JP2011236389A - Photosetting adhesive for forming polarizing plate, and polarizing plate - Google Patents
Photosetting adhesive for forming polarizing plate, and polarizing plate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011236389A JP2011236389A JP2010111181A JP2010111181A JP2011236389A JP 2011236389 A JP2011236389 A JP 2011236389A JP 2010111181 A JP2010111181 A JP 2010111181A JP 2010111181 A JP2010111181 A JP 2010111181A JP 2011236389 A JP2011236389 A JP 2011236389A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polarizing plate
- adhesive
- compound
- epoxy
- epoxy compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 124
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 122
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 84
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 84
- -1 oxetane compound Chemical class 0.000 claims abstract description 59
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 50
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 41
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 66
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 44
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 38
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 9
- 239000010408 film Substances 0.000 abstract description 104
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 18
- 238000004080 punching Methods 0.000 abstract description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 16
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 16
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 12
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 12
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 12
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 8
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 8
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 6
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 6
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 6
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 5
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 5
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinyl group Chemical group C1(O)=CC(O)=CC=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 3-Vinyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1C(C=C)CCC2OC21 SLJFKNONPLNAPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(2-ethylhexoxymethyl)oxetane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1(CC)COC1 BIDWUUDRRVHZLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUXZNIDKDPLYBY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-(phenoxymethyl)oxetane Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCC1(CC)COC1 JUXZNIDKDPLYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMIOYAVXLAOXJI-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-[[4-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]phenyl]methoxymethyl]oxetane Chemical compound C=1C=C(COCC2(CC)COC2)C=CC=1COCC1(CC)COC1 LMIOYAVXLAOXJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3-(2-methyloxiran-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane Chemical compound C1CC2(C)OC2CC1C1(C)CO1 RBHIUNHSNSQJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)acetate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)CC1CC2OC2CC1 NHJIDZUQMHKGRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol P Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]-2-methylpropan-2-yl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-2-methylpropyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2OCC3(CO2)COC(OC3)C(C)(C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N bis(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CC2OC2CC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1 DJUWPHRCMMMSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N bis[(3-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)methyl] hexanedioate Chemical compound C1C2OC2CC(C)C1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CC2OC2CC1C LMMDJMWIHPEQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- DNWBGZGLCKETOT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;1,3-dioxane Chemical compound C1CCCCC1.C1COCOC1 DNWBGZGLCKETOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229930187593 rose bengal Natural products 0.000 description 1
- 229940081623 rose bengal Drugs 0.000 description 1
- STRXNPAVPKGJQR-UHFFFAOYSA-N rose bengal A Natural products O1C(=O)C(C(=CC=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(I)=C(O)C(I)=C1OC1=C(I)C(O)=C(I)C=C21 STRXNPAVPKGJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDNLFJGJEQUWRB-UHFFFAOYSA-N rose bengal free acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C(O)=C(I)C=C21 VDNLFJGJEQUWRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEDGSDIAPIAOGT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-[(3-ethyloxetan-2-yl)methoxy]propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1OCC1CC KEDGSDIAPIAOGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、液晶表示装置等に用いられる偏光板及び該偏光板形成用の光硬化性接着剤に関するものである。 The present invention relates to a polarizing plate used in a liquid crystal display device and the like and a photocurable adhesive for forming the polarizing plate.
時計、携帯電話、個人用の携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光板が用いられる。特に、ＴＶ等の用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光板においてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。 Liquid crystal display devices are rapidly developing in watches, mobile phones, personal digital assistants (PDAs), notebook computers, personal computer monitors, DVD players, TVs, and the like. The liquid crystal display device visualizes the polarization state by switching of the liquid crystal, and a polarizing plate is used from the display principle. In particular, in applications such as TV, higher brightness, higher contrast, and wider viewing angle are required, and polarizing plates are also required to have higher transmittance, higher degree of polarization, and higher color reproducibility.
液晶表示関連分野などに用いられる偏光板は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光フィルムの両面にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムを水系接着剤で貼り合せるか、又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光フィルムの片面に保護フィルムもしくは光学補償フィルムとしてシクロオレフィン系樹脂等を、もう片面にＴＡＣ系フィルムを水系接着剤で貼り合せて製造されるのが一般的である。 A polarizing plate used in a liquid crystal display-related field is obtained by bonding a triacetyl cellulose (TAC) film on both surfaces of a polyvinyl alcohol (PVA) polarizing film with a water-based adhesive or a polyvinyl alcohol (PVA) polarizing film. In general, it is manufactured by attaching a cycloolefin resin or the like as a protective film or an optical compensation film on one side and a TAC film on the other side with an aqueous adhesive.
ＴＡＣ系フィルムは、透湿度が高いことから、水系接着剤を使用し、水分を揮発させることなくそのままＰＶＡ系偏光子フィルムに重ねた状態で、水を乾燥させつつ、接着できる。 Since the TAC-based film has high moisture permeability, it can be adhered to the PVA-based polarizer film using a water-based adhesive and without being evaporated, while drying water.
保護フィルムとしてはＴＡＣ系フィルムの代わりに、低コストであったり、透明性などの光学特性に優れたりするポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、非結晶性ポリオレフィン系樹脂やシクロオレフィン系樹脂などが提案されている（特許文献１，２，３）。これらの保護フィルムは、ＴＡＣよりも疎水性であることや、透湿度が低いため、ＰＶＡ系偏光子フィルムに重ねる前に水を十分乾燥する必要があるが、水が残り易く、水が残ると、接着強度不足や外観不良などの問題があった。
As a protective film, a polyester resin, a polyvinyl chloride resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, an amorphous polyolefin resin, which is inexpensive and has excellent optical properties such as transparency, instead of a TAC film. Resins and cycloolefin resins have been proposed (
そこで、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系偏光フィルムと疎水性保護フィルムとを貼り合わせるために、水系接着剤の代わりに紫外線硬化型接着剤を使用することが提案されている。 Then, in order to bond a polyvinyl alcohol (PVA) type polarizing film and a hydrophobic protective film, it is proposed to use an ultraviolet curable adhesive instead of an aqueous adhesive.
ところで、液晶表示装置用の偏光板は粘着剤層を介して液晶セルに貼られる。このとき異物混入等の貼り合せミスが合った場合、偏光板を剥離し液晶セルを再利用する。ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの接着力が十分でないと、偏光板の剥離時にＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの間で剥離し、液晶セルに保護フィルムが残ってしまい液晶セルの再利用ができなくなる。そのため、ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの間の接着力は、偏光板と液晶セルを貼り合わせるための粘着剤の粘着力より高いことが求められ、さらにはＰＶＡ系偏光子と保護フィルムが剥離不可になることがより好ましい。 By the way, the polarizing plate for liquid crystal display devices is stuck on a liquid crystal cell through an adhesive layer. At this time, if a bonding mistake such as mixing of foreign matter is found, the polarizing plate is peeled off and the liquid crystal cell is reused. If the adhesive strength between the PVA polarizer and the protective film is not sufficient, the PVA polarizer and the protective film are peeled off when the polarizing plate is peeled off, and the protective film remains in the liquid crystal cell, making it impossible to reuse the liquid crystal cell. . Therefore, the adhesive force between the PVA polarizer and the protective film is required to be higher than the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive for bonding the polarizing plate and the liquid crystal cell, and the PVA polarizer and the protective film cannot be peeled off. More preferably.
また、液晶表示装置は高温下や高湿度下などの様々な環境で使用されるため、偏光板にも非常に厳しい湿熱耐性が求められる。ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの接着力が十分でない場合、高温高湿度下に長時間曝される（湿熱暴露）とＰＶＡ系偏光子の寸法変化により、ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの間で剥離が発生する。 Further, since the liquid crystal display device is used in various environments such as high temperature and high humidity, the polarizing plate is also required to have extremely severe wet heat resistance. When the adhesive strength between the PVA polarizer and the protective film is not sufficient, peeling between the PVA polarizer and the protective film occurs due to dimensional changes of the PVA polarizer when exposed to high temperature and high humidity for a long time (wet heat exposure). Will occur.
特開２００４−２４５９２５（特許文献４）には、芳香環を含まないエポキシ樹脂として水素化（水添ともいう）ビスフェノール型エポキシ樹脂を主成分とする接着剤が開示されており、加熱または活性エネルギー線の照射によるカチオン重合による接着法が提案されている。
しかし、特許文献４記載の接着剤は極めて高粘度であり、塗工性に難がある。
さらに、特許文献４記載の接着剤のように水素化ビスフェノール型エポキシ化合物を主成分とすると、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等の保護フィルムを用いた場合、これらの保護フィルムには全く接着しないという問題があった。
JP-A-2004-245925 (Patent Document 4) discloses an adhesive mainly composed of a hydrogenated (also referred to as hydrogenated) bisphenol-type epoxy resin as an epoxy resin that does not contain an aromatic ring. An adhesion method by cationic polymerization by irradiation of rays has been proposed.
However, the adhesive described in Patent Document 4 has a very high viscosity and is difficult to coat.
Furthermore, when the main component is a hydrogenated bisphenol type epoxy compound like the adhesive described in Patent Document 4, when a protective film such as a polyester resin, a polyvinyl chloride resin, a polycarbonate resin, or an acrylic resin is used, There was a problem that these protective films did not adhere at all.
ところで、ＰＶＡ系偏光子と保護フィルムを貼り合わせる接着剤層の厚みは、光の透過率を上げるためや、コストを下げるためにできるだけ薄いことが求められる。具体的には接着剤層は、０．１〜６μｍの厚みで平滑であることが求められる。
このような薄膜の接着剤層を工業的に設けるには、光学接着剤を塗工する際マイクログラビアコーターを用いることが好ましい。小径グラビアコーターは、より細かい凹版を用いることによって薄膜を形成できる。しかし、接着剤の粘度が高いと、可能な限り細かい凹版（例えば５００線／インチ）を用いても、０．１〜６μｍの厚みの接着剤層を形成できない。
従って、０．１〜６μｍの厚みの接着剤層を形成するためには接着剤の粘度を１〜１５０ｍＰａ・ｓにする必要がある。
By the way, the thickness of the adhesive layer that bonds the PVA polarizer and the protective film is required to be as thin as possible in order to increase the light transmittance and to reduce the cost. Specifically, the adhesive layer is required to be smooth with a thickness of 0.1 to 6 μm.
In order to industrially provide such a thin adhesive layer, it is preferable to use a micro gravure coater when applying the optical adhesive. The small-diameter gravure coater can form a thin film by using a finer intaglio. However, when the viscosity of the adhesive is high, an adhesive layer having a thickness of 0.1 to 6 μm cannot be formed even if an intaglio as fine as possible (for example, 500 lines / inch) is used.
Therefore, in order to form an adhesive layer having a thickness of 0.1 to 6 μm, the viscosity of the adhesive needs to be 1 to 150 mPa · s.
