に反応するのを抑制する機能を有する。
バッファ層としてのAlN層11は、以下のように形成される。図4に示すように、ステップS1において、温度T1を用いて、第1AlN層11−1を形成する。温度T1は、例えば500℃以上かつ900℃以下である。また、この時、第1AlN層11−1の厚さは、10nm以上かつ200nm以下であることが望ましい。ステップS1では、第1AlN層11−1は、シリコン基板10より格子定数が小さいため、第1AlN層11−1には、格子定数差に起因して引張り応力が生じる。
続いて、ステップS2において、基板10を温度T2(<T1)まで降温する。そして、温度T2を用いて、第2AlN層11−2を形成する。温度T2は、例えば300℃以上かつ650℃以下である。あるいは、温度T2は、温度T1に対して45℃以上かつ227℃以下の範囲で低い温度である。降温工程では、例えば、III族原料(例えばTMA)の供給を停止し、V族原料(例えばNH3)のみ供給を継続して、成膜を停止する。また、降温工程において、III族原料及びV族原料の供給を継続して、成膜を進めても良い。
ステップS2では、降温時に第1AlN層11−1が基板より大きく熱収縮する。これにより、第1AlN層11−1には、大きな引張り応力が印加される。上述したT1とT2との温度差により、第1AlN層11−1に0.01%以上かつ0.05%以下の引張りひずみが生ずる。初期の長さがL0の試料に応力を印加した後で、その長さがL1となった場合のひずみεは、「ε=(L1−L0)/L0=λ/L0」で表される。λは、変化量である。
その結果、第1AlN層11−1にはクラックあるいは転位が発生する。クラックの発生確率は、第1AlN層11−1の厚さが厚いほど、あるいはT1とT2との温度差が大きいほど増大する。この状態で第2AlN層11−2を形成する。第2AlN層11−2の厚さは、20nm以上かつ200nm以下であることが望ましい。第1AlN層11−1の厚さは、第2AlN層11−2の厚さより薄いことが望ましい。第1AlN層11−1と第2AlN層11−2との合計膜厚は、250nm以下であることが望ましい。合計膜厚が厚いと、Si基板にクラックなどの欠陥が発生するリスクがある。
また、この時、第2AlN層11−2にも大きな引張り応力が印加されるが、大きな引張り応力(引張りひずみ)に起因して新たにクラックが発生することもある。第2AlN層11−2は、降温時に生じたクラック、あるいは第2AlN層11−2形成時に発生したクラックを埋め込むように成長するため、緻密な層となる。さらに、ステップS2では、転位などの発生により引張り応力を緩和させながらAlN層が成長するため、第2AlN層11−2の引張り応力は緩和される。この時、引張り応力の緩和は、クラックの発生によっても生ずる。
本実施形態においては、このステップS2で、格子に蓄積されている引張り応力を緩和させることが最も重要である。また、クラックの発生による引張り応力の緩和と、転位の導入による引張り応力の緩和とでは、転位の導入による緩和の方がその後の工程に対して有利である。これを実現するためには、ステップS2の降温時に、大きな引張り応力を蓄積させながら、クラックを発生させず、第2AlN層11−2の成膜時に転位の導入による引張り応力の緩和を促進することが望ましい。具体的には、第1AlN層11−1の厚さを薄くして、降温時の温度差(T1とT2との温度差)を大きくすることが望ましい。より具体的には、第1AlN層11−1の厚さを10nm以上かつ50nm以下とし、降温時の温度差を114℃以上かつ227℃以下とすることが望ましい。この時の第1AlN層11−1に印加される引張りひずみは0.025%以上かつ0.05%以下である。
続いて、ステップS3において、基板10を温度T3(>T1)まで昇温する。温度T3は、例えば750℃以上かつ1050℃以下である。T2とT3との温度差(昇温時の温度差)は、T1とT2との温度差(降温時の温度差)より大きく設定される。また、T2とT3との温度差は、91℃以上かつ340℃以下とすることが望ましい。昇温工程では、例えば、III族原料(例えばTMA)の供給を停止し、V族原料(例えばNH3)のみ供給を継続して、成膜を停止する。また、昇温工程において、III族原料及びV族原料の供給を継続して、成膜を進めても良い。
ステップS3では、昇温時にAlN層11−1、11−2が熱膨張するため、AlN層11−1、11−2には、圧縮応力が生じる。この時、上述の温度上昇で第2AlN層11−2には0.02%以上かつ0.075%以下の圧縮ひずみが印加される。ステップS2において、緻密でかつ引張り応力が緩和された結晶を有する第2AlN層11−2を形成しているため、ステップS3では、第2AlN層11−2に大きな圧縮応力を生じさせることができる。
