JP2015025134A - 触媒変換プロセス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】リアクタ内で中程度の孔サイズを有するゼオライトが豊富な触媒と接触する炭化水素原料の接触分解反応を含む触媒変換プロセスであって、反応温度、重量空間速度、及び触媒/原料重量比が、前記原料の12重量%から60重量%の間の流動式接触分解ガスオイルの収率を達成するのに十分であり、前記重量空間速度は25h−1から100h−1の間であり、前記反応温度は450℃から600℃の間であり、前記触媒/原料重量比は1から30の間である。本発明は触媒変換プロセスに関し、特に重質原料オイルから高オクタン価ガソリンを製造し、かつプロピレンの収率が高い。より詳細には、本発明は、ドライガス及びコークスの収率を有意に減少し石油資源を効率よく使用するためのプロセスに関する。
【選択図】図1
Description
(1)反応生成物及び触媒が分離され、触媒はストリッピングされ、コークスを燃焼除去することによって再生され、その後リアクタに戻される。
(2)分離された生成物はプロピレン、高オクタン価ガソリン、及びFGOを含む。
触媒変換プロセスであって、原料はリアクタ内で中程度の孔サイズのゼオライトが豊富な触媒と接触することによって反応され、以下を含む:
(1)前記原料はハードクラックアビリティ原料(hard crackability feedstock)及びイージークラックアビリティ原料(easy crackability feedstock)を含み、原料は一つの位置から、又は高さが同じか異なっている二つ以上の位置からリアクタ内部に注入される。
(2)ハードクラックアビリティ原料は、イージークラックアビリティ原料と同時か又はそれよりも早くリアクタ内で反応する。
(3)反応温度、WHSV、及びC/Oはイージークラックアビリティ原料の12重量%から60重量%の間のFGOを生成するのに十分なものである。
(4)イージークラックアビリティ原料のWHSVは5〜100h−1である。
プロピレン及び高オクタン価ガソリンを製造するための方法であって、前記方法は以下を含む:
(1)ハードクラックアビリティ原料を含む原料は中程度の孔サイズのゼオライトが豊富な触媒と接触され、反応温度が600℃から750℃の間、WHSVが100h−1から800h−1の間、反応圧力が0.10MPaから1.00MPaの間、C/Oが30から150の間、蒸気/ハードクラックアビリティ原料の重量比は0.05から1.00の間である条件下でリアクタ内において接触分解される。
(2)ハードクラックアビリティ原料を含む反応蒸気は、イージークラックアビリティ原料と共に、反応温度が450℃から600℃の間、WHSVが5h−1から100h−1の間、反応圧力が0.10MPaから1.00MPaの間、C/Oが1.0から30.0の間、蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.05から1.00の間である条件下で、さらに接触分解される。
(3)使用済み触媒及び生成物蒸気はサイクロンセパレータによって分離される。任意に、使用された触媒はストリッピングセクションに充填されてストリッピングされる。ストリッピングされた使用済み触媒はコークスを燃焼除去することによって再生され、リアクタに戻される。生成物蒸気は、プロピレン、高オクタン価ガソリン、及びFGOを含む生成物を得るために分離される。
(4)前記FGOは水素処理され及び/又は芳香族炭化水素で抽出され、水素処理されたFGO(HFGO)及び/又はFGOのラフィネート(RFGO)を得る。前記HFGO及び/又はRFGOはハードクラックアビリティ原料及び/又はイージークラックアビリティ原料として段階(1)及び/又は段階(2)に戻る。
1.LGPにおけるプロピレンの収率及びプロピレン選択性は大きく改善され、プロピレンの収率は27重量%の高さである。
2.ガソリンの収率は明らかに増加し、ガソリンのオクタン価は有意に改善される。
3.ドライガス及びコークスの収率は減少し、一方でプロピレンの収率は顕著に増加する。
4.軽質油収率は増加し、スラリー収率は有意に減少する。その結果、本発明の方法は石油資源を有効に使うことができる。
5.水素処理ユニットの運転時間は非常に増加する。
1)20gのNH4Clは1000gの水に溶解され、100g(乾燥ベース)の結晶化生成物ZRP−1ゼオライト(SiO2/Al2O3モル比30、希土類含量RE2O3=2.0重量%,Qilu Petrochemical Co.で製造されたMFI構造ゼオライト)がこの溶液に添加され、90℃で0.5h交換した後、ろ過してフィルターケーキを生成する。4.0gのH3PO4(85重量%の濃度で)及び4.5gのFe(NO3)3は90gの水に溶解され溶液が得られた。フィルターケーキは得られた溶液を浸み込ませ乾燥された。得られた固体は550℃で2時間焼成され、リン及び鉄を含むMFI構造を有する中程度の孔サイズのゼオライトが生成した。触媒の無水化学式は以下であった。
0.1Na2O・5.1Al2O3・2.4P2O5・1.5Fe2O3・3.8RE2O3・88.1SiO2
