JP2015513443A - 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法および該水溶液の使用 - Google Patents
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Abstract
Description
Ca(OH)2+CO2→CaCO3+H2O
Ca(OH)2+2CO2→Ca2++2HCO3 −
CaCO3+CO2+H2O→Ca2++2HCO3 −
に従って鉱化される。
a)水を準備する工程、
b)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対し少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質を準備する、ここで該少なくとも1種類の物質は乾燥形態または水性形態である、工程
c)CO2を準備する工程、
d)(i)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質と、工程c)のCO2とを合わせるか、または
(ii)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを合わせ、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質のアルカリ性水性懸濁液を得て、続いて該アルカリ性水性懸濁液を工程c)のCO2と合わせるか
のいずれかにより、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得る、ここで該生成懸濁液Sは粒子を含有する、工程
e)工程d)で得る生成懸濁液Sを、濾過デバイスに通すことにより該生成懸濁液Sの少なくとも一部を濾過し、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得る工程、
を含み、
ここで、工程d)で得る生成懸濁液Sの粒子は、>20000m2/生成懸濁液Sメートルトンである総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり、
ただし、工程c)のCO2の添加は、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の添加前に行わないことを条件とする、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法を提供することによって解決される。
I)供給水を準備する工程、
II)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、および
III)工程I)の供給水と工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液とを合わせて鉱化水を得る工程
を含む、水の鉱化のための方法を提供する。
IV)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、ならびに
V)工程IV)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱して、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程、および/または
VI)少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物を工程IV)の溶液に添加し、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程
を含む、沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法である。
(x)炭酸水素カルシウム、好ましくは、炭酸カルシウムとして25から150mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
(xx)炭酸水素マグネシウム、好ましくは、>0から50mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素マグネシウム、または
(xxx)炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物、好ましくは、カルシウムおよびマグネシウムの総濃度が炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムとして25から200mg/lである混合物
を含むものである。
炭酸カルシウムとして45mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
炭酸カルシウムとして80から120mg/lのカルシウム濃度および炭酸マグネシウムとして20から30mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物
を含むものである。
IV)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、ならびに
V)工程IV)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱して、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程、および/または
VI)少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物を工程IV)の溶液に添加し、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程
を含む、沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法である。
a)水を準備する工程、
b)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対し少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質を準備する、ここで該少なくとも1種類の物質は乾燥形態または水性形態である、工程
c)CO2を準備する工程、
d)(i)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質と、工程c)のCO2とを合わせるか、または
(ii)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを合わせ、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質のアルカリ性水性懸濁液を得て、続いて該アルカリ性水性懸濁液を工程c)のCO2と合わせるか
のいずれかにより、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得る、ここで該生成懸濁液Sは粒子を含有する、工程
e)工程d)で得る生成懸濁液Sを、濾過デバイスに通すことにより該生成懸濁液Sの少なくとも一部を濾過し、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得る工程、
を含み、
ここで、工程d)で得る生成懸濁液Sの粒子は、>20000m2/生成懸濁液Sメートルトンである総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり、
ただし、工程c)のCO2の添加は、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の添加前に行わないことを条件とする、方法である。
比表面積(SSA)は、Malvern Mastersizer 2000(フラウンホーファーの式に基づく。)を使用して測定した。
粒状物質の重量中位粒子直径および粒子直径質量分布は、Malvern Mastersizer 2000(フラウンホーファーの式に基づく。)を使用して求めた。
pHは、Mettler−Toledo pHメータを使用して測定した。pH電極の較正は、pH値が4.01、7.00および9.21の標準液を使用して行った。
