JP2014524138A - 有機電子デバイス - Google Patents

Abstract

本発明は、特に蛍光もしくは燐光エミッタ化合物用のマトリクス材料としてまたは電荷輸送材料、特に電子輸送材料として有機シクロファンを含む有機電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス、および多様な有機シクロファン自体に関する。
【選択図】なし

Description

発明の詳細な説明

本発明は、特に蛍光もしくは燐光エミッタ化合物用のマトリクス材料としてまたは電荷輸送材料、特に電子輸送材料として有機シクロファンを含む有機電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス、および多様な有機シクロファン自体に関する。

有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ここでは有機半導体が機能性材料として使用されている）の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。ここで使用される発光材料は、ますます蛍光の代わりに燐光を示す有機金属錯体となっている（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９、７５、４〜６）。量子力学的理由のために、燐光エミッタとして有機金属化合物を使用すると、最大４倍のエネルギーおよび電力効率が可能である。しかしながら、一般に、ＯＬＥＤの場合、特に三重項発光（燐光）を示すＯＬＥＤの場合にも、例えば効率、動作電圧および特に寿命に関して改善がなお必要とされている。これは特に比較的短波領域、例えば緑色で発光するＯＬＥＤに当てはまる。

燐光ＯＬＥＤの特性は、使用する三重項エミッタ（または五重項エミッタ）によってのみ決定されるわけではない。特に、他の使用する材料、例えばマトリクス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料および電子−もしくは励起子−阻止材料もここでは特に重要である。したがって、これらの材料の改善もまたＯＬＥＤ特性の有意な改善をもたらす。蛍光ＯＬＥＤ用のこれらの材料の改善もなお必要とされている。

従来技術によると、カルバゾール誘導体、例えばビス（カルバゾリル）ビフェニルがマトリクス材料として頻繁に使用されている。ここでは、特に材料の寿命およびガラス転移温度に関して改善がなお必要とされている。

さらに、ケトン（ＷＯ２００４／０９３２０７）、ホスフィンオキシドおよびスルホン（ＷＯ２００５／００３２５３）が燐光エミッタ用のマトリクス材料として使用されている。特に、ケトンを用いると、低動作電圧および長寿命が達成される。さらに、トリアジン誘導体が燐光エミッタ用のマトリクス材料として使用されている（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）。しかしながら、特にデバイスの効率および寿命に関して、他のマトリクス材料の場合のようにこれらのマトリクス材料の使用には改善がなお必要とされている。

したがって、特に、高効率、長寿命および低動作電圧を同時にもたらす燐光エミッタ用のマトリクス材料の場合に改善がなお必要とされている。

本発明の目的は、蛍光または燐光ＯＬＥＤ、特に燐光ＯＬＥＤに、例えばマトリクス材料として、または正孔輸送／電子阻止材料もしくは励起子阻止材料として、または電子輸送もしくは正孔阻止材料として使用するのに適した化合物を提供することである。特に、本発明の目的は、緑色−および青色−燐光ＯＬＥＤにも適しているマトリクス材料および電子輸送材料を提供することである。本発明のさらなる目的は、燐光エミッタ用のマトリクス材料を提供することである。

驚くべきことに、有機シクロファンが燐光エミッタ化合物用のマトリクス材料として、また電荷輸送材料としても極めて適しており、これを使用することにより高効率および低動作電圧を同時に有するＯＬＥＤが得られることが分かった。

本発明は、少なくとも１つの層中に、以下の式（１）：

（式中、使用された記号および添え字は以下の意味を有する：
ｎは０〜８、好ましくは０〜６、極めて好ましくは０〜４の範囲の整数であり、極めて特に好ましくは３、１または０、特に好ましくは０に等しく；
Ａｒ¹は、出現する毎に、同一にまたは異なって、置換または無置換、二価単環または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ²は、出現する毎に、同一にまたは異なって、置換または無置換、一価単環または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
（１）Ａｒ¹またはＡｒ²を表す少なくとも１つがヘテロ芳香族環系を表すこと、または（２）Ａｒ²を表す少なくとも１つがケト基を含む芳香族環系を表すことのいずれかを特徴とする）
のシクロファン化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供する。

有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、少なくとも２個の電極（アノードおよびカソード）と、アノードとカソードとの間に配置された少なくとも１つの発光層とを含むデバイスであって、ここでアノードとカソードとの間の少なくとも１つの層は、燐光エミッタ化合物として少なくとも１種の式（１）の化合物と好ましくは有機または有機金属化合物とを含むデバイスという意味でとらえられる。本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、必ずしも有機または有機金属材料で構成された層のみを含む必要はない。

したがって、１つ以上の層が無機材料を含むまたは無機材料で完全に構成されることも可能である。

「エレクトロルミネッセンス」という用語は、材料が電界の印加に対する反応として発光する光学現象および電気現象を包含する。本発明の文脈では、以下のエレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい：
１）Ｒ．ＦｒｉｅｎｄらのＮａｔｕｒｅ ３９７、１２１〜１２８（１９９９）に記載されている「有機発光ダイオード」（ＯＬＥＤ）；
２）ＰｅｉらのＳｃｉｅｎｃｅ、（１９９５）第２６９巻１０８６頁に記載されている「有機発光電気化学セル」（ＯＬＥＣ）；
３）Ｆａｂｉｏ ｉｎ ＣｉｃｏｉｒａおよびＣｌａｒａ ＳａｎｔａｔｏのＡｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．２００７、１７、３４２１〜３４３４に記載されている「有機発光電界効果トランジスタ」（ここでは、「ソース」および「ドレイン」はアノードおよびカソードに等しい）；
４）Ｃ．ＹｕｍｕｓａｋおよびＮ．Ｓ．ＳａｒｉｃｉｆｔｃｉのＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．９７、０３３３０２（２０１０）に記載されている「有機発光電気化学トランジスタ」（ここでは、「ソース」および「ドレイン」はアノードおよびカソードに等しい）。

本発明によると、有機電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス、特にＯＬＥＤまたはＯＬＥＣである。

本発明の意味における単−または多環芳香族環系は、好ましくは６〜６０個の炭素原子、好ましくは６〜３０個、特に好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する芳香族環系という意味でとらえられる。本発明の意味における芳香族環系は、必ずしも芳香族基のみを含むわけではなく、代わりに、さらに、複数の芳香族が短い非芳香族単位（１０％未満のＨ以外の原子、好ましくは５％未満のＨ以外の原子）、例えばｓｐ³混成Ｃ、Ｏ、Ｎ等または−Ｃ（Ｏ）−基により中断されていてもよい系という意味でとらえられることを意図されている。これらの芳香族環系は、単環でも多環であってもよい、すなわち、これらは１個の環（例えばフェニル）または２個以上の環を含んでもよく、これらの環が縮合されていても（例えばナフチル）共有結合していても（例えばビフェニル）よく、または縮合および結合環の組み合わせを含んでいてもよい。

好ましい芳香族環系は、例えば、フェニル、ビフェニル、トリフェニル、ナフチル、アントラシル、ビナフチル、フェナントリル、ジヒドロフェナントリル、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレンおよびインデンである。

本発明の意味における単−または多環ヘテロ芳香族環系は、好ましくは、５〜６０個の環原子、好ましくは５〜３０個、特に好ましくは５〜１４個の環原子を有するヘテロ芳香族環系という意味にとらえられる。ヘテロ芳香族環系は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む（残りの原子は炭素である）。ヘテロ芳香族環系は、さらに、必ずしも芳香族またはヘテロ芳香族基のみを含むわけではなく、代わりに、さらに、複数の芳香族またはヘテロ芳香族基が短い非芳香族単位（１０％未満のＨ以外の原子、好ましくは５％未満のＨ以外の原子）、例えばｓｐ³混成Ｃ、Ｏ、Ｎ等または−Ｃ（Ｏ）−基により中断されていてもよい系という意味でとらえられることを意図されている。これらのヘテロ芳香族環系は、単環でも多環であってもよい、すなわち、これらは１個の環（例えばピリジル）または２個以上の環を含んでもよく、これらの環が縮合されていても共有結合していてもよく、または縮合および結合環の組み合わせを含んでいてもよい。

好ましいヘテロ芳香族環系は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントルイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンまたはこれらの基の組み合わせである。特に好ましいのはイミダゾール、ベンズイミダゾールおよびピリジンである。

Ａｒ₁の場合のように、単環または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系が二価系である場合、式（１）の化合物中の窒素原子との２個の結合は、好ましくは１個の芳香族環に起こる。式（１）中の窒素原子との２個の結合が、両者が互いにメタ位にあるように１個の芳香族環の位置を通して起こることがさらに好ましい。換言すれば、式（１）の化合物中の窒素原子との結合が１個の芳香族環の１位および３位で起こる。

Ａｒ₂の場合のように、単環または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系が一価ラジカルである場合、結合は好ましくは環系の芳香族原子を通して起こる。

