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JP2015513443A - 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用 - Google Patents

少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用に関する。該方法は、撹拌器(2)を取り付けた槽(1)および少なくとも1つの濾過デバイス(4)を備えた反応器系内で行われる。

Description

本発明は、アルカリ土類金属(earth alkali)炭酸水素塩水溶液の作製方法の分野およびかかる溶液の使用に関する。
炭酸カルシウムは、製紙業において紙の填料成分として広く使用されている。これは、用紙の輝度と不透明度を増大させるために使用される低コストで高輝度の填料である。この使用は、ここ数十年で製紙工場において酸性紙から中性紙への製紙の転換のため劇的に増大している。製紙業には、天然の炭酸カルシウムおよび合成炭酸カルシウムのどちらも使用されている。天然の炭酸塩または石灰石は、紙に使用する前に小粒径に磨砕されるが、合成炭酸カルシウムは沈降反応によって製造され、従って沈降炭酸カルシウム(PCC)と称される。
製紙業界における使用の他に、沈降炭酸カルシウムはまた種々の他の目的にも、例えば、塗料業界では填料または顔料として、およびプラスチック材料、プラスチゾル、シーリング用化合物、印刷用インク、ゴム、歯磨き粉、化粧品、食品、医薬品などの製造のための機能性填料としても使用されている。
沈降炭酸カルシウムは、主に3種類の結晶性形態:カルサイト、アラゴナイトおよびバテライトで存在し、これらの結晶性形態の各々には多くの異なる多形体(晶癖)が存在する。カルサイトは、犬牙状(S−PCC)、菱面体(R−PCC)、六角柱状、卓面状、コロイド状(C−PCC)、立方および稜柱状(P−PCC)などの典型的な晶癖を有する三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、六角柱状の双晶の典型的な晶癖ならびに薄くて細長い稜柱状、湾曲刃状、尖ったピラミッド状、のみ形状の結晶、枝分かれした樹状およびサンゴまたは蠕虫様形態という多様な種類を有する斜方晶系構造である。
通常、PCCは、COを水酸化カルシウムの水性懸濁液(いわゆる石灰乳)中に導入することにより調製される。
Ca(OH)+CO→CaCO+H
沈降炭酸カルシウムの調製が記載された数多くの特許出願が当業者に知られている。その一例はEP1966092B1であるが、この場合、得られる沈降炭酸カルシウムはCO隔離の副生成物にすぎない。別の一例はWO2010/12691であり、この文献には、アルカリ土類金属イオンを含有している水にアルカリ土類金属水酸化物を添加することによるPCCの作製が開示されている。
例えば、国際特許出願WO2006/008242A1には、Ca−またはMg−含有混合型金属酸化物を含む供給原料からの高純度の炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムの作製が記載されており、ここでは、COを隔離するために供給原料をCO含有ガスと接触させ、さらなる工程で、供給原料をCOと接触させることにより得られた水溶液から高純度の炭酸カルシウムまたは炭酸マグネシウムを沈降させる。
上記の分野に加え、炭酸カルシウムはまた、水の処理および鉱化(mineralization)の分野にも使用され得る。
飲料水が不足状態になってきている。水が豊富な国でさえ、すべての水源地および貯水池が飲料水の生成に適しているわけではなく、今日の多くの水源地は劇的な水質低下の脅威にさらされている。最初は、飲用目的に使用される供給水は主に地表水および地下水であった。しかしながら、環境上および経済上の理由から、海水、ブライン、汽水、廃水および汚染された流出水の処理の重要性がますます高くなっている。
飲用用途のために海水または汽水から水を回収するため、幾つかの方法が知られており、これらは乾燥地域、沿岸地域および海上の島にとって非常に重要であり、かかる方法は、蒸留法、電気分解法ならびに浸透圧法または逆浸透圧法を含む。かかる方法によって得られる水は非常に軟質であり、pH緩衝塩が含まれていないため低いpH値を有し、従って反応性が高い傾向にあり、処理しなければ慣用的なパイプラインでの輸送中に深刻な腐食の問題が生じ得る。さらに、未処理の淡水化水は、飲料水源として直接使用することができない。パイプラインシステム内への望ましくない物質の溶解を防ぎ、パイプおよび弁などの水道設備の腐食を回避するため、および水の口当たりをよくするため、水を鉱化することが必要である。
水の鉱化のために主に使用されている慣用的な方法は、二酸化炭素による石灰溶解および石灰石床濾過である。他のあまり一般的ではない再鉱化方法は、例えば、消石灰と炭酸ナトリウムの添加、硫酸カルシウムと重炭酸ナトリウムの添加、または塩化カルシウムと重炭酸ナトリウムの添加を含むものである。
石灰法は、石灰溶液のCO酸性化水での処理を伴い、このとき、以下の反応を伴う:
Ca(OH)+2CO→Ca2++2HCO
上記の反応スキームから推測されるように、再鉱化のために1当量のCa(OH)をCa2+と重炭酸イオンに変換させるためには2当量のCOが必要である。この方法は、アルカリ性の水酸化物イオンを緩衝種HCO に変換させるために、2当量のCOの添加に依存するものである。水の再鉱化のためには、総重量に対して0.1から0.2重量%の飽和水酸化カルシウム溶液(一般的に石灰水と称される。)が石灰乳(通常、最大で5重量%)から調製される。従って、石灰水を作製するためにサチュレータを使用しなければならず、目標の再鉱化レベルを達成するために大容量の石灰水が必要である。この方法のさらなる欠点は、消石灰が腐食性であり、適切な取り扱いおよび特定の設備が必要とされることである。さらに、軟水に対する消石灰添加の制御が不充分だと、石灰の緩衝特性が存在しないことによる不要なpHシフトがもたらされ得る。
石灰石床濾過法は、軟水を粒状石灰石床に通して炭酸カルシウムを水流中に溶解させる工程を含むものである。石灰石をCO酸性化水と接触させると、水が:
CaCO+CO+HO→Ca2++2HCO
に従って鉱化される。
石灰法とは異なり、再鉱化のために1当量のCaCOをCa2+と重炭酸イオンに変換させるために化学量論的に(stochiometrically)必要なCOは1当量だけである。さらに、石灰石は腐食性でなく、CaCOの緩衝特性のため大きなpHシフトが抑制される。
石灰と比べて炭酸カルシウムの使用のさらなる利点の1つは、その非常に低い二酸化炭素フットプリントである。1メートルトンの炭酸カルシウムを作製するためには75kgのCOが放出されるが、1メートルトンの石灰の作製では750kgのCOが放出される。従って、石灰の代わりにアルカリ土類金属炭酸塩、例えば、大理石、ドロマイトまたは(or only have)焼成ドロマイトを使用すると、幾つかの環境上の有益性が提示される。
しかしながら、粒状炭酸カルシウムの溶解速度は遅く、この方法にはフィルターが必要とされる。これにより、このようなフィルターのかなり大きなフットプリントが誘導され、石灰石床濾過システムのための大きな工場面が必要とされる。
石灰乳または石灰スラリーを使用する水の再鉱化方法はUS7,374,694およびEP0520826に記載されている。US5,914,046には、パルス化石灰石床を使用して流出水流中の酸性度を低下させるための方法が記載されている。
WO2010/12691には、逆浸透型(typ)の膜による、少なくともカルシウム塩および/またはマグネシウム塩を含有している水の処理方法が開示されている。該方法は、少なくとも一部淡水化した水を少なくとも1回、回収する工程、膜から得られ、ビカーボネートが含まれた濃縮液を回収する工程、COまたは酸を該少なくとも一部淡水化した水中に注入する工程、および該少なくとも一部淡水化した水を再鉱化する工程を含む。COは該ビカーボネート溶液に、該濃縮液を脱炭酸するため、および該ビカーボネートから炭酸カルシウムの塊状体を形成するために添加される。
また、本出願人は、水処理分野の以下の未公開欧州特許出願も知得している。
欧州特許出願11175012.1には、微粉化炭酸カルシウムのスラリーを供給水中に注入することによる、一定の二酸化炭素レベルを含む淡水化した真水の再鉱化方法が記載されている。
欧州特許出願10172771.7には、微粉化炭酸カルシウムのスラリーを注入することによる、淡水化した真水の再鉱化方法が記載されている。
最後に、欧州特許出願11179541.5には、炭酸カルシウム溶液と供給水を合わせることによる、水の再鉱化方法が記載されている。
水処理分野のこの3件の未公開欧州特許出願には、使用するアルカリ土類金属炭酸塩の比表面積(SSA)について何も示されていない。これらの特許出願の実施例で言及されている平均粒径から、対応する生成物の比表面積(SSA)を算出することは可能でない。アルカリ土類金属炭酸水素塩溶液の効率的な作製に対する比表面積(SSA)の影響に関して何も示されていない。
欧州特許出願公開第1966092号明細書 国際公開第2010/12691号 国際公開第2006/008242号 米国特許第7,374,694号明細書 欧州特許出願公開第0520826号明細書 米国特許第5,914,046号明細書 国際公開第2010/12691号 欧州特許出願第11175012.1号明細書 欧州特許出願第10172771.7号明細書 欧州特許出願第11179541.5号明細書
従って、水の鉱化または再鉱化のための既知の方法の欠点を踏まえ、本発明の目的は、水の鉱化のための択一的な改善された方法を提供することである。
本発明の別の目的は、腐食性化合物が必要とされず、従ってインクラステーション(incrustation)の危険が回避され、耐食設備の必要性がなく、かつ工場内で作業している人々に安全な環境をもたらす水の鉱化のための方法を提供することである。また、環境にやさしく、石灰法による現在の水の再鉱化と比較したとき必要とされる二酸化炭素の量が少ない方法を提供することも望ましかろう。
本発明の別の目的は、鉱物質の量が必要とされる値に調整され得る、水の鉱化のための方法を提供することである。
前述および他の目的は、
a)水を準備する工程、
b)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対し少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質を準備する、ここで該少なくとも1種類の物質は乾燥形態または水性形態である、工程
c)COを準備する工程、
d)(i)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質と、工程c)のCOとを合わせるか、または
(ii)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを合わせ、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質のアルカリ性水性懸濁液を得て、続いて該アルカリ性水性懸濁液を工程c)のCOと合わせるか
のいずれかにより、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得る、ここで該生成懸濁液Sは粒子を含有する、工程
e)工程d)で得る生成懸濁液Sを、濾過デバイスに通すことにより該生成懸濁液Sの少なくとも一部を濾過し、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得る工程、
を含み、
ここで、工程d)で得る生成懸濁液Sの粒子は、>20000m/生成懸濁液Sメートルトンである総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり、
ただし、工程c)のCOの添加は、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の添加前に行わないことを条件とする、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法を提供することによって解決される。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む該物質の比表面積(SSA)がわかっている場合、工程d)のアルカリ性水性懸濁液の総粒子表面は容易に調整され得る。または、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む該物質の比表面積は、当業者に知られており、かつStandard ISO 9277に定められた方法によって求められるはずである。