続いて、ステップS4において、温度T3を用いて、第3AlN層11−3を形成する。第3AlN層11−3は、高温(温度T3)で形成されるため、第3AlN層11−3には継続して圧縮応力が印加される。また、ステップS4では、成膜温度が高いため、良質な結晶膜を得ることができる。ステップS4における、第3AlN層11−3の厚さは、50nm以上かつ300nm以下であることが望ましい。また、AlN層11−1〜11−3の厚さの合計は、200nm以上かつ500nm以下であることが望ましい。
このようにして、基板10上にAlN層11(AlN層11−1〜11−3)が形成される。本実施形態の製造工程を用いることで、AlN層11には、大きな圧縮応力が蓄積される。さらに、本実施形態におけるAlN層の格子間隔は、印加された圧縮応力に起因して、等価温度のAlN結晶と比べて、面内方向で小さい値となる。
続いて、図6に示すように、ステップS5において、MOCVD法を用いて、AlN層11上に、窒化物半導体層12を形成する。また、窒化物半導体層12は、温度T3を用いて形成される。本実施形態では、窒化物半導体層12は、窒化ガリウム(GaN)から構成される。窒化ガリウム(GaN)は、バッファ層11としての窒化アルミニウム(AlN)より格子定数が大きい。
GaNの成膜には、ガリウム(Ga)の原料ガス、及び窒素(N)の原料ガスが用いられる。ガリウム(Ga)の原料としては、例えば、トリメチルガリウム(Tri-Methyl-Gallium:TMG、Ga(CH3)3)が用いられる。窒素(N)の原料としては、例えば、アンモニア(NH3)が用いられる。
ステップS5では、大きな圧縮応力が生じたAlN層11上に、AlN層11より格子定数の大きなGaN層12がエピタキシャル成長するため、図4に示すように、GaN層12には、より大きな圧縮応力を蓄積できる。
その後、GaN層12の成膜が終了し、基板10が室温まで降温される。この時、GaN層12は熱収縮するが、GaN層12の圧縮応力の蓄積が大きいため、降温後もGaN層12は、引張り応力が加わらず、圧縮応力が保持される。これにより、半導体装置1のそりは、上に凸の状態で維持されるため、そりに起因してGaN層12が劣化、すなわち、GaN層12にクラックが発生したり、GaN層12が部分的に割れたりするのを抑制できる。
(半導体装置1の構成例)
なお、実際には、窒化物半導体層12上に所望の層を積層して半導体装置1を製造する。本実施形態では、半導体装置1として、HEMTを例に挙げて説明する。図7は、半導体装置1の断面図である。窒化物半導体層12は、チャネル(電流経路)が形成されるチャネル層として機能する。
なお、実際には、窒化物半導体層12上に所望の層を積層して半導体装置1を製造する。本実施形態では、半導体装置1として、HEMTを例に挙げて説明する。図7は、半導体装置1の断面図である。窒化物半導体層12は、チャネル(電流経路)が形成されるチャネル層として機能する。
窒化物半導体層12上には、バリア層13が形成される。バリア層13は、チャネル層12よりバンドギャップが大きい窒化物半導体から構成される。本実施形態では、バリア層13は、例えばAlGaNから構成される。
バリア層13上には、互いに離間してソース電極14及びドレイン電極15が設けられる。さらに、バリア層13上かつソース電極14及びドレイン電極15間には、ソース電極14及びドレイン電極15に離間してゲート電極16が設けられる。
ゲート電極16とバリア層13とは、ショットキー接合している。すなわち、ゲート電極16は、バリア層13とショットキー接合する材料を含むように構成される。図7に示した半導体装置1は、ショットキー障壁型HEMTである。ゲート電極16としては、例えば、Au/Niの積層構造が用いられる。“/”の左側が上層、右側が下層を表している。なお、半導体装置1は、ショットキー障壁型HEMTに限定されず、バリア層13とゲート電極16との間にゲート絶縁膜を介在させたMIS(Metal Insulator Semiconductor)型HEMTであっても良い。
ソース電極14とバリア層13の下部に形成される二次元電子ガス層とは、オーミック接触している。同様に、ドレイン電極15とバリア層13の下部に形成される二次元電子ガス層とは、オーミック接触している。すなわち、ソース電極14及びドレイン電極15の各々は、バリア層13とオーミック接触する材料を含むように構成される。ソース電極14及びドレイン電極15としては、例えば、Al/Tiの積層構造が用いられる。
(比較例)
図8は、比較例に係る半導体装置の製造方法を説明する図である。比較例においても、MOCVD法を用いて、AlN層及びGaN層が形成される。
図8は、比較例に係る半導体装置の製造方法を説明する図である。比較例においても、MOCVD法を用いて、AlN層及びGaN層が形成される。