環系Ａｒ¹およびＡｒ²は、無置換形でも置換形でもよい。これらが置換形である場合、これらは１個以上のラジカルＲ¹を含むことができる。Ｒ¹は、出現する毎に、同一にまたは異なって、以下からなる群から選択され：Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ）₂、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）₂、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）₂Ａｒ、ＣＲ²＝ＣＲ²Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓｉ（Ｒ²）₃、Ｂ（ＯＲ²）₂、Ｂ（Ｒ²）₂、Ｂ（Ｎ（Ｒ²）₂）₂、ＯＳＯ₂Ｒ²、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１個以上のラジカルＲ²により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ₂基はＲ²Ｃ＝ＣＲ²、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ²）₂、Ｇｅ（Ｒ²）₂、Ｓｎ（Ｒ²）₂、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ²、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ²）、ＳＯ、ＳＯ₂、ＮＲ²、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ²により置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ₂により置きかえられていてもよい）、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１個以上のラジカルＲ²により置換されていてもよい）、またはアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１個以上のＲ²により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接置換基Ｒ¹はまた、互いに単−または多環、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；Ａｒは、出現する毎に、同一にまたは異なって、単−または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり（これらは、１個以上のＲ²により置換されていてもよい）；ここでは同一窒素、リンまたはホウ素原子に結合している２個のラジカルＡｒはまた、単結合またはＢ（Ｒ²）、Ｃ（Ｒ²）₂、Ｓｉ（Ｒ²）₂、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ²、Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）₂、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、Ｎ（Ｒ²）、Ｐ（Ｒ²）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ²から選択される架橋により互いに連結されていてもよく；Ｒ²は、出現する毎に、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、または脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルであり（ここで、さらに、Ｈ原子はＦにより置きかえられていてもよい）；ここで、２個以上の隣接置換基Ｒ²はまた、互いに単−または多環、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい。

本発明の目的のために、アルキル基は、直鎖、分枝または環状アルキル基という意味でとらえられる。直鎖アルキル基は、好ましくは１〜６個、１〜１０個または１〜４０個の炭素原子を有する。分枝または環状アルキル基は、好ましくは３〜６個、３〜１０個または３〜４０個の炭素原子を有する。好ましいのは、３つの場合全てで、１〜６個の炭素原子、特に好ましくは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基である。これらのアルキル基上の１個以上の水素原子はまた、好ましくはフッ素原子により置きかえられていてもよい。さらに、これらの単位のＣＨ₂基の１個以上はＮＲ（ここで、ＲはＨおよびＣ_1~6アルキルからなる群から選択される）により置きかえられていてもよい。ＣＨ₂基の１個以上がＮＲにより置きかえられている場合、これらの基の１個のみが置きかえられていることが特に好ましい。アルキル基はまた、アルケニルまたはアルキニル基、すなわち１個以上の二重または三重結合を含む基であってもよい。このような化合物の例としては以下が挙げられる：メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルおよび２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニル。

アルコキシ基またはチオアルコキシ基は、ＯまたはＳ原子を通して結合した上に定義されるアルキル基という意味でとられる。

好ましいアルコキシ基は、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシである。

本発明による脂肪族炭化水素ラジカルは、好ましくそれぞれ１〜２０個または３〜２０個の炭素原子を有する、好ましくは直鎖または分枝または環状アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基（ここで、１個以上の炭素原子はＯ、ＮまたはＳにより置きかえられていてもよい）である。さらに、１個以上の水素原子はフッ素により置きかえられていてもよい。１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素の例としては以下が挙げられる：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル（１−メチルプロピル）、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル（１，１−ジメチルプロピル）、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル（ネオペンチル）、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、１，２−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、１−メチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニル。

芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルは、単−または多環であってもよく、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１０個、最も好ましくは５または６個の芳香族環原子を含む。単位が芳香族単位である場合、これは好ましくは６〜２０個、極めて好ましくは６〜１０個、極めて特に好ましくは６個の環原子としての炭素原子を含む。単位がヘテロ芳香族単位である場合、これは５〜２０個、好ましくは５〜１０個、極めて好ましくは５個の芳香族環原子を含み、その少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、芳香族またはヘテロ芳香族単位は、単一芳香族環、すなわちベンゼン、または単一ヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン、ベンゾチオフェン、ベンゾフランおよびインドール等のいずれかという意味でとらえられる。

したがって、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルの本発明による例は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ベンゾアントラセン、ペリレン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントルイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールである。

アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基は、酸素原子を通して結合した上に定義される芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルという意味でとらえられる。

脂肪族環系は、好ましくは４〜３０個のＣＨ₂単位（多環の場合はＣＨ単位も）、好ましくは５〜２０個のＣＨ₂単位、特に好ましくは５個の環原子（最大３個、好ましくは最大２個、好ましくは２個の、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択される、好ましくはＮのヘテロ原子を含んでもよい）を含む単−または多環系という意味でとらえられる。本発明により好ましい例は、１，２−ジアゾシクロペンタンまたは好ましくは１，３−ジアゾシクロペンタンである。

本発明による有機電子デバイスは、種々の用途、例えば単色もしくは多色ディスプレイ、照明用途または医学もしくは化粧用途、例えば光線療法に使用することができる。

好ましい有機電子デバイスは、カソードと、アノードと、少なくとも１つの発光層とを含む。これらの層とは別に、デバイスはまた、さらなる層、例えば各場合で、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層および／または電荷発生層を含んでもよい。例えば、励起子阻止機能を有する中間層を同様に２つの発光層の間に導入してもよい。しかしながら、これらの層の各々が必ずしも存在する必要はないことが指摘されるべきである。

ここで、有機電子デバイスは１つの発光層を含んでもよく、または複数の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは全体で３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの複数の発光最大値を有し、全体として白色発光をもたらす、すなわち蛍光を発するまたは燐光を発することができる種々の発光化合物が発光層中に使用されている。特に好ましいのは、３つの発光層を有する系であり、ここで３つの層は青色、緑色およびオレンジまたは赤色発光を示す（基本的構造については、例えばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。ここで、全発光層が蛍光層である、または全発光層が燐光層である、または１つ以上の発光層が蛍光層であり１つ以上の他の層が燐光層であることが可能である。

ここで、本発明による有機電子デバイスは、用途および使用面積に応じて、式（１）の化合物が少なくとも１つの層に使用されている異なる層を含んでもよい。

好ましいのは、本発明では、用途および使用面積に応じて、発光層中の蛍光もしくは燐光エミッタ、特に燐光エミッタ用のマトリクス材料として、および／または正孔阻止層中の正孔阻止材料として、および／または電子輸送層中の電子輸送材料として、または励起子阻止層中の励起子阻止材料として、および／または正孔輸送層中の正孔輸送材料として、式（１）の化合物を含む有機電子デバイスである。

本発明のさらなる態様では、本発明による有機電子デバイスは、特に好ましくは、式（１）の化合物が発光層中の蛍光または燐光化合物、特に燐光化合物用のマトリクス材料として使用されているものである。ここで、有機電子デバイスは、１つの発光層を含んでもよく、または複数の発光層を含んでもよく、ここで、少なくとも１つの発光層は、マトリクス材料として少なくとも１種の式（１）の化合物を含む。

マトリクス材料としての化合物に適した好ましい態様は以下の通り説明される。

マトリクス材料として適した式（１）の化合物は、式（１）中のＡｒ¹および／またはＡｒ²を表す少なくとも１つがヘテロ芳香族環系を表すことを特徴とする。

本発明による有機電子デバイスは、発光層中のマトリクス材料として式（１）の化合物を含み、ここで、Ａｒ¹を表す少なくとも１つは以下の式（２）〜（８）：

（式中、破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表す）
の１つの二価基を含む。これらの結合は好ましくは互いにメタ位、すなわち芳香族環の１位および３位にある。

特に、全Ａｒ²がヘテロ原子を含まない芳香族環系である場合、Ａｒ¹を表す少なくとも１つは、好ましくは式（３）〜（８）の１つの基である。

式（１）の化合物が以下の式（９）：

（式中、ＸおよびＹはＣＲ¹またはＮに等しく、ｍは１〜６、好ましくは１、２または４の整数であり、ただし、ＸまたはＹを表す少なくとも１つはＮに等しく、Ａｒ²を表す１つはヘテロ原子または芳香族環系を表し、Ｒ¹は上に定義されるのと同一の意味を有する）
の化合物であることがさらに好ましい。

式（９）の特に好ましい化合物の例は、以下に示される式（１０）〜（９９）の化合物である。

本発明のさらなる態様では、式（１）の化合物のＡｒ¹を表す少なくとも１つは、式（１００）または（１０１）：

（式中、ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ₂またはＮＨに等しく、Ｇは５員環の２個の炭素原子と共に、芳香族またはヘテロ芳香族単−または多環系であり、５員環上の破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表す）
の１つの二価基である。