本発明の別の態様により、沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製のため、特に、沈降炭酸カルシウムの作製のための、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用を提供する。
本発明のさらなる態様により、水の鉱化のための少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用を提供する。
また本発明の別の態様では、
I)供給水を準備する工程、
II)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、および
III)工程I)の供給水と工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液とを合わせて鉱化水を得る工程
を含む、水の鉱化のための方法を提供する。
本発明のまた別の態様は、
IV)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、ならびに
V)工程IV)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱して、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程、および/または
VI)少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物を工程IV)の溶液に添加し、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程
を含む、沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法である。
本発明の好都合な実施形態は、対応する下位クレームに規定されるものである。
本発明の一実施形態によれば、生成懸濁液Sの粒子は、25000から5000000m/生成懸濁液Sメートルトンの範囲、より好ましくは50000から2000000m/メートルトンの範囲、最も好ましくは200000から600000m/メートルトンの範囲である総粒子表面積(SSAtotal)を示すものである。
用語「比表面積(SSA)」は、本発明の意味において、顔料1グラムあたりの表面積で測定される顔料/鉱物質/固形物の材料特性を示す。単位はm/gである。
用語「総粒子表面積(SSAtotal)」は、本発明の意味において、懸濁液S1メートルトンあたりの総表面積を示す。
別の実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む工程b)の少なくとも1種類の物質は、大理石、石灰石、白亜、半焼成石灰、焼成石灰、ドロマイト質石灰石、石灰質ドロマイト、半焼成ドロマイト、焼成ドロマイト、ならびに沈降アルカリ土類金属炭酸塩、例えば、カルサイト、アラゴナイトおよび/またはバテライト鉱物結晶構造の沈降炭酸カルシウムなど(例えばCa(OH)の添加による水の軟化により)を含む群から選択される。大理石、石灰石、白亜およびドロマイトの使用が好ましく、その理由は、これらが、天然に存在する鉱物質であり、また、このような天然に存在する鉱物質を用いて生成される少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む透明な水溶液を使用することにより、最終の飲料水の水質の濁度が保証されるからである。天然大理石の堆積物は、たいてい酸および/または水不溶性シリケートの不純物を含有している。しかしながら、本発明の方法によって調製される生成物を使用した場合、かかる酸および/または水不溶性の、場合によっては着色しているシリケートは、濁度に関して最終の水質に影響を及ぼさない。
また、天然に存在する鉱物質、例えば大理石、石灰石、白亜またはドロマイトを使用することにより調製される懸濁液または溶液は、飲料水の水質を改善する健康に良い必須微量元素を含有している。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物は、好ましくは水酸化カルシウムおよび/または水酸化マグネシウムである。Mg(OH)の水中の溶解度はCa(OH)と比べて非常に低いという事実により、Mg(OH)とCOとの反応の速度は非常に制限され、懸濁液中におけるCa(OH)の存在下ではCOとCa(OH)との反応が非常にたいへん好ましくなる。驚くべきことに、本発明の方法を使用することにより、懸濁液中にCa(OH)も存在していてもMg(HCO高含有のアルカリ土類金属炭酸水素塩懸濁液を作製することが可能になる。
また別の実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む工程b)の少なくとも1種類の物質は、0.1μmから50μmの範囲、好ましくは0.5μmから5μmの範囲の重量中位粒径(d50)を有するものである。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により該少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む工程b)の少なくとも1種類の物質は、好ましくは0.01から200m/gの範囲、より好ましくは1から100m/gの範囲の比表面積(SSA)を有するものである。
本発明の好ましい一実施形態では、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む工程b)の少なくとも1種類の物質は、乾燥物質総重量に対して0.02から90重量%、好ましくは0.05から15重量%の塩酸(HCl)不溶分含有量を有するものである。HCl不溶分含有量は、例えば、石英、シリケート、雲母および/またはパイライトなどの鉱物質であり得る。
本発明のまた別の実施形態によれば、工程d)で得られた生成懸濁液Sは、該生成懸濁液Sの総重量に対して0.1から80重量%の範囲、好ましくは3から50重量%の範囲、より好ましくは5から35重量%の範囲の固形分含有量を有するものである。
工程a)の水は、好ましくは蒸留水、水道水、淡水化水、ブライン、処理済み廃水または天然水、例えば、地下水、地表水もしくは雨水から選択される。
本発明の一実施形態によれば、COは、気体の二酸化炭素、液体二酸化炭素、固体二酸化炭素または二酸化炭素と少なくとも1種類の他のガスの気体混合物から選択され、好ましくは気体の二酸化炭素である。COが二酸化炭素と少なくとも1種類の他のガスの気体混合物である場合、該気体混合物は、燃焼過程もしくはか焼過程(processed)などの工業過程または同様の過程から排出される二酸化炭素含有排煙である。また、COは、アルカリ金属炭酸塩および/またはアルカリ土類金属炭酸塩と酸との反応によって生じるものであってもよい。二酸化炭素と少なくとも1種類の他のガスの気体混合物を使用する場合、二酸化炭素は、8から約99容量%の範囲、好ましくは10から25容量%の範囲、例えば20容量%で存在させる。非常に好ましい一実施形態によれば、COは、>99%の純度、例えば>99.9%の純度を有する純粋な気体のCOである。
エコロジーの観念に鑑みると、該方法に使用されるCOは、14Cから12Cへの崩壊が1時間あたりのCO中のC1gあたり少なくとも500、より好ましくは少なくとも800、最も好ましくは少なくとも900の崩壊を有するように、石油化学製品源の燃焼の低減に関してできる限り京都議定書に従うこと、および石油化学製品由来のCOを低減することが望ましい。
また、京都議定書に従い、本発明の方法に使用される電力を太陽光発電、例えばサーマル式および/またはボルタンメトリー式ソーラーパネルから得ることも望ましい。
本発明のさらに好ましい一実施形態では、京都議定書に従い、水溶液中に1molの該少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を生成させるために使用されるCOの量は単位:molで、わずか0.5から4molの範囲、好ましくはわずか0.5から2.5molの範囲、より好ましくはわずか0.5から1.0molの範囲、最も好ましくはわずか0.5から0.65molの範囲である。
本発明の別の好ましい実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む工程e)で得られる該水溶液は、5から130°dH、好ましくは10から60°dH、最も好ましくは15から50°dHの硬度を有するものである。
本発明の解釈上、硬度はドイツ硬度をいい、「ドイツ硬度による度数°dH」で示す。これに関して、硬度は、アルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液中のアルカリ土類金属イオンの総量をいい、pH10での錯滴定によりエチレンジアミン四酢酸(EDTA)および当量点指示薬としてエリオクロムTを用いて測定される。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含み、工程e)で得られる該水溶液は、好ましくは20℃において6.5から9の範囲、好ましくは6.7から7.9の範囲、最も好ましくは6.9から7.7の範囲のpHを有するものである。
本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含み、工程e)で得られる該水溶液は、1から700mg/l、好ましくは50から650mg/l、最も好ましくは70から630mg/lのカルシウム濃度を有するものである。別の実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含み、工程e)または場合により工程f)で得られる該水溶液は、1から200mg/l、好ましくは2から150mg/l、最も好ましくは3から125mg/lのマグネシウム濃度を有するものである。
本発明のさらに別の実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含み、工程e)で得られる該水溶液は、1.0NTUより低い、好ましくは0.5NTUより低い、最も好ましくは0.3NTUより低い濁度値を有するものである。
少なくとも工程d)は5から55℃の範囲、好ましくは20から45℃の範囲である温度で行われることが好ましい。
本発明のさらにより好ましい一実施形態によれば、工程e)で得られる水溶液は:
(x)炭酸水素カルシウム、好ましくは、炭酸カルシウムとして25から150mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
(xx)炭酸水素マグネシウム、好ましくは、>0から50mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素マグネシウム、または
(xxx)炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物、好ましくは、カルシウムおよびマグネシウムの総濃度が炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムとして25から200mg/lである混合物
を含むものである。
本発明の最も好ましい一実施形態によれば、工程e)で得られる水溶液は:
炭酸カルシウムとして45mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
炭酸カルシウムとして80から120mg/lのカルシウム濃度および炭酸マグネシウムとして20から30mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物
を含むものである。
炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物は、ドロマイト、半焼成および/または完全焼成ドロマイト含有物質を、アルカリ土類金属炭酸塩を含む物質として使用した場合に得られ得る。本発明の意味において、焼成ドロマイトは酸化カルシウム(CaO)と酸化マグネシウム(MgO)を含むものであり、一方、半焼成ドロマイトは、酸化マグネシウム(MgO)の形態のMgと炭酸カルシウム(CaCO)の形態のCaを含むものであるが、少量のいくらかの酸化カルシウム(CaO)が含まれていてもよい。