特開２００８−６３３９７号公報（特許文献５）には、脂肪族エポキシ化合物を主成分とする比較的低粘度の接着剤が開示されており、加熱または活性エネルギー線の照射によるカチオン重合による接着法が提案されている。
特許文献５記載の接着剤を用いると、湿熱暴露しない状態ではＰＶＡ系偏光子とＴＡＣ系フィルム、ＰＶＡ系偏光子とシクロオレフィン系フィルムとを十分な強度で接着できる。
しかし、特許文献５記載の接着剤を用いた場合、湿熱暴露するとＰＶＡ系偏光子といずれか一方の保護フィルムとの間、もしくはＰＶＡ系偏光子と両保護フィルムとの間で剥離が発生する。
さらに、特許文献５記載の接着剤のように脂肪族エポキシ化合物を主成分とすると、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等の保護フィルムを用いた場合、これらの保護フィルムには全く接着しないという問題があった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-63397 (Patent Document 5) discloses a relatively low-viscosity adhesive mainly composed of an aliphatic epoxy compound, and an adhesion method based on cationic polymerization by heating or irradiation with active energy rays. Has been proposed.
When the adhesive described in
However, when the adhesive described in
Furthermore, when the main component is an aliphatic epoxy compound like the adhesive described in
特開２００８−２５７１９９号公報（特許文献６）には、分子内に１個以上の脂環式エポキシ基を有する多官能のエポキシ樹脂と、分子内に脂環式エポキシ基を有さない多官能のエポキシ樹脂を含む接着剤が開示されている。
一般的に脂環式エポキシ樹脂は、光硬化性が良いが粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上と高い。一方、脂環式エポキシ基を有しない多官能エポキシ樹脂は、光硬化性は低いが１００ｍＰａ・ｓ以下という低粘度のものがある。そのため薄膜塗工をするために接着剤粘度を下げようとすると、脂環式エポキシ基を有しない多官能エポキシ樹脂含有量を増やさざるを得ない。しかし、その結果、硬化性が低下し、密着性不良や湿熱暴露するとＰＶＡ系偏光子と保護フィルムの間で剥離が発生する。
一方、硬化性を維持しようとすると、脂環式エポキシ樹脂を増やさざるを得ず、接着剤粘度が上がり、その結果薄膜塗工ができなくなる。
さらには、脂環式エポキシ樹脂を増やすと、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂等の保護フィルムを用いた場合、これらの保護フィルムには全く接着しないという問題があった。
JP 2008-257199 A (Patent Document 6) discloses a polyfunctional epoxy resin having at least one alicyclic epoxy group in the molecule and a polyfunctional having no alicyclic epoxy group in the molecule. An adhesive containing the epoxy resin is disclosed.
In general, an alicyclic epoxy resin has good photocurability but has a high viscosity of 200 mPa · s or more. On the other hand, some polyfunctional epoxy resins not having an alicyclic epoxy group have a low viscosity of 100 mPa · s or less, although the photocurability is low. Therefore, if it is going to reduce the adhesive viscosity for thin film coating, the content of polyfunctional epoxy resin having no alicyclic epoxy group must be increased. However, as a result, curability is lowered, and peeling occurs between the PVA polarizer and the protective film when exposed to poor adhesion or exposed to wet heat.
On the other hand, if the curability is to be maintained, the alicyclic epoxy resin must be increased, the viscosity of the adhesive increases, and as a result, thin film coating cannot be performed.
Furthermore, when the number of alicyclic epoxy resins is increased, when protective films such as polyester resins, polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, and acrylic resins are used, there is a problem that they do not adhere to these protective films at all. there were.
なお、接着剤の粘度を低下させるために、有機溶剤を用いて希釈するという方法がある。しかし、有機溶剤を用いると、塗工設備を防爆仕様にしたり、特別な溶剤回収装置を設置したりしなければならなくなる。
そこで、偏光板形成用の光硬化性接着剤には、実質的に有機溶剤を含有しない状態で低粘度であることが求められる。
In order to reduce the viscosity of the adhesive, there is a method of diluting with an organic solvent. However, if an organic solvent is used, it is necessary to make the coating equipment explosion-proof or install a special solvent recovery device.
Therefore, a photocurable adhesive for forming a polarizing plate is required to have a low viscosity in a state that does not substantially contain an organic solvent.
本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子と、ＴＡＣ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、非結晶性ポリオレフィン系樹脂やシクロオレフィン系樹脂等、異なる種類の保護フィルムとを同一の光硬化型接着剤で簡便かつ強固に接着でき、有機溶剤を実質的に含まず、低粘度で薄膜塗工性に優れる光硬化型接着剤、及びそれを用いて、従来の偏光板に比して打抜き加工性及び湿熱耐久性に優れた偏光板を提供することを目的とする。 The present invention relates to different types of protection such as polyvinyl alcohol polarizers, TAC resins, polyester resins, polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, acrylic resins, non-crystalline polyolefin resins and cycloolefin resins. A photo-curing adhesive that can be easily and firmly adhered to a film with the same photo-curing adhesive, substantially does not contain an organic solvent, has a low viscosity, and is excellent in thin film coating property, and a conventional photo-curing adhesive. It aims at providing the polarizing plate excellent in the punching workability and wet heat durability compared with the polarizing plate.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す光硬化性接着性組成物により前記目標達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子と保護フィルムとを貼り合わせるための偏光板形成用光硬化性接着剤であって、
前記偏光板形成用光硬化性接着剤が、カチオン重合性成分及び光重合開始剤を含有し、
前記カチオン重合性成分１００重量％中に、
オキセタン化合物（Ａ）を４０〜９０重量％、
芳香環および２個以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１００〜１０００（ｇ／ｅｑ）のエポキシ化合物（Ｂ）を１０〜６０重量％含み、
実質的に有機溶剤を含有せず、粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである、ことを特徴とする偏光板形成用光硬化性接着剤に関する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above-described goal can be achieved by the photocurable adhesive composition shown below, and have completed the present invention.
That is, the present invention is a photocurable adhesive for forming a polarizing plate for laminating a polyvinyl alcohol polarizer and a protective film,
The photocurable adhesive for forming a polarizing plate contains a cationic polymerizable component and a photopolymerization initiator,
In 100% by weight of the cationic polymerizable component,
40 to 90% by weight of the oxetane compound (A),
10 to 60% by weight of an epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups and having an epoxy equivalent of 100 to 1000 (g / eq),
It is related with the photocurable adhesive for polarizing plate formation characterized by not containing an organic solvent substantially and having a viscosity of 1-150 mPa * s.
本発明の偏光板形成用光硬化性接着剤において、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、ビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）であることが好ましく、ビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）は、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物（Ｂ２）であることがより好ましい。 In the photocurable adhesive for polarizing plate formation of the present invention, the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups is preferably a bisphenol-type epoxy compound (B1), and a bisphenol-type epoxy compound ( More preferably, B1) is a bisphenol F type epoxy compound (B2).
また、本発明の偏光板形成用光硬化性接着剤において、オキセタン化合物（Ａ）は、２個以上のオキセタン環を有する化合物（Ａ１）、及びオキセタン環１個と芳香環とを有するオキセタン化合物（Ａ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。 Moreover, in the photocurable adhesive for polarizing plate formation of this invention, an oxetane compound (A) is a compound (A1) which has two or more oxetane rings, and an oxetane compound which has one oxetane ring and an aromatic ring ( It is preferably at least one selected from the group consisting of A2).
また、本発明の偏光板形成用光硬化性接着剤は、カチオン重合性成分が、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）をさらに含み、
オキセタン化合物（Ａ）：４０〜８９重量％、
芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）：１０〜５９重量％、
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）：１〜５０重量％である、ことが好ましく、
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）は、２個以上の脂環式エポキシ基を有することがより好ましい。
In the photocurable adhesive for forming a polarizing plate of the present invention, the cationic polymerizable component further includes an alicyclic epoxy compound (C),
Oxetane compound (A): 40 to 89% by weight,
Epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups: 10 to 59% by weight,
Alicyclic epoxy compound (C): preferably 1 to 50% by weight,
The alicyclic epoxy compound (C) more preferably has two or more alicyclic epoxy groups.
さらに、本発明は、ポリビニルアルコール系偏光子の両面が、偏光板形成用光硬化性接着剤を硬化してなる接着層を介して保護フィルムでそれぞれ被覆されてなる偏光板であって、前記偏光板形成用光硬化性接着剤の少なくとも一方が、前記いずれかに記載の本発明の偏光板形成用光硬化性接着剤である偏光板に関する。 Furthermore, the present invention is a polarizing plate in which both surfaces of a polyvinyl alcohol polarizer are respectively covered with a protective film via an adhesive layer formed by curing a photocurable adhesive for polarizing plate formation, At least one of the photocurable adhesive for plate formation is related with the polarizing plate which is the photocurable adhesive for polarizing plate formation of this invention in any one of the said.
本発明により、ポリビニルアルコール系偏光子と保護フィルムとを簡便かつ強固に接着できる低粘度の活性エネルギー線硬化型接着性組成物、及びそれを用いて、従来の偏光板に比して打抜き加工性及び湿熱耐性に優れた偏光板を工業的に提供することができるようになった。 According to the present invention, a low-viscosity active energy ray-curable adhesive composition that can easily and firmly bond a polyvinyl alcohol-based polarizer and a protective film, and punching processability as compared with a conventional polarizing plate using the same In addition, it has become possible to industrially provide a polarizing plate having excellent wet heat resistance.
本発明の偏光板を構成する接着層について説明する。
接着層は、偏光板形成用光硬化性接着剤を硬化してなるものである。
偏光板形成用光硬化性接着剤は、カチオン重合性成分及び偏光板形成用光重合開始剤を含有し、実質的に有機溶剤を含有せず、粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである。
カチオン重合性成分は、オキセタン化合物（Ａ）と、芳香環および２個以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１００〜１０００（ｇ／ｅｑ）のエポキシ化合物（Ｂ）とを含み、
前記カチオン重合性成分１００重量％中に、
前記オキセタン化合物（Ａ）を４０〜９０重量％、
前記芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）を１０〜６０重量％含むものであり、
前記オキセタン化合物（Ａ）及び前記エポキシ化合物（Ｂ）以外のカチオン重合性成分を５０重量％以下の範囲で含み得る。
The adhesive layer constituting the polarizing plate of the present invention will be described.
The adhesive layer is formed by curing a photocurable adhesive for forming a polarizing plate.
The photocurable adhesive for polarizing plate formation contains a cationic polymerizable component and a photopolymerization initiator for polarizing plate formation, does not substantially contain an organic solvent, and has a viscosity of 1 to 150 mPa · s.
The cationically polymerizable component includes an oxetane compound (A) and an epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups and having an epoxy equivalent of 100 to 1000 (g / eq),
In 100% by weight of the cationic polymerizable component,
40 to 90% by weight of the oxetane compound (A),
10 to 60% by weight of the epoxy compound (B) having the aromatic ring and two or more epoxy groups,
A cationically polymerizable component other than the oxetane compound (A) and the epoxy compound (B) may be contained in an amount of 50% by weight or less.
オキセタン化合物（Ａ）は、分子内に４員環エーテル、すなわちオキセタン環を有する化合物である。オキセタン化合物（Ａ）としては、粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、１〜２００ｍＰａ・ｓのものが好ましい。
本発明に用いるオキセタン化合物（Ａ）としては、例えば、
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス[（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル]ベンゼン、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテル、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、３−エチル−｛（３−トリエトキシシリルプロポキシ）メチル｝オキセタン、などが挙げられる。オキセタン化合物（Ａ）は単独で用いてもよいし２種類以上を併用してもよい。
The oxetane compound (A) is a compound having a 4-membered ring ether, that is, an oxetane ring in the molecule. The oxetane compound (A) preferably has a viscosity of 300 mPa · s or less, more preferably 1 to 200 mPa · s.