式（１００）および（１０１）の化合物の例は、以下の式（１０２）〜（１１０）：

（式中、ここで破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表す）
の二価基である。

式（１００）〜（１１０）の特に好ましい化合物の例は、以下に示される式（１１１）〜（１４３）の化合物である。

少なくとも１個のＡｒ²が、以下の式（１４４）〜（１５６）およびケト基を含む芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される一価ラジカルであることが本発明の態様の１つによる有機電子デバイスでは好ましい。これは特に、全ラジカルＡｒ¹がヘテロ原子を含まない二価芳香族単位である場合、および化合物が上記および下記のようなマトリクス材料としておよび／または電子輸送材料としておよび／または正孔阻止材料としておよび／または励起子阻止材料として使用される場合に当てはまる。

（式中、各場合において、破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表し；Ｒ¹は上に定義される通りである）。

式（１）の化合物は、好ましくは７０℃超、特に好ましくは９０℃超、極めて特に好ましくは１１０℃超のガラス転移温度Ｔ_Gを有する。

上記のように、式（１）の化合物は、燐光エミッタ化合物用のマトリクス材料として使用される。ここで、燐光エミッタ化合物は、好ましくは本発明による有機電子デバイスの少なくとも１つの層に使用される。

燐光エミッタ化合物は、一般的に、比較的高いスピン多重度を有する励起状態、すなわち１より大きいスピン状態、例えば励起三重項状態（三重項エミッタ）、ＭＬＣＴ混合状態または五重項状態（五重項エミッタ）からの発光を示す化合物という意味でとらえられる。適当な燐光エミッタ化合物は、特に、適当に励起すると、好ましくは可視領域で発光し、さらに３８より大きく８４より小さい、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する少なくとも１種の原子を含む化合物である。好ましい燐光エミッタは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物、特にイリジウム、白金または銅を含む化合物である。上記エミッタの例は、出願ＷＯ００／７０６５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ２００５／０３３２４４により明らかにされている。一般に、適当な燐光錯体は全て、燐光ＯＬＥＤのために従来技術により使用されており、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られているものである。

適当な燐光エミッタ化合物は、特に、適当に励起すると、好ましくは可視領域で発光し、さらに２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、特に好ましくは５６より大きく８０より小さい原子番号を有する少なくとも１種の原子を含む化合物である。使用される燐光エミッタは、好ましくは銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物、特にイリジウムまたは白金を含む化合物である。

特に好ましい有機電子デバイスは、燐光エミッタ化合物として、式（１５７）〜（１６０）、

（式中、
ＤＣｙは、同一にまたは異なって、出現する毎に、少なくとも１個の供与原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素またはリンを含む環状基であり、これを通して環状基は金属に結合しており、ＤＣｙは同様に１個以上の置換基Ｒ¹を有してもよく；基ＤＣｙおよびＣＣｙは共有結合を通して互いに接続されており；
ＣＣｙは、同一にまたは異なって、出現する毎に、炭素原子を含む環状基であり、これを通して環状基は金属に結合しており、ＣＣｙは同様に１個以上の置換基Ｒ¹を有してもよく；
Ａは、同一にまたは異なって、出現する毎に、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトネート配位子である）
の少なくとも１種の化合物を含む。

ここで、複数のラジカルＲ¹の間の環系の形成を通して、架橋が基ＤＣｙとＣＣｙとの間に存在してもよい。

上記エミッタの例は、出願ＷＯ００／７０６５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４およびＷＯ２００５／０３３２４４により明らかにされている。一般に、燐光ＯＬＥＤのために従来技術により使用されており、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られている全ての燐光錯体が適当であり、当業者であれば進歩性なしにさらなる燐光錯体を使用することができるだろう。適当な燐光化合物の例は、以下の表に示される。

本発明のさらに特に好ましい態様では、本発明による有機電子デバイスは、式（１）の化合物が電子輸送層（ＥＴＬ）もしくは電子注入層（ＥＩＬ）もしくは正孔阻止層（ＨＢＬ）中の電子輸送材料としてまたは励起子阻止層（ＥｘＢＬ）中の励起子阻止材料として使用されているものである。ここで、有機電子デバイスは、１つのＥＴＬまたはＥＩＬまたはＨＢＬまたはＥｘＢＬを含んでもよく、あるいは複数のＥＴＬまたはＥＩＬまたはＨＢＬまたはＥｘＢＬを含んでもよく、ここで、ＥＴＬまたはＥＩＬまたはＨＢＬまたはＥｘＢＬの少なくとも１つの層は少なくとも１種の式（１）の化合物を含む。

本発明の特に好ましい態様では、式（１）の化合物がマトリクス材料として上記のように使用されている。

本発明のさらに好ましい態様では、本発明による有機電子デバイスは、電子輸送層または電子注入層中に少なくとも１種の式（１）の化合物を含む。電子輸送層または電子注入層はまた、特に好ましくは、少なくとも１種のさらなる電子輸送材料を含む。この使用に好ましい式（１）の化合物の基Ａｒ¹および／またはＡｒ²は、上に詳細に記載されている。

好ましい態様では、さらなる電子輸送材料は有機アルカリ金属化合物である。

さらなる電子輸送材料との混合物中の式（１）の化合物の全割合は２０．０〜９９．０ｍｏｌ％、好ましくは３０．０〜９０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは３０．０〜７０．０ｍｏｌ％である。対応して、さらなる電子輸送材料の割合は１．０〜８０．０ｍｏｌ％、好ましくは１０．０〜７０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは３０．０〜７０．０ｍｏｌ％である。

本発明の意味における有機アルカリ金属化合物は、少なくとも１種のアルカリ金属、すなわちリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムを含み、少なくとも１種の有機配位子をさらに含む化合物という意味でとらえられることを意図されている。

適当な有機アルカリ金属化合物は、例えば、ＷＯ２００７／０５０３０１、ＷＯ２００７／０５０３３４およびＥＰ１１４４５４３に開示されている化合物である。

好ましい有機アルカリ金属化合物は、以下の式（３０４）、

（式中、Ｒ²は上記と同一の意味を有し、曲線はＭと共に５または６員環を構成するために必要な２個または３個の原子および結合を表し（ここで、これらの原子はまた１個以上のラジカルＲ²（上記）により置換されていてもよい）、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムまたはセシウムから選択されるアルカリ金属を表す）
の化合物である。

ここで、式（３０４）の錯体が上に描かれるような単量体形であること、またはこれが例えば２個のアルカリ金属イオンおよび２個の配位子、４個のアルカリ金属イオンおよび４個の配位子、６個のアルカリ金属イオンおよび６個の配位子を含む凝集体形、または他の凝集体形であることが可能である。

式（３０４）の好ましい化合物は、以下の式（３０５）および（３０６）、

（ここで、使用された記号は上に示される意味を有し、さらに、
ｑは、それぞれの出現において、同一にまたは異なって、０、１、２または３であり；
ｏは、それぞれの出現において、同一にまたは異なって、０、１、２、３または４である）
の化合物である。

さらに好ましい有機アルカリ金属化合物は、以下の式（３０６）、

（ここで、使用された記号は上記と同一の意味を有する）
の化合物である。

アルカリ金属は、好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウム、特に好ましくはリチウムおよびナトリウム、極めて特に好ましくはリチウムから選択される。

特に好ましいのは、式（３０４）（特に、ここで、Ｍ＝リチウム）の化合物である。さらに、添え字ｑは極めて特に好ましくは＝０である。化合物は、極めて特に好ましくは無置換キノリン酸リチウムである。

適当な有機アルカリ金属化合物の例は、以下の表に示される式（３０７）〜（３５１）を有する構造である。

本発明のさらに特に好ましい態様は、式（１）の化合物が正孔輸送層（ＨＴＬ）または正孔注入層（ＥＩＬ）または電子阻止層（ＥＢＬ）中の正孔輸送材料として使用されている有機電子デバイスである。ここで、有機電子デバイスは、１つのＨＴＬまたはＨＩＬまたはＥＢＲを含んでもよく、あるいは複数のＨＴＬまたはＨＩＬまたはＥＢＬを含んでもよく、ここで、ＨＴＬまたはＨＩＬまたはＥＢＬの少なくとも１つの層は少なくとも１種の式（１）の化合物を含む。

ＨＴＬまたはＨＩＬまたはＥＢＬに適した式（１）の化合物は、好ましくはＡｒ¹を表す少なくとも１つがヘテロ芳香族環系を表すものである。

本発明の特に好ましい態様では、式（１）の化合物はＨＴＬまたはＨＩＬまたはＥＢＬに使用されており、式（１）の化合物のＡｒ¹を表す少なくとも１つが式（１００）〜（１１０）の１つの二価基であることを特徴とする。

本発明のさらに特に好ましい態様では、式（１）の化合物はＨＴＬまたはＨＩＬまたはＥＢＬに使用されており、式（１）の化合物が式（９）の化合物であることを特徴とし、ここで、ＸおよびＹはＣＲ¹に等しい、またはｎおよびｍは１〜６の整数であり、ただし、ＸまたはＹを表す少なくとも１つはＮに等しい。