懸濁液の固形分含有量(「乾燥重量」としても知られている。)は、Mettler−Toledo社(スイス国)製のMoisture Analyser HR73を使用し、以下の設定:120℃の温度、自動スイッチオフ3、標準乾燥、5から20gの懸濁液を用いて測定した。
濁度は、Hach Lange 2100AN IS Laboratory Turbidimeterで測定し、較正は、<0.1、20、200、1000、4000および7500NTUのStabCal濁度標準液(ホルマジン標準液)を使用して行った。
硬度は、アルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液中のアルカリ土類金属イオンの総量をいい、錯滴定により、エチレンジアミン四酢酸(EDTA;商標名Titriplex III)および当量点指示薬としてエリオクロムTを用いて測定する。
先行技術の例を以下の様式で調製した
先行技術の例は、種々の濃度の炭酸カルシウムを有する異なるスラリーを示し、スラリーは異なる炭酸塩岩から調製し、供給水にバッチ様式で投入した。
スラリーA
スラリー総重量に対して0.5および5重量%の炭酸カルシウム濃度を有する2種類のスラリーを、3.5μmの中粒径および炭酸カルシウムの総重量に対して0.2重量%のHCl不溶分含有量を有する大理石(サルセス(Salses),フランス)由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
スラリーB
スラリー総重量に対して0.5、1および10重量%の炭酸カルシウム濃度を有する3種類のスラリーを、2.8μmの中粒径および炭酸カルシウムの総重量に対して1.5重量%のHCl不溶分含有量を有する大理石(バサースト,オーストラリア)由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
スラリーC
スラリー総重量に対して5重量%の炭酸カルシウム濃度を有するスラリーを、3μmの中粒径、2.6m2/gの比表面積(SSA)および炭酸カルシウムの総重量に対して0.1重量%のHCl不溶分含有量を有する石灰石(Orgon,フランス)由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
種々の粒径
スラリー総重量に対して5重量%の炭酸カルシウム濃度を有する3種類のスラリーを、それぞれ3.5、9および20μmの粒径ならびに炭酸カルシウムの総重量に対して0.2重量%のHCl不溶分含有量を有する大理石由来の微粉化炭酸カルシウムから調製した。
本発明による方法の一般的な方法の工程図を図1に示す。
ナトリウム 169mg/l
カルシウム 2mg/l
マグネシウム <1mg/l
°dH 0.3
方法A(図1)
反応器の懸濁液をミルに通し、このミル内には磨砕ビーズは存在させない。この方法は本発明の実施形態を例示することを目的としたものである。
Microdol A extra(ドロマイト)
本実施例では、Norwegian Talc社(Knarrevik)から入手したドロマイトMicrodol A extraを少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩として使用した。反応および作業条件を表3に示す。
大理石
本実施例では、Omya International社(スイス)から商標名「Omyacarb 10 AV」で販売されている大理石をアルカリ土類金属炭酸塩として使用した。HCL不溶分含有量は0.7重量%であった。反応および作業条件を表4に示す。
大理石,ノルウェー
方法A,20℃(槽温度)
微磨砕したノルウェー産大理石(モルレ,ノルウェー)を水道水(3°dH,pH7.4)中に35重量%の固形分含有量で分散させ、大理石の乾燥重量に対して0.72重量%のポリリン酸ナトリウムおよび0.21重量%のリン酸を使用し、懸濁液を形成した。この懸濁液は2580μS/cmの伝導度を有した。
パイロット規模試験
この実施例は、パイロット規模での炭酸水素カルシウムの水溶液の調製のための試験を示す。得られた炭酸水素カルシウム溶液を、次いで軟水の再鉱化に使用する。軟水は、例えば、地下水または地表水供給源からの天然の軟水、逆浸透または蒸留による淡水化水、雨水であり得る。試験は、異なる炭酸カルシウム生成物を炭酸カルシウム懸濁液(以下、スラリー)の調製のための原料として使用して行い、二酸化炭素の投入後に生成炭酸水素カルシウム溶液を得た。
本発明の方法では定常状態に達するのに時間が必要であると考えられ、従って、10から22日間の試験期間の長い試験期間で開始した。スラリー中に存在している固形分の表面積は、水への炭酸カルシウムの溶解に対して、従って、最終伝導度として測定される溶存炭酸水素塩の最終の濃度に対して、直接的な影響を有する。
Claims (28)
- 少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の調製方法であって、
a)水を準備する工程、
b)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により該アルカリ土類金属炭酸塩に対し少量の少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質を準備する、ここで該少なくとも1種類の物質は乾燥形態または水性形態である、工程
c)CO2を準備する工程、
d)(i)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質と、工程c)のCO2とを合わせるか、または
(ii)工程a)の水と、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質とを合わせ、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質のアルカリ性水性懸濁液を得て、続いて該アルカリ性水性懸濁液を工程c)のCO2と合わせるか
のいずれかにより、6から9のpHを有する生成懸濁液Sを得る、ここで該生成懸濁液Sは粒子を含有する、工程
e)工程d)で得る生成懸濁液Sを、濾過デバイスに通すことにより該生成懸濁液Sの少なくとも一部を濾過し、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を得る工程、
を含み、
ここで、工程d)で得る生成懸濁液Sの粒子は、>20000m2/生成懸濁液Sメートルトンである総粒子表面積(SSAtotal)を示すものであり、
ただし、工程c)のCO2の添加は、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質の添加前に行わないことを条件とする、
方法。 - 請求項1に記載の方法であって、生成懸濁液Sの粒子が、25000から5000000m2/生成懸濁液Sメートルトンの範囲、より好ましくは50000から2000000m2/メートルトンの範囲、最も好ましくは200000から600000m2/メートルトンの範囲である総粒子表面積(SSAtotal)を示すことを特徴とする、方法。
- 請求項1または2に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、大理石、石灰石、白亜、半焼成石灰、焼成石灰、ドロマイト質石灰石、石灰質ドロマイト、半焼成ドロマイト、焼成ドロマイト、ならびに沈降炭酸カルシウムなどの沈降アルカリ土類金属炭酸塩を含む群から選択されることを特徴とする、方法。
- 請求項1から3のいずれか一項に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、0.1μmから50μmの範囲、好ましくは0.5μmから5μmの範囲の重量中位粒径(d50)を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から4のいずれか一項に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、0.01から200m2/gの範囲、好ましくは1から100m2/gの範囲の比表面積(SSA)を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から5のいずれか一項に記載の方法であって、工程b)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸塩および場合により少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物を含む少なくとも1種類の物質が、乾燥物質総重量に対して0.02から90重量%、好ましくは0.05から15重量%のHCl不溶分含有量を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から6のいずれか一項に記載の方法であって、工程d)で得る生成懸濁液Sが、該生成懸濁液Sの総重量に対して1から80重量%の範囲、好ましくは3から50重量%の範囲、より好ましくは5から35重量%の範囲の固形分含有量を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の方法であって、工程a)の水が、蒸留水、水道水、淡水化水、ブライン、処理済み廃水、または例えば地下水、地表水もしくは雨水などの天然水、から選択されることを特徴とする、方法。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の方法であって、工程c)のCO2が、気体二酸化炭素、液体二酸化炭素、固体二酸化炭素または二酸化炭素と少なくとも1種類の他のガスとの気体混合物から選択され、好ましくは気体二酸化炭素であることを特徴とする、方法。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の方法であって、水溶液中に1molの該少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を生成させるために使用されるCO2の量が、mol単位で、0.5から4molの範囲、好ましくは0.5から2.5molの範囲、より好ましくは0.5から1.0molの範囲、最も好ましくは0.5から0.65molの範囲であることを特徴とする、方法。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、5から130°dH、好ましくは10から60°dH、最も好ましくは15から50°dHの硬度を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、20℃において6.5から9の範囲、好ましくは6.7から7.9の範囲、最も好ましくは6.9から7.7の範囲のpHを有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から12のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、炭酸カルシウムとして1から700mg/l、好ましくは50から650mg/l、最も好ましくは70から630mg/lのカルシウム濃度を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から13のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、炭酸マグネシウムとして1から200mg/l、好ましくは2から150mg/l、最も好ましくは3から125mg/lのマグネシウム濃度を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から14のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る、少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、1.0NTUより低い、好ましくは0.5NTUより低い、最も好ましくは0.3NTUより低い濁度値を有することを特徴とする、方法。
- 請求項1から15のいずれか一項に記載の方法であって、少なくとも工程d)が、5から55℃の範囲、好ましくは20から45℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、方法。
- 請求項1から16のいずれか一項に記載の方法であって、工程e)で得る水溶液が、
(x)炭酸水素カルシウム、好ましくは、炭酸カルシウムとして25から150mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
(xx)炭酸水素マグネシウム、好ましくは、>0から50mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素マグネシウム、または
(xxx)炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物、好ましくは、カルシウムおよびマグネシウムの総濃度が炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムとして25から200mg/lである混合物
を含むことを特徴とする、方法。 - 請求項17に記載の方法であって、工程e)で得る水溶液が、
炭酸カルシウムとして45mg/lのカルシウム濃度を有する炭酸水素カルシウム、または
炭酸カルシウムとして80から120mg/lのカルシウム濃度および炭酸マグネシウムとして20から30mg/lのマグネシウム濃度を有する炭酸水素カルシウムおよび炭酸水素マグネシウムの混合物
を含むことを特徴とする、方法。 - 連続過程であることを特徴とする、請求項1から18のいずれか一項に記載の方法。
- 工程e)の濾過デバイスが、メンブレンフィルターであることを特徴とする、請求項1から19のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項20に記載の方法であって、濾過デバイスが、0.02μmから0.5μm、好ましくは0.05から0.2μmの細孔径を有するチューブ型メンブレンフィルターであることを特徴とする、方法。
- 沈降アルカリ土類金属炭酸塩および/またはハイドロマグネサイトの作製のための、特に、沈降炭酸カルシウムおよび/またはハイドロマグネサイトの作製のための、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法によって得る少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用。
- 水の鉱化のための、請求項1から21のいずれか一項に記載の方法によって得る少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液の使用。
- 水の鉱化方法であって、
I)供給水を準備する工程、
II)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、および
III)工程I)の供給水と工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液とを合わせて鉱化水を得る工程
を含む、方法。 - 請求項24に記載の方法であって、工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、工程I)の供給水の硬度よりも少なくとも3°dH、好ましくは少なくとも5°dH高い硬度を有することを特徴とする、方法。
- 請求項25に記載の方法であって、工程II)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液が、少なくとも15dHの硬度を有することを特徴とする、方法。
- 沈降アルカリ土類金属炭酸塩の作製方法であって、
IV)少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を準備する工程、ならびに
V)工程IV)の少なくとも1種類のアルカリ土類金属炭酸水素塩を含む水溶液を加熱して、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程、および/または
VI)少なくとも1種類のアルカリ土類金属水酸化物またはアルカリ土類金属酸化物を工程IV)の溶液に添加し、沈降アルカリ土類金属炭酸塩を得る工程
を含む、方法。 - 請求項27に記載の方法であって、沈降アルカリ土類金属炭酸塩が、例えば非晶質炭酸カルシウムもしくは非晶質炭酸マグネシウムなどの非晶質アルカリ土類金属炭酸塩、カルサイト形、アラゴナイト形もしくはバテライト形の結晶性炭酸カルシウム、マグネサイトおよびハイドロマグネサイトの中から選択されるか、またはそれらの混合物であることを特徴とする、方法。
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