JP2011102336A - シリコーン粘着剤組成物及び粘着フィルム - Google Patents
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Abstract
【効果】貼り付け時に気泡を巻き込まず、貼付された後には、独りでにずれたりすることなく、貼付されているが、手で容易に剥離することが可能である粘着フィルムの提供。
【選択図】なし
Description
請求項1:
(A)1分子中に2個以上のアルケニル基及びフェニル基を有し、ジオルガノポリシロキサンの全有機基のうちフェニル基が1.0〜12モル%で含まれると共に、ジオルガノポリシロキサン100g中にアルケニル基が0.0005〜0.05モルで含まれ、25℃における粘度が100,000mPa・s以上であるジオルガノポリシロキサン
100〜80質量部、
(B)R1 3SiO0.5単位及びSiO2単位を含有し、R1 3SiO0.5単位/SiO2単位のモル比が0.6〜1.7であるオルガノポリシロキサン(R1は炭素数1〜10の1価炭化水素基である。) 0〜20質量部、
(C)SiH基を3個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(A),(B)成分中のアルケニル基に対する
SiH基のモル比が0.5〜20となる量、
(D)制御剤
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して0〜8.0質量部、
(E)付加反応触媒
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対し、
貴金属分として5〜2,000ppm、
(F)有機溶剤
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して25〜900質量部
を含むことを特徴とするシリコーン粘着剤組成物。
請求項2:
(B)成分を含まないことを特徴とする請求項1記載のシリコーン粘着剤組成物。
請求項3:
基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも片面上に形成された粘着層とを備え、該粘着層が請求項1又は2に記載されたものである粘着フィルム。
請求項4:
粘着剤層の厚みが2〜200μmである請求項3記載の粘着フィルム。
請求項5:
粘着層が、厚み23μmのポリエチレンテレフタレートフィルムと、該ポリエチレンテレフタレートフィルム上に備えられた厚み30μmの粘着剤層からなるフィルムについて、JIS Z 0237に従う180°引き剥がし試験方法により測定された粘着力0.001〜1.0N/10mmを有することを特徴とする請求項3又は4記載の粘着フィルム。
請求項6:
基材フィルムと粘着層との間にプライマー層を有さない、請求項3乃至5のいずれか1項記載の粘着フィルム。
請求項7:
基材フィルムの表面がコロナ処理されており、コロナ処理された該表面上に粘着層を備える請求項3乃至6のいずれか1項記載の粘着フィルム。
HOR2 2SiO(R3R2SiO)m+2(R2 2SiO)nSiR2 2OH (2)
(R3 aR2 (3-a)SiO1/2)o(R3R2SiO2/2)p(R2 2SiO2/2)q
−(R4SiO3/2)r(SiO4/2)s (4)
(式中、R2は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の1価炭化水素基、R3はアルケニル基含有有機基であり、aは0〜3の整数、好ましくは1であり、mは0以上、nは10以上の整数であり、aが0のときmは2以上であり、また、m+nはこのジオルガノポリシロキサンの25℃における粘度を100,000mPa・s以上とする数である。R4はR2又はR3、oは3〜12の整数、pは0以上、qは10以上の整数、r+sは1〜5の整数であり、o+p+q+r+sはこのジオルガノポリシロキサンの25℃における粘度を100,000mPa・s以上とする数である。)
(C)成分として、下記式のものを例示することができるが、これらのものには限定されない。
HbR2 (3-b)SiO(HR2SiO)t(R2 2SiO)uSiR2 (3-b)Hb
及び
(HbR2 (3-b)SiO1/2)v(HR2SiO2/2)w(R2 2SiO2/2)x
−(R2SiO3/2)y(SiO4/2)z
(上式において、R2は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を有さない置換又は非置換の1価炭化水素基であり、bは0又は1、t、uは0以上の整数であり、bが0のときは、tは2以上である。t+uは、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの25℃における粘度が1〜500mPa・sとなる数である。また、vは3〜12の整数、wは0以上、y+zは1〜5の整数で、v+w+x+y+zはこのジオルガノポリシロキサンの25℃における粘度を1〜500mPa・sとする数である。)
初期粘着力
シリコーン粘着剤組成物溶液を、厚み23μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに硬化後の厚みが30μmとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、130℃、1分の条件で加熱し硬化させ、粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムを10mm幅に切り取ったテープをステンレス板に貼りつけ、重さ2kgのゴム層で被覆されたローラーを2往復させることにより圧着した。室温で約20時間放置した後、引っ張り試験機を用いて300mm/分の速度で180゜の角度でテープをステンレス板から引き剥がすのに要する力(N/10mm)を測定した。
初期粘着力評価と同様の方法で粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムを10mm幅に切り取ったテープをステンレス板に貼りつけ、重さ2kgのゴム層で被覆されたローラーを2往復させることにより圧着した。60℃、90%RHで7日間放置した後、室温に戻し、引っ張り試験機を用いて300mm/分の速度で180゜の角度でテープをステンレス板から引き剥がすのに要する力(N/10mm)を測定した。
粘着力評価と同様の方法で粘着フィルムを作製した。この粘着フィルムを長さ75mm、幅25mmに切り取ったテープをステンレス板の下端に粘着面積が25mm×25mmとなるように貼りつけ、粘着テープの下端に重さ1kgの荷重をかけ、150℃で1時間、垂直に放置した後のずれ距離を読みとり顕微鏡で測定した。
厚み75μmのポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン粘着剤組成物溶液を硬化後の厚みが30μmとなるようにアプリケータを用いて塗工した後、130℃、1分の条件で加熱し硬化させ、粘着フィルムを作製した。このフィルムを10cm×20cmの大きさに切り取り、短辺側から長辺方向に向かって手でガラス板に貼りつけた。このときに気泡巻き込みの状態を観察した。