本発明の好ましい一実施形態において、該方法は連続過程である。しかしながら、本発明の方法はまた、半バッチ様式で行うこともできる。この場合、生成懸濁液Sは、例えば1000000m/メートルトン前後である総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり得、本発明の方法に供する。次いで、生成物、即ちアルカリ土類金属炭酸水素塩の水溶液を、残留している生成懸濁液Sが示す総粒子表面積(SSAtotal)が>20000m/メートルトンになるまで該過程から排出させ、次いで、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合によりアルカリ土類金属炭酸塩に対して少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む該少なくとも1種類の物質を新たにある量で該過程に導入する。総粒子表面は、連続過程中にその都度、懸濁液Sの比表面積(SSA)ならびに懸濁液Sの乾燥含有量を測定することにより測定され得ることに注意されたい。
最も好ましくは、連続過程は、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の排出量と懸濁液Sの固形分含有量の測定値によって、または錯滴定によって、または該アルカリ土類金属炭酸水素塩溶液の伝導度の測定値によって制御する。
本発明のまた別の実施形態では、工程e)の濾過デバイスはメンブレンフィルター、例えば、精密濾過膜および/または限外濾過膜などである。好ましい一実施形態では、工程e)の濾過デバイスは、0.02μmから0.5μm、好ましくは0.05から0.2μmの細孔径を有するチューブ型メンブレンフィルターである。好ましいのは板状および/またはチューブ型のフィルターである。チューブ型フィルターは、好ましくは0.1から10mm、より好ましくは0.1から5mmのチューブ内径を有するものである。好ましい一形態において、メンブレンは、焼結材料、多孔質磁器または合成ポリマー製、例えばポリエチレン、テフロン(登録商標)などのものである。
本発明のさらなる目的は、沈降アルカリ土類金属炭酸塩および/またはハイドロマグネサイトの作製のため、特に、沈降炭酸カルシウムおよび/またはハイドロマグネサイトの作製のための、本発明の方法によって得られる少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用である。かかる沈降アルカリ土類金属炭酸塩、特に、沈降炭酸カルシウムおよびハイドロマグネサイトは、多くの産業上の利用における填料として、例えば、紙、塗料またはプラスチックの填料として有用である。
本発明の別の目的は、水の鉱化のための、本発明の方法によって得られる少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用である。
本発明のさらなる目的は、I)供給水を準備する工程、II)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、およびIII)工程I)の供給水と工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液とを合わせて鉱化水を得る工程を含む、水の鉱化方法である。
水の鉱化方法の一実施形態によれば、工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液は、工程I)の供給水の硬度よりも少なくとも3°dH、好ましくは少なくとも5°dH高い硬度を有するものである。
好ましい一実施形態によれば、工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液は少なくとも15°dHの硬度を有するものである。
水の鉱化方法の別の実施形態によれば、鉱化水は、炭酸カルシウムとして1から700mg/l、好ましくは50から650mg/l、最も好ましくは70から630mg/lのカルシウム濃度を有するものである。水の鉱化方法のまた別の実施形態によれば、鉱化水は、炭酸マグネシウムとして1から200mg/l、好ましくは2から150mg/l、最も好ましくは3から125mg/lのマグネシウム濃度を有するものである。
本発明のまたさらなる目的は、
IV)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、ならびに
V)工程IV)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱して、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程、および/または
VI)少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物を工程IV)の溶液に添加し、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程
を含む、沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法である。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱することにより、水が該溶液から蒸発し、ある時点でアルカリ土類金属炭酸塩が該溶液から沈殿し始める。
沈降(precipitate)アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法の好ましい一実施形態によれば、沈降アルカリ土類金属炭酸塩は、非晶質アルカリ土類金属炭酸塩、例えば、非晶質の炭酸カルシウムもしくは炭酸マグネシウム、カルサイト、アラゴナイトもしくはバテライト型の結晶性炭酸カルシウム、マグネサイトおよびハイドロマグネサイトの中から選択されるか、または前述のものの混合物である。
「伝導度」は、本発明の意味において、測定対象の水がどれだけ塩無含有、イオン無含有または不純物無含有であるかの逆指標として用いており;水が純粋であるほど、伝導度は低くなる。伝導度は、伝導度計で測定され得、単位:S/mで示される。
「磨砕炭酸カルシウム(GCC)」は、本発明の意味において、天然供給源、例えば、大理石、白亜または石灰石から得られ、磨砕、ふるい分けおよび/または分画などの処理によって(湿式および/または乾式により、例えばサイクロンによって)加工された炭酸カルシウムである。
「沈降炭酸カルシウム(PCC)」は、本発明の意味において、一般的に、水性環境中での二酸化炭素と石灰の反応後の沈降によって、または水中でのカルシウム/カーボネート源の沈降によって、または溶液からのカルシウムイオンと炭酸イオン(例えば、CaClとNaCO)の沈降によって得られる合成物質である。沈降炭酸カルシウムは、主に3種類の結晶性形態:カルサイト、アラゴナイトおよびバテライトで存在し、これらの結晶性形態の各々には多くの異なる多形体(晶癖)が存在する。カルサイトは、犬牙状(S−PCC)、菱面体(R−PCC)、六角柱状、卓面状、コロイド状(C−PCC)、立方および稜柱状(P−PCC)などの典型的な晶癖を有する三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、六角柱状の双晶の典型的な晶癖ならびに薄くて細長い稜柱状、湾曲刃状、尖ったピラミッド状、のみ形状の結晶、枝分かれした樹状およびサンゴまたは蠕虫様形態という多様な種類を有する斜方晶系構造である。
本文献全体を通して、炭酸カルシウム生成物の「粒径」は、その粒径分布で示している。値dは、粒子のx重量%がd未満の直径を有する当該直径を表す。これは、d20値は、全粒子の20重量%がこの値より小さいという粒径であり、d75値は、全粒子の75重量%がこの値より小さいという粒径であることを意味する。従って、d50値は重量中位粒径である、即ち、全粒子の50重量%がこの粒径より大きい、または小さい。本発明の解釈上、粒径は、特に記載のない限り重量中位粒径d50で示している。この値は、Malvern Instruments GmbH社(ドイツ国)製のMastersizer 2000デバイスを用いて測定した。
用語「鉱化」は、本発明において用いる場合、口当たりのよい水を得るために、鉱物質を全く含有していないか、または鉱物質の量が不充分である水中において必須鉱物質イオンを増大させることをいう。鉱化は、少なくとも炭酸カルシウムを処理対象の水に添加することにより行われ得る。場合により、例えば、健康関連の有益性のため、または幾つかの他の必須鉱物質イオンおよび微量元素の適切な摂取を確実にするため、さらなる物質を炭酸カルシウムに混合し、次いで、再鉱化方法の際に水に添加してもよい。人の健康および飲料水の水質に関する国内ガイドラインによれば、再鉱化生成物に、マグネシウム、カリウムもしくはナトリウム等のさらなる鉱物質、例えば、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは必須微量元素を含む他の鉱物質が含まれていてもよい。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を調製するための本発明の方法における使用に有用な物質は、炭酸カルシウムおよび/またはマグネシウムを含有している天然の無機物質もしくは塩、または炭酸カルシウムおよび/またはマグネシウムを含有している合成の無機物質もしくは塩である。
有用な天然に存在する無機物質は、例えば、大理石、石灰石、白亜、ドロマイト質 大理石および/またはドロマイトである。合成物質は、例えば、カルサイト、アラゴナイトおよび/またはバテライト結晶性形態の沈降炭酸カルシウムである。しかしながら、幾つかの必須微量元素を固有に含有しているため、天然に存在する無機物質が好ましい。
「濁度」は、本発明の意味において、個々の粒子(懸濁固体)によって引き起こされ、一般的には裸眼では視認できない流動体の曇りまたはもやを示す。濁度の測定は枢要な水質試験であり、比濁計により行われ得る。本発明で使用している目盛り付き比濁計による濁度の単位は、ネフェロメ濁度単位(NTU)で示している。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製のための本発明の方法は、
a)水を準備する工程、
b)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対し少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質を準備する、ここで該少なくとも1種類の物質は乾燥形態または水性形態である、工程
c)COを準備する工程、
d)(i)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質と、工程c)のCOとを合わせるか、または
(ii)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを合わせ、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質のアルカリ性水性懸濁液を得て、続いて該アルカリ性水性懸濁液を工程c)のCOと合わせるか
のいずれかにより、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得る、ここで該生成懸濁液Sは粒子を含有する、工程
e)工程d)で得る生成懸濁液Sを、濾過デバイスに通すことにより該生成懸濁液Sの少なくとも一部を濾過し、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得る工程、
を含み、
ここで、工程d)で得る生成懸濁液Sの粒子は、>20000m/生成懸濁液Sメートルトンである総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり、
ただし、工程c)のCOの添加は、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の添加前に行わないことを条件とする、方法である。
本発明による方法は、好ましくは、少なくとも槽、少なくとも1つの濾過デバイス、および該槽と該少なくとも1つの濾過デバイスを接続する手段、例えば、パイプまたはチューブを供えた反応器系内で行われる。また、反応器系は、測定設備、例えば、圧力、温度、pH、濁度を測定するユニットなどを備えたものであってもよい。