少なくとも１つの層に加えて、本発明による有機電子デバイスはまたさらなる層を含んでもよい。これらは、例えば、各場合で、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、電荷発生層（ＩＤＭＣ ２００３、台湾；Ｓｅｓｓｉｏｎ ２１ ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｎａｋａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ ＥＬ Ｄｅｖｉｃｅ Ｈａｖｉｎｇ Ｃｈａｒｇｅ Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。さらに、デバイス中の電荷平衡を制御する中間層が存在してもよい。さらに、層、特に電荷輸送層はまたドープされていてもよい。層のドーピングは電荷輸送改善に有利になることができる。しかしながら、これらの層の各々が必ずしも存在する必要はなく、層の選択は常に使用する化合物に依存することが指摘されるべきである。

本発明のさらに好ましい態様では、有機電子デバイスは、複数の発光層を含み、ここで、少なくとも１つの発光層は少なくとも１種の式（１）の化合物と少なくとも１種の燐光エミッタ化合物とを含む。これらの発光層は、特に好ましくは全体で３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの複数の発光最大値を有し、全体として白色発光をもたらす、すなわち蛍光を発するまたは燐光を発することができ、青色および黄色、オレンジ色または赤色光を発する種々の発光化合物が発光層中に使用されている。特に好ましいのは、３層系、すなわち３つの発光層を有する系であり、ここで、３つの層の少なくとも１つは少なくとも１種の式（１）の化合物と、少なくとも１種の燐光エミッタ化合物を含み、ここで、３つの層は青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を示す（基本的構造については、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。４つ以上の発光層の使用も好ましいことがある。広帯域発光帯を有し、したがって白色発光を示すエミッタも同様に白色発光に適している。

本発明のさらなる態様では、少なくとも１つの層が以下から選択される１種以上のさらなる化合物を含むことが好ましい：正孔注入化合物、正孔輸送化合物、正孔阻止化合物、電子輸送化合物、電子注入化合物、電子阻止化合物、励起子阻止化合物。特に、少なくとも１つの層は、好ましくはトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、アザカルバゾールおよび両極性マトリクス材料から選択される正孔輸送化合物を含む。

本発明はまた、少なくとも１種の上に定義される式（１）の化合物、および少なくとも１種の上に定義される燐光エミッタ化合物に関する。

式（１）の化合物と燐光エミッタ化合物とを含む本発明による組成物は、エミッタ化合物およびマトリクス化合物を含む混合物全体に基づいて、９９〜５０体積％、好ましくは９８〜５０体積％、特に好ましくは９７〜６０体積％、特に９５〜８５体積％の式（１）の化合物を含む。対応して、混合物は、エミッタおよびマトリクス材料を含む混合物全体に基づいて、１〜１５体積％、好ましくは２〜５０体積％、特に好ましくは３〜４０体積％、特に５〜１５体積％の燐光エミッタ化合物を含む。

さらに、好ましいのはまた、本発明により組成物への複数のマトリクス材料の使用であり、ここで、１種のマトリクス材料は式（１）の化合物から選択される。式（１）の化合物は、主に電子欠乏窒素ヘテロ環Ａｒ¹またはＡｒ²を通した電子輸送特性を有する。そのため、２種以上のマトリクス材料の混合物を使用する場合、混合物のさらなる成分は好ましくは正孔輸送化合物である。好ましい正孔伝導マトリクス材料は、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１に開示されているカルバゾール誘導体（例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、両極性マトリクス材料（例えばＷＯ２００７／１３７７２５による）および９，９−ジアリールフルオレン誘導体（例えば出願ＤＥ１０２００８０１７５９１．９による）である。

複数のマトリクス材料を含む組成物はまた３種以上のマトリクス材料を含んでもよい。さらに、式（１）のマトリクス材料をさらなる電子輸送マトリクス材料との混合物として使用することも可能である。好ましいさらなる電子輸送マトリクス材料は、ケトン（例えばＷＯ２００４／０９３２０７による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（例えばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、両極性マトリクス材料（例えばＷＯ０７／１３７７２５による）、シラン（例えばＷＯ０５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（例えば未公開出願ＤＥ１０２００８０１７５９１．９による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（例えばＷＯ０６／１１７０５２による）である。

さらに、好ましいのは、１つ以上の層が昇華法によってコーティングされていることを特徴とする有機電子デバイスであり、この方法では材料が１０^-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０^-6ｍｂａｒ未満の圧力で真空昇華装置中での蒸着により塗布される。しかしながら、圧力はまたさらに低くても、例えば１０^-7ｍｂａｒ未満であってもよいことに留意すべきである。

同様に好ましいのは、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法によってまたはキャリアガス昇華を用いてコーティングされることを特徴とする有機電子デバイスであり、ここで、材料は１０^-5ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で塗布される。この方法の特別なケースがＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルを通して直接塗布され、このように構造化される（例えばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。

さらに、好ましいのは、１つ以上の層が、溶液から、例えばスピンコーティングにより、または任意の所望の印刷法、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱描画法（light induced thermal imaging）、熱転写印刷）またはインクジェット印刷によって製造されることを特徴とする有機電子デバイスである。可溶性化合物がこの目的のために必要である。高い溶解度は、化合物の適当な置換を通して達成することができる。ここで、個々の材料を含む溶液のみを塗布することができるだけでなく、複数の化合物、例えばマトリクス材料およびドーパントを含む溶液も塗布することができる。

有機電子デバイスはまた、溶液から１つ以上の層を塗布し、蒸着により１つ以上の他の層を塗布することによりハイブリッド系として製造することもできる。したがって、例えば、溶液から式（１）の化合物および燐光ドーパントを含む発光層を塗布し、真空蒸着により上に正孔阻止層および／または電子輸送層を塗布することが可能である。同様に、式（１）の化合物および燐光ドーパントを含む発光層を真空蒸着により塗布することができ、１つ以上の他の層を溶液から塗布することができる。

これらの方法は一般的に当業者に知られており、当業者は問題なく式（１）の化合物を含む有機電子デバイスまたは上記好ましい態様に適用することができる。

本発明はなおさらに、有機電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイス中の燐光エミッタ化合物用のマトリクス材料としての式（１）の化合物の使用に関する。

本発明による有機電子デバイスは、好ましくはカソードとアノードとを含み、これらは好ましくはデバイスの少なくとも１つの層の２つの反対側に取り付けられる。電極（カソード、アノード）は、本発明の目的のために、可能な最も効率的な電子または正孔注入を保証するために、その電位が可能な限り隣接有機層の電位に相当するように選択される。

カソードは、好ましくは金属錯体、低い仕事関数を有する金属、金属合金または種々の金属、例えばアルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を含む多層構造を含む。多層構造の場合、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、例えばＡｇを前記金属に加えて使用してもよく、この場合、金属、例えばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇの組み合わせが一般的に使用される。金属カソードと有機半導体との間に高い誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましいことがある。この目的に適しているのは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であるが、対応する酸化物（例えばＬｉＦ、Ｌｉ₂Ｏ、ＢａＦ₂、ＭｇＯ、ＮａＦ等）も適している。この層の層厚さは、好ましくは１〜１０ｎｍ、より好ましくは２〜８ｎｍである。

アノードは、好ましくは高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは対真空で４．５ｅＶより大きい電位を有する。この目的に適しているのは、一方では、高い酸化還元電位を有する金属、例えばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。他方では、金属／金属酸化物電極（例えばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯ_X、Ａｌ／ＰｔＯ_X）も好ましいことがある。いくつかの用途については、有機材料（Ｏ−ＳＣ）の照射または光の取り出し（coupling-out）のいずれかを可能にするために、電極の少なくとも１つは透明でなければならない。好ましい構造は、透明アノードを使用する。ここで、好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。特に好ましいのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、導電性ドープ有機材料、特に導電性ドープポリマーである。

この型のデバイスの寿命は水および／または空気の存在下で劇的に短縮するので、デバイスは、用途に応じて、それ自体は既知の方法で対応して構造化され、接触を与えられ、最後に密閉される。

本発明による有機電子デバイスは、従来技術に対する以下の驚くべき利点を有する：
１．本発明による有機電子デバイスは、極めて高い効率を有する。

２．本発明による有機電子デバイスは、同時に低下した動作電圧を有する。

本発明はまた、式（１）（式中、基Ａｒ¹およびＡｒ²は上記式（９）の通り定義され、ただし、Ｙを表す少なくとも１つはＮに等しく、Ｘを表す少なくとも１つはＣＲ¹に等しく、ここで、さもなければＹ、ＸおよびＲ¹は上に定義されるのと同一の意味を有する）の有機化合物に関する。全ての上記好ましい定義はまた、本発明によるこの有機化合物にも準用する。

さらに、本発明はまた、式（１）の有機化合物に関する（ただし、Ａｒ₁を表す少なくとも１つは上に定義される式（１００）または（１０１）の二価基である）。全ての上記好ましい定義はまた、本発明によるこの有機化合物にも準用する。