評価基準
○ 気泡の巻き込みがなく、良好に貼付できる。
△ 気泡の巻き込みがあるが、フィルムの上から容易に指で気泡を押し出すことができ
る。
× 気泡の巻き込みがあり、フィルムの上から指で気泡を押し出すことができない。
気泡巻き込み性の試験と同様に作製し、貼り付けた粘着フィルムをガラス板から手で引き剥がし、下記の基準により評価した。
評価基準
○ 手で容易にフィルムを剥がすことができ、フィルムに折れや曲がりの変形が残留し
ない。
△ 手でフィルムを剥がすことができるが、フィルムに折れや曲がりの変形が残留する
、糊残りがない。
× 手でフィルムを剥がすことができるが、フィルムに折れや曲がりの変形が残留し、
一部に糊残りがある。
気泡巻き込み性の試験と同様に作製した粘着フィルムを所定の条件でエージングさせた。常態に戻した後、粘着層を爪で傷つけ、この部分を指の腹でこすり、粘着層が基材フィルムから剥離するかどうかを調べた。
評価基準
○ 剥離しない。
△ 一部が剥離する。
× 全体が剥離する。
以下の実施例、比較例において、特に記載のないものは未処理の基材フィルムを用いた。該プライマー処理には、水酸基末端のジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン及び縮合反応触媒としてジオクチルスズジアセテートからなる縮合型シリコーンプライマー組成物を用いた。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA1(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が24,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.002モル/100g,フェニル基含有量1.5モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A1)
(x=10、y=7,878、z=120)、
トルエン(66.7部)を混合した。更に、下記式のSiH基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンC1(1.15部):
Me3SiO(HMeSiO)40SiMe3 、
エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA2(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が26,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.002モル/100g,フェニル基含有量3.0モル%)(90部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A2)
(x=11、y=7,952、z=246)、
Me3SiO0.5単位、SiO2単位からなるポリシロキサンB1(Me3SiO0.5単位/SiO2単位=0.85)の60%トルエン溶液(16.7部)、トルエン(60.0部)を混合した。更に、上記式のSiH基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンC1(以下、架橋剤C1)(0.35部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示されるビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA3(25℃における粘度が100,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.004モル/100g,フェニル基含有量3.0モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A3)
(x=1、y=920、z=29)、
トルエン(66.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(1.28部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示されるビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA4(25℃における粘度が80,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.04モル/100g,フェニル基含有量3.0モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A4)
(x=20、y=677、z=21)、
トルエン(66.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(15.4部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA5(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が22,800mPa・sであり、ビニル基含有量0.0002モル/100g,フェニル基含有量1.5モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A5)
(x=0、y=7,484、z=114)、
トルエン(66.7部)を加えた。この混合物に、架橋剤C1(0.04部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA6(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が20,300mPa・sであり、ビニル基含有量0.06モル/100g,フェニル基含有量1.5モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A6)
(x=326、y=7,090、z=108)、
トルエン(66.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(11.54部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基含有ジメチルポリシロキサンA7(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が26,700mPa・sであり、ビニル基含有量0.002モル/100g,フェニル基含有量0モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A7)
(x=10、y=8,398、z=0)、