本発明の一実施形態を例示する。 実施例で使用した電力を発生させるのに使用した太陽光発電装置の電気計器を示す。
槽には、撹拌器、水、二酸化炭素および少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む物質のための少なくとも1つの供給口が取り付けられている。また、槽に接続されて濾過デバイスも存在しており、ここに、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得るために、該槽内で調製された6から9のpHを有する生成懸濁液Sの少なくとも一部を通す。
好ましくは、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得るために、濾過デバイスを通過した溶液の少なくとも一部を捕集する。しかしながら、濾過デバイスから排出された少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の濁度値の実測値が1.0NTUより上であることがわかった場合、該少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を反応器内に再循環させる。
本発明の方法に使用され得る水は、種々の供給源に由来するものであり得る。本発明の方法によって好ましくは処理される水は、淡水化した海水、汽水またはブライン、処理済み廃水または天然水、例えば、地下水、地表水もしくは雨水である。
本発明の別の例示的な実施形態によれば、海水または汽水をまず、海から外洋取水口または地下取水口(井戸など)によってポンプ輸送により取水し、次いで、物理的前処理、例えば、ふるい分け、沈殿または砂の除去過程を行う。必要とされる水質に応じて、膜上の汚損の可能性を低減するためにさらなる処理工程、例えば、凝集およびフロキュレーションが必要な場合があり得る。前処理した海水または汽水は、次いで、例えば、多段フラッシュ式蒸留、多重効用蒸留または膜濾過(限外濾過もしくは逆浸透など)を用いて蒸留され、残留粒状物および溶存物質が除去され得る。
流量調節弁または他の手段が、流れへの二酸化炭素の流速の制御のために使用され得る。例えば、CO投入ブロックおよびCOインライン計量デバイスが、CO流の速度の制御のために使用され得る。本発明の例示的な一実施形態によれば、COは、CO投入ユニット、スタティックミキサーおよびインラインCO計量デバイスを含む複合ユニットを使用して注入される。
二酸化炭素の投入量は、好ましくは、生成されるアルカリ土類金属炭酸水素塩水溶液のpHによって制御される。
反応器系内で形成されるアルカリ性水性懸濁液は、該生成懸濁液Sの総重量に対して0.1から80重量%の範囲、好ましくは3から50重量%の範囲、より好ましくは5から35重量%の範囲の固形分含有量を有するものである。
槽内に投入される少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む物質は、乾燥形態であっても水性形態であってもよい。好ましくは、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む該物質は、0.1μmから50μmの範囲、好ましくは0.5μmから5μmの範囲重量中位粒径(d50)を有するものである。本発明の一実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩を含む物質は、好ましくは、磨砕炭酸カルシウム(GCC)、例えば、大理石、石灰石もしくは白亜;またはドロマイトである。
本発明の別の実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む該物質は、乾燥物質総重量に対して0.02から90重量%、好ましくは0.05から15重量%のHCl不溶分含有量を有するものである。HCl不溶分含有量は、例えば、石英、シリケート、雲母および/またはパイライトなどの鉱物質であり得る。
本発明のまた別の実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対して少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の水性懸濁液は、水および少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対して少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む物質を混合することにより新しく調製されたものである。該水性懸濁液のオンサイト調製が好ましかろう。それは、予備混合しているため、該水性懸濁液は、再鉱化水中には不要な化合物であり得るさらなる薬剤(安定剤または殺生物剤など)の添加が必要となる場合があり得るためである。本発明の好ましい一実施形態によれば、水性懸濁液の調製と該水性懸濁液の注入との間の時間間隔は、水性懸濁液中における細菌の増殖が回避されるのに充分に短い。例示的な一実施形態によれば、水性懸濁液の調製と該水性懸濁液の注入との間の時間間隔は48時間未満、24時間未満、12時間未満、5時間未満、2時間未満または1時間未満である。本発明の別の実施形態によれば、注入される水性懸濁液は、飲料水のための国内ガイドラインに明記された微生物学的品質要求事項を満たすものである。
少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対して少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを含む水性懸濁液は、例えば、希薄スラリーではメカニカルスターラーなどの混合器、またはより濃縮されたスラリーでは特定の粉末−液体混合デバイスを使用して調製され得る。調製される水性懸濁液の濃度にもよるが、混合時間は0.5から30分間、1から20分間、2から10分間、または3から5分間であり得る。本発明の一実施形態によれば、該水性懸濁液は混合装置を使用して調製され、ここで、混合装置は水性懸濁液の混合と投入が同時に可能なものである。
該水性懸濁液を調製するために使用される水は、例えば、蒸留水、供給水または工業用水であり得る。本発明の好ましい一実施形態によれば、該水性懸濁液を調製するために使用される水は供給水、例えば、淡水化過程で得られた透過液または蒸留液である。
一実施形態によれば、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液は、供給水流中に直接注入される。例えば、アルカリ土類金属炭酸水素塩を含む透明な溶液が供給水流中に、連続伝導度測定によって制御された速度で注入され得る。
一実施形態によれば、所定のパラメータ値はpH値であり、ここで、pH値は6.5から9、好ましくは7から8である。
図1は、本発明による方法の図解を意図したものである。
図1に本発明の一実施形態を例示する。本発明による方法は、好ましくは、撹拌器(2)を取り付けた槽(1)、水、二酸化炭素および少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により該少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む少なくとも物質のための少なくとも1つの供給口(図示せず)ならびにpH測定デバイス(図示せず)を供えた反応器系内で行われる。少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩と場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対して少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質は該槽内に乾燥形態または水性形態のいずれかで導入され得る。反応器に接続されて少なくとも1つの濾過デバイス(4)が存在しており、該デバイスは、該少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の排出口を有する。1つより多くの濾過デバイスを存在させる場合、これらは、平行、またはインライン(直列)、または平行/インライン様式のいずれかで配置され得る。濾過デバイス(4)は、好ましくはメンブレンフィルターである。濾過デバイス(4)は槽(1)に、必要な場合は濾過デバイス(4)から槽(1)内への該懸濁液の一部の再循環が可能であるような様式で接続される。少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩(6)と場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対して少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物とを含む少なくとも1種類の物質、水(14)およびCOは、槽(1)内に少なくとも1つの供給口(図示せず)から導入され、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得るために撹拌器(2)で撹拌される。次いで、生成懸濁液Sが濾過デバイス(4)に供給され(8)、ここに粗大粒子、即ち、該懸濁液中に含まれる少なくとも0.2μmのサイズを有する粒子がすべて濾過デバイス(4)内に保持され、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む透明な水溶液が得られる。少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む透明な水溶液の少なくとも一部が濾過デバイス(4)から排出される(10)。
濾過デバイス(4)を通過する懸濁液Sの流速は少なくとも1m/秒、好ましくは1.5から10m/秒の範囲、最も好ましくは3から6m/秒の範囲である。
場合により、溶液のpH(例えば、NaOHなどの塩基の添加)、溶液の伝導度、または溶液の硬度を変化させるために、さらなる処理(16)、例えば、機械的処理または殺生物剤もしくは他の添加剤の添加などを行ってもよい。さらなる選択肢として、濾過デバイスから排出される少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む透明な水溶液をさらなる水(14)で希釈してもよい。濾過デバイス内に保持された懸濁液中に含まれた粗大粒子は、さらなる変換に利用可能にするために、場合により反応器に再循環(12)させてもよい。
一実施形態によれば、供給水の流速は1日あたり20000から500000mである。
本発明の方法は、飲料水、レクリエーション用の水(スイミングプールの水など)、加工用途のための工業用水、潅漑用水、または精製アルカリ土類金属炭酸塩の作製のための水を生成させるために使用され得る。
一実施形態によれば、本発明の方法によって得られるアルカリ土類金属炭酸水素塩溶液は、CaCOとして1から700mg/l、好ましくはCaCOとして50から650mg/l、最も好ましくはCaCOとして70から630mg/lのカルシウム濃度を有するものである。スラリーにさらにマグネシウム塩(炭酸水素マグネシウムまたは硫酸マグネシウムなど)が含まれている場合、本発明の方法によって得られるアルカリ土類金属炭酸水素塩溶液は、MgCOとして1から200mg/l、好ましくはMgCOとして2から150mg/l、最も好ましくはMgCOとして3から125mg/lのマグネシウム濃度を有するものであり得る。
本発明の一実施形態によれば、該アルカリ土類金属炭酸水素塩溶液は、1.0NTUより低い、好ましくは0.3NTUより低い濁度を有するものである。
物質の比表面積(SSA)
比表面積(SSA)は、Malvern Mastersizer 2000(フラウンホーファーの式に基づく。)を使用して測定した。
粒状物質の粒径分布(<Xの直径を有する粒子の質量%)および重量中位直径(d50
粒状物質の重量中位粒子直径および粒子直径質量分布は、Malvern Mastersizer 2000(フラウンホーファーの式に基づく。)を使用して求めた。
水性懸濁液のpH
pHは、Mettler−Toledo pHメータを使用して測定した。pH電極の較正は、pH値が4.01、7.00および9.21の標準液を使用して行った。
水性懸濁液の固形分含有量
懸濁液の固形分含有量(「乾燥重量」としても知られている。)は、Mettler−Toledo社(スイス国)製のMoisture Analyser HR73を使用し、以下の設定:120℃の温度、自動スイッチオフ3、標準乾燥、5から20gの懸濁液を用いて測定した。
