JP2010189490A

JP2010189490A - 油性インキ組成物

Info

Publication number: JP2010189490A
Application number: JP2009033250A
Authority: JP
Inventors: Makoto Nasukawa; 良名須川
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2009-02-16
Filing date: 2009-02-16
Publication date: 2010-09-02

Abstract

【目的】インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくい油性インキ組成物を得ることを目的とする。
【構成】５０〜９５重量％の炭素数２〜４のアルコール系溶剤及びまたはグリコール系溶剤と、０．５〜１５．０重量％の樹脂と、２．０〜２０重量％の着色剤と、３．０〜６．０重量％の分子の両末端にステアリルアミド基を持つパーフルオロポリエーテルを少なくとも含むことを特徴とする油性インキ組成物。
【選択図】なし

Description

本発明はインキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面、油の付着した金属表面などの被筆記面に対してもはじかず良好に筆記することができ、定着性も良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくい油性インキ組成物に関するものである。

従来、油性マーキングペンは、プラスチック、金属、ガラス面など様々な対象物に筆記するものに適した筆記具として使用されてきた。被筆記対象物を選ばずにどんなところにも書けるという要望を達成するために、インキが濡れ難い素材であるシリコンやフッ素系の処理剤でコーティングされているプラスチック面や梱包用のクラフトテープなどにも書けるインキとして様々なものが提案されてきた。

特許文献１に記載の発明では、フッ素系界面活性剤とシランカップリング剤を併用する事により、荷造り用ガムテープの表面におけるはじき難さと、筆記後の密着性を向上する試みがなされ、特許文献２に記載の発明では、シリコーン系粘着剤としてトリメチルシロキシ珪酸のみを含むインキにより低毒性のアルコールインキにおけるクラフトテープへの筆記を可能にし、特許文献３に記載の発明では、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコンにより濡れ性が悪い材料としてのクラフトテープの表面に対してもはじきのない油性マーカーインキを得る試みがなされ、特許文献４に記載の発明では、炭素数６〜１０のイソパラフィン炭化水素を溶剤としたクラフトテープへの筆記だけでなく、水で濡れた面にも筆記できるインキが提案されている。更に、特許文献５に記載の発明では、アルコール系顔料インキにおいて、表面張力低下剤を添加し、粘度を３〜２０ｃＰ、表面張力を２１ｍＮ／ｍ以下として、クラフトテープ等に筆記しても描線がはじかれることのないインキが開示されてきている。

特公昭６２−６１２３９号公報特開平０８−３０２２６１号公報特開２００４−０８３６９２号公報特開２００４−２３１７２６号公報特開２００７−２４６６０４号公報

しかしながら、上記特許文献に記載の発明では、クラフトテープなどのはじきやすい被筆記面への描線が、はじかれずに良好な筆記濃度を得ることはできても、元々クラフトテープ表面に存在する離型作用を示す添加剤の影響により描線が剥がれ易くなる欠点を解消するものを得ることはできなかった。また、はじき防止の為の添加剤がインキの表面張力を下げる為にマーキングペンを下向きにした時にペン先からインキが洩れ易くなるなどの欠点があった。

本発明は、着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコールと、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、インキ全量に対して３．０〜６．０重量％の下記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有する油性インキ組成物を要旨とするものである。

本発明のインキ組成物が、インキをはじき易いクラフトテープやシリコン・フッ素コーティング面に対してもはじかず、良好に筆記することができ、更に、このような被筆記面に対しても定着性が良好であり、ペン先からのインキ洩れもしにくいのは、以下のようなメカニズムによるものであると推察される。
パーフルオロポリエーテル部分の、クラフトテープ表面に存在する剥離剤であるシリコーンに対する親和性の良さと、パーフルオロポリエーテルの分子の両末端のステアリルアミド部分の、クラフトテープ表面に存在するポリエチレンラミネートなどのコーティング剤に対する親和性の高さによりインキの表面張力を下げずに、接触角を低くすることができるため、クラフトテープなどのはじきやすい被筆記面でも良好に筆記することができると共に、併用する樹脂と被筆記面との密着性を向上させる効果を有する事により筆跡が剥がれ難くなるものと推察される。
尚、筆跡となるインキ液滴が、被筆記面の表面ではじかれずに濡れるためには、通常、インキの表面張力を被筆記面の臨界表面張力以下にする必要がある。しかしながら、ポリマーのフッ素化率と撥液性の間には重要な関係があり、必ずしもフッ素化率が高い方が濡れ性が高くなるとは限らず、フッ素で全置換した物質がはじかずに濡れるというわけではない。むしろ分子の両末端はフッ素置換しない方が自己疎液性の観点から濡れに対して好ましいことが影響している。
さらに、インキ洩れがしにくいのは、表面張力を高く保っていることが大きく影響しているが、上記一般式（化１）で示される化合物がＯ／Ｏエマルジョンの液滴を含有する場合、そのＯ／Ｏエマルジョンの液滴の形で存在する（化１）がその液−液界面張力により粘性よりも弾性をより強く示す事により、インキがその場にとどまろうとする性質が付与されていることも影響しているものと推察される。