温度T1を用いて、AlN層を形成する。温度T1は、例えば500℃以上かつ900℃以下である。AlN層は、シリコン基板より格子定数が小さいため、AlN層には、格子定数差に起因して引張り応力が生じる。
比較例の製造工程では、AlN層には、大きな圧縮応力を蓄積することができない。比較例におけるAlN層の格子間隔は、等価温度のAlN結晶と比べて、それほど小さい値になっていない。
続いて、温度T3を用いて、AlN層上に、GaN層を形成する。温度T3は、例えば750℃以上かつ1050℃以下である。ステップS13では、引張り応力が残存したAlN層上に、AlN層より格子定数の大きなGaN層がエピタキシャル成長するため、GaN層に生ずる圧縮応力をそれほど大きくできない。
その後、GaN層の成膜が終了し、基板が室温まで降温される。この時、GaN層の圧縮応力の蓄積が大きくないため、降温後にGaN層の圧縮応力が保持されない場合がある。さらに、最終的に大きな引張り応力が残留することがあり、GaN層にクラックが発生してしまう。
図9は、他の比較例に係る半導体装置の製造方法を説明する図である。図9の比較例は、1種類の温度T3を用いてAlN層を形成している。
図9に示すように、AlN層の成膜時にわずかに圧縮応力が蓄積するが、降温した後には、最終的に引張り応力が残留する。
(効果)
半導体装置のそりを低減するためには、成膜時にGaN層により大きな圧縮応力を蓄積する必要がある。また、GaN層の成膜前に、格子間隔の小さいAlN層を用意することが望ましい。しかし、シリコン基板上に形成されるAlN層には、引張り応力が印加されていて、格子間隔が広がっている場合がある。その場合、AlN結晶よりわずかに格子間隔の大きなGaN層に大きな圧縮応力が印加できない。
半導体装置のそりを低減するためには、成膜時にGaN層により大きな圧縮応力を蓄積する必要がある。また、GaN層の成膜前に、格子間隔の小さいAlN層を用意することが望ましい。しかし、シリコン基板上に形成されるAlN層には、引張り応力が印加されていて、格子間隔が広がっている場合がある。その場合、AlN結晶よりわずかに格子間隔の大きなGaN層に大きな圧縮応力が印加できない。
第1実施形態では、例えばMOCVD法を用いて、シリコン基板10上に、バッファ層として第1窒化物半導体層(AlN層)11、第2窒化物半導体層(GaN層)12をこの順に形成する。AlN層11を形成する工程では、温度T1を用いて、第1AlN層11−1を形成し、続いて、温度T2(<T1)を用いて、第2AlN層11−2を形成する。この時、AlN層には、引張り応力が印加され、さらに成膜を続けることで、より良質(緻密)でかつ引張り応力が緩和された第2AlN層11−2が形成される。続いて、基板10を温度T3(>T1)まで昇温した後、第3AlN層11−3を形成する。その後、温度T3を用いて、AlN層11より格子定数の大きいGaN層12を形成する。
図10は、Si基板10、AlN層11、及びGaN層12の結晶構造を説明する模式図である。図10(a)に示すように、Si基板10の格子定数、AlN層11の格子定数、及びGaN層12の格子定数には、「Si>GaN>AlN」の関係がある。
本実施形態の製造方法を用いることで、図10(b)の積層構造が得られる。Si基板10上に形成されたAlN層11は、引張り応力により格子が乱れているAlN(AlN11−1、11−2に対応)と、格子緩和したAlN(AlN11−3に対応)とから構成される。そして、AlN層11上には、AlNに格子整合して圧縮応力が加わったGaN層12が形成される。
従って第1実施形態によれば、GaN層12により大きな圧縮応力を蓄積できるため、降温後もGaN層12の圧縮応力が保持される。これにより、半導体装置1のそりを低減できる。
また、GaN層12にクラック及び転位が発生するのを抑制できるため、結晶品質の優れたGaN層12を得ることができる。この結果、半導体装置1の性能を向上させることができる。
[第2実施形態]
第2実施形態は、AlN層11に含まれる第3AlN層11−3を、第1実施形態に比べて、より高温で成長させる。そして、AlN層11に生じる圧縮応力をより大きくするようにしている。
第2実施形態は、AlN層11に含まれる第3AlN層11−3を、第1実施形態に比べて、より高温で成長させる。そして、AlN層11に生じる圧縮応力をより大きくするようにしている。
図11は、第2実施形態に係る半導体装置1の製造方法を説明する図である。図11におけるステップS2までの製造工程は、図4におけるステップS2までの製造工程と同じである。半導体装置1の製造方法を説明する断面図は、図5と同じである。
ステップS3において、基板10を温度T4まで昇温する。温度T4は、例えば750℃以上かつ1100℃以下である。温度T4は、成膜前の前処理温度T0と同じであっても良い。また、温度T4は、温度T0以下であることが望ましい。