As the oxetane compound (A) used in the present invention, for example,
3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxymethyl] benzene, di (1-ethyl-3-oxetanyl) methyl ether, 3-ethyl-3- ( Phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane, 3-ethyl-{(3-triethoxysilylpropoxy) methyl} oxetane, and the like. An oxetane compound (A) may be used independently and may use 2 or more types together.
オキセタン化合物（Ａ）として、２個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物（Ａ１）は、単官能のものに比してより密で、凝集力に富む接着剤層を形成できるので、接着力向上、打抜き加工性向上の点で好ましい。さらに、オキセタン化合物（Ａ）として、２個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物（Ａ１）は、単官能のものに比して光硬化時の湿度による反応阻害の影響が小さいため、より好ましい。
また、単官能ではあっても、芳香環を有するオキセタン化合物（Ａ２）は、芳香環を有しないものに比して、接着力向上、打抜き加工性向上の点で好ましい。その理由は明確ではないが、芳香環を有するが故に、オキセタン化合物（Ａ２）は、後述する芳香環を有するエポキシ化合物（Ｂ）との相溶性に富み、その結果、凝集力に富む接着剤層を形成できるようになると考察している。
オキセタン化合物（Ａ）としては、２個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物（Ａ１）、芳香環を有するオキセタン化合物（Ａ２）をそれぞれ単独で用いてもよいし、併用してもよいが、併用することがより好ましい。併用する場合には、（Ａ１）／（Ａ２）＝２０〜８０／８０〜２０（重量比）であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがより好ましい。
As the oxetane compound (A), the oxetane compound (A1) having two or more oxetane rings can form an adhesive layer that is denser and richer in cohesion than a monofunctional compound. This is preferable in terms of improving the punching processability. Furthermore, as the oxetane compound (A), an oxetane compound (A1) having two or more oxetane rings is more preferable because it has less influence of reaction inhibition due to humidity during photocuring than a monofunctional compound.
Moreover, even if it is monofunctional, the oxetane compound (A2) having an aromatic ring is preferable in terms of improving adhesive force and punching workability as compared with those having no aromatic ring. Although the reason is not clear, since it has an aromatic ring, the oxetane compound (A2) is highly compatible with the epoxy compound (B) having an aromatic ring described later, and as a result, the adhesive layer has a high cohesive force. Is considered to be able to form.
As the oxetane compound (A), an oxetane compound (A1) having two or more oxetane rings and an oxetane compound (A2) having an aromatic ring may be used alone or in combination. It is more preferable. When using together, it is preferable that it is (A1) / (A2) = 20-80 / 80-20 (weight ratio), and it is more preferable that it is 40 / 60-60 / 40.
オキセタン化合物（Ａ）はオキセタン基以外の光硬化性官能基を有していてもよい。オキセタン基以外の光硬化性官能基としてはエポキシ基やビニル基などが挙げられる。 The oxetane compound (A) may have a photocurable functional group other than the oxetane group. Examples of the photocurable functional group other than the oxetane group include an epoxy group and a vinyl group.
芳香環を有するエポキシ化合物（Ｂ）について説明する。
芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）としては、フェノール性またはアルコール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテルやカルボン酸を有する芳香族化合物のグリシジルエステルなどが挙げられる。
芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量は、１００〜１０００（ｇ／ｅｑ）であり、１０５〜５００（ｇ／ｅｑ）であることが好ましく、１１０〜３００（ｇ／ｅｑ）であることがより好ましい。
エポキシ当量が１００（ｇ／ｅｑ）より小さいと反応性が高すぎて接着剤の経時安定性に欠けてしまう。また、エポキシ当量が１０００ｇ／ｅｑより大きいと反応性が劣るので、接着力が発現できない。
The epoxy compound (B) having an aromatic ring will be described.
Examples of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups include glycidyl ethers of aromatic compounds having phenolic or alcoholic hydroxyl groups, and glycidyl esters of aromatic compounds having carboxylic acids.
The epoxy equivalent of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups is 100 to 1000 (g / eq), preferably 105 to 500 (g / eq), and 110 to 300 ( g / eq) is more preferable.
If the epoxy equivalent is less than 100 (g / eq), the reactivity is too high and the adhesive is not stable over time. Moreover, since reactivity is inferior when an epoxy equivalent is larger than 1000 g / eq, adhesive force cannot be expressed.
具体的には芳香環を１個有するエポキシ化合物として、レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の２個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル、フェニルジメタノールやフェニルジエタノール、フェニルジブタノール等のアルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のグリシジルエーテル、フタル酸、トリメリット酸等の２個以上のカルボン酸を有する芳香族化合物のグリシジルエステル等がある。 Specifically, as an epoxy compound having one aromatic ring, glycidyl ether of an aromatic compound having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone or catechol, alcohol such as phenyldimethanol, phenyldiethanol or phenyldibutanol Examples include glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more carboxylic acids such as glycidyl ether, phthalic acid and trimellitic acid of aromatic compounds having two or more functional hydroxyl groups.
芳香環を２個以上有するエポキシ化合物としは、ビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）やビフェニル型フェノールのグリシジルエーテルやノボラック型エポキシ化合物等が挙げられ、ビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）が好ましい。
ビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）としては、式（１）〜（５）に示すようにビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＭ、ビスフェノールＰ等のビスフェノール化合物のジグリシジルエーテルが挙げられる。
Examples of the epoxy compound having two or more aromatic rings include bisphenol type epoxy compound (B1), glycidyl ether of biphenyl type phenol and novolac type epoxy compound, and bisphenol type epoxy compound (B1) is preferable.
Examples of the bisphenol type epoxy compound (B1) include diglycidyl ethers of bisphenol compounds such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, bisphenol M, and bisphenol P as shown in the formulas (1) to (5).
これらビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）の中でも、工業的に入手しやすい点からビスフェノールＡ型エポキシ化合物又はビスフェノールＦ型エポキシ化合物が好ましい。更に、加工性が良好であること及び粘度が低い点から、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物（Ｂ２）がより好ましい。 Among these bisphenol type epoxy compounds (B1), bisphenol A type epoxy compounds or bisphenol F type epoxy compounds are preferred from the viewpoint of industrial availability. Furthermore, the bisphenol F type epoxy compound (B2) is more preferable from the viewpoint of good processability and low viscosity.
なお、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）の粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上のものが多く、ビスフェノール型エポキシ化合物（Ｂ１）の粘度は５０００ｍＰａ・ｓ以上のものが多く、固形のものが多い。 The viscosity of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups is often 200 mPa · s or more, and the viscosity of the bisphenol type epoxy compound (B1) is often 5000 mPa · s or more. Many are solid.
本発明における光硬化性接着剤は、前記オキセタン化合物（Ａ）及び前記エポキシ化合物（Ｂ）以外のカチオン重合性成分を５０重量％以下の範囲で含み得る。
（Ａ）及び（Ｂ）以外のカチオン重合性成分としては、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を含むことが好ましい。脂環式エポキシ化合物（Ｃ）とは脂環構造に直接エポキシ基が結合している脂環式エポキシ基を有する化合物である。脂環式エポキシ化合物（Ｃ）としては、粘度が１５０〜２０００ｍＰａ・ｓのものが好ましく、１７０〜１０００ｍＰａ・ｓのものが好ましい。このような脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を用いることによって、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）に起因する接着剤の高粘度化を抑制し、薄膜塗工性を改良しつつ、光硬化性を維持するとともに、接着力や加工性を維持することができる。
The photocurable adhesive in the present invention may contain a cationic polymerizable component other than the oxetane compound (A) and the epoxy compound (B) in a range of 50% by weight or less.
As a cationically polymerizable component other than (A) and (B), an alicyclic epoxy compound (C) is preferably included. The alicyclic epoxy compound (C) is a compound having an alicyclic epoxy group in which an epoxy group is directly bonded to the alicyclic structure. The alicyclic epoxy compound (C) preferably has a viscosity of 150 to 2000 mPa · s, more preferably 170 to 1000 mPa · s. By using such an alicyclic epoxy compound (C), the increase in viscosity of the adhesive caused by the aromatic compound and the epoxy compound (B) having two or more epoxy groups is suppressed, and thin film coatability is improved. While improving, while maintaining photocurability, adhesive force and workability can be maintained.
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）としては、例えば、
１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２：８，９ジエポキシリモネン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペートなどが挙げられる。
本発明における光硬化性接着剤は、これらの材料を適宜組み合わせて使うことができる。
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）としては、２個以上の脂環式エポキシ基を有することが好ましい。２個以上の脂環式エポキシ基を有することで光硬化性が更に向上し、接着力が良好になる。
As the alicyclic epoxy compound (C), for example,
1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 1,2: 8,9 diepoxy limonene, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5 , 5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate and the like.
The photocurable adhesive in the present invention can be used by appropriately combining these materials.
The alicyclic epoxy compound (C) preferably has two or more alicyclic epoxy groups. By having two or more alicyclic epoxy groups, photocurability is further improved and adhesion is improved.
本発明における光硬化性接着剤は、カチオン重合性成分１００重量％中に、前記オキセタン化合物（Ａ）を４０〜９０重量％、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）を１０〜６０重量％、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を０〜５０重量％含み、（Ａ）：４０〜８９重量％、（Ｂ）：１０〜５９重量％、（Ｃ）：１〜５０重量であることが好ましく、（Ａ）：４０〜７０重量％、（Ｂ）：２０〜５０重量％、（Ｃ）：１０〜４０重量％
であることがより好ましい。
The photocurable adhesive in the present invention comprises 40 to 90% by weight of the oxetane compound (A) in 100% by weight of the cationic polymerizable component, an epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups. 10 to 60% by weight, containing 0 to 50% by weight of the alicyclic epoxy compound (C), (A): 40 to 89% by weight, (B): 10 to 59% by weight, (C): 1 to 50% by weight (A): 40 to 70% by weight, (B): 20 to 50% by weight, (C): 10 to 40% by weight
It is more preferable that
オキセタン化合物（Ａ）が９０重量％よりも多いと、接着力を確保できなくなってしまう。一方、オキセタン化合物（Ａ）が４０％より少ないと、光硬化性接着剤が高粘度となり、薄膜塗工性が確保できない。 When the amount of the oxetane compound (A) is more than 90% by weight, the adhesive force cannot be secured. On the other hand, when the oxetane compound (A) is less than 40%, the photocurable adhesive has a high viscosity and the thin film coatability cannot be ensured.
芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）が１０重量％より少ないと接着力が確保できなくなり、６０重量％より多くなると接着剤が著しく高粘度となり、薄膜塗工性を確保できない。 When the amount of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups is less than 10% by weight, the adhesive strength cannot be secured, and when it exceeds 60% by weight, the adhesive has a remarkably high viscosity and ensures thin film coatability. Can not.
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）が、５０重量％より多いと接着剤が高粘度となり、薄膜塗工性を確保できなくなる場合や、接着力が確保できなくなる場合がある。 When the amount of the alicyclic epoxy compound (C) is more than 50% by weight, the adhesive has a high viscosity, and the thin film coatability may not be ensured or the adhesive force may not be ensured.