本発明のインキ組成物に用いる有機溶剤は、従来公知の溶剤を用いることができる。
具体的には、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ターシャリーブチルアルコールなどのアルコールや、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのプロピレングリコールのモノアルキルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのジプロピレングリコールのモノアルキルエーテルが好ましく、単独あるいは複数種混合して使用することができる。これらの溶剤は、インキ組成物全量に対し５０〜９５重量％が好ましい。

上記一般式（化１）で示される化合物である、分子の両末端にステアリルアミド基を持つパーフルオロポリエーテルは、はじかれやすい被筆記面に対してはじかず筆記可能にさせるために加えるもので、その添加量はインキ全量に対して３．０重量％以上６．０重量％以下が好ましい。３．０重量％より少ないとはじき易い被筆記面に対するレベリング効果が小さく、６．０重量％より多いとはじきを抑える効果は有するものの、筆跡の中にインキがのらない部分が発生する所謂フィッシュアイ現象が発生してしまう。

着色剤は、従来公知の染料や顔料が単独若しくは混合して使用できる。
染料としては、ニグロシンベ−スＥＥ、同ＥＥＬ、同ＥＸ、同ＥＸＢＰ、同ＥＢ、オイルイエロー１０１、同１０７、オイルピンク３１２、オイルブラウンＢＢ、同ＧＲ、オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、同ＢＯＳオイルブラックＨＢＢ、同８６０、同ＢＳ、バリファストイエロー１１０１、同１１０５、同３１０８、同４１２０、バリファストオレンジ２２１０、同３２０９、同３２１０、バリファストレッド１３０６、同１３０８、同１３５５、同１３６０、同２３０３、同２３２０、同３３０４、同３３０６、同３３２０、バリファストピンク２３１０Ｎ、バリファストブラウン２４０２、同３４０５、バリファストグリーン１５０１、バリファストブルー１６０３、同１６０５、同１６０７、同１６３１、同２６０６、同２６１０、同２６２０、バリファストバイオレット１７０１、同１７０２、バリファストブラック１８０２、同１８０７、同３８０４、同３８０６，同３８０８、同３８１０、同３８２０、同３８３０、スピリットレッド１０２、オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−２ＧＨ、同Ｃ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、同ＧＲＨコンクスペシャル、アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、同ＢＥＨ、同ＧＲＬＨスペシャル、同Ｃ−ＧＨ、同Ｃ−ＢＨ、アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、同Ｃ−ＲＨ、アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、同ＲＨ、アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、同２ＢＮＨ、同Ｃ−ＲＨ、同ＢＰＮＨ、アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、同３ＧＮＨスペシャル、アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、同ＭＨ、同ＲＬＨ、同ＧＭＨスペシャル、同ＢＨスペシャル、Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、同５２１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、ＳＯＴピンク１、ＳＯＴブルー４、ＳＯＴブラック１、同６、同１０、同１２、１３リキッド、アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、オイルイエローＣＨ、オイルピンク３３０、オイルブルー８Ｂ、オイルブラックＳ、同ＦＳスペシャルＡ、同２０２０、同１０９、同２１５、ＡＬイエロー１１０６Ｄ、同３１０１、ＡＬレッド２３０８、ネオスーパーイエローＣ−１３１、同Ｃ−１３２、同Ｃ−１３４、ネオスーパーオレンジＣ−２３３、ネオスーパーレッドＣ−４３１、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ネオスーパーブラウンＣ−７３２、同Ｃ−７３３（以上、中央合成化学（株）製）、オレオゾールファストイエロー２Ｇ、同ＧＣＮ、オレオゾールファストオレンジＧＬ、オレオゾールファストレッドＢＬ、同ＲＬ（以上、田岡化学工業（株）製）、サビニールイエロー２ＧＬＳ、同ＲＬＳ、同２ＲＬＳ、サビニールオレンジＲＬＳ、サビニールファイアレッドＧＬＳ、サビニールレッド３ＢＬＳ、サビニールピンク６ＢＬＳ、サビニールブルーＲＮ、同ＧＬＳ、サビニールグリーン２ＧＬＳ、サビニールブラウンＧＬＳ（以上、サンド社製、スイス国）、マゼンタＳＰ２４７％、クリスタルバイオレット１０Ｂ２５０％、マラカイトグリーンクリスタルコンク、ブリリアントグリーンクリスタルＨ９０％、スピリットソルブルレッド６４８４３（以上、ホリディ社製、英国）、ネプチューンレッドベース５４３、ネプチューンブルーベース６３４、ネプチューンバイオレットベース６０４、バソニールレッド５４０、バソニールバイオレット６００（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）などの油溶性染料が挙げられる。