本発明による化合物は、電子デバイスに使用するのに適している。ここで、電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスという意味でとらえられる。しかしながら、この成分はまた、無機材料または無機材料で完全に構成された層も含んでよい。

そのため、本発明はさらに、有機電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスへの本発明による上記化合物の使用に関する。

本発明はなおさらに、本発明による上記化合物の少なくとも１種を含む電子デバイスに関する。ここで、上記嗜好を同様に電子デバイスに準用する。

電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機発光電気化学トランジスタ、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、色素増感型有機太陽電池（ＯＤＳＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および「有機プラズモン発光デバイス（organic plasmon emitting device）」（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒら、Ｎａｔｕｒｅ Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ ２００８、１〜４）からなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、特に好ましくは燐光ＯＬＥＤ、ＯＬＥＣ、Ｏ−ＬＥＴおよび有機発光電気化学トランジスタである。

本明細書に記載される化合物は、上記のように、Ｏ−ＦＥＴに使用するのに適しており、これを以下に詳細に示す。典型的には、共役ポリマーまたはオリゴマー、例えばチオフェン含有ポリマーＰ３ＨＴ、または高分子、例えばフタロシアニンおよびその誘導体がＯ−ＦＥＴに使用されている。チオフェンポリマーは、溶液から処理する場合および精製中になお問題を示す。フタロシアニン系材料は蒸発によってのみ塗布することができる。本明細書に開示される低分子化合物は溶液からより容易に処理することができるので、その使用はこれらに比べて有利である。さらに、その合成は比較的単純であり、これらはより高い純度で得ることができるので、電子デバイスの性能によい影響を及ぼす。

本発明による有機電子デバイスは、さらに好ましくは、１つ以上の層が昇華法によってコーティングされていることを特徴とし、この方法では材料が通常１０^-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０^-6ｍｂａｒ未満の初期圧力で真空昇華装置中での蒸着により塗布される。しかしながら、所期圧力はまたさらに低くても、例えば１０^-7ｍｂａｒ未満であることも可能である。

本発明による有機電子デバイスは、好ましくは１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法によってまたはキャリアガス昇華を用いてコーティングされることを特徴とし、ここで、材料は１０^-5ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で塗布される。この方法の特別なケースがＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルを通して直接塗布され、このように構造化される（例えばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。

さらに、好ましいのは、１つ以上の層が、溶液から、例えばスピンコーティングにより、または任意の所望の印刷法、例えばＬＩＴＩ（光誘導熱描画法、熱転写印刷）、インクジェット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはノズル印刷によって製造されることを特徴とする有機電子デバイスである。例えば、適当な置換により得ることができる可溶性化合物がこの目的のために必要である。これらの方法はまた、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにも適している。本発明による化合物は一般的に有機溶媒に極めて良好な溶解度を有するので、これらの方法はまた、特に、本発明による化合物にも適している。

さらに、ハイブリッド法も可能であり、ここでは、例えば、１つ以上の層が溶液から塗布され、１つ以上のさらなる層が蒸着により塗布される。したがって、例えば、有機電子デバイス中のある層を溶液に塗布することができ、他の層を蒸着により塗布することができる。

これらの方法は一般的に当業者に知られており、当業者は進歩性なしに本発明による化合物を含む上記有機電子デバイスに適用することができる。

液相から、例えばスピンコーティングまたは印刷法により本発明による化合物を処理するために、本発明による化合物または式（１）の化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはミニエマルジョンであってもよい。この目的のために２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいことがある。適当なおよび好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチルＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれらの溶媒の混合物である。

そのため、本発明はさらに、少なくとも１種の本発明による化合物または式（１）の化合物と少なくとも１種の溶媒、特に有機溶媒とを含む、配合物、特に溶液、分散液またはミニエマルジョンに関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、例えば、ＷＯ０２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４およびこれらに引用されている文献に記載されている。

本発明はさらに、少なくとも１種の本発明による化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物とを含む混合物に関する。さらなる化合物は、例えば、本発明により化合物をマトリクス材料として使用する場合、蛍光または燐光ドーパントであってもよい。適当な燐光ドーパントは、本発明による有機電子デバイスに関連して上に示されており、本発明による混合物にも好ましい。

本発明による式（１）の好ましい有機化合物または本発明による有機電子デバイスに使用される式（１）の化合物は以下である：

上に示される化合物を含む本発明によるデバイスをエレクトロルミネッセンスデバイスに使用することができる。そのため、これらはまた治療用および化粧用光線療法の分野に使用するのにも適している。

そのため、本発明はさらに、疾患を処置、予防および診断するための式（１）または（９）の化合物を含むデバイスの使用に関する。本発明はなおさらに、化粧状態を処置および予防するための、本発明による化合物および当該化合物を含むデバイスの使用に関する。

本発明はさらに、疾患を処置、予防および診断するために使用するための、式（１）または（９）の物質に関する。

本発明はさらに、治療的疾患を治療、予防および／または診断するための本発明によるデバイスに関する。

本発明はなおさらに、化粧品に適用するために使用するための式（１）または（９）の物質に関する。

光線療法または光療法は多くの医学および／または化粧分野で使用されている。そのため、本発明によるデバイスおよび式（１）または（９）の化合物を、当業者が光線療法の使用を検討する、全疾患の治療および／または予防および／または診断、ならびに／あるいは化粧用途に使用することができる。光線療法という用語はまた、照射に加えて、一般に光線力学療法（ＰＤＴ）および消毒および滅菌も含む。光線療法または光療法は、ヒトまたは動物だけでなく、任意の他の型の生存または非生存材料の処置にも使用することができる。これらには、例えば、真菌、細菌、微生物、ウイルス、真核生物、原核生物、食品、飲料、水および飲料水が含まれる。

光線療法という用語はまた、光療法と他の型の療法、例えば活性化合物による処置の任意の型の組み合わせも含む。多くの光療法は、対象の外面部分、例えばヒトおよび動物の皮膚、創傷、粘膜、目、毛、爪、爪床、歯肉および舌を照射または処置する目的を有する。しかしながら、本発明による処置または照射はまた、例えば、内臓（心臓、肺等）または血管または乳房を処置するために対象の内側に行うこともできる。

本発明による適用の治療および／または化粧領域は、好ましくは皮膚疾患および皮膚関連疾患または変化または状態、例えば乾癬、皮膚老化、皮膚しわ、皮膚若返り、拡大した皮膚の毛穴、セルライト、油性／脂性皮膚、毛包炎、日光角化症、前がん性日光角化症、皮膚病変、日焼けで損傷したおよび日焼けでストレスを受けた皮膚、目尻のしわ、皮膚潰瘍、ざ瘡、酒さ性ざ瘡、ざ瘡跡、アクネ菌、脂性／油性皮脂腺および周囲組織のフォトモジュレーション（photomodulation）、黄疸、新生児黄疸、白斑、皮膚がん、皮膚腫瘍、クリグラー−ナジャー、皮膚炎、アトピー性皮膚炎、糖尿病性皮膚潰瘍、ならびに皮膚の脱感作からなる群から選択される。

特に好ましいのは、本発明の目的のために、乾癬、ざ瘡、セルライト、皮膚しわ、皮膚老化、黄疸および白斑の処置および／または予防である。

本発明による組成物および／または組成物を含むデバイスのための、本発明による適用のさらなる領域は、炎症性疾患、関節リウマチ、疼痛治療、創傷処置、神経疾患および状態、浮腫、ページェット病、原発および転移腫瘍、結合組織疾患または変化、哺乳動物の組織中のコラーゲン、線維芽細胞および線維芽細胞由来細胞レベルの変化、網膜照射、血管新生および肥大疾患、アレルギー反応、気道の照射、発汗、眼血管新生疾患、ウイルス感染症、特に疣贅および性器疣贅の処置に関する単純ヘルペスまたはＨＰＶ（ヒトパピローマウイルス）により引き起こされる感染症からなる群から選択される。

特に好ましいのは、本発明の目的のために、関節リウマチ、ウイルス感染症および疼痛の処置および／または予防である。

化合物および／または化合物を含むデバイスのための、本発明による適用のさらなる領域は、冬季うつ病、睡眠病、気分を改善するための照射、例えば緊張もしくは関節痛により引き起こされる疼痛、特に筋肉痛の低減、関節硬直の除去および歯のホワイトニング（漂白）から選択される。

化合物および／または化合物を含むデバイスのための、本発明による適用のさらなる領域は、消毒からなる群から選択される。本発明による化合物および／またはデバイスは、消毒の目的のために任意の型の対象（非生存材料）または被験体（生存材料、例えばヒトおよび動物）を処置するために使用することができる。これには、例えば、創傷の消毒、細菌の低減、手術器具または他の物品の消毒、食品、液体、特に水、飲料水および他の飲料の消毒、粘膜および歯肉および歯の消毒が含まれる。ここで、消毒は、望ましくない効果の原因となる生存微生物物質、例えば細菌および病原菌の低減という意味でとらえられる。