本発明における光硬化性接着剤は、光カチオン重合開始剤（Ｅ）を含む。
光カチオン重合開始剤（Ｅ）としては、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック製）、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ製）、などのスルホニウム塩やＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬製）、Ｒｐ−２０７４（ローディア・ジャパン製）等のヨードニウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
光カチオン重合開始剤（Ｅ）の配合割合は、カチオン重合性成分、即ち、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を用いない場合には、オキセタン化合物（Ａ）と芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）との合計１００重量部に対して、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を用いる場合には、オキセタン化合物（Ａ）と芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）及び脂環式エポキシ化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．５〜２０重量部であり、０．５〜１０重量部であることが好ましい。
The photocurable adhesive in the present invention contains a photocationic polymerization initiator (E).
Examples of the cationic photopolymerization initiator (E) include sulfonium salts such as UVACURE1590 (manufactured by Daicel Cytec) and CPI-110P (manufactured by San Apro), IRGACURE250 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and WPI-113 (manufactured by Wako Pure) Iodonium salts such as Rp-2074 (made by Rhodia Japan) and the like, but are not limited thereto.
The proportion of the cationic photopolymerization initiator (E) is such that the cationically polymerizable component, that is, the alicyclic epoxy compound (C) is not used, the oxetane compound (A), the aromatic ring and two or more epoxy groups. When the alicyclic epoxy compound (C) is used with respect to a total of 100 parts by weight of the epoxy compound (B) having an oxetane, the epoxy compound having an oxetane compound (A), an aromatic ring and two or more epoxy groups It is 0.5-20 weight part with respect to a total of 100 weight part of (B) and an alicyclic epoxy compound (C), and it is preferable that it is 0.5-10 weight part.
更に、本発明においては上記光カチオン重合開始剤（Ｅ）の性能を向上させるために、光増感剤（Ｆ）を併用しても良い。光増感剤としては、アントラセン系やベンゾフェノン系、チオキサントン系やペリレン、フェノチアジン、ローズベンガル等が挙げられる。 Furthermore, in this invention, in order to improve the performance of the said photocationic polymerization initiator (E), you may use a photosensitizer (F) together. Examples of the photosensitizer include anthracene series, benzophenone series, thioxanthone series, perylene, phenothiazine, and rose bengal.
本発明における光硬化性接着剤は、更に酸化防止剤、光安定剤（Ｇ）を含んでも良い。
酸化防止剤、光安定剤（Ｇ）を含むことによって、光硬化後の接着剤層の経時での着色を抑制することができる。
酸化防止剤、光安定剤（Ｇ）としては、例えば、アデカスタブＡＯ‐５０、アデカスタブＡＯ‐８０（旭電化工業製）、などのフェノール系酸化防止剤や、ＩＲＧＡＮＯＸ‐ＰＳ‐８００ＦＤ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製）、などのイオウ系酸化防止剤、ＴＩＮＵＢＩＮ６２２ＬＤ、ＴＩＮＵＢＩＮ１４４、ＴＩＮＵＢＩＮ７６５等のヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
酸化防止剤、光安定剤（Ｇ）の配合割合は、カチオン重合性成分１００重量部に対して、０〜５重量部であり、０．０１〜３重量部であることが好ましい。
The photocurable adhesive in the present invention may further contain an antioxidant and a light stabilizer (G).
By containing an antioxidant and a light stabilizer (G), coloring of the adhesive layer after photocuring with time can be suppressed.
Examples of the antioxidant and light stabilizer (G) include phenolic antioxidants such as ADK STAB AO-50 and ADK STAB AO-80 (Asahi Denka Kogyo), IRGANOX-PS-800FD (Ciba Specialty Chemical antioxidants), hindered amine light stabilizers such as TINUBIN 622LD, TINUBIN 144, TINUBIN 765, and the like, but are not limited thereto.
The blending ratio of the antioxidant and the light stabilizer (G) is 0 to 5 parts by weight and preferably 0.01 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cationic polymerizable component.
光硬化性接着剤は、上記カチオン重合性成分及び酸化防止剤、光安定剤、重合開始剤に加え、オキセタン基およびエポキシ基以外の脂環式エーテル構造やビニルエーテル等のカチオン重合性光硬化性化合物やアクリル系モノマーやアクリル系オリゴマー、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のラジカル重合性光硬化性化合物、重合禁止剤、重合開始助剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、消泡剤、可塑剤等の各種の公知の添加剤を、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内で含むことができる。 The photocurable adhesive is a cationic polymerizable photocurable compound such as an alicyclic ether structure other than the oxetane group and the epoxy group, and vinyl ether, in addition to the cationic polymerizable component, the antioxidant, the light stabilizer, and the polymerization initiator. Radical polymerizable photocurable compounds such as acrylic monomers, acrylic oligomers, urethane acrylates, epoxy acrylates, polymerization inhibitors, polymerization initiation aids, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants, antifoaming agents, plasticizers, etc. These various known additives can be included within a range that does not impair the effects of the present invention, if necessary.
本発明における光硬化性接着剤は、実質的に有機溶剤を含まず粘度は１〜１５０ｍＰａ・ｓであることが重要であり、好ましくは１０〜１３０ｍＰａ・ｓであり、２０〜１００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が１５０ｍＰａ・ｓより高いと保護フィルムに塗工した場合、０．１〜６μｍの薄膜塗工ができず、透過率等の光学的特性が悪化してしまう。一方、粘度が１ｍＰａ・ｓより低いと接着剤層の膜厚制御が困難になる。 It is important that the photocurable adhesive in the present invention contains substantially no organic solvent and has a viscosity of 1 to 150 mPa · s, preferably 10 to 130 mPa · s, and 20 to 100 mPa · s. It is more preferable. When the viscosity is higher than 150 mPa · s, a thin film having a thickness of 0.1 to 6 μm cannot be applied to the protective film, and optical characteristics such as transmittance are deteriorated. On the other hand, when the viscosity is lower than 1 mPa · s, it is difficult to control the thickness of the adhesive layer.
なお、前記の光硬化性接着剤の粘度は、以下のようにして求められる値である。 光硬化性接着剤１．２ｍｌを測定用試料とし、Ｅ型粘度計を用いて、回転速度１００〜０．５ｒｐｍ、２５℃で測定した。 In addition, the viscosity of the said photocurable adhesive is a value calculated | required as follows. 1.2 ml of photocurable adhesive was used as a measurement sample, and measurement was performed using an E-type viscometer at a rotation speed of 100 to 0.5 rpm and 25 ° C.
本発明の光硬化性接着剤は、実質的に有機溶剤を含まない。有機溶剤を全く含まないほうが好ましいが、光重合開始剤はカチオン重合性成分に難溶性のことが多い。そのため光重合開始剤を溶解するため少量の有機溶剤は含んでもよい。光硬化性接着剤中の有機溶剤の含有量は５重量％以内である。 The photocurable adhesive of the present invention contains substantially no organic solvent. Although it is preferable that no organic solvent is contained, the photopolymerization initiator is often poorly soluble in the cationic polymerizable component. Therefore, a small amount of an organic solvent may be included to dissolve the photopolymerization initiator. The content of the organic solvent in the photocurable adhesive is within 5% by weight.
光硬化性接着剤を硬化してなる接着層の厚みは０．１〜６μｍが好ましく、０．５〜４μｍがより好ましい。０．１μｍよりも薄くなると接着力が低くなる。６μｍよりも厚くなると光の透過率等の光学特性が悪化する。 0.1-6 micrometers is preferable and, as for the thickness of the contact bonding layer formed by hardening | curing a photocurable adhesive agent, 0.5-4 micrometers is more preferable. When it becomes thinner than 0.1 μm, the adhesive strength is lowered. If it is thicker than 6 μm, optical characteristics such as light transmittance deteriorate.
光硬化性接着剤の塗布方法としては、特に限定されないが、例えばダイコート法、ロールコート法、グラビアコート法、小径グラビアコート法、スピンコート法などが挙げられ、薄膜塗工の点からグラビアコート法が好ましい。更に、グラビアコート法の中でも小径グラビアコート法が好ましい。 The method for applying the photocurable adhesive is not particularly limited, and examples thereof include a die coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a small-diameter gravure coating method, a spin coating method, and the gravure coating method from the viewpoint of thin film coating. Is preferred. Further, among the gravure coating methods, the small diameter gravure coating method is preferable.
本発明の光硬化性接着剤は実質的に有機溶剤を含有していないため、塗工膜厚が硬化後の膜厚になる。
接着層の膜厚を制御する方法として、機械的方法としては、
・グラビア方式：使用する版のセル（凹部）容積を小さくする、
・ダイコート方式:塗工機のヘッド部（接着剤の塗出部）と基材フィルムのギャップを狭くする、
・スピンコート方式：回転数を上げる、
等の方法が挙げられるが、いずれの方式も塗工膜厚と接着剤粘度は密接な関係があり、０．１〜６μｍのような薄膜を得るためには接着剤の粘度が１５０ｍＰａ・ｓ以下である必要がある。接着剤の粘度が１５０ｍＰａ・ｓより高くなるとどのような機械的方法を施しても膜厚は６μｍより厚くなる。
Since the photocurable adhesive of the present invention contains substantially no organic solvent, the coating film thickness becomes the film thickness after curing.
As a method of controlling the film thickness of the adhesive layer, as a mechanical method,
-Gravure method: reduce the volume of the plate cell (concave) used,
・ Die coating method: Narrow the gap between the coating machine head (adhesive coating) and the base film.
・ Spin coating method: Increase the number of revolutions,
In any method, there is a close relationship between the coating film thickness and the adhesive viscosity, and in order to obtain a thin film of 0.1 to 6 μm, the adhesive viscosity is 150 mPa · s or less. Need to be. When the viscosity of the adhesive is higher than 150 mPa · s, the film thickness becomes thicker than 6 μm regardless of any mechanical method.
［偏光子］
本発明の偏光板に用いられるポリビニルアルコール系偏光子について説明する。
偏光子を形成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体などが挙げられるが、耐水性の点から、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましい。ポリビニルアルコールとしては、酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニルアルコールや、酢酸基が残存しない完全ケン化ポリビニルアルコールや、水酸基が変性された変性ポリビニルアルコールなどが挙げられるが、特に限定されるものではない。ポリビニルアルコール系樹脂は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を併用することもできる。
[Polarizer]
The polyvinyl alcohol-type polarizer used for the polarizing plate of this invention is demonstrated.
Examples of the polyvinyl alcohol-based resin that forms the polarizer include polyvinyl alcohol and ethylene / vinyl alcohol copolymer. From the viewpoint of water resistance, an ethylene / vinyl alcohol copolymer is preferable. Examples of polyvinyl alcohol include partially saponified polyvinyl alcohol in which several tens of percent of acetate groups remain, fully saponified polyvinyl alcohol in which acetate groups do not remain, and modified polyvinyl alcohol in which hydroxyl groups have been modified. Is not to be done. A polyvinyl alcohol-type resin can be used individually by 1 type, or can also use 2 or more types together.