顔料としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ１５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬＬ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、同１２、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同９０２、同９６０（以上、デュポン（株）製）、タイペークＣＲ−５０、同５８、同６０、同６７、同８０、同９０、Ｒ−５８０、同６７０、同６８０、同７８０、同８２０、同９３０（以上、石原産業（株）製）、ＪＲ−３００、同４０３、同６００Ａ、同８００、同８０５（以上、テイカ（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。

上記した着色剤は単独或いは複数混合して使用することが出来、使用量はインキ組成物全量に対して２．０重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。２．０重量％未満では濃度が低すぎて筆跡が確認し難いこともあり、２０．０重量％を超えるとインキ組成物粘度が高くなり筆記具ペン先からのインキ吐出が不十分になることがある。

筆跡の筆記面への定着性を付与するために樹脂がインキ組成物中に添加される。樹脂の具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ブチラール樹脂などのインキ組成物用樹脂が挙げられる。
インキ組成物用樹脂の具体例としては、フェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日立化成工業（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）などが、ケトン樹脂として、ケトンレジンＫ−９０（荒川化学工業（株）製）、ハロン８０、同１１０Ｈ（以上、本州化学（株）製）、シンセティックレジンＡＰ、同ＳＫ、同１２０１（以上、ヒュルス社製、独国）などが、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが、ブチラール樹脂として、デンカブチラール＃２０００−Ｌ、同＃３０００−１、同＃３０００−２、同＃３０００−４、同＃３０００−Ｋ（以上、電気化学工業（株）製）、エスレックＢＬ−１、同４ＢＬ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−１０（以上、積水化学工業（株）製）などが挙げられる。
これらの樹脂は、単独あるいは複数混合して使用でき、筆記面への定着性を付与するために添加する場合、その使用量はインキ組成物全量に対し０．５〜１５．０重量％以下が好ましい。０．５重量％未満では筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、１５．０重量％を超えるとインキの粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。

以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸などが挙げられる。防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。

本願発明のインキ組成物は、上記成分を従来知られている方法により得られる。なお、濾過や遠心処理でインキ組成物中の粗大顔料を取り除いても良い。
また、Ｏ／Ｏエマルジョンとしてアルコール溶剤中に分散する場合には、比較的剪断力の強い攪拌機、分散機を選定することが好ましい。

（実施例１）
ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、オリエント化学工業（株）製）
１０．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、オリエント化学工業（株）製）
１．０重量部
サルコシネートＯＨ（染料可溶化剤、日光ケミカルズ（株）製）４．０重量部
エチルアルコール５４．０重量部
ノルマルプロピルアルコール１５．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
マルキード＃３１（ロジン変性マレイン酸樹脂、荒川化学工業（株）製）
７．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８（ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロメチルジステアリルアミド、上記一般式（化１）で示される化合物、日光カミカルズ（株）製）
４．０重量部
上記配合にてＴ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩを用いて室温で２時間攪拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．８ｍＮ／ｍであった。

（実施例２）
バリファストレッド＃１３０８（油溶性赤色染料、オリエント化学工業（株）製）
６．０重量部
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（油溶性黄色染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０重量部
エチルアルコ−ル６５．０重量部
ノルマルプロピルアルコ−ル１０．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
マイティエースＫ１２５（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８（前述）５．０重量部
上記成分をＴ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩにて４時間撹拌して赤色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２６．０ｍＮ／ｍであった。

（実施例３）
ニグロシンベースＥＸ（前述）１０．０重量部
オイルイエローＣＨ（油溶性黄色染料、中央合成化学（株）製）０．６重量部
ネオペレックスＧＳ（染料可溶化剤、花王（株）製）４．０重量部
エチルアルコール５６．３５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル１０．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
ＹＰ−９０Ｌ（テルペンフェノール共重合樹脂、ヤスハラケミカル（株）製）
８．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８（前述）６．０重量部
シリコンＫＦ−９６（ジメチルシリコンオイル、信越化学工業（株）製）
０．０５重量部
上記成分をＴ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩにて４時間撹拌して黒色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．４ｍＮ／ｍであった。