濁度
濁度は、Hach Lange 2100AN IS Laboratory Turbidimeterで測定し、較正は、<0.1、20、200、1000、4000および7500NTUのStabCal濁度標準液(ホルマジン標準液)を使用して行った。
硬度(ドイツ硬度;「°dH」で表示)の測定
硬度は、アルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液中のアルカリ土類金属イオンの総量をいい、錯滴定により、エチレンジアミン四酢酸(EDTA;商標名Titriplex III)および当量点指示薬としてエリオクロムTを用いて測定する。
EDTA(キレート剤)はイオンCa2+およびMg2+と、可溶性で安定なキレート錯体を形成する。2mlの25%アンモニア溶液、アンモニア/酢酸アンモニウムバッファー(pH10)およびエリオクロムブラックT指示薬を、100mlの試験対象の水試料に添加した。指示薬およびバッファーは、通常、いわゆる「指示薬−バッファータブレット」として入手可能である。指示薬は、黄色染料でマスキングすると、Ca2+およびMg2+イオンと赤色の錯体を形成する。滴定終了時(これは、すべてのイオンがキレート剤に結合されたとき)、残留しているエリオクロムブラックT指示薬は遊離形態であり、緑色を示す。指示薬をマスキングしなかった場合、色はマゼンタから青に変化する。全硬度は、使用されたEDTAの量から計算され得る。
以下の表は、水の硬度の種々の単位への変換を示す。
Figure 2015513443
例で使用した二酸化炭素は、PanGas(ダグメルゼーレン,スイス)から「Kohlendioxid 3.0」として市販されているものである。純度は≧99.9Vol%であった。

先行技術の例を以下の様式で調製した
先行技術の例は、種々の濃度の炭酸カルシウムを有する異なるスラリーを示し、スラリーは異なる炭酸塩岩から調製し、供給水にバッチ様式で投入した。
供給水を逆浸透淡水化法により得、約50mg/lのCOで酸性化した。スラリーは、適切な量の炭酸カルシウムを100mlの供給水と、室温で磁気撹拌器を用いて混合することにより調製し、撹拌は1000から1500rpmとし、混合時間は3から5分間とした。
再鉱化を、少量のスラリーを約1リットルの酸性化した供給水に添加することにより行い、このとき、スラリーと供給水は磁気撹拌器を用いて混合し、撹拌は1000から1500rpmとし、混合時間は2分間とした。毎回スラリー添加後、処理した供給水から試料を採取し、アルカリ度、濁度、伝導度、pH、温度を制御した。CaCOとして125mg/lの最終カルシウム濃度を供給水の再鉱化のための目標値として選択した。125mg CaCO/lは0.0125重量%の濃度を表す。各試料について、再鉱化水の濁度を、混合直後および最低60分間の沈降期間後に測定した。沈降試料に対する濁度の測定は、再鉱化方法における沈殿の影響を観察するために行った。
濁度はHach Lange 2100AN IS Laboratory Turbidimeterで測定し、較正は、<0.1、20、200、1000、4000および7500NTUのStabCal濁度標準液(ホルマジン標準液)を使用して行った。
全アルカリ度をMettler−Toledo T70 Titratorで、関連LabX Light Titrationソフトウェアを使用して測定した。この滴定では、使用説明書(application brochure)37(水質分析)の対応するMettler−Toledo法 M415に従ってDGi111−SG pH電極を使用した。pH電極の較正は、4.01、7.00および9.21のpH値のMettler−Toledo標準液を使用して行った。
[例1]
スラリーA
スラリー総重量に対して0.5および5重量%の炭酸カルシウム濃度を有する2種類のスラリーを、3.5μmの中粒径および炭酸カルシウムの総重量に対して0.2重量%のHCl不溶分含有量を有する大理石(サルセス(Salses),フランス)由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
表1にまとめた結果は、0.5重量%および5重量%のCaCOスラリーを用いた再鉱化方法で、どちらも同様の濁度値を示す。沈降期間後、試料は0.5NTUより低い濁度値を示した。
[例2]
スラリーB
スラリー総重量に対して0.5、1および10重量%の炭酸カルシウム濃度を有する3種類のスラリーを、2.8μmの中粒径および炭酸カルシウムの総重量に対して1.5重量%のHCl不溶分含有量を有する大理石(バサースト,オーストラリア)由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
表1にまとめた結果は、3つの再鉱化方法がすべて同様の濁度値を示す。しかしながら、2分間の再鉱化後に採取した沈降試料で測定された濁度値は例1のものより高く、これは、大理石の炭酸カルシウムのHCl不溶分含有量の差によるものであり得る。
[例3]
スラリーC
スラリー総重量に対して5重量%の炭酸カルシウム濃度を有するスラリーを、3μmの中粒径、2.6m/gの比表面積(SSA)および炭酸カルシウムの総重量に対して0.1重量%のHCl不溶分含有量を有する石灰石(Orgon,フランス)由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
表1にまとめた結果は、沈降試料で測定された濁度値が例1および2の値と比べてずっと低いことを示し、これは、炭酸塩岩の地質構造の違いによるものであり得る。
Figure 2015513443
表1にまとめた結果は、作りたての試料および沈降後であってもほとんどの試料での大きな濁度を示す。
[例4]
種々の粒径
スラリー総重量に対して5重量%の炭酸カルシウム濃度を有する3種類のスラリーを、それぞれ3.5、9および20μmの粒径ならびに炭酸カルシウムの総重量に対して0.2重量%のHCl不溶分含有量を有する大理石由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
表2にまとめた結果は、沈降期間後、大粒径、即ち20μmで再鉱化した水の濁度は、小粒径、即ち3.5μmで再鉱化した水の濁度と比べて低い濁度値を有することを示し、これは、粗大粒子が微粒子と比べてずっと速く沈降するという事実のためという論理である。
Figure 2015513443
表2にまとめた結果は、作りたての試料での大きな濁度を示す。沈降期間後、大粒径、即ち20μmで再鉱化した水は、小粒径、即ち3.5μmで再鉱化した水と比べて低い濁度値を示し、これは、どうも粗大粒子が微粒子よりもずっと速く沈降するという事実のためという論理であるが、試料を振ったらすぐに試料の濁度は増大する。
3.5μmの重量中位直径(d50)を有する大理石系炭酸カルシウムは、おおよそで、326.3m/0.0125重量%固形分の懸濁液メートルトンに相当する2.61m/gの総粒子表面を示す。
9μmの重量中位直径(d50)を有する大理石系炭酸カルシウムは、おおよそで、218.8m/0.0125重量%固形分の懸濁液メートルトンに相当する1.75m/gの総粒子表面を示す。
20μmの重量中位直径(d50)を有する大理石系炭酸カルシウムは、おおよそで、117.5m/0.0125重量%固形分の懸濁液メートルトンに相当する 0.94m/gの総粒子表面を示す。
上記の情報から、炭酸カルシウムの溶解速度は、懸濁液中に存在している炭酸カルシウム粒子の比表面積の低減によって低下することが推論され得る。
本発明に関する実施例
本発明による方法の一般的な方法の工程図を図1に示す。
本発明の実施例に使用した供給水は、Christ(エーシュ,スイス)のイオン交換設備Typ Elite 1BTHから得、供給水は、イオン交換(exchanger)後、以下の水質規格を有するものであった:
ナトリウム 169mg/l
カルシウム 2mg/l
マグネシウム <1mg/l
°dH 0.3
本発明による方法を例示するため、以下の異なる方法ルートを使用した:
方法A(図1)
反応器の懸濁液をミルに通し、このミル内には磨砕ビーズは存在させない。この方法は本発明の実施形態を例示することを目的としたものである。
[実施例5]
Microdol A extra(ドロマイト)
本実施例では、Norwegian Talc社(Knarrevik)から入手したドロマイトMicrodol A extraを少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩として使用した。反応および作業条件を表3に示す。
方法A,23℃(槽温度)
Figure 2015513443
この試験の懸濁液中の粒子の全鉱物質表面は336000m/懸濁液メートルトンである。
生成したCaCOのmol対この実施例で使用したCOのmolの比は、1:0.54である。
[実施例6]
大理石
本実施例では、Omya International社(スイス)から商標名「Omyacarb 10 AV」で販売されている大理石をアルカリ土類金属炭酸塩として使用した。HCL不溶分含有量は0.7重量%であった。反応および作業条件を表4に示す。
方法A,27℃(槽温度)
Figure 2015513443
この試験の懸濁液中の粒子の全鉱物質表面は228000m/懸濁液メートルトンである。
生成したCaCOのmol対この実施例で使用したCOのmolの比は、1:0.65である。
[実施例7]
大理石,ノルウェー
方法A,20℃(槽温度)
微磨砕したノルウェー産大理石(モルレ,ノルウェー)を水道水(3°dH,pH7.4)中に35重量%の固形分含有量で分散させ、大理石の乾燥重量に対して0.72重量%のポリリン酸ナトリウムおよび0.21重量%のリン酸を使用し、懸濁液を形成した。この懸濁液は2580μS/cmの伝導度を有した。
この懸濁液を、循環様式で3200l/時の速度で反応器からポンプ輸送して0.2mの膜モジュール(Microdyn−Modul MD 063 TP 2N)を通過させ、次いで槽内に再循環させた。COはポンプの後だが膜モジュールの前で投入した。
ポンプは、太陽光による電力(Solarcenter Muntwiler,スイス,www.solarcenter.ch)と原子力発電所の混合型で駆動した。図2は、この実施例で使用した電力を発生させるのに使用した太陽光発電装置の電気計器を示す。この太陽光発電装置は、およそ25mのソーラーパネルを供えている。この試験で使用した総電力は5.5kWh;太陽光発電部分は1.5kWhであった(1.1から1.9kWh)。
Figure 2015513443
この試験の懸濁液中の粒子の全鉱物質表面は1197385m/懸濁液メートルトンである。
[実施例8]
パイロット規模試験
この実施例は、パイロット規模での炭酸水素カルシウムの水溶液の調製のための試験を示す。得られた炭酸水素カルシウム溶液を、次いで軟水の再鉱化に使用する。軟水は、例えば、地下水または地表水供給源からの天然の軟水、逆浸透または蒸留による淡水化水、雨水であり得る。試験は、異なる炭酸カルシウム生成物を炭酸カルシウム懸濁液(以下、スラリー)の調製のための原料として使用して行い、二酸化炭素の投入後に生成炭酸水素カルシウム溶液を得た。
以下の表5に、初期スラリー容量1200Lでの再鉱化パイロット試験の際に使用した炭酸カルシウムの特性をまとめる。
Figure 2015513443
以下の表6に、本試験に使用した炭酸カルシウム生成物のスラリーの特性をまとめる。
Figure 2015513443
表6に記載の炭酸カルシウム懸濁液(または「スラリー」)は、微粉化炭酸カルシウム粉末と逆浸透水(RO水)を混合することにより調製した。RO水は、逆浸透ユニットを使用してオンサイトで生成させ、以下の表7に概略を示す標準水質を有するものであった。
Figure 2015513443
槽をそれぞれの炭酸カルシウム懸濁液で完全に満たした。次いで、炭酸カルシウム懸濁液を槽からミル(ミル内には磨砕ビーズなし)の方に、そしてここから濾過用の膜濾過デバイスへとポンプ輸送した。ミルは、水への炭酸カルシウムの溶解に必要とされる二酸化炭素の投入ポイントとして使用した。得られた溶存炭酸水素塩は、次いで該膜に通し、一方、未溶解炭酸カルシウムは槽に供給し戻した。種々の水のパラメータのうち、伝導度を、この方法によって得られた溶存炭酸水素塩の量の測定のための代用として使用した。
二酸化炭素および炭酸カルシウムの投入の条件は表8から推論され得よう。
Figure 2015513443