上記光線療法の目的のために、本発明によるデバイスは、２５０〜１２５０ｎｍ、特に好ましくは３００〜１０００ｎｍ、特別に好ましくは４００〜８５０ｎｍの波長を有する光を発する。

本発明の特に好ましい態様では、式（１）または（９）の化合物が光線療法の目的のために有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）または有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）に使用される。ＯＬＥＤとＯＬＥＣの両方は、単−または多層構造を有する任意の所望の横断面（例えば円形、卵形、多角形、正方形）を有する平面状または繊維状構造を有することができる。これらのＯＬＥＣおよび／またはＯＬＥＤは、さらなる機械的、接着性および／または電子要素（例えば、照射時間、強度および波長を調節するための電池および／または制御装置）を含む他のデバイスに取り付けることができる。本発明によるＯＬＥＣおよび／またはＯＬＥＤを含むこれらのデバイスは、好ましくはプラスター、パッド、テープ、包帯、カフ、ブランケット、キャップ、寝袋、織物およびステントを含む群から選択される。

ＯＬＥＤおよび／またはＯＬＥＣを使用した本発明によるデバイスを用いてより低い照射強度の均質な照射が実質的に任意の部位および任意の時刻で可能となるので、前記治療および／または化粧目的のための前記デバイスの使用は、従来技術に比べて特に有利である。照射は、入院患者として、外来患者としておよび／または患者自身により、すなわち医学または化粧専門医により照射されることなく、行うことができる。したがって、例えば、プラスターを衣服の下に着用することができ、結果として照射は労働時間中、余暇時間または睡眠中にも可能である。複雑な入院患者／外来患者処置を多くの場合回避することができる、またはその頻度を減らすことができる。本発明によるデバイスは、再利用を意図しても、使い捨て物品としてもよく、これは１回、２回または３回使用後に廃棄してもよい。

従来技術に対するさらなる利点は、例えば熱放出および情動性が低いことである。例えば、黄疸により処置を受けている新生児は、典型的には、親との身体的接触のない保育器中で目隠しされて照射されなければならず、これは親および新生児にとって情動的ストレス状況となる。本発明によるＯＬＥＤおよび／またはＯＬＥＣを含む本発明によるブランケットを用いると、情動的ストレスを有意に低減することができる。さらに、従来の照射装置に比べて、本発明によるデバイスの熱産生は減少しているので、子供のより良好な温度制御が可能である。

本発明に記載されている態様の変形が本発明の範囲に入ることが指摘されるべきである。本発明に開示されている各特徴は、明示的に除外されない限り、同一、同等または類似の目的にかなう代替的特徴により置きかえることができる。したがって、本発明に開示されている各特徴は、特に明記しない限り、一般的系列の例としてまたは同等もしくは類似の特徴としてみなされるべきである。

特定の特徴および／またはステップが相互排他的でない限り、本発明の全特徴を任意の方法で互いに組み合わせることができる。これを、特に、本発明の好ましい特徴に準用する。同様に、必須でない組み合わせの特徴を別々に（および組み合わせでなく）使用することができる。

特徴、特に本発明の好ましい態様の特徴の多くは、それ自体発明とみなされるべきであり、単に本発明の態様の一部としてみなされるべきではないことがさらに指摘されるべきである。現在請求されている各発明に加えてまたはその代替としてこれらの特徴に独立した保護を与えることができる。

本発明により開示されている技術的作用に関する教示を要約し、他の例と組み合わせることができる。

本発明を、それにより制限されることを望むものではないが、以下の例によりさらに詳細に説明する。

例１
Ｍ１〜Ｍ８、Ｖ１およびＴＥＧ１についての量子化学計算
最初に、以下の有機化合物を量子化学シミュレーションにより調査する。ここで、化合物Ｍ３〜Ｍ８は本発明による化合物であり、Ｍ１およびＭ２は本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用することができ、Ｖ１は比較マトリクス材料であり、ＴＥＧ１は緑色三重項エミッタである。

有機化合物のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ準位と三重項／一重項レベルを量子化学計算によって決定することができる。このために、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０３Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ Ｉｎｃ．）ソフトウェアを使用する。金属を含まない有機物質を計算するために、最初に、半経験的「Ｇｒｏｕｎｄ Ｓｔａｔｅ／Ｓｅｍｉ−ｅｍｐｉｒｉｃａｌ／Ｄｅｆａｕｌｔ Ｓｐｉｎ／ＡＭ１」法（Ｃｈａｒｇｅ ０／Ｓｐｉｎ Ｓｉｎｇｌｅｔ）を使用して幾何学最適化を行う。その後、最適化幾何学に基づいてエネルギー計算を行う。「６−３１Ｇ（ｄ）」ベースセットとともに「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／Ｄｅｆａｕｌｔ Ｓｐｉｎ／Ｂ３ＰＷ９１」法（ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ−時間依存−自己無頓着場／密度汎関数理論）をここで使用する（Ｃｈａｒｇｅ ０／Ｓｐｉｎ Ｓｉｎｇｌｅｔ）。有機金属化合物のために、「Ｇｒｏｕｎｄ Ｓｔａｔｅ／Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ／Ｄｅｆａｕｌｔ Ｓｐｉｎ／ＬａｎＬ２ＭＢ」法（Ｃｈａｒｇｅ ０／Ｓｐｉｎ Ｓｉｎｇｌｅｔ）により幾何学を最適化する。エネルギー計算は、「ＬａｎＬ２ＤＺ」（擬＝ＬａｎＬ２）ベースセットを金属原子のために使用し、「６−３１Ｇ（ｄ）」ベースセットを配位子のために使用するという違いはあるが、エネルギー計算を上記のように有機物質と同様に行う。このような計算の最も重要な結果は、ＨＯＭＯ／ＬＵＭＯレベルおよび励起三重項および一重項状態のエネルギーである。第１の励起状態（一重項および三重項）がここで最も重要である。これらはＴ１（第１の励起三重項状態）およびＳ１（第１の励起一重項状態）と呼ばれる。エネルギー計算により、ハートリー単位でＨＯＭＯ ＨＥｈおよびＬＵＭＯ ＬＥｈが得られる。電子ボルトのＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値は、そこから以下の通り決定され、ここで、これらの関係はサイクリックボルタンメトリー測定を参照した較正から生じる：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本適用の目的のために、これらの値をそれぞれ材料のＨＯＭＯレベルまたはＬＵＭＯレベルのエネルギー位置としてみなすべきである。例として、−０．１７９６８ハートリーのＨＯＭＯおよび−０．０２９６１ハートリーのＬＵＭＯは、化合物Ｍ１についての計算から得られ（表１も参照）、これは−５．２５ｅＶの較正ＨＯＭＯ、−２．０３ｅＶの較正ＬＵＭＯに相当する。

計算されたエネルギーレベルを表１に要約する。Ｍ１〜Ｍ６およびＭ８のＴ１レベルは、ＴＥＧ１のものより高く、このことはこれらの全材料がＴＥＧ１用の適当なマトリクス材料であることを示している。

表１からも分かるように、化合物Ｍ６およびＭ７は、極めて高いＨＯＭＯを有し、結果としてＨＴＭとして極めて大いに適している。これらの化合物をＯＬＥＤまたは有機太陽電池のＨＴＬのＨＴＭとして、または有機電界効果トランジスタのｐ−輸送チャネルに使用することができる。

例２
Ｍ１の合成
化合物Ｍ１を以下のスキームにしたがって合成する。

ａ）Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼンの合成

１，３−ジブロモベンゼン［１０８−３６−１］２３．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）、アニリン［６２−５３−３］２３．３ｇ（２５０ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］２８．８ｇ（３００ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ₂（ｄｂａ）₃１８３．２ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）およびｒａｃ−ＢＩＮＡＰ３７３．６ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ１５０ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をエタノールから再結晶すると、純度９９．２％の白色固体１９．３ｇ（７４ｍｍｏｌ）（７４％）が得られる。

ｂ）Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス−３−ブロモフェニルジアミノベンゼンの合成

１，３−ジフェニルジアミノベンゼン１８ｇ（６９ｍｍｏｌ）、ブロモヨードベンゼン［５９１−８１−４］１４ｇ（１３９．４ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］２０．２ｇ（２１０ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂３１ｍｇ（０．１４ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃１２７．８ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ５０ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をエタノールから再結晶すると、純度９９．３％の白色固体２６．８ｇ（４７ｍｍｏｌ）（６８％）が得られる。

ｃ）シクロファンＭ１の合成

二臭化物２５ｇ（４４ｍｍｏｌ）、アニリン［６２−５３−３］４．０８ｇ（４４ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］１２．７ｇ（１３２ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂１６ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃６４ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ１００ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をブタノールから数回再結晶すると、純度９９．９％の白色固体９．３ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）（４２％）が得られる。