ステップS3では、第1実施形態に比べて、温度T3より高い温度T4まで昇温している。よって、ステップS3の昇温時にAlN層11−1、11−2がより大きく熱膨張するため、AlN層11−1、11−2にはより大きな圧縮応力が生じる。さらに、ステップS2において、緻密でかつ引張り応力が緩和された結晶を有する第2AlN層11−2を形成しているため、ステップS3では、第2AlN層11−2に大きな圧縮応力を生じさせることができる。
続いて、ステップS4において、温度T4を用いて、第3AlN層11−3を形成する。このようにして、基板10上にAlN層11が形成される。第3AlN層11−3は、高温(温度T4)で形成されるため、第3AlN層11−3には圧縮応力が生じる。また、ステップS4では、成膜温度が高いため、良質な結晶膜を得ることができる。
続いて、ステップS5において、温度T5(<T4)を用いて、AlN層11上に、GaN層12を形成する。温度T5は、温度T3と同じ範囲に設定される。また、温度T5は、温度T0以下であることが望ましい。ステップS5では、大きな圧縮応力が生じたAlN層11上に、AlN層11より格子定数の大きなGaN層12がエピタキシャル成長するため、GaN層12には、より大きな圧縮応力を蓄積できる。その後の製造工程は、第1実施形態と同じである。
以上詳述したように第2実施形態では、AlN層11に含まれる第3AlN層11−3を、温度T4(>T5)を用いて形成している。これにより、AlN層11により大きな圧縮応力を蓄積することができる。この結果、第1実施形態に比べて、半導体装置1のそりをより低減できる。また、結晶品質のよいAlN層11を形成することができる。その他の効果は、第1実施形態と同じである。
[第3実施形態]
第3実施形態は、Si基板上にAlN層11のみを成膜した汎用基板(AlNテンプレート基板)の構成例である。このAlNテンプレート基板は、汎用的にGaN on Si構造を作成する下地基板として利用できる。AlN層11に生じる圧縮応力は、その上に積層するGaN層に加わる圧縮応力をより大きくなるように設計される。第3実施形態に係る半導体装置(AlNテンプレート基板)1の断面図は、図5と同じである。
第3実施形態は、Si基板上にAlN層11のみを成膜した汎用基板(AlNテンプレート基板)の構成例である。このAlNテンプレート基板は、汎用的にGaN on Si構造を作成する下地基板として利用できる。AlN層11に生じる圧縮応力は、その上に積層するGaN層に加わる圧縮応力をより大きくなるように設計される。第3実施形態に係る半導体装置(AlNテンプレート基板)1の断面図は、図5と同じである。
第3実施形態に係る半導体装置1の製造方法は、第1及び第2実施形態で説明した前処理からステップS4までの製造工程と同様である。ステップS4終了後に降温し、基板をリアクターから取り出す。この時、AlN層が熱収縮するため、それまで蓄積されていた圧縮応力が弱まる。その結果、上に凸に大きく反っていた基板は平坦に近づき、条件によってはわずかに下に凸になる。この基板は、GaN on Si構造を形成するための汎用的なテンプレート基板として用いることができる。
一般にLED構造などを成膜するためのMOCVD装置では、炉内の圧力は、100Torr前後に設定されるが、この条件ではAl原料であるトリメチルアルミニウム(TMA)が副次反応を起こし、成長に寄与しなくなることがある。このため、TMAの供給量を上げることができず、成長速度を高くすることが難しい。炉内の圧力を1Torr程度にまで下げたAlN成膜の専用炉を使えば、効率よくAlNテンプレート基板を作製することが可能となる。また、AlN成膜の専用炉であれば、炉内にGa原料(Ga原子)が混入しないため、AlN層形成前にSi基板上でGaとSiとが反応をするメルトバックエッチングを抑制でき、より品質の高いAlNテンプレート基板が形成できる。
本実施形態により作製したAlNテンプレート基板を再びMOCVD装置に導入し、第1実施形態のステップS5以降を継続するために温度T3まで昇温した場合、AlN層の熱膨張に起因して大きな圧縮応力が発生するため、基板は大きく上に凸の状態となる。続いて、ステップS5の工程でGaNを積層した場合、第1実施形態と同様に、より大きな圧縮応力を蓄積させることが可能となる。
一方で、比較例と同様の方法でAlNテンプレート基板を作製した場合は、AlN層形成後に降温し炉外に取り出した際に、AlN層の圧縮応力が残らず、引張り応力が加わるため、基板は下に凸のそりが発生する。さらに、この基板を再びMOCVD装置に導入し、ステップS13以降を継続した場合もGaN層に大きな圧縮応力を印加することはできない。
Si基板上にAlN層を積層してAlNテンプレート基板を作製する場合、成膜温度300℃程度以下のスパッタ法などを用いれば、成膜後の降温時の温度差が小さく、AlN層に大きな引張り応力を発生させずにテンプレート基板を作製できる。しかし、AlN層を低温のみで成膜した場合、結晶品質が劣るという課題が残る。