上記ポリビニルアルコールの具体例としては、（株）クラレ製のＲＳポリマーであるＲＳ−１１０（ケン化度＝９９％、重合度＝１，０００）、同社製のクラレポバールＬＭ−２０ＳＯ（ケン化度＝４０％、重合度＝２，０００）、日本合成化学工業（株）製のゴーセノールＮＭ−１４（ケン化度＝９９％、重合度＝１．４００）などが挙げられる。ポリビニルアルコールは、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステルの重合体を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られる。 Specific examples of the polyvinyl alcohol include RS-110 (degree of saponification = 99%, degree of polymerization = 1,000) manufactured by Kuraray Co., Ltd., and Kuraray Poval LM-20SO (degree of saponification) manufactured by the same company. = 40%, polymerization degree = 2,000), Gohsenol NM-14 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (degree of saponification = 99%, polymerization degree = 1.400), and the like. Polyvinyl alcohol is obtained, for example, by saponifying a polymer of a fatty acid vinyl ester such as vinyl acetate, vinyl propionate or vinyl pivalate using an alkali catalyst or the like.
上記エチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン化物、すなわち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体をケン化して得られるものであり、酢酸基が数十モル％残存している部分ケン化物から、酢酸基が数モル％しか残存していないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン化物まで含み、特に限定されない。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl acetate, that is, an ethylene-vinyl acetate random copolymer, and has an acetate group of several tens mol%. The remaining saponified product is not particularly limited, and includes a partially saponified product in which only a few mol% of acetic acid groups remain or no acetic acid group remains.
偏光子は、上述のポリビニルアルコール系樹脂をキャスティング成形法等の方法によって、成形することにより得られる。前記偏光子は、ホウ酸等による架橋や、延伸をされたものであってもよい。偏光子の形状としては、特に限定されないが、例えば、フィルム等が挙げられる。なお、本明細書において、「フィルム」の語は、厚みが小さいもの（厚みが１ｍｍ未満のもの）の他、厚手のシート（例えば、厚みが１〜５ｍｍのもの）も含むものとする。偏光子の厚さは、特に限定されないが、例えば、１０〜４０μｍ程度が好ましい。 The polarizer is obtained by molding the polyvinyl alcohol-based resin described above by a casting molding method or the like. The polarizer may be cross-linked or stretched with boric acid or the like. Although it does not specifically limit as a shape of a polarizer, For example, a film etc. are mentioned. In this specification, the term “film” includes not only a sheet having a small thickness (thickness of less than 1 mm) but also a thick sheet (for example, having a thickness of 1 to 5 mm). Although the thickness of a polarizer is not specifically limited, For example, about 10-40 micrometers is preferable.
[保護フィルム]
本発明の偏光板に用いられる保護フィルムについて説明する。
保護フィルムは特に限定されず、具体的には、現在偏光板の保護フィルムとして最も広く用いられているトリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂フィルムや、トリアセチルセルロースよりも透湿度の低い透明樹脂フィルムを用いることができる。
トリアセチルセルロースよりも透湿度の低い保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、シクロオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
[Protective film]
The protective film used for the polarizing plate of this invention is demonstrated.
The protective film is not particularly limited, and specifically, acetylcellulose-based resin films such as triacetylcellulose, which are currently most widely used as protective films for polarizing plates, and transparent resin films having lower moisture permeability than triacetylcellulose. Can be used.
As a material constituting the protective film having a moisture permeability lower than that of triacetyl cellulose, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cycloolefin resins, acrylic resins, polyester resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, vinyl chloride resins, and the like.
シクロオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のα−オレフィンとその共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及び、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびに、それらの水素化物等が挙げられ、ノルボルネン系樹脂が好ましい。ノルボルネン系樹脂フィルムは、特開２００５−１６４６３２号公報、特開２００６−２０１７３６号公報、特開２００８−２３３２７９号公報等に記載された公知の方法により得ることができる。 The cycloolefin-based resin is a general term for resins that are polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, cyclic olefins and α-olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers), And the graft polymer which modified these with unsaturated carboxylic acid or its derivative (s), those hydrides, etc. are mentioned, A norbornene-type resin is preferable. The norbornene resin film can be obtained by a known method described in JP-A No. 2005-164632, JP-A No. 2006-201736, JP-A No. 2008-233279, and the like.
シクロオレフィン系樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオノア」、ＪＳＲ株式会社製の商品名「アートン」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の商品名「ＡＰＥＬ」が挙げられる。 Various products are commercially available as cycloolefin resins. Specific examples include the product name “ZEONOR” manufactured by ZEON CORPORATION, the product name “ARTON” manufactured by JSR Corporation, the product name “TOPAS” manufactured by TICONA, and the product name “APEL” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Can be mentioned.
アクリル系樹脂は、ポリメチルメタクリレートをはじめ、メチルメタクリレートやブチルメタクリレート等のアルキルエステル類の（メタ）アクリレートを主成分とする樹脂（＝共重合体）である。場合によっては、他の樹脂とブレンドされて、フィルム化される。
アクリル系フィルムは、特開２００２−３６１７１２号公報等に記載された公知の方法により得ることができる。
アクリル系フィルムは、種々の製品が市販されている。具体例としては、三菱レイヨン社製の商品名「アクリプレン」や、カネカ社製の商品名「サンデュレン」が挙げられる。
The acrylic resin is a resin (= copolymer) mainly composed of (meth) acrylate of alkyl esters such as methyl methacrylate and butyl methacrylate as well as polymethyl methacrylate. In some cases, it is blended with another resin to form a film.
The acrylic film can be obtained by a known method described in JP-A No. 2002-361712.
Various products are commercially available for the acrylic film. Specific examples include the product name “Acryprene” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and the product name “Sanduren” manufactured by Kaneka Corporation.
本発明の偏光板に使用される保護フィルムは、（１）、（５）の両面とも同一組成であっても異なっていても良い。例えば、（１）にシクロオレフィン系樹脂フィルムを使用し、（５）に、アクリル系樹脂フィルムを使用しても何ら差し支えは無い。 The protective film used for the polarizing plate of the present invention may be the same or different on both sides of (1) and (5). For example, a cycloolefin resin film can be used for (1) and an acrylic resin film can be used for (5).
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性等の点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。透明保護フィルムは、５〜１５０μｍの場合に特に好適である。
なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる保護フィルムを用いてもよい。
Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 1-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and a handleability, and thin-layer property. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable. The transparent protective film is particularly suitable when the thickness is 5 to 150 μm.
In addition, when providing a protective film in the both sides of a polarizer, the protective film which consists of the same polymer material may be used by the front and back, and the protective film which consists of a different polymer material etc. may be used.
本発明の偏光板は、以下のようにして得ることができる。
（Ｉ）第１の保護フィルム（１）の一方の面に、光硬化性接着剤を塗工し、第１の硬化性接着剤層（２’）を形成し、
第２の保護フィルム（５）の一方の面に、光硬化性接着剤を塗工し、第２の硬化性接着剤層（４’）を形成し、
次いで、ポリビニルアルコール系偏光子（３）の各面に、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を、同時に／または順番に重ね合わせた後、活性エネルギー線を照射し、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を硬化することによって製造する方法。
（II）ポリビニルアルコール系偏光子（３）の一方の面に、光硬化性接着剤を塗工し、第１の硬化性接着剤層（２’）を形成し、形成された第１の硬化性接着剤層（２’）の表面を第１の保護フィルム（１）で覆い、次いでポリビニルアルコール系偏光子（３）の他方の面に、光硬化性接着剤を塗工し、第２の硬化性接着剤層（４’）を形成し、形成された第２の硬化性接着剤層（４’）の表面を第２の保護フィルム（２）で覆い、活性エネルギー線を照射し、第１の硬化性接着剤層（２’）及び第２の硬化性接着剤層（４’）を硬化することによって製造する方法。
（III）第１の保護フィルム（１）とポリビニルアルコール系偏光子（３）を重ねた端部および、ポリビニルアルコール系偏光子（３）の第１の保護フィルム（１）がない面に重ねた第２の保護フィルム（５）の端部に接着剤をたらした後、ロールの間を通過させ各層間に接着剤を広げる。次に活性エネルギー線を照射し、接着剤を硬化させることによって製造する方法。
The polarizing plate of the present invention can be obtained as follows.
(I) A photocurable adhesive is applied to one surface of the first protective film (1) to form a first curable adhesive layer (2 ′),
On one surface of the second protective film (5), a photocurable adhesive is applied to form a second curable adhesive layer (4 ′),
Next, the first curable adhesive layer (2 ′) and the second curable adhesive layer (4 ′) were simultaneously and / or sequentially overlapped on each surface of the polyvinyl alcohol polarizer (3). Then, the method of manufacturing by irradiating an active energy ray and hardening | curing a 1st curable adhesive layer (2 ') and a 2nd curable adhesive layer (4').
(II) A photocurable adhesive is applied to one surface of the polyvinyl alcohol-based polarizer (3) to form a first curable adhesive layer (2 ′), and the first curing formed The surface of the adhesive adhesive layer (2 ′) is covered with the first protective film (1), and then the other surface of the polyvinyl alcohol polarizer (3) is coated with a photocurable adhesive, A curable adhesive layer (4 ′) is formed, the surface of the formed second curable adhesive layer (4 ′) is covered with a second protective film (2), irradiated with active energy rays, A method for producing a curable adhesive layer (2 ') and a second curable adhesive layer (4') by curing.
(III) The first protective film (1) and the end portion where the polyvinyl alcohol-based polarizer (3) was overlapped, and the surface where the first protective film (1) of the polyvinyl alcohol-based polarizer (3) was not overlapped. After putting the adhesive on the end of the second protective film (5), the adhesive is spread between the layers by passing between the rolls. Next, the manufacturing method is performed by irradiating active energy rays and curing the adhesive.
偏光板の製造方法（Ｉ）について、図２に基づいて、工程ごとに説明する。
［工程（ａ）］
工程（ａ）は、図２の（ａ）に示されるように、保護フィルム（１）及び（５）のそれぞれ片面に、接着剤層形成用の光硬化性接着剤を塗布し、必要に応じて乾燥等を行って、硬化性接着剤層（２’）、（４’）を具備する積層体（１’）、（５’）を得る工程である。
The manufacturing method (I) of a polarizing plate is demonstrated for every process based on FIG.
[Step (a)]
In step (a), as shown in FIG. 2 (a), a photocurable adhesive for forming an adhesive layer is applied to one side of each of the protective films (1) and (5). And drying, etc. to obtain laminates (1 ′) and (5 ′) having curable adhesive layers (2 ′) and (4 ′).
［工程（ｂ）］
工程（ｂ）は、図２の（ｂ）に示されるように、ポリビニルアルコール系偏光子（３）の一方の面（図では上面）に、保護フィルム（１）と硬化性接着剤層（２’）とを具備する積層体（１’）を、
ポリビニルアルコール系偏光子（３）の他方の面（図では下面）に、保護フィルム（５）と硬化性接着剤層（４’）とを具備する積層体（５’）を、それぞれ重ね合わせる工程である。
[Step (b)]
In step (b), as shown in FIG. 2 (b), the protective film (1) and the curable adhesive layer (2) are formed on one surface (upper surface in the figure) of the polyvinyl alcohol polarizer (3). A laminate (1 ') comprising:
A step of superimposing a laminate (5 ′) comprising a protective film (5) and a curable adhesive layer (4 ′) on the other surface (lower surface in the figure) of the polyvinyl alcohol polarizer (3). It is.