例３
Ｍ３の合成
化合物Ｍ３を以下のスキームにしたがって合成する。

ａ）２−アミノ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの合成

ジフェニルクロロトリアジン［３８４２−５５−５］２５ｇ（９３．４ｍｍｏｌ）、ベンゾフェノンイミド［１０１３−８８−３］１８．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］１４．４ｇ（１５０ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂１６ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃６４ｍｇ（０．２１ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ１００ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差を酢酸エチルに溶解し、トリフルオロ酢酸１０ｍｌを添加してイミドを加水分解する。残差をトルエン／エタノール１：１から再結晶すると、純度９９．３％の白色固体１８．８ｇ（７５．６ｍｍｏｌ）（８１％）が得られる。

ｂ）シクロファンＭ３の合成

二臭化物１０ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）、アミノトリアジン４．３ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］２．８８ｇ（３０ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂２０ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃８２ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ１００ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去し、イソプロパノールから数回再結晶すると、純度９９．９％の白色固体４．４ｇ（６．６５ｍｍｏｌ）（３８％）が得られる。

例４
Ｍ６の合成
化合物Ｍ６を以下のスキームにしたがって合成する。

ａ）３，３’−ジブロモトリアリールアミンの合成

ブロモヨードベンゼン［５９１−８１−４］５０ｇ（１７７ｍｍｏｌ）、アニリン［６２−５３−３］８．２ｇ（８８ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］２８．８ｇ（３００ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、１１０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂４０ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃１６４ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ５０ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をヘキサンから再結晶すると、純度９９．７％の白色固体２３．４ｇ（５８ｍｍｏｌ）（６６％）が得られる。

ｂ）Ｎ，Ｎ−ジフェニル−３，３’−ジアミノトリアリールアミンの合成

ジブロモトリアリールアミン１５ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）、アニリン［６２−５３−３］６．９ｇ（７４．４ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］９．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、１００℃に加温し、触媒としてのＰｄ₂（ｄｂａ）₃９２ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）およびｒａｃ−ＢＩＮＡＰ１８７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ５０ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をヘキサンから再結晶すると、純度９９．１％の白色固体８．２ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）（５２％）が得られる。

ｃ）シクロファンＭ６の合成

ジアミン７ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）、ジクロロトリアジン［２８３１−６６−５］２．５ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］４．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂４０ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃１６４ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ１００ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去し、エタノールから数回再結晶すると、純度９９．９％の白色固体３．１ｇ（６．２ｍｍｏｌ）（３８％）が得られる。

例５
Ｍ７の合成
化合物Ｍ７を以下のスキームにしたがって合成する。

ａ）Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３−ジアミノチオフェンの合成

１，３−ジブロモチオフェン［３１４１−２７−４］５０ｇ（２０７ｍｍｏｌ）、アニリン３９．１ｇ（４２０ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］５７．７ｇ（６００ｍｍｏｌ）をトルエン１０００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、９０℃に加温し、触媒としてのＰｄ₂（ｄｂａ）₃２７６ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）およびｒａｃ−ＢＩＮＡＰ５６１ｍｇ（０．９ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ５０ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差を１−プロパノールから再結晶すると、純度９９．８％の白色固体４０．８ｇ（１５３ｍｍｏｌ）（７４％）が得られる。

ｂ）Ｎ，Ｎ−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ビス−３−ブロモチオフェンジアミノチオフェンの合成

１，３−ジフェニルジアミノチオフェン３０ｇ（１１２．６ｍｍｏｌ）、ブロモヨードチオフェン［２９０５４−８１−２］６５．１ｇ（２２５ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］２８．８ｇ（３００ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、９０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂８０ｍｇ（０．３６ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃３２８ｍｇ（０．１０８ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ５０ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をブタノールから再結晶すると、純度９９．４％の白色固体４４．８ｇ（７６．６ｍｍｏｌ）（６８％）が得られる。

ｄ）シクロファンＭ７の合成

二臭化物３０ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）、アニリン［６２−５３−３］４．８ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）およびＮａ ｔｅｒｔ−ブトキシド［８６５−４５−５］１４．４ｇ（１５０ｍｍｏｌ）をトルエン３００ｍｌに溶解する。反応溶液を慎重に脱気し、８０℃に加温し、触媒としてのＰｄ（ＯＡｃ）₂４０ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）およびＰ（ｔ−Ｂｕ）₃１６４ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）を添加する。反応の進行をＴＬＣによって監視する。溶液を室温に冷却し、Ｈ₂Ｏ１００ｍｌを添加し、相を分離する。水相をトルエンで３回抽出し、その後合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去する。残差をブタノールから数回再結晶すると、純度９９．９％の白色固体７．４ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）（２８％）が得られる。

例６
有機電子デバイスに使用する材料
以下の材料を本発明に使用する：Ｖ１は従来技術（ＷＯ２００８／０８６８５１）による標準マトリクス材料である。Ｍ１、Ｍ３およびＭ６は本発明によるマトリクス材料であり、その合成は実施例２〜４に記載されている。またＭ６およびＭ７はＨＴＭまたはＨＩＭとして使用することができる。ＴＥＧ１は燐光エミッタであり、ここでＴＥＧは三重項エミッタ緑色を意味する。ＴＥＧ１はＷＯ２００４／０２６８８６にしたがって合成した。Ｖ１の合成はＷＯ２００８／０８６８５１にしたがって行う。

マトリクス材料ＴＭＭ１はＷＯ２００４／０９３２０７にしたがって合成し、以下の共マトリクス（co-matrix）として使用する。

ポリマーＨＩＬ−０１２（Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ）を中間層として使用する。

例７
ＴＭＭ１、Ｖ１、Ｍ１、Ｍ３、Ｍ６およびＴＥＧ１を含む溶液および組成物
表２に要約する溶液を以下の通り調製する：最初に、組成物２５０ｍｇをクロロベンゼン１０ｍｌに溶解し、溶液が透明になるまで撹拌する。溶液をフィルター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｍｉｌｌｅｒｘ ＬＳ、疎水性ＰＴＦＥ５．０μｍ）を使用して濾過する。

溶液１〜５を使用してＯＬＥＤの発光層をコーティングする。対応する固体組成物は溶液の溶媒を蒸発させることにより得ることができる。これをさらなる配合物を調製するために使用することができる。

例８
ＯＬＥＤの製造
従来技術による構造、アノード（ＩＴＯ）／ＰＥＤＯＴ／中間層／ＥＭＬ／カソード（ＥＭＬ＝発光層；ＩＴＯ＝酸化インジウムスズ）を有するＯＬＥＤ１〜ＯＬＥＤ５を、以下の手順にしたがって、表２に要約する対応する溶液１〜５を使用して製造する：
１．スピンコーティングによりＩＴＯコーティングガラス基板上にＰＥＤＯＴ（Ｂａｙｔｒｏｎ Ｐ Ａｌ ４０８３）８０ｎｍをコーティングする。

２．グローブボックス中でＨＩＬ−０１２のトルエン溶液（濃度０．５重量％）をスピンコーティングすることにより中間層２０ｎｍをコーティングする。

３．グローブボックス中１８０℃で１時間加熱することにより中間層を乾燥させる。

４．表２による溶液をスピンコーティングすることにより発光層（ＥＭＬ）８０ｎｍをコーティングする。

５．１２０℃で２０分間加熱することによりデバイスを乾燥させる。

６．Ｂａ／Ａｌカソード（３ｎｍ＋１５０ｎｍ）を蒸着する。

７．デバイスをカプセル化する。

例８
ＯＬＥＤの測定および結果の比較
このようにして得られたＯＬＥＤを標準的方法により特徴づける。ここでは以下の特性を測定する：ＵＩＬ特性、エレクトロルミネッセンススペクトル、色座標、効率、動作電圧および寿命。結果を表３に要約する。ここではＯＬＥＤ５が従来技術による比較として役立つ。表３では、Ｕ_onは使用電圧を意味し、Ｕ（１００）は１００ｃｄ／ｍ²での電圧を意味し、Ｕ（１０００）は１０００ｃｄ／ｍ²での電圧を意味する。

表３から分かるように、共マトリクス材料またはマトリクス材料としてＭ１、Ｍ３およびＭ６を含む本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、動作電圧および効率に関して有意に改善した燐光ＯＬＥＤを示す。これは、Ｍ１、Ｍ３およびＭ６が全て高いＴ１レベルおよび好都合なＨＯＭＯレベルも有し、結果としてこのことがより優れた正孔輸送を促進することができるという事実のためである可能性がある。全ＯＬＥＤが比較できる色座標を示す。

本発明による本技術的教示に基づいて、プロセスにおいて進歩性なしに種々の可能性によってさらなる最適化を達成することができる。したがって、例えば、同一または異なる濃度の他の共マトリクスまたは他のエミッタの使用を通して、さらなる最適化を達成することができる。