一方で、本実施形態により作製したAlNテンプレート基板では、AlN層の内部引張り応力と結晶性との要求を両立させることが可能となる。例えば、C軸((0001)方向)配向した厚さ500nm以下のAlN層が(111)Si基板上に積層された構造で、ウェハサイズ(直径)200mm換算で、そり量15μm以下の下に凸になる引張り応力状態で、AlN層の結晶性として、結晶性の指標とされるX線回折の半値幅が(0002)面のAlN層で1200秒以下の結晶層を得ることが可能となる。特にそりの問題はウェハサイズが大きくなった際に大きな問題となるため、具体的にはウェハサイズ200mm径以上で本実施形態が特に有効となる。
(X線回折法を用いた結晶性評価)
成長層の結晶性評価にX線回折法を用いることができる。得られた成長層の結晶品質を評価する指標としてX線回折ピークの半値幅を用いることが一般的である。波長が一定に揃ったX線を格子面間隔dの結晶試料に照射した際に結晶格子の配列の並行性に従って、X線の波長λに対して、
λ=2d・sinθ
の関係で角度θの方向に回折ピークが観察される(図12)。
成長層の結晶性評価にX線回折法を用いることができる。得られた成長層の結晶品質を評価する指標としてX線回折ピークの半値幅を用いることが一般的である。波長が一定に揃ったX線を格子面間隔dの結晶試料に照射した際に結晶格子の配列の並行性に従って、X線の波長λに対して、
λ=2d・sinθ
の関係で角度θの方向に回折ピークが観察される(図12)。
この時、結晶格子配列の並行性が完全であれば回折角度は一定値となるが、配列に乱れがある場合は回折角度に広がり(半値幅)が生ずる。すなわち、半値幅の大きさを配列の乱れの指標として用いることが可能となる。ここでは、結晶のなかでどの格子配列に対して回折を行うのかを指定する必要がある。六方晶系の窒化物半導体結晶では、通常簡便には(0002)面を指定するが、それ以外の面も含めて総合的に評価する場合もある。
結晶の品質を評価する他の手法として転位密度を計測する手法もある。転位は結晶内で応力によって格子の位置が本来の位置からずれ、それが伝搬した場合に出現する。これは透過式電子顕微鏡などの手法で観察することが可能である。また、格子位置がずれ、それが伝搬している場合は格子配列の乱れを伴うため、転位密度は上述のX線半値幅と強い相関がある。
本実施形態では、MOCVD法を用いて成膜する工程について説明しているが、これに限定されるものではない。その他の成膜方法として、RF−MBE法(アンモニア原料を高周波源で分解して供給する分子線エピタキシー法をベースとした成膜手法)などを用いることも可能である。
本明細書において「窒化物半導体」とは、InxAlyGa(1-x-y)N(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)なる化学式において組成比x及びyをそれぞれの範囲内で変化させた全ての組成の半導体を含むものとする。また、上記化学式において、N(窒素)以外のV族元素もさらに含むもの、導電型などの各種の物性を制御するために添加される各種の元素をさらに含むもの、及び、意図せずに含まれる各種の元素をさらに含むものも、「窒化物半導体」に含まれるものとする。
本願明細書において、「積層」とは、互いに接して重ねられる場合の他に、間に他の層が挿入されて重ねられる場合も含む。また、「上に設けられる」とは、直接接して設けられる場合の他に、間に他の層が挿入されて設けられる場合も含む。
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
1…半導体装置、10…基板、11…窒化物半導体層(AlN層)、12…窒化物半導体層(GaN層)、13…バリア層、14…ソース電極、15…ドレイン電極、16…ゲート電極
Claims (15)
- 第1窒化物半導体層に引張り応力を印加するようにして、基板上に前記第1窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第1窒化物半導体層と同じ材料からなる第2窒化物半導体層を格子緩和させるようにして、前記第1窒化物半導体層上に前記第2窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第2窒化物半導体層と同じ材料からなる第3窒化物半導体層に圧縮応力を印加するようにして、前記第2窒化物半導体層上に前記第3窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第1窒化物半導体層と異なる材料からなる第4窒化物半導体層に圧縮応力を印加するようにして、前記第3窒化物半導体層上に前記第4窒化物半導体層を形成する工程と、