［工程（ｃ）］
工程（ｃ）は、図２の（ｃ）に示されるように、活性エネルギー線（６）を照射することにより、保護フィルム（１）、（５）とポリビニルアルコール系偏光子（３）とに挟まれた硬化性接着剤層（２’）、（４’）を硬化させ、接着剤層（２），（４）を形成させる工程である。
図では、保護フィルム（５）の側から活性エネルギー線（６）を照射する場合を示すが、保護フィルム（１）の側から活性エネルギー線（６）を照射してもよいし、両側から同時に、または順次活性エネルギー線（６）を照射してもよい。
活性エネルギー線の照射量は、特に限定されるものではないが、波長２００〜４５０ｎｍ、照度１〜５００ｍＷ／ｃｍ2の光を、照射量が１０〜１０００ｍＪ／ｃｍ2となるように照射して露光することが好ましい。照射する活性エネルギー線の種類としては、可視光、紫外線、赤外線、Ｘ線、α線、β線、γ線等を用いることができるが、特に紫外線が好ましい。光の照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマランプ等を用いることが好ましい。
活性エネルギー線（６）照射後、室温で１週間程度エージングすることもできる。
工程（ｃ）を経ることにより、硬化性接着剤層（２’）、（４’）を硬化させて接着剤層（２），（４）とし、偏光子（３）と保護フィルム（１）及び（５）とが接着剤層（２），（４）を介して接着されてなる偏光板が完成する（図１、図２中の（ｄ）参照）。
[Step (c)]
In the step (c), as shown in FIG. 2 (c), the active energy rays (6) are irradiated to the protective films (1) and (5) and the polyvinyl alcohol polarizer (3). This is a step of curing the sandwiched curable adhesive layers (2 ′) and (4 ′) to form adhesive layers (2) and (4).
Although the figure shows the case where the active energy ray (6) is irradiated from the protective film (5) side, the active energy ray (6) may be irradiated from the protective film (1) side or simultaneously from both sides. Alternatively, the active energy ray (6) may be sequentially irradiated.
The irradiation amount of the active energy ray is not particularly limited, but exposure is performed by irradiating light having a wavelength of 200 to 450 nm and an illuminance of 1 to 500 mW / cm 2 so that the irradiation amount is 10 to 1000 mJ / cm 2. It is preferable to do. Visible light, ultraviolet rays, infrared rays, X-rays, α rays, β rays, γ rays and the like can be used as the type of active energy rays to be irradiated, and ultraviolet rays are particularly preferable. As the light irradiation device, for example, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer lamp, or the like is preferably used.
After irradiation with the active energy ray (6), it can be aged at room temperature for about one week.
Through the step (c), the curable adhesive layers (2 ′) and (4 ′) are cured to form adhesive layers (2) and (4), and the polarizer (3) and the protective film (1). And (5) are bonded through the adhesive layers (2) and (4) to complete a polarizing plate (see (d) in FIGS. 1 and 2).
［ポリビニルアルコール系偏光子］の製造例
ホウ酸２０重量部、ヨウ素０．２重量部、ヨウ化カリウム０．５重量部を水４８０重量部に溶解させて染色液を調整した。この染色液にＰＶＡフィルム（ビニロンフィルム＃４０、アイセロ社製）を、３０秒浸漬した後、フィルムを一方向に２倍に延伸し、乾燥させて、膜厚３０μｍのＰＶＡ偏光子を得た。
Production Example of [Polyvinyl Alcohol Polarizer] A dyeing solution was prepared by dissolving 20 parts by weight of boric acid, 0.2 parts by weight of iodine, and 0.5 parts by weight of potassium iodide in 480 parts by weight of water. A PVA film (Vinylon film # 40, manufactured by Aicello) was immersed in this dyeing solution for 30 seconds, and then the film was stretched twice in one direction and dried to obtain a PVA polarizer having a thickness of 30 μm.
［実施例１］
表１に示す組成にて光硬化性接着剤を得、後述する方法に従い、粘度、及び薄膜塗工性を評価した。
保護フィルム（１）として、三菱レイヨン（株）製の紫外線吸収剤を含有するアクリルフィルム：ＨＢＤ−００２（５０μｍ）を用い、保護フィルム（５）として、富士フィルム（株）製の紫外線吸収剤を含有しないトリアセチルセルロース系フィルム：商品名「フジタック」：８０μｍ」を使用し、それぞれその表面に６０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の放電量でコロナ処理を行い、表面処理後１時間以内に、表１に示す光硬化性接着剤を、ワイヤーバーコーターを用いて塗工し、硬化性接着剤層（２’）、（４’）を形成し、前記硬化性接着剤層（２’）と（４’）との間に上記のＰＶＡ偏光子を挟み、保護フィルム（１）／硬化性接着剤層（２’）／ＰＶＡ系偏光子／硬化性接着剤層（４’）／保護フィルム（５）からなる積層体を得た。
保護フィルム（１）がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープで固定し、ブリキ板に固定した。
ＵＶ照射装置（東芝社製 高圧水銀灯）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を保護フィルム（５）側から照射して、偏光板を作製した。
なお、各接着剤層の厚みが、３μｍとなるように適宜バーコーターを選択した。
[Example 1]
A photocurable adhesive was obtained with the composition shown in Table 1, and the viscosity and thin film coatability were evaluated according to the methods described below.
As the protective film (1), an acrylic film containing an ultraviolet absorber manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd .: HBD-002 (50 μm) is used, and as the protective film (5), an ultraviolet absorber manufactured by Fuji Film Co., Ltd. is used. Uncontained triacetyl cellulose film: trade name “Fujitac”: 80 μm, and each surface was corona treated with a discharge amount of 60 W · min / m 2. The photocurable adhesive shown is applied using a wire bar coater to form curable adhesive layers (2 ′) and (4 ′), and the curable adhesive layers (2 ′) and (4 ′ ) And the protective film (1) / curable adhesive layer (2 ′) / PVA polarizer / curable adhesive layer (4 ′) / protective film (5) The resulting laminate was obtained.
Four sides of this laminate were fixed with cellophane tape so that the protective film (1) was in contact with the tin plate, and was fixed to the tin plate.
A polarizing plate was produced by irradiating ultraviolet rays having a maximum illuminance of 500 mW / cm 2 and an integrated light amount of 800 mJ / cm 2 from the protective film (5) side with a UV irradiation apparatus (high pressure mercury lamp manufactured by Toshiba Corporation).
A bar coater was appropriately selected so that each adhesive layer had a thickness of 3 μm.
［実施例２〜２８、比較例１〜１１］
保護フィルム（１）および接着剤組成を表１，２，３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作製し、後述する方法に従って、その性能を評価した。
[Examples 2-28, Comparative Examples 1-11]
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the protective film (1) and the adhesive composition were changed as shown in Tables 1, 2, and 3, and the performance was evaluated according to the method described later.
＜粘度＞
各光硬化性接着剤１．２ｍｌを測定用試料とし、Ｅ型粘度計を用いて、回転速度１００〜０．５ｒｐｍ、２５℃で測定した。
<Viscosity>
1.2 ml of each photocurable adhesive was used as a measurement sample, and measurement was performed using an E-type viscometer at a rotation speed of 100 to 0.5 rpm and 25 ° C.
＜薄膜塗工性＞
光硬化性接着剤を小径グラビアコーター（版：５５０線／インチ、ピラミッド型彫刻版）を用いて５０μｍポリエステルフィルムに塗工した後、ＵＶ照射装置（東芝社製 高圧水銀灯）で最大照度５００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し接着剤を硬化させた。膜厚計を用いて接着剤層の膜厚を測定し以下に示す基準で評価した。
２μｍ未満：◎
２μｍ以上〜４μｍ未満：○
４μｍ以上〜６μｍ未満：△
６μｍ以上：×
<Thin film coatability>
A photocurable adhesive is applied to a 50 μm polyester film using a small-diameter gravure coater (plate: 550 lines / inch, pyramid-type engraving plate), and then the maximum illumination is 500 mW / cm with a UV irradiation device (high pressure mercury lamp manufactured by Toshiba Corporation) 2. The adhesive was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an integrated light amount of 800 mJ / cm 2 . The film thickness of the adhesive layer was measured using a film thickness meter and evaluated according to the following criteria.
<2 μm: ◎
2 μm or more and less than 4 μm: ○
4 μm or more to less than 6 μm: Δ
6 μm or more: ×
＜剥離強度＞
接着力は、ＪＩＳ Ｋ６ ８５４−４ 接着剤−剥離接着強さ試験方法−第４部：浮動ローラー法に準拠して測定した。
即ち、得られた偏光板を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断してサンプルとした。サンプルを両面粘着テープ（東洋インキ製造株式会社製ＤＦ８７１２Ｓ）により金属板上に貼り付けた。サンプル（偏光板）には、保護フィルム（１）と偏光子の間に予め剥離のキッカケを設けておき、２３℃、５０％ＲＨ環境下で、ピール速度：３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。表中の接着力は、
剥離不可：◎
１０（Ｎ／２５ｍｍ）以上〜２０（Ｎ／２５ｍｍ）未満：○
５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上〜１０（Ｎ／２５ｍｍ）未満：△
５．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満：×
<Peel strength>
The adhesive strength was measured in accordance with JIS K6 854-4 Adhesive-Peel Adhesion Strength Test Method-Part 4: Floating Roller Method.
That is, the obtained polarizing plate was cut into a size of 25 mm × 150 mm using a cutter to obtain a sample. The sample was affixed on the metal plate with a double-sided adhesive tape (DF8712S manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.). The sample (polarizing plate) was preliminarily provided with peeling between the protective film (1) and the polarizer, and measurement was performed at a peel rate of 300 mm / min in an environment of 23 ° C. and 50% RH. The adhesive strength in the table is
Unpeelable: ◎
10 (N / 25 mm) or more to less than 20 (N / 25 mm): ○
5.0 (N / 25 mm) or more and less than 10 (N / 25 mm): Δ
Less than 5.0 (N / 25mm): ×
＜打ち抜き加工性＞
ダンベル社製の１００ｍｍ×１００ｍｍの刃を用い、作製した偏光板を保護フィルム（１）側から打ち抜いた。
打ち抜いた偏光板の、周辺の剥離距離を定規で測定した。
０ｍｍ：◎
１ｍｍ以下：○
１〜３ｍｍ：△
３ｍｍ以上：×
<Punching workability>
The produced polarizing plate was punched out from the protective film (1) side using a 100 mm × 100 mm blade manufactured by Dumbbell.
The peripheral peeling distance of the punched polarizing plate was measured with a ruler.
0mm: ◎
1 mm or less: ○
1-3mm: △
3 mm or more: ×
＜湿熱耐性＞
得られた偏光板を、５０ｍｍ×４０ｍｍのサイズに切断し、６０℃−９０％ＲＨで１０００時間暴露した。暴露後偏光板の端部の剥がれの有無を目視評価した。
剥がれ無し：○
剥がれあり:×
<Humidity heat resistance>
The obtained polarizing plate was cut into a size of 50 mm × 40 mm and exposed at 60 ° C.-90% RH for 1000 hours. After exposure, the presence or absence of peeling at the end of the polarizing plate was visually evaluated.