以下の表9に、1から3日間での全試験日数(1日あたり6から7時間)の終了時に得られたスラリー1(固形分含有量2重量%の試料Aを有する。)およびスラリー2(固形分含有量2重量%の試料Bを有する。)の結果をまとめる。
Figure 2015513443
この一連の試験は、スラリーの所与の一定の固形分含有量、即ち、2重量%前後の[スラリー]で、伝導度が、比表面積、即ちSSA(m/g)に、およびスラリー中において利用可能な総表面積、即ち総SSA(m/t)に比例的に増大していることを示す。
表10に示す結果は、スラリー2(固形分含有量2重量%の試料Bを有する。)を用いて行ったものである。2つの試験は、0.3L CO/L濃縮液の同じCO投入比を用いて行い、結果は、1から2日間にわたる全日(6から7時間)試験の終了時に得られた値を示した。
Figure 2015513443
この一連の試験の結果は、伝導度が比表面積、即ちSSA(m/g)に、およびスラリー中において利用可能な総表面積、即ち総SSA(m/t)に比例的に増大していることを示す。
連続試験期間
本発明の方法では定常状態に達するのに時間が必要であると考えられ、従って、10から22日間の試験期間の長い試験期間で開始した。スラリー中に存在している固形分の表面積は、水への炭酸カルシウムの溶解に対して、従って、最終伝導度として測定される溶存炭酸水素塩の最終の濃度に対して、直接的な影響を有する。
表11に示す結果は、異なる生成物で作製した2種類のスラリーを用いて行ったものである。スラリー3は粗大生成物(試料C:d50=7.8μm,SSA=1.7m/g)を含有するものであり、スラリー4は微細生成物(試料D:d50=4.3μm,SSA=2.3m/g)を含有するものである。両方のスラリーは異なる固形分含有量を有し、それぞれ、スラリー3は2重量%であり、スラリー4は7重量%である。試験は、0.3L CO/L濃縮液の同じCO投入比を用いて行い、結果は、系が定常状態に達したとみなされる8日間の試験終了時に得られた値を示す。
Figure 2015513443

Claims (28)

  1. 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法であって、
    a)水を準備する工程、
    b)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対し少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質を準備する、ここで該少なくとも1種類の物質は乾燥形態または水性形態である、工程
    c)COを準備する工程、
    d)(i)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質と、工程c)のCOとを合わせるか、または
    (ii)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを合わせ、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質のアルカリ性水性懸濁液を得て、続いて該アルカリ性水性懸濁液を工程c)のCOと合わせるか
    のいずれかにより、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得る、ここで該生成懸濁液Sは粒子を含有する、工程
    e)工程d)で得る生成懸濁液Sを、濾過デバイスに通すことにより該生成懸濁液Sの少なくとも一部を濾過し、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得る工程、
    を含み、
    ここで、工程d)で得る生成懸濁液Sの粒子は、>20000m/生成懸濁液Sメートルトンである総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり、
    ただし、工程c)のCOの添加は、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の添加前に行わないことを条件とする、
    方法。
  2. 請求項1に記載の方法であって、生成懸濁液Sの粒子が、25000から5000000m/生成懸濁液Sメートルトンの範囲、より好ましくは50000から2000000m/メートルトンの範囲、最も好ましくは200000から600000m/メートルトンの範囲である総粒子表面積(SSAtotal)を示すことを特徴とする、方法。
  3. 請求項1または2に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、大理石、石灰石、白亜、半焼成石灰、焼成石灰、ドロマイト質石灰石、石灰質ドロマイト、半焼成ドロマイト、焼成ドロマイト、ならびに沈降炭酸カルシウムなどの沈降アルカリ土類金属炭酸塩を含む群から選択されることを特徴とする、方法。
  4. 請求項1から3のいずれか一項に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、0.1μmから50μmの範囲、好ましくは0.5μmから5μmの範囲の重量中位粒径(d50)を有することを特徴とする、方法。
  5. 請求項1から4のいずれか一項に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、0.01から200m/gの範囲、好ましくは1から100m/gの範囲の比表面積(SSA)を有することを特徴とする、方法。
  6. 請求項1から5のいずれか一項に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、乾燥物質総重量に対して0.02から90重量%、好ましくは0.05から15重量%のHCl不溶分含有量を有することを特徴とする、方法。
  7. 請求項1から6のいずれか一項に記載の方法であって、工程d)で得る生成懸濁液Sが、該生成懸濁液Sの総重量に対して1から80重量%の範囲、好ましくは3から50重量%の範囲、より好ましくは5から35重量%の範囲の固形分含有量を有することを特徴とする、方法。
  8. 請求項1から7のいずれか一項に記載の方法であって、工程a)の水が、蒸留水、水道水、淡水化水、ブライン、処理済み廃水、または例えば地下水、地表水もしくは雨水などの天然水、から選択されることを特徴とする、方法。
  9. 請求項1から8のいずれか一項に記載の方法であって、工程c)のCOが、気体二酸化炭素、液体二酸化炭素、固体二酸化炭素または二酸化炭素と少なくとも1種類の他のガスとの気体混合物から選択され、好ましくは気体二酸化炭素であることを特徴とする、方法。
  10. 請求項1から9のいずれか一項に記載の方法であって、水溶液中に1molの該少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を生成させるために使用されるCOの量が、mol単位で、0.5から4molの範囲、好ましくは0.5から2.5molの範囲、より好ましくは0.5から1.0molの範囲、最も好ましくは0.5から0.65molの範囲であることを特徴とする、方法。
  11. 請求項1から10のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、5から130°dH、好ましくは10から60°dH、最も好ましくは15から50°dHの硬度を有することを特徴とする、方法。
  12. 請求項1から11のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、20℃において6.5から9の範囲、好ましくは6.7から7.9の範囲、最も好ましくは6.9から7.7の範囲のpHを有することを特徴とする、方法。
  13. 請求項1から12のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、炭酸カルシウムとして1から700mg/l、好ましくは50から650mg/l、最も好ましくは70から630mg/lのカルシウム濃度を有することを特徴とする、方法。
  14. 請求項1から13のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、炭酸マグネシウムとして1から200mg/l、好ましくは2から150mg/l、最も好ましくは3から125mg/lのマグネシウム濃度を有することを特徴とする、方法。
  15. 請求項1から14のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、1.0NTUより低い、好ましくは0.5NTUより低い、最も好ましくは0.3NTUより低い濁度値を有することを特徴とする、方法。
  16. 請求項1から15のいずれか一項に記載の方法であって、少なくとも工程d)が、5から55℃の範囲、好ましくは20から45℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、方法。
  17. 請求項1から16のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る水溶液が、
    (x)炭酸水素カルシウム、好ましくは、炭酸カルシウムとして25から150mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
    (xx)炭酸水素マグネシウム、好ましくは、>0から50mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素マグネシウム、または
    (xxx)炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物、好ましくは、カルシウムおよびマグネシウムの総濃度が炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムとして25から200mg/lである混合物
    を含むことを特徴とする、方法。
  18. 請求項17に記載の方法であって、工程e)で得る水溶液が、
    炭酸カルシウムとして45mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
    炭酸カルシウムとして80から120mg/lのカルシウム濃度および炭酸マグネシウムとして20から30mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物
    を含むことを特徴とする、方法。
  19. 連続過程であることを特徴とする、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
  20. 工程e)の濾過デバイスが、メンブレンフィルターであることを特徴とする、請求項1から19のいずれか一項に記載の方法。
  21. 請求項20に記載の方法であって、濾過デバイスが、0.02μmから0.5μm、好ましくは0.05から0.2μmの細孔径を有するチューブ型メンブレンフィルターであることを特徴とする、方法。
  22. 沈降アルカリ土類金属炭酸塩および/またはハイドロマグネサイトの作製のための、特に、沈降炭酸カルシウムおよび/またはハイドロマグネサイトの作製のための、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法によって得る少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用。
  23. 水の鉱化のための、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法によって得る少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用。
  24. 水の鉱化方法であって、
    I)供給水を準備する工程、
    II)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、および
    III)工程I)の供給水と工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液とを合わせて鉱化水を得る工程
    を含む、方法。
  25. 請求項24に記載の方法であって、工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、工程I)の供給水の硬度よりも少なくとも3°dH、好ましくは少なくとも5°dH高い硬度を有することを特徴とする、方法。