を具備することを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 第1温度を用いて、基板上に第1窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第1窒化物半導体層を形成する工程の後に、前記第1温度より低い第2温度に降温する工程と、
前記第2温度を用いて、前記第1窒化物半導体層上に、前記第1窒化物半導体層と同じ材料からなる第2窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第2窒化物半導体層を形成する工程の後に、前記第1温度より高い第3温度に昇温する工程と、
前記第3温度を用いて、前記第2窒化物半導体層上に、前記第1窒化物半導体層と同じ材料からなる第3窒化物半導体層を形成する工程と、
前記第3窒化物半導体層上に、前記第1窒化物半導体層と異なる材料からなる第4窒化物半導体層を形成する工程と、
を具備することを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 前記第4窒化物半導体層の形成工程は、前記第3温度を用いて行われることを特徴とする請求項2に記載の半導体装置の製造方法。
- 前記第4窒化物半導体層の形成工程は、前記第1温度より高くかつ前記第3温度より低い第4温度を用いて行われることを特徴とする請求項2に記載の半導体装置の製造方法。
- 前記第2温度と前記第3温度との差は、前記第1温度と前記第2温度との差より大きいことを特徴とする請求項2乃至4のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
- 前記第1温度は、500℃以上かつ900℃以下であり、
前記第2温度は、300℃以上かつ650℃以下であり、
前記第3温度は、750℃以上かつ1050℃以下であることを特徴とする請求項2又は3に記載の半導体装置の製造方法。 - 前記第1温度は、500℃以上かつ900℃以下であり、
前記第2温度は、300℃以上かつ650℃以下であり、
前記第3温度は、750℃以上かつ1100℃以下であり、
前記第4温度は、750℃以上かつ1050℃以下であることを特徴とする請求項4に記載の半導体装置の製造方法。 - 前記第1温度と前記第2温度との差は、45℃以上かつ227℃以下であることを特徴とする請求項2乃至7のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
- 前記第2温度と前記第3温度との差は、91℃以上かつ340℃以下であることを特徴とする請求項2乃至8のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
- 前記降温工程において、前記第1窒化物半導体層には、0.01%以上かつ0.05%以下の引張りひずみが印加され、
前記昇温工程において、前記第2窒化物半導体層には、0.02%以上かつ0.075%以下の圧縮ひずみが印加されることを特徴とする請求項2乃至9のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。 - 前記第1窒化物半導体層の厚さは、10nm以上かつ200nm以下であり、
前記第2窒化物半導体層の厚さは、20nm以上かつ200nm以下であり、
前記第3窒化物半導体層の厚さは、50nm以上かつ300nm以下であることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。 - 前記第1窒化物半導体層の厚さは、前記第2窒化物半導体層の厚さより薄いこと特徴とする請求項1乃至11のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
- 前記第4窒化物半導体層の格子定数は、前記第1窒化物半導体層の格子定数より大きいことを特徴とする請求項1乃至12のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
- 前記基板は、シリコン基板からなり、
前記第1窒化物半導体層は、窒化アルミニウムからなり、
前記第4窒化物半導体層は、窒化ガリウムからなることを特徴とする請求項1乃至13のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。 - 前記第1乃至第4窒化物半導体層の形成工程は、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法を用いて行われることを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の半導体装置の製造方法。
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