No peeling: ○
There is peeling: ×
表１，２に示すように、いずれの実施例でも、粘度が１５０ｍＰａ・ｓであり薄膜塗工性に優れ、接着力、打ち抜き加工性、湿熱耐性に優れた偏光板を形成することができた。
As shown in Tables 1 and 2, in any of the examples, a polarizing plate having a viscosity of 150 mPa · s, excellent thin film coating property, and excellent adhesive strength, punching workability, and wet heat resistance could be formed. .
実施例１〜５は、オキセタン化合物（Ａ）と、芳香環及び２個以上のエポキシ基を有する化合物（Ｂ）としてビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とからなる同一の接着剤を用いて、保護フィルム（１）が異なる偏光板を作成した場合である。保護フィルムの種類に関係なく、いずれの性能も良好であった。
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を併用した実施例１６〜２０の場合も、実施例１〜５と同様に保護フィルムの種類に関係なく、いずれの性能も良好であった。
なお、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を併用する実施例１６〜２０は、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を併用しない実施例１〜５に比して接着剤が低粘度になり、薄膜塗工性が向上する。
In Examples 1 to 5, a protective film (1) was prepared using the same adhesive composed of an oxetane compound (A) and a bisphenol F type epoxy resin as a compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups. ) Are different polarizing plates. Regardless of the type of protective film, all the performances were good.
In Examples 16 to 20 in which the alicyclic epoxy compound (C) was used in combination, the same performance as in Examples 1 to 5 was obtained regardless of the type of the protective film.
In addition, Examples 16-20 which use an alicyclic epoxy compound (C) together use an adhesive agent as a low viscosity compared with Examples 1-5 which do not use an alicyclic epoxy compound (C) together. Workability is improved.
実施例１、６、７は、オキセタン化合物（Ａ）の種類を変えた場合である。２官能のオキセタン化合物を用いる実施例１は、単官能のオキセタン化合物を用いる実施例６に比して、接着力、打抜き加工性の点でより優れる。
また、単官能であっても芳香環を有するオキセタン化合物を用いる実施例７は、芳香環を有しない単官能のオキセタン化合物を用いる実施例６に比して、接着力、打抜き加工性の点でより優れる。
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を併用した実施例１６、２１、２２の場合も、実施例１、６、７の場合と同様に、２官能のオキセタン化合物を用いる実施例１６、単官能であっても芳香環を有するオキセタン化合物を用いる実施例２２は、芳香環を有しない単官能のオキセタン化合物を用いる実施例２１に比して、接着力、打抜き加工性の点でより優れる。
なお、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を併用する実施例１６、２１，２２は、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を併用しない実施例１、６、７に比して接着剤が低粘度になり、薄膜塗工性が向上する。
Examples 1, 6, and 7 are cases in which the type of the oxetane compound (A) was changed. Example 1 using a bifunctional oxetane compound is superior to Example 6 using a monofunctional oxetane compound in terms of adhesive strength and punching workability.
Moreover, Example 7 using an oxetane compound having an aromatic ring even if it is monofunctional is more advantageous in adhesive strength and punching workability than Example 6 using a monofunctional oxetane compound having no aromatic ring. Better.
In the case of Examples 16, 21, and 22 in which the alicyclic epoxy compound (C) was used in combination, as in Examples 1, 6, and 7, Example 16 using a bifunctional oxetane compound was monofunctional. However, Example 22 using an oxetane compound having an aromatic ring is more excellent in terms of adhesive strength and punching workability than Example 21 using a monofunctional oxetane compound having no aromatic ring.
In Examples 16, 21, and 22 that use the alicyclic epoxy compound (C) in combination, the adhesive has a lower viscosity than those in Examples 1, 6, and 7 that do not use the alicyclic epoxy compound (C). Thus, the thin film coating property is improved.
実施例８〜１０は、２官能のオキセタン化合物と、単官能であっても芳香環を有するオキセタン化合物とを併用する場合であって、両者の比を変更した場合であり、実施例１、７と同様、接着力、打抜き加工性の点で優れる。 Examples 8 to 10 are cases in which a bifunctional oxetane compound and a monofunctional oxetane compound having an aromatic ring are used in combination, and the ratio between the two is changed. As with, it is excellent in terms of adhesive strength and punchability.
実施例９、１１、１２は、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）の種類を変えた場合である。
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いた実施例９は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた実施例１１に比して、接着剤が低粘度になり、薄膜塗工性が向上することに加えて、接着力、打抜き加工性の点でより優れる。
ビスフェノールエポキシ樹脂を用いた実施例９は、ビスフェノール型ではないが芳香環を有しエポキシ基を２個有する化合物を用いた実施例１２に比して、接着力、打抜き加工性の点でより優れる。
Examples 9, 11, and 12 are cases in which the type of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups was changed.
In Example 9 using the bisphenol F type epoxy resin, in addition to the adhesive having a lower viscosity and improving the thin film coatability, the adhesion is less than that in Example 11 using the bisphenol A type epoxy resin. Excellent in terms of strength and punching workability.
Example 9 using a bisphenol epoxy resin is more excellent in terms of adhesive strength and punching workability than Example 12 using a compound that is not a bisphenol type but has an aromatic ring and two epoxy groups. .
実施例１６、２５、２６も、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）の種類を変えた場合である。
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いた実施例１６は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた実施例２５に比して、接着力、打抜き加工性の点でより優れる。なお、実施例１６、２５は、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）の併用により接着剤が低粘度になるので、ビスフェノールＦ型選択による接着剤が低粘度化効果は、実施例９と１１の場合よりも小さい。 実施例１６と２６は、いずれもビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を用いた場合であるが、エポキシ当量の低い実施例１６の方が、接着力、打ち抜き加工性の点でより優れている。
In Examples 16, 25 and 26, the type of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups was changed.
Example 16 using the bisphenol F type epoxy resin is more excellent in terms of adhesive strength and punching workability than Example 25 using the bisphenol A type epoxy resin. In Examples 16 and 25, the adhesive becomes low-viscosity by the combined use of the alicyclic epoxy compound (C), so the effect of reducing the viscosity of the adhesive by selecting the bisphenol F type is the same as in Examples 9 and 11. Smaller than. Examples 16 and 26 are both cases where a bisphenol F type epoxy resin is used, but Example 16 having a lower epoxy equivalent is superior in terms of adhesive strength and punching workability.
実施例１は、実施例１３よりも芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）の量が多いので、接着剤が高粘度化するものの、接着力及び抜き打ち加工性がより優れている。 In Example 1, since the amount of the epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups is larger than that in Example 13, the adhesive has a higher viscosity, but the adhesive force and punching workability are more excellent. ing.
実施例１４，１５，２７，２８のように酸化防止剤、光安定剤や増感剤を含む場合も、いずれの性能についても良好であった。 Even when an antioxidant, a light stabilizer and a sensitizer were included as in Examples 14, 15, 27, and 28, all of the performances were good.
実施例１６、２３，２４は、オキセタン化合物（Ａ）、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）の量を変えた場合であり、いずれの性能も良好であった。 Examples 16, 23, and 24 are cases where the amounts of the oxetane compound (A), the aromatic ring and the epoxy compound (B) having two or more epoxy groups, and the alicyclic epoxy compound (C) were changed. The performance of was also good.
一方、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）を全く含有しない光硬化性接着剤を用いる比較例１，２，８〜１１、また、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）の量が少ない比較例３は、アクリルフィルムに対する接着力が非常に弱いため抜き打ち加工性および湿熱耐性が悪い。 On the other hand, Comparative Examples 1, 2, 8 to 11 using a photocurable adhesive containing no aromatic ring and an epoxy compound (B) having two or more epoxy groups, and an aromatic ring and two or more epoxy groups Comparative Example 3 with a small amount of the epoxy compound (B) having a low resistance to punching and wet heat resistance due to its very weak adhesion to the acrylic film.
また、オキセタン化合物（Ａ）の量が少ない比較例４，５さらにオキセタン化合物（Ａ）を使用していない比較例７は、粘度が著しく高く、薄膜塗工性が不良である。 Further, Comparative Examples 4 and 5 in which the amount of the oxetane compound (A) is small, and Comparative Example 7 in which the oxetane compound (A) is not used are extremely high in viscosity and have poor thin film coatability.
さらに、比較例６は、芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物ではあるが、エポキシ当量が１０００（ｇ／ｅｑ）より大きい化合物を用いる場合であり、光硬化性が悪いため接着力、打ち抜き加工性及び湿熱耐性が不良だった。 Further, Comparative Example 6 is an epoxy compound having an aromatic ring and two or more epoxy groups, but is a case where a compound having an epoxy equivalent greater than 1000 (g / eq) is used, and adhesive strength is poor because of poor photocurability. The punching process and wet heat resistance were poor.
・ 保護フィルム
（１’）保護フィルム（１）と硬化性組成物からなる層（２’）との積層体
（２）第一の接着剤層
（２’）硬化性組成物からなる層
・ ポリビニルアルコール系偏光子
・ 第二の接着剤層
（４’）硬化性組成物からなる層
・ 保護フィルム
（５’）保護フィルム（５）と硬化性組成物からなる層（４’）との積層体
（６）活性エネルギー線
-Protective film (1 ') Laminate of protective film (1) and layer (2') made of curable composition (2) First adhesive layer (2 ') Layer made of curable composition-Polyvinyl Alcohol-based polarizer-Second adhesive layer (4 ') Layer composed of curable composition-Protective film (5') Laminate of protective film (5) and layer composed of curable composition (4 ') (6) Active energy ray
Claims (7)
前記偏光板形成用光硬化性接着剤が、カチオン重合性成分及び光重合開始剤を含有し、
前記カチオン重合性成分１００重量％中に、
オキセタン化合物（Ａ）を４０〜９０重量％、
芳香環および２個以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１００〜１０００（ｇ／ｅｑ）のエポキシ化合物（Ｂ）を１０〜６０重量％含み、
実質的に有機溶剤を含有せず、粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである、ことを特徴とする偏光板形成用光硬化性接着剤。 A photocurable adhesive for forming a polarizing plate for bonding a polyvinyl alcohol polarizer and a protective film,
The photocurable adhesive for forming a polarizing plate contains a cationic polymerizable component and a photopolymerization initiator,
In 100% by weight of the cationic polymerizable component,
40 to 90% by weight of the oxetane compound (A),
10 to 60% by weight of an epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups and having an epoxy equivalent of 100 to 1000 (g / eq),
A photocurable adhesive for forming a polarizing plate, characterized by substantially not containing an organic solvent and having a viscosity of 1 to 150 mPa · s.