  26. 請求項25に記載の方法であって、工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、少なくとも15dHの硬度を有することを特徴とする、方法。
  27. 沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法であって、
    IV)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、ならびに
    V)工程IV)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱して、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程、および/または
    VI)少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物を工程IV)の溶液に添加し、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程
    を含む、方法。
  28. 請求項27に記載の方法であって、沈降アルカリ土類金属炭酸塩が、例えば非晶質炭酸カルシウムもしくは非晶質炭酸マグネシウムなどの非晶質アルカリ土類金属炭酸塩、カルサイト形、アラゴナイト形もしくはバテライト形の結晶性炭酸カルシウム、マグネサイトおよびハイドロマグネサイトの中から選択されるか、またはそれらの混合物であることを特徴とする、方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015513444A (ja) * 2012-02-03 2015-05-14 オムヤ インターナショナル アーゲー 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RS55244B1 (sr) * 2011-08-31 2017-02-28 Omya Int Ag Remineralizacija desalinizovane i slatke vode doziranjem rastvora kalcijum karbonata u mekoj vodi
BR112017015114A2 (pt) * 2015-01-14 2018-04-17 Imerys Usa Inc processo controlado para precipitar polimorfos de carbonato de cálcio
EP3050852B1 (en) 2015-01-29 2020-09-23 Omya International AG Process for manufacturing a solution of an earth alkali hydrogen carbonate
DE102015112778A1 (de) * 2015-08-04 2017-02-09 Bwt Ag Vorrichtung und Verfahren zur Anreicherung von Wasser mit Mineralien
EP3202719A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Omya International AG Installation for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate
EP3202720A1 (en) 2016-02-05 2017-08-09 Omya International AG Process for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate
EP3428128A1 (en) 2017-07-12 2019-01-16 Omya International AG Method for increasing the magnesium ion concentration in feed water
EP3428129A1 (en) 2017-07-12 2019-01-16 Omya International AG Method for increasing the magnesium ion concentration in feed water
AT520405A1 (de) * 2017-08-31 2019-03-15 Biofermenta Gmbh Verfahren und Flüssigkeitsbehälter zur Herstellung von Sodawasser
CN108975574A (zh) * 2018-08-10 2018-12-11 安徽碧云湖食品科技发展有限公司 一种碱性纯净水及其生产工艺
WO2020127612A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-25 Mittemitte Gmbh Method and apparatus for producing potable mineralized water
KR102240348B1 (ko) * 2019-06-11 2021-04-14 한국해양대학교 산학협력단 해수를 이용한 고순도 아라고나이트형 탄산칼슘의 제조방법
CN113264597A (zh) * 2021-04-22 2021-08-17 四川绵阳岷山实业集团有限公司 一种利用碳酸钙文石晶种阻垢的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60206489A (ja) * 1984-03-30 1985-10-18 Sasakura Eng Co Ltd 生成淡水後処理方法および装置
JPS6227325A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Yahashi Kogyo Kk 針状粒子炭酸カルシウムの生成方法
JPH05293476A (ja) * 1992-04-22 1993-11-09 Kureha Chem Ind Co Ltd 水道水の赤水防止方法
JP2002173323A (ja) * 2000-09-28 2002-06-21 Okutama Kogyo Co Ltd 炭酸カルシウムの製造方法
JP2008043868A (ja) * 2006-08-14 2008-02-28 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 飲料水製造装置及び飲料水の製造方法
JP2015513444A (ja) * 2012-02-03 2015-05-14 オムヤ インターナショナル アーゲー 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7374A (en) 1850-05-21 peters
US694A (en) 1838-04-14 Machine fob molding and pressing bricks
US2393920A (en) * 1946-01-29 Process fob the liberation of the
US2390095A (en) * 1942-09-08 1945-12-04 Marine Magnesium Products Corp Process for manufacture of magnesium products
US2455813A (en) * 1943-10-07 1948-12-07 Basic Refractories Inc Working up of magnesia rock, and purification of magnesium carbonate
US2640759A (en) * 1949-09-22 1953-06-02 Basic Refractories Inc Process of producing magnesia
GB1545789A (en) * 1975-06-04 1979-05-16 Ici Ltd Manufacture of calcium carbonate magnesium bicarbonate magnesium carbonate and calcium sulphate
GB1597190A (en) * 1977-09-19 1981-09-03 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Calcium carbonate compositions
US4244933A (en) * 1978-04-05 1981-01-13 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Calcium carbonate particles and processes for preparing same
JPS55152307A (en) 1979-05-16 1980-11-27 Paloma Ind Ltd Vertically-long combustion chamber for gas burner
JPS57184430A (en) 1981-05-07 1982-11-13 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk High concn. low viscosity calcium carbonate aqueous dispersion and coating composition therefor
US4888160A (en) * 1985-12-20 1989-12-19 J.M. Huber Corporation Process for producing calcium carbonate and products thereof
JPS6350316A (ja) * 1986-08-21 1988-03-03 Yahashi Kogyo Kk 六角板状粒子炭酸カルシウムの生成方法
US5223181A (en) * 1991-03-27 1993-06-29 The Dow Chemical Company Process for selectively concentrating the radioactivity of thorium containing magnesium slag
GB9113971D0 (en) 1991-06-28 1991-08-14 Boc Group Plc Treatment of water
JP3105309B2 (ja) * 1991-10-09 2000-10-30 呉羽化学工業株式会社 水道水の改善方法および装置
US5846500A (en) * 1995-10-10 1998-12-08 James W. Bunger And Associates, Inc. Process for purifying highly impure calcium hydroxide and for producing high-value precipitated calcium carbonate and other calcium products
US5914046A (en) 1996-10-22 1999-06-22 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Process and apparatus for carbon dioxide pretreatment and accelerated limestone dissolution for treatment of acidified water
JP3995745B2 (ja) * 1996-12-27 2007-10-24 奥多摩工業株式会社 軽質炭酸カルシウム・重質炭酸カルシウム混合水性スラリーの製造方法
DE19741910A1 (de) 1997-09-25 1999-04-29 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren zur Reinigung und Desinfektion von medizinischen Instrumenten
CN1231636C (zh) * 1998-02-20 2005-12-14 液体空气乔治洛德方法利用和研究的具有监督和管理委员会的有限公司 碳酸钙合成方法及所制备的产物