（実施例４）
オイルブルー＃６１３（油溶性青色染料、オリエント化学工業（株）製）
５．０重量部
ネオスーパーブルーＣ−５５５（油溶性青色染料、中央合成化学工業（株）製）
２．０重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル５７．９５重量部
イソプロパノール１５．０重量部
ベンジルアルコール５．０重量部
マイティエースＫ−１２５（前述）１０．０重量部
ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８（前述）５．０重量部
シリコンＫＦ−９６（前述）０．０５重量部
上記成分をＴ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩにて４時間攪拌して青色のインキ組成物を得た。また、このインキの表面張力は２５．７ｍＮ／ｍであった。

（比較例１）
実施例１において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８に代えて、同量のエチルアルコールにした以外は、実施例１と同様になして黒色のインキ組成物を得た。

（比較例２）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８を同量のフロラードＦＣ−４３１（フッ素系界面活性剤、住友スリーエム（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。このインキの表面張力は２０．８ｍＮ／ｍであった。

（比較例３）
実施例３において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８に代え１．０％のＦＺ−５６０９（ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサンコポリマー、東レ・ダウコーニング（株）製）を添加し、エチルアルコールを５．０％増量した以外は、実施例３と同様になして黒色のインキ組成物を得た。

（比較例４）
実施例４において、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／ＳＡ−１８に代えて、同量のＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／Ｒ（ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル、日光カミカルズ（株）製）を添加した以外は、実施例４と同様になして青色のインキ組成物を得た。

（比較例５）
実施例２において、ＦＯＭＢＬＩＮＳＡ−１８の添加量を５％から２％に減らし、その分エチルアルコールを増量した以外は、実施例２と同様になして赤色のインキ組成物を得た。

上記、実施例１〜４、比較例１〜５で得た油性マーキングペン用インキ組成物を、アクリル繊維収束体からなるペン先を有し、軸体内部にポリエステル繊維からなるインキ吸蔵体を有する油性マーキングペンであるぺんてる（株）製Ｙｅｓぺんてるペン（製品符号ＥＮＮ５０）に５．０ｇ充填して試験用筆記具を得た。

表面張力の測定
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物の表面張力は、直径８０ｍｍのシャーレに２５ｇのインキを入れた状態で、ディヌーイ氏表面張力計（大平理化工業（株）製）を用いて測定した。

クラフトテープへの筆記性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、クラフトテープ＃２００（リンレイテープ（株）製）に直線を１０本平行に隙間なく筆記して、筆跡のはじき度合いを目視評価した。
目視評価
○：はじきは全くない
△：一部はじきが認められ、筆跡が薄く感じられる。
×：はじきが多く認められ、インキが載っていない部分の方が多い。
濃度Ｙ値の測定
また、得られた筆跡を日本電色工業（株）製の分光色差計ＮＦ７７７を用いて測色し、濃度Ｙ値を求めた。なお、未筆記部分のクラフトテープ表面のＹ値は３７．４であった。

筆跡の定着性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具を用いて、長さ２０ｃｍに切断して紙面に貼り付けたクラフトテープの中央部、ＰＰフィルム、ガラス板それぞれに横に直線を１本筆記して、１分後、四つ折にしたティッシュペーパーを重ね、人差し指を用いて筆跡を上下に縦断する様にこすりつけた。こすりつけた部分の筆跡が完全に剥がれ、左右に筆跡が分断されるまでのティッシュペーパーを縦断させた回数を計測した。
３回以内：１級
４〜６回：２級
７〜１０回：３級
１１〜２０回：４級
２１回以上：５級

耐インキ洩れ性
実施例１〜４、比較例１〜５のインキ組成物にて作製した試験用筆記具をそれぞれ各１０本、紙製の箱にペン先を下向けにキャップをした状態で入れ、５０℃の恒温槽に１２時間静置する。その後恒温槽から取り出し、−２０℃の恒温槽に１２時間静値する。この５０℃と−２０℃の環境に置くことを５回繰り返した後、キャップを外し、キャップ内にインキが洩れているかどうかを目視判定した。

Claims

着色剤と、炭素数２〜４の１価のアルコール及び／または２価のアルコールと、２価のアルコールのモノエーテルと、樹脂と、インキ全量に対して３．０〜６．０重量％の下記一般式（化１）で示される化合物とを少なくとも含有する油性インキ組成物。
前記一般式（化１）で示される化合物が、Ｏ／Ｏエマルジョンとして存在するものを含有する請求項１に記載の油性インキ組成物。
表面張力が２４．０〜２８．０ｍＮ／ｍの範囲にある請求項１又は請求項２に記載の油性インキ組成物。