トルエン(66.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(0.90部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA8(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が24,500mPa・sであり、ビニル基含有量0.002モル/100g,フェニル基含有量15モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A8)
(x=13、y=6,968、z=1,230)、
トルエン(66.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(0.64部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA9(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が24,500mPa・sであり、ビニル基含有量0.002モル/100g,フェニル基含有量15モル%)(70部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A9)
(x=13、y=6,968、z=1,230)、
Me3SiO0.5単位、SiO2単位からなるポリシロキサンB1(Me3SiO0.5単位/SiO2単位=0.85)の60%トルエン溶液(50部)、トルエン(46.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(0.54部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示されるビニル基含有ジメチルポリシロキサンA10(25℃における粘度が5,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.006モル/100g,フェニル基含有量0モル%)(100部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A10)
(x=0、y=448、z=0)、
架橋剤C1(1.15部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示される生ゴム状のビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA11(30%の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が24,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.002モル/100g,フェニル基含有量10モル%)(70部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A11)
(x=12、y=7,198、z=800)、
ポリシロキサンB1の60%トルエン溶液(50部)、トルエン(46.7部)を混合した。この混合物に、架橋剤C1(0.72部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)を添加し、混合した。
下記式で示されるビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA12(25℃における粘度が5,000mPa・sであり、ビニル基含有量0.007モル/100g,フェニル基含有量5モル%)(87部):
ViMe2SiO(ViMeSiO)x(Me2SiO)y(Ph2SiO)zSiMe2Vi
(A12)
(x=0、y=378、z=20)、
Me3SiO0.5単位、Me2ViSiO0.5単位、SiO2単位からなるポリシロキサンB2(Me3SiO0.5単位/Me2ViSiO0.5単位/SiO2単位=39.5/6.5/54)(13部)、架橋剤C1(2.69部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)、接着性付与剤として3−グリシドキシプロピルトリメチルシラン(0.87部)を添加し、混合した。
ビニル基及びフェニル基含有ジメチルポリシロキサンA12(100部)、架橋剤C1(1.35部)、エチニルシクロヘキサノール(0.20部)、接着性付与剤として3−グリシドキシプロピルトリメチルシラン(0.87部)を添加し、混合した。
Claims (7)
- (A)1分子中に2個以上のアルケニル基及びフェニル基を有し、ジオルガノポリシロキサンの全有機基のうちフェニル基が1.0〜12モル%で含まれると共に、ジオルガノポリシロキサン100g中にアルケニル基が0.0005〜0.05モルで含まれ、25℃における粘度が100,000mPa・s以上であるジオルガノポリシロキサン
100〜80質量部、
(B)R1 3SiO0.5単位及びSiO2単位を含有し、R1 3SiO0.5単位/SiO2単位のモル比が0.6〜1.7であるオルガノポリシロキサン(R1は炭素数1〜10の1価炭化水素基である。) 0〜20質量部、
(C)SiH基を3個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
(A),(B)成分中のアルケニル基に対する
SiH基のモル比が0.5〜20となる量、
(D)制御剤
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して0〜8.0質量部、
(E)付加反応触媒
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対し、
貴金属分として5〜2,000ppm、
(F)有機溶剤
(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して25〜900質量部
を含むことを特徴とするシリコーン粘着剤組成物。 - (B)成分を含まないことを特徴とする請求項1記載のシリコーン粘着剤組成物。
- 基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも片面上に形成された粘着層とを備え、該粘着層が請求項1又は2に記載されたものである粘着フィルム。
- 粘着剤層の厚みが2〜200μmである請求項3記載の粘着フィルム。
- 粘着層が、厚み23μmのポリエチレンテレフタレートフィルムと、該ポリエチレンテレフタレートフィルム上に備えられた厚み30μmの粘着剤層からなるフィルムについて、JIS Z 0237に従う180°引き剥がし試験方法により測定された粘着力0.001〜1.0N/10mmを有することを特徴とする請求項3又は4記載の粘着フィルム。
- 基材フィルムと粘着層との間にプライマー層を有さない、請求項3乃至5のいずれか1項記載の粘着フィルム。
- 基材フィルムの表面がコロナ処理されており、コロナ処理された該表面上に粘着層を備える請求項3乃至6のいずれか1項記載の粘着フィルム。
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