本発明の実施例の実験は、図1に示されるスキームに従って実行された。原料Aは接触分解の原料として直接使用され、実験はパイロットライザーリアクタプラントにおいて実施された。原料Aは反応領域内に注入され、そこで接触分解反応が実施された。反応温度は530℃、WHSVは30h−1、C/Oは10、及び蒸気/原料の重量比は0.15であった。反応生成物蒸気及びコークス化した使用済触媒は分離器内で分離され、その後生成物は分離され、プロピレン、ガソリン、及びFGOは回収された。操作条件及び生成物の記録は表2に示された。
本発明の実施例の実験は、図2に示されるスキームに従って実行された。原料Aは接触分解の原料として直接使用され、実験はパイロットライザーリアクタプラントにおいて実施された。イージークラックアビリティ原料は反応領域Iの中央部上方に注入され、反応温度は580℃、WHSVは60h−1、接触分解触媒/イージークラックアビリティ原料(m/m)は10、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。ハードクラックアビリティ原料は反応領域Iの底部に充填され、反応温度は640℃、WHSVは180h−1、接触分解触媒/ハードクラックアビリティ原料(m/m)は60、及び蒸気/ハードクラックアビリティ原料の重量比は0.20であった。反応領域IIにおいて、反応温度は540℃、WHSVは30h−1、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。反応生成物蒸気及び使用済触媒は分離器内で分離され、その後生成物は分離され、プロピレン、及びガソリンは回収され、C4オレフィンの一部及び180〜260℃留分はライザーリアクタに戻された。FGO(収率は28.45重量%、及び水素含量は11.01重量%)はフルフラールで抽出され、抽出温度は100℃、溶媒/FGO比は3.0(v/v)であり、その後非芳香族炭化水素及び重質芳香族は分離された。RFGO(前記非芳香族炭化水素である)はイージークラックアビリティ原料と混合され、ライザーリアクタに戻された。操作条件及び生成物の記録は表3に示された。
本実施例の実験は実施例2と同じプラントで実行された。原料Bは接触分解の原料として直接使用され、実験はパイロットライザーリアクタプラントにおいて実施された。イージークラックアビリティ原料は反応領域の中央部上方に注入され、反応温度は580℃、WHSVは60h−1、接触分解触媒/イージークラックアビリティ原料(m/m)は10、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。ハードクラックアビリティ原料は反応領域の底部に充填され、反応温度は640℃、WHSVは180h−1、接触分解触媒/ハードクラックアビリティ原料(m/m)は60、及び蒸気/ハードクラックアビリティ原料の重量比は0.20であった。さらに、ストリッピングされた使用済触媒の一部は、反応領域II内の温度及びWHSVを減少するように、反応領域II底部内のストリッピングセクションから導入された。反応領域IIにおいて、反応温度は530℃、WHSVは20h−1、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。反応生成物蒸気及び使用済触媒は分離器内で分離され、その後生成物は分離され、プロピレン、及びガソリンは回収され、C4オレフィンの一部及び190〜250℃フラクションはライザーリアクタに戻された。FGO(収率は32.83重量%、及び水素含量は10.98重量%)はフルフラールで抽出され、抽出温度は100℃、溶媒/FGO比は3.0(v/v)であり、その後非芳香族炭化水素及び重質芳香族は分離された。RFGO(前記非芳香族炭化水素である)は原料と混合され、ライザーリアクタに戻された。操作条件及び生成物の記録は表3に示された。
本発明の実施例の実験は、図3に示されるスキームに従って実行された。原料Aは接触分解の原料として直接使用され、実験はパイロットライザーリアクタプラントにおいて実施された。イージークラックアビリティ原料は反応領域Iの中央部上方に注入され、反応温度は580℃、WHSVは60h−1、接触分解触媒/イージークラックアビリティ原料(m/m)は10、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。ハードクラックアビリティ原料は反応領域Iの底部に充填され、反応温度は640℃、WHSVは180h−1、接触分解触媒/ハードクラックアビリティ原料(m/m)は60、及び蒸気/ハードクラックアビリティ原料の重量比は0.20であった。反応領域IIにおいて、反応温度は540℃、WHSVは30h−1、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。反応生成物蒸気及び使用済触媒は分離器内で分離され、その後生成物は分離され、プロピレン、及びガソリンは回収され、C4オレフィンの一部及び180〜260℃留分はライザーリアクタに戻された。FGO(初期沸点は260℃よりも高く、収率は28.46重量%、及び水素含量は11.01重量%)は水素処理され、反応温度は350℃、水素分圧は18.0MPa、水素/油体積比は1500、及び体積空間速度は1.5h−1であった。得られるHFGOは、上記パイロットライザーリアクタに戻された。操作条件及び生成物の記録は表4に示された。