例９
Ｍ７に基づくＯＦＥＴ
薄膜ボトムゲート型有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）を、熱成長酸化シリコン（ＳｉＯ₂）絶縁層（厚さ２３０ｎｍ）を用いて、乾燥窒素雰囲気グローブボックス中で高ドープシリコン基板上に製造する。ここで、基板は共通ゲート電極として働いた。トランジスタソース／ドレイン金接点を、ＳｉＯ₂層上にフォトリソグラフィで規定する。ＦＥＴ基板を溶媒で洗浄し、その後特別に作られた水銀低圧ランプセットアップにおいてオゾンで１０分間処理する。次いで、デバイスを最初に基板を１０ｍＭトルエン中溶液（６０℃で加熱）に１５分間浸漬することによりオクチルトリクロロシランで処理し、次いでヘキサン、アセトンおよびイソプロパノールで完全に洗浄する。その後、薄い半導体層は溶液６を約３０００ｒｐｍの回転速度でスピンコーティングすることによる。次いで、デバイスを１００℃で１０分間乾燥および加熱し、遮光で測定する。電界効果移動度μ^satを、式（１）を使用して飽和領域（saturation regime）（Ｖ_d＞（Ｖ_g−Ｖ₀））で計算する：

（式中、Ｗはチャネル幅であり、Ｌはチャネル長であり、Ｃｉは絶縁層の静電容量であり、Ｖ_dはドレイン電圧であり、Ｖ_gはゲート電圧であり、Ｖ₀は動作過電圧であり、Ｉ_dはドレイン電流である）。

ＯＦＥＴは、０．００５ｃｍ²／Ｖｓの移動度および３×１０⁵のオン／オフ比を示す。したがって、本発明による材料はＯＦＥＴに使用するのに適している。

Claims (23)

1. 少なくとも１つの層中に、以下の式（１）：
   

   

   （式中、使用された記号および添え字は以下の意味を有する：
   ｎは０〜８、好ましくは０〜６、極めて好ましくは０〜４の範囲の整数であり、極めて特に好ましくは３、１または０、特に好ましくは０に等しく；
   Ａｒ¹は、出現する毎に、同一にまたは異なって、置換または無置換、二価単環または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
   Ａｒ²は、出現する毎に、同一にまたは異なって、置換または無置換、一価単環または多環、芳香族またはヘテロ芳香族環系である）
   の化合物を含むことを特徴とする有機電子デバイス。
2. 前記少なくとも１つの層が電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層、励起子阻止層または発光層、好ましくは発光層であることを特徴とする請求項１に記載の有機電子デバイス。
3. 式（１）の化合物中のＡｒ¹および／またはＡｒ²を表す少なくとも１つがヘテロ芳香族環系を表すことを特徴とする請求項１または２に記載の有機電子デバイス。
4. Ａｒ¹を表す少なくとも１つが以下の式（２）〜（８）：
   

   

   （式中、破線は式（１）の環窒素原子への結合を表し、これらの結合が式（２）〜（８）の化合物の１位および３位の炭素原子を通して連結している）
   の１つの二価基であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
5. 式（１）の化合物が以下の式（９）：
   

   

   （式中、ＸおよびＹはＣＲ¹またはＮに等しく、ｍは１〜６の整数であり、ただし、１）ＸまたはＹを表す少なくとも１つはＮに等しい、または２）Ａｒ²を表す１つはヘテロ芳香族環系を表し；
   Ｒ¹は、出現する毎に、同一にまたは異なって、以下からなる群から選択され：Ｈ、Ｄ、ハロゲン、ＣＨＯ、Ｎ（Ａｒ）₂、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ）₂、Ｓ（＝Ｏ）Ａｒ、Ｓ（＝Ｏ）₂Ａｒ、ＣＲ²＝ＣＲ²Ａｒ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓｉ（Ｒ²）₃、Ｂ（ＯＲ²）₂、Ｂ（Ｒ²）₂、Ｂ（Ｎ（Ｒ²）₂）₂、ＯＳＯ₂Ｒ²、アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１個以上のラジカルＲ²により置換されていてもよい）（ここで、１個以上の非隣接ＣＨ₂基はＲ²Ｃ＝ＣＲ²、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ²）₂、Ｇｅ（Ｒ²）₂、Ｓｎ（Ｒ²）₂、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ²、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ²）、ＳＯ、ＳＯ₂、ＮＲ²、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ²により置きかえられていてもよく、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ₂により置きかえられていてもよい）、または単−もしくは多環芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらは、各場合において、１個以上のラジカルＲ²により置換されていてもよい）、またはアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは、１個以上のＲ²により置換されていてもよい）、またはこれらの系の組み合わせであり；ここで、２個以上の隣接置換基Ｒ¹はまた、互いに単−または多環、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
   Ａｒは、出現する毎に、同一にまたは異なって、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり（これらは、１個以上のＲ²により置換されていてもよい）；ここでは同一窒素、リンまたはホウ素原子に結合している２個のラジカルＡｒはまた、単結合またはＢ（Ｒ²）、Ｃ（Ｒ²）₂、Ｓｉ（Ｒ²）₂、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ²、Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）₂、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ₂、Ｎ（Ｒ²）、Ｐ（Ｒ²）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ²から選択される架橋により互いに連結されていてもよく；
   Ｒ²は、出現する毎に、同一にまたは異なって、Ｈ、Ｄ、または脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族炭化水素ラジカルであり（ここで、さらに、Ｈ原子はＦにより置きかえられていてもよい）；ここで、２個以上の隣接置換基Ｒ²はまた、互いに単−または多環、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよい）
   の化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
6. Ａｒ¹を表す少なくとも１つが以下の式（１００）または（１０１）：
   

   

   （式中、ＺはＯ、Ｓ、ＳＯ₂またはＮＨに等しく、Ｇは５員環の２個の炭素原子と共に、芳香族またはヘテロ芳香族単−または多環系であり、破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表す）
   の１つの二価基であることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
7. Ａｒ¹を表す少なくとも１つが以下の式（１０２）〜（１１０）：
   

   

   （式中、破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表す）
   の１つの二価基であることを特徴とする請求項１〜３および６の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
8. 前記少なくとも１つの層が正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層であること、およびＡｒ¹を表す少なくとも１つが式（１００）〜（１１０）の１つの化合物であることを特徴とする、請求項６または７に記載の有機電子デバイス。
9. 前記少なくとも１つの層が正孔輸送層または正孔注入層であること、および式（１）の化合物が式（９）（式中、ＸおよびＹはＣＲ¹またはＮに等しく、ｍは１〜６の整数であり、ただし、ＸまたはＹを表す少なくとも１つはＮに等しい）の化合物であることを特徴とする、請求項５に記載の有機電子デバイス。
10. 少なくとも１つのＡｒ²が以下の式（１４４）〜（１５６）の化合物およびケト基を含む芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される一価ラジカルであることを特徴とする、請求項１〜９の何れか一項に記載の有機電子デバイス：
    

    

    （式中、各場合において、破線は式（１）の化合物の環窒素原子への結合を表し；ラジカルＲ¹は請求項５に定義されるのと同一の意味を有する）。
11. 前記少なくとも１つの層が燐光エミッタ化合物をさらに含む発光層であることを特徴とする請求項１〜７および１０の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
12. 前記燐光エミッタ化合物が、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物、特にイリジウムまたは白金を含む化合物である、請求項１１に記載の有機電子デバイス。
13. 前記少なくとも１つの層が燐光エミッタ化合物をさらに含むＥＴＬまたはＥＩＬであることを特徴とする請求項１〜７および１０の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
14. 有機エレクトロルミネッセンスデバイスである請求項１〜１３の何れか一項に記載の有機電子デバイス。
15. ＯＬＥＤ、ＯＬＥＣ、「有機発光電界効果トランジスタ」または「有機発光電気化学セル」である、請求項１４に記載の有機電子デバイス。
16. 燐光エミッタ化合物用のマトリクス材料としてのまたは有機電子デバイス中の電子輸送材料としての、請求項１〜７および１０の何れか一項に記載の式（１）の化合物の使用。
17. 少なくとも１種の請求項１〜７および１０の何れか一項に記載の式（１）の化合物と、少なくとも１種の燐光エミッタ化合物とを含む組成物。
18. Ｙを表す少なくとも１つがＮに等しく、Ｘを表す少なくとも１つがＣＲ¹に等しい、請求項５に記載の式（９）の化合物
    または
    Ａｒ¹を表す少なくとも１つが請求項６および７に記載の式（１００）〜（１１０）の１つの二価基である、請求項１に記載の式（１）の化合物。
19. 有機電子デバイスへの請求項１８に記載の化合物の使用。
20. 好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（有機発光ダイオード、ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）および有機発光電気化学トランジスタ、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、色素増感型有機太陽電池（ＯＤＳＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択される、請求項１８に記載の少なくとも１種の化合物を含む有機電子デバイス。
21. 請求項１８に記載の化合物が蛍光もしくは燐光エミッタ用のマトリクス材料としておよび／または正孔組成層におよび／または電子輸送層におよび／または電子阻止もしくは励起子阻止層におよび／または正孔輸送層に使用されることを特徴とする請求項２０に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
22. 少なくとも１種の請求項１８に記載の化合物と、少なくとも１種の溶媒とを含む配合物、特に溶液、分散液またはミニエマルジョン。
23. 少なくとも１種の請求項１８に記載の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物とを含む混合物。