US5910052A (en) 1998-04-14 1999-06-08 Southco, Inc. Process for manufacturing a captive screw
BE1011941A3 (fr) 1998-05-27 2000-03-07 Lhoist Rech Et Developement Sa Suspension de carbonate de calcium et son procede de fabrication.
DE19844440A1 (de) 1998-09-28 2000-06-08 Zf Batavia Llc Motordrehzahlführung über die Wandlerüberbrückungskupplung bei einem stufenlosen Getriebe (CVT)
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2802830B1 (fr) * 1999-12-27 2002-06-07 Coatex Sa Utilisation de polymeres hydrosolubles comme agent de dispersion de suspension aqueuse de carbonate de calcium suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2823499B1 (fr) * 2001-04-12 2004-02-27 Vivendi Water Systems Procede de remineralisation d'une eau brute
WO2003086973A1 (en) * 2002-04-05 2003-10-23 Bertshell Pty Ltd Process and apparatus for use in preparing an aqueous magnesium bicarbonate solution
BE1015623A3 (fr) 2003-07-28 2005-06-07 Lhoist Rech & Dev Sa Suspension aqueuse calco-magnesienne et son procede de preparation.
WO2006008242A1 (en) * 2004-07-19 2006-01-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for producing caco3 or mgco3
FR2876999B1 (fr) * 2004-10-25 2007-11-09 Solvay Suspensions contenant des particules de carbonate de calcium presentant un etat d'agregation controle
EP1764345A1 (en) 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development AG Process of manufacturing very fine co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type, obtained products and their uses
EP1764347A1 (en) 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
EP1764346A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development AG Process of preparing mineral material with particular ceria-containing zirconium oxide grinding beads, obtained products and their uses
DE602006016988D1 (de) 2005-12-20 2010-10-28 Shell Int Research Verfahren zur sequestrierung von kohlendioxid
SI1974806T1 (sl) 2007-03-21 2012-01-31 Omya Development Ag Postopek za čiščenje vode
ES2382096T3 (es) 2007-09-13 2012-06-05 Rheinkalk Gmbh Procedimiento para aumentar el valor del pH de aguas ácidas
ATE480597T1 (de) 2007-12-12 2010-09-15 Omya Development Ag Verfahren zur herstellung von oberflächenreaktives fällungskalziumkarbonat
US8623316B2 (en) * 2008-07-23 2014-01-07 Fze Engsl Combined solid waste, carbon dioxide quicklime sparging, brine water, and reverse osmosis/ion exchange processes for the production of soda chemicals
FR2934584B1 (fr) * 2008-07-31 2010-09-17 Otv Sa Procede de traitement d'eau par osmose inverse incluant une decarbonatation d'un concentrat et une remineralisation d'un filtrat.
WO2010051458A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Calera Corporation Non-cementitious compositions comprising co2 sequestering additives
EP2194103A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-09 Omya Development Ag Process for manufacturing calcium carbonate materials having a particle surface with improved adsorption properties
EP2199348A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-23 Omya Development AG Process for manufacturing aqueous suspensions of mineral materials or dried mineral materials, the obtained products, as well as uses thereof
WO2010097449A1 (en) * 2009-02-27 2010-09-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for carbon dioxide sequestration
US7771599B1 (en) * 2009-03-09 2010-08-10 Doosan Hydro Technology, Inc. System and method for using carbon dioxide sequestered from seawater in the remineralization of process water
NO20091130L (no) * 2009-03-17 2010-09-20 Inst Energiteknik Fremgangsmate ved industriell fremstilling av utfelt kalsium karbonat (CaCO3) fra karbonatholdige bergarter
PT2264109E (pt) * 2009-06-15 2012-05-09 Omya Development Ag Processo de preparação de carbonato de cálcio com superfície tratada por reacção e sua utilização
SI2390284T1 (sl) * 2010-05-28 2012-07-31 Omya Development Ag Postopek za izdelavo suspenzij mineralnih materialov z visoko vsebnostjo trdnih snovi
PL2418177T3 (pl) 2010-08-13 2015-05-29 Omya Int Ag Układ wstrzykiwania zawiesiny mikronizowanego caco3 do remineralizacji wody odsolonej i słodkiej
AU2010101085A4 (en) * 2010-10-06 2010-11-25 Green, Kenneth Mr Improved method of capturing and increasing solubility of carbon dioxide and conversion to bicarbonate anions and sequestering as calcium bicarbonate in aqueous solution
CN103534008A (zh) * 2011-02-23 2014-01-22 阿本戈水务股份有限公司 流体再矿化工序
EP2548848B1 (en) * 2011-07-22 2015-03-25 Omya International AG Micronized CaCO3 slurry injection system for the remineralization of desalinated and fresh water
RS55244B1 (sr) 2011-08-31 2017-02-28 Omya Int Ag Remineralizacija desalinizovane i slatke vode doziranjem rastvora kalcijum karbonata u mekoj vodi

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60206489A (ja) * 1984-03-30 1985-10-18 Sasakura Eng Co Ltd 生成淡水後処理方法および装置
JPS6227325A (ja) * 1985-07-26 1987-02-05 Yahashi Kogyo Kk 針状粒子炭酸カルシウムの生成方法
JPH05293476A (ja) * 1992-04-22 1993-11-09 Kureha Chem Ind Co Ltd 水道水の赤水防止方法
JP2002173323A (ja) * 2000-09-28 2002-06-21 Okutama Kogyo Co Ltd 炭酸カルシウムの製造方法
JP2008043868A (ja) * 2006-08-14 2008-02-28 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 飲料水製造装置及び飲料水の製造方法
JP2015513444A (ja) * 2012-02-03 2015-05-14 オムヤ インターナショナル アーゲー 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015513444A (ja) * 2012-02-03 2015-05-14 オムヤ インターナショナル アーゲー 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用

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