オキセタン化合物（Ａ）：４０〜８９重量％、
芳香環および２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｂ）：１０〜５９重量％、
脂環式エポキシ化合物（Ｃ）：１〜５０重量％である、請求項１〜４いずれか記載の偏光板形成用光硬化性接着剤。 The cationic polymerizable component further comprises an alicyclic epoxy compound (C),
Oxetane compound (A): 40 to 89% by weight,
Epoxy compound (B) having an aromatic ring and two or more epoxy groups: 10 to 59% by weight,
The photocurable adhesive for polarizing plate formation in any one of Claims 1-4 which is alicyclic epoxy compound (C): 1-50 weight%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010111181A JP2011236389A (en) | 2010-05-13 | 2010-05-13 | Photosetting adhesive for forming polarizing plate, and polarizing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010111181A JP2011236389A (en) | 2010-05-13 | 2010-05-13 | Photosetting adhesive for forming polarizing plate, and polarizing plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011236389A true JP2011236389A (en) | 2011-11-24 |
Family
ID=45324718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010111181A Pending JP2011236389A (en) | 2010-05-13 | 2010-05-13 | Photosetting adhesive for forming polarizing plate, and polarizing plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011236389A (en) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012144260A1 (en) * | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Dic株式会社 | Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using same |
| JP2013203996A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Photopolymerizable adhesive, and optical film laminate |
| JP2015518574A (en) * | 2013-02-21 | 2015-07-02 | エルジー・ケム・リミテッド | Double-sided polarizing plate manufacturing method and double-sided polarizing plate manufactured thereby |
| KR20160001716A (en) * | 2014-06-27 | 2016-01-06 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive Composition and Polarizing Plate Comprising the same |
| JP2016010836A (en) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 株式会社東芝 | Polishing device, polishing method and polishing pad |
| KR20160030069A (en) | 2013-07-09 | 2016-03-16 | 가부시키가이샤 아데카 | Cation-polymerizable composition |
| JP2016040611A (en) * | 2011-10-14 | 2016-03-24 | エルジー・ケム・リミテッド | Double-sided polarizing plate and optical device including the same |
| WO2016140294A1 (en) * | 2015-03-04 | 2016-09-09 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet |
| US9487685B2 (en) * | 2011-10-14 | 2016-11-08 | Lg Chem, Ltd. | Adhesive for polarizing plate and polarizing plate including the same |
| US9523792B2 (en) | 2011-10-14 | 2016-12-20 | Lg Chem, Ltd. | Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same |
| KR20170041635A (en) * | 2015-10-07 | 2017-04-17 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Polarizing plate |
| JP2017173780A (en) * | 2015-10-07 | 2017-09-28 | 住友化学株式会社 | Polarizer |
| JP2018141962A (en) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 住友化学株式会社 | Optical laminate |
| KR20190022638A (en) | 2016-06-21 | 2019-03-06 | 가부시키가이샤 아데카 | CURING COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING CURED PRODUCT, AND CURED PRODUCT |
| WO2019182146A1 (en) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy ray-curable resin composition, polarizing film protective layer, and polarizing plate |
| JP2019168500A (en) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy ray-curable resin composition, polarizing film protection layer, and polarizing plate using the same |
| JP2020024369A (en) * | 2018-07-26 | 2020-02-13 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy-curable resin composition, polarizing film protection layer, and polarizing plate using the same |
| JP2020024368A (en) * | 2018-07-26 | 2020-02-13 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy-curable resin composition, polarizing film protection layer, and polarizing plate using the same |
| JP2022531208A (en) * | 2019-04-29 | 2022-07-06 | 常州強力電子新材料股▲分▼有限公司 | Photocurable adhesive composition, photocurable adhesive, polarizing plate and optical equipment |
| US11505728B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-11-22 | Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. | Adhesive composition and polarizing plate comprising adhesive layer formed using same |
| US11512235B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-11-29 | Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. | Adhesive composition and polarizing plate comprising adhesive layer formed using same |
| KR20230095000A (en) | 2021-12-20 | 2023-06-28 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Polarizing plate and adhesive composition for polarizing plate |
| KR20230163354A (en) | 2021-03-31 | 2023-11-30 | 가부시키가이샤 아데카 | Polymerizable composition, photocurable adhesive, manufacturing method and cured product |
-
2010
- 2010-05-13 JP JP2010111181A patent/JP2011236389A/en active Pending
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012144260A1 (en) * | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Dic株式会社 | Cationic polymerizable adhesive and polarizing plate obtained using same |
| US9487685B2 (en) * | 2011-10-14 | 2016-11-08 | Lg Chem, Ltd. | Adhesive for polarizing plate and polarizing plate including the same |
| JP2016040611A (en) * | 2011-10-14 | 2016-03-24 | エルジー・ケム・リミテッド | Double-sided polarizing plate and optical device including the same |
| US9523792B2 (en) | 2011-10-14 | 2016-12-20 | Lg Chem, Ltd. | Polarizer having protection films in two sides and optical device comprising the same |
| JP2013203996A (en) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Photopolymerizable adhesive, and optical film laminate |
| JP2015518574A (en) * | 2013-02-21 | 2015-07-02 | エルジー・ケム・リミテッド | Double-sided polarizing plate manufacturing method and double-sided polarizing plate manufactured thereby |
| US9766383B2 (en) | 2013-02-21 | 2017-09-19 | Lg Chem, Ltd. | Method of manufacturing double-sided polarizing plate and double-sided polarizing plate manufactured using the same |
| KR20160030069A (en) | 2013-07-09 | 2016-03-16 | 가부시키가이샤 아데카 | Cation-polymerizable composition |
| KR101716958B1 (en) * | 2014-06-27 | 2017-03-15 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive Composition and Polarizing Plate Comprising the same |
| KR20160001716A (en) * | 2014-06-27 | 2016-01-06 | 주식회사 엘지화학 | Adhesive Composition and Polarizing Plate Comprising the same |
| JP2016010836A (en) * | 2014-06-30 | 2016-01-21 | 株式会社東芝 | Polishing device, polishing method and polishing pad |
| WO2016140294A1 (en) * | 2015-03-04 | 2016-09-09 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet |
| TWI692515B (en) * | 2015-03-04 | 2020-05-01 | 日商東亞合成股份有限公司 | Active energy ray hardening type adhesive composition for plastic film or sheet |
| JPWO2016140294A1 (en) * | 2015-03-04 | 2017-08-24 | 東亞合成株式会社 | Active energy ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet |
| KR20170125019A (en) * | 2015-03-04 | 2017-11-13 | 도아고세이가부시키가이샤 | Active energy ray curable adhesive composition for plastic film or sheet |
| CN107406740A (en) * | 2015-03-04 | 2017-11-28 | 东亚合成株式会社 | For plastics film or the active energy ray curable adhesive compound of piece |
| KR102403032B1 (en) | 2015-03-04 | 2022-05-27 | 도아고세이가부시키가이샤 | Active energy ray-curable adhesive composition for plastic film or sheet |
| KR20170041635A (en) * | 2015-10-07 | 2017-04-17 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Polarizing plate |
| JP2017173780A (en) * | 2015-10-07 | 2017-09-28 | 住友化学株式会社 | Polarizer |
| KR102724773B1 (en) * | 2015-10-07 | 2024-10-31 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Polarizing plate |
| TWI730005B (en) * | 2015-10-07 | 2021-06-11 | 日商住友化學股份有限公司 | Polarizing plate |
| KR20190022638A (en) | 2016-06-21 | 2019-03-06 | 가부시키가이샤 아데카 | CURING COMPOSITION, METHOD FOR PRODUCING CURED PRODUCT, AND CURED PRODUCT |
| KR20220104839A (en) | 2016-06-21 | 2022-07-26 | 가부시키가이샤 아데카 | Curable composition, method for producing cured product, and cured product of same |
| JP2018141962A (en) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 住友化学株式会社 | Optical laminate |
| US11512235B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-11-29 | Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. | Adhesive composition and polarizing plate comprising adhesive layer formed using same |
| US11505728B2 (en) | 2017-09-22 | 2022-11-22 | Shanjin Optoelectronics (Suzhou) Co., Ltd. | Adhesive composition and polarizing plate comprising adhesive layer formed using same |
| JP2019168500A (en) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy ray-curable resin composition, polarizing film protection layer, and polarizing plate using the same |
| WO2019182146A1 (en) * | 2018-03-22 | 2019-09-26 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy ray-curable resin composition, polarizing film protective layer, and polarizing plate |
| CN111886525A (en) * | 2018-03-22 | 2020-11-03 | 三菱化学株式会社 | Active energy ray-curable resin composition, polarizing film protective layer, and polarizing plate |
| CN111886525B (en) * | 2018-03-22 | 2023-03-28 | 三菱化学株式会社 | Active energy ray-curable resin composition, polarizing film protective layer, and polarizing plate |
| JP2020024368A (en) * | 2018-07-26 | 2020-02-13 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy-curable resin composition, polarizing film protection layer, and polarizing plate using the same |
| JP2020024369A (en) * | 2018-07-26 | 2020-02-13 | 三菱ケミカル株式会社 | Active energy-curable resin composition, polarizing film protection layer, and polarizing plate using the same |
| JP2022531208A (en) * | 2019-04-29 | 2022-07-06 | 常州強力電子新材料股▲分▼有限公司 | Photocurable adhesive composition, photocurable adhesive, polarizing plate and optical equipment |
| JP7386896B2 (en) | 2019-04-29 | 2023-11-27 | 常州強力電子新材料股▲分▼有限公司 | Photocurable adhesive compositions, photocurable adhesives, polarizing plates and optical equipment |
| KR20230163354A (en) | 2021-03-31 | 2023-11-30 | 가부시키가이샤 아데카 | Polymerizable composition, photocurable adhesive, manufacturing method and cured product |
| KR20230095000A (en) | 2021-12-20 | 2023-06-28 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Polarizing plate and adhesive composition for polarizing plate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2011236389A (en) | Photosetting adhesive for forming polarizing plate, and polarizing plate | |
| JP5691261B2 (en) | Photocurable adhesive for polarizing plate formation and polarizing plate | |
| JP5459128B2 (en) | Polarizing plate and light curable adhesive for polarizing plate formation | |
| JP5402419B2 (en) | Ultraviolet curable composition, polarizing plate using the same, and method for producing the same | |
| JP5712665B2 (en) | Adhesive for optical film | |
| KR101716077B1 (en) | Photocurable adhesive composition, polarizing plate and a process for producing the same, optical member and liquid crystal display device | |
| JP6407708B2 (en) | Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for producing the same, optical member and liquid crystal display device | |
| JP4428470B1 (en) | Polarizing plate and adhesive composition for forming polarizing plate | |
| JP6223349B2 (en) | Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for producing the same, optical member and liquid crystal display device | |
| JP6164609B2 (en) | Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for producing the same, optical member and liquid crystal display device | |
| JP7348719B2 (en) | Composite retardation plate, optical laminate, and image display device | |
| JP2023033285A (en) | Liquid crystal cured film, optical film including liquid crystal cured film, and display device | |
| KR20120069534A (en) | Adhesive for polarizing plate and polarizing plate comprising the same | |
| JP2013210445A (en) | Polarizing plate | |
| JP7264879B2 (en) | Polarizing plate and image display device including the same | |
| JP2017083820A (en) | Polarizing plate and liquid crystal panel, and manufacturing method of polarizing plate | |
| JP6696117B2 (en) | Active energy ray curable resin composition. | |
| JP2013035968A (en) | Photocurable adhesive for forming polarizing plate and polarizing plate | |
| JP2013213214A (en) | Photocurable adhesive composition, polarizing plate and method for producing the same, optical member and liquid crystal display device | |
| JP6718685B2 (en) | Photocurable adhesive, polarizing plate using the same, laminated optical member and liquid crystal display device | |
| CN111108419B (en) | Polarizing plate and image display device including the same | |
| JP5966310B2 (en) | Polarizing plate and laminated optical member using the same | |
| WO2021124905A1 (en) | Composite polarization plate and liquid crystal display device | |
| JP2011123168A (en) | Polarizing plate | |
| JP6679454B2 (en) | Polarizing plate and laminated optical member using the same |