本実施例の実験は実施例4と同じプラントで実行された。原料Bは接触分解の原料として直接使用され、実験はパイロットライザーリアクタプラントにおいて実施された。イージークラックアビリティ原料は反応領域Iの中央部上方に注入され、反応温度は580℃、WHSVは60h−1、接触分解触媒/イージークラックアビリティ原料(m/m)は10、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。ハードクラックアビリティ原料は反応領域Iの底部に充填され、反応温度は640℃、WHSVは180h−1、接触分解触媒/ハードクラックアビリティ原料(m/m)は60、及び蒸気/ハードクラックアビリティ原料の重量比は0.20であった。さらに、ストリッピングされた使用済触媒の一部は、反応領域II内の温度及びWHSVを減少するように、反応領域II底部内へとストリッピングセクションから導入される。反応領域IIにおいて、反応温度は530℃、WHSVは20h−1、及び蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.15であった。反応生成物蒸気及び使用済触媒は分離器内で分離され、その後生成物は分離され、プロピレン、及びガソリンは回収され、C4オレフィンの一部及び180〜260℃留分はライザーリアクタに戻された。FGO(初期沸点は260℃よりも高く、収率は32.56重量%、及び水素含量は10.97重量%)は水素処理され、反応温度は450℃、水素分圧は10.0MPa、水素/油体積比は500、及び体積空間速度は0.5h−1であった。HFGOは、上記パイロットライザーリアクタに戻された。操作条件及び生成物の記録は表4に示された。
2 ライザーリアクタ
8 分離器
9 プレナムチャンバ
10 ストリッピングセクション
12、16 スタンドパイプ
13 再生器
14 導管
Claims (3)
- リアクタ内で中程度の孔サイズを有するゼオライトが豊富な触媒と接触する炭化水素原料の接触分解反応を含む触媒変換プロセスであって、
反応温度、重量空間速度、及び触媒/原料重量比が、前記原料の12重量%から60重量%の間の流動接触分解ガスオイルの収率を達成するのに十分であり、前記重量空間速度は25h−1から100h−1の間であり、前記反応温度は450℃から600℃の間であり、前記触媒/原料重量比は1から30の間であることを特徴とする、触媒変換プロセス。 - リアクタ内で中程度の孔サイズを有するゼオライトが豊富な触媒と接触することによって原料が反応する触媒変換プロセスであって、以下を含むことを特徴とする触媒変換プロセス:
(1)前記原料はハードクラックアビリティ原料及びイージークラックアビリティ原料を含み、原料は一つの位置から、又は高さが同じか異なっている二つ以上の位置からリアクタ内部に注入される、
(2)ハードクラックアビリティ原料は、イージークラックアビリティ原料と同時か又はそれよりも早くリアクタ内で反応する、
(3)反応温度、重量空間速度、及び触媒/原料重量比はイージークラックアビリティ原料の12重量%から60重量%の間の流動式接触分解ガスオイルを生成するのに十分なものである、
(4)イージークラックアビリティ原料の前記重量空間速度は5〜100h−1である。 - プロピレン及び高オクタン価ガソリンを製造するための触媒変換プロセスであって、前記プロセスは以下を含むことを特徴とする触媒変換プロセス:
(1)ハードクラックアビリティ原料を含む原料は中程度の孔サイズのゼオライトが豊富な触媒と接触され、反応温度が600℃から750℃の間、重量空間速度が100h−1から800h−1の間、反応圧力が0.10MPaから1.00MPaの間、触媒/ハードクラックアビリティ原料の重量比が30から150の間、蒸気/ハードクラックアビリティ原料の重量比は0.05から1.00の間である条件下でリアクタ内において接触分解される、
(2)ハードクラックアビリティ原料を含む反応蒸気は、イージークラックアビリティ原料と共に、反応温度が450℃から600℃の間、重量空間速度が5h−1から100h−1の間、反応圧力が0.10MPaから1.00MPaの間、触媒/イージークラックアビリティ原料重量比が1.0から30.0の間、蒸気/イージークラックアビリティ原料の重量比は0.05から1.00の間である条件下でさらに接触分解される、
(3)使用済み触媒及び生成物蒸気はサイクロンセパレータによって分離される;任意に、使用された触媒はストリッピングセクションに充填されてストリッピングされ、ストリッピングされた使用済み触媒はコークスを燃焼除去することによって再生され、リアクタに戻される;生成物蒸気は、プロピレン、高オクタン価ガソリン、及び流動式接触分解ガスオイルを含む生成物を得るために分離される、
(4)前記流動式接触分解ガスオイルは水素処理され及び/又は芳香族炭化水素で抽出され、水素処理された流動式接触分解ガスオイル及び/又は流動式接触分解ガスオイルのラフィネートを得る;前記水素処理された流動式接触分解ガスオイル及び/又は前記流動接触分解ガスオイルのラフィネートはハードクラックアビリティ原料及び/又はイージークラックアビリティ原料として段階(1)及び/又は段階(2)に